JPH06236005A - ハロゲン化銀カラー写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】オリジナルの調子の再現性に優れ、且つ、光学
系を介して複写を行なった場合に鮮鋭度の低下を十分に
抑えることのできる複写用のカラー写真感光材料を提供
する。 【構成】支持体上にそれぞれ少なくとも一層のマゼンタ
カプラーを含有する緑感性ハロゲン化銀乳剤層群、シア
ンカプラーを含有する赤感性ハロゲン化銀乳剤層群、お
よびイエローカプラーを含有する青感性ハロゲン化銀乳
剤層群を有するハロゲン化銀カラー写真感光材料におい
て、緑感性層、赤感性層、および青感性層のそれぞれの
特性曲線の最高濃度Ｄmax が３. ０以上、最小濃度Ｄmi
n が０. １５以下であって、光学濃度Ｄ＝０. ３〜０.
６に対応する露光域内の任意の点でのポイントガンマ値
が０. ７０〜１. １０の範囲にあり、Ｄ＝０. ６〜１.
６に対応する露光域内の任意の点でのポイントガンマ値
が０. ８５〜１. ２０の範囲にあり、Ｄ＝１. ６〜２.
６に対応する露光域内の任意の点でのポイントガンマ値
が１. ００〜１. ５０の範囲にあり、且つ、緑感性層の
特定写真感度Ｓが２０以上であることを特徴とする。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、ハロゲン化銀カラー写
真感光材料に関するものである。更に詳しくは、ポジテ
ィブ画像をもつ原稿から複製を作成する用途に適したハ
ロゲン化銀カラー反転写真感光材料であって、優れた調
子再現性および優れた鮮鋭性を有するハロゲン化銀カラ
ー反転写真感光材料に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】今日普及しているカラー写真感光材料
は、撮影用のものと鑑賞用のものに大別することができ
る。撮影用の感光材料の中でも、カラー反転フィルムや
インスタントフィルム等のポジ型感光材料は鑑賞にも供
することのできる両用材料である。撮影専用材料におい
ては対応するプリント材料がなければ鑑賞できないため
プリント材料の併用が必須となるが、両用材料において
も、印刷等の加工の際には複製を作成して用いて貴重な
オリジナル（原画）を保存する場合であるとか、引き伸
ばしが必要な場合にはプリント材料（複写材料）が必要
になる。

【０００３】この場合のプリント材料は２種類に大別す
ることができる。反射光で観察する場合には反射支持体
を用いたカラー反転ペーパーやカラーオートポジペーパ
ーが用いられ、透過光や投影して観察する場合にはカラ
ーデュープリケイティングフィルムやディスプレーフィ
ルムが用いられる。中でもカラーデュープリケイティン
グフィルムは印刷原稿として使用されるとか、ストック
フォト（保存用の写真）として使用されるなど、オリジ
ナルと全く同一の複製が得られることが望まれている。
しかしながら現実には感光材料の性能やプリンター機器
の性能、あるいはプリント技術に問題があるために、こ
のような要求に応えきれなかった。

【０００４】カラー画像の画質は、主として階調再現
性、色再現性、画質再現性（粒状度および鮮鋭度）によ
り決定される。これらの中で、鮮鋭度は、得られる画像
の細部の描写や立体感を左右する重要な性能である。オ
リジナル（原画）の鮮鋭度を複製画像上においても確保
するためには、複製に使用するプリント材料の鮮鋭度が
優れていることは勿論であるが、使用する光学系による
鮮鋭度の低下を極力抑えることが必要である。

【０００５】感光材料の画像鮮鋭度を向上する技術につ
いてはこれまでにいろいろ試みられてきた。感光材料の
鮮鋭度は露光時における光学的効果、現像時における化
学的な隣接効果（いわゆるエッジ効果）、および色素雲
の広がり関数等によって決定される。詳しくは、Ｔ．
Ｈ．ジェームズ（Ｔ. Ｈ. Ｊａｍｅｓ）編、”ザ・セオ
リー・オブ・ザ・フォトグラフィック・プロセス
（Ｔｈｅ Ｔｈｅｏｒｙｏｆ ｔｈｅ Ｐｈｏｔｏｇｒ
ａｐｈｉｃ Ｐｒｏｃｅｓｓ）”、第４版に記載されて
いる。

【０００６】露光時の光学的効果による鮮鋭度の低下
は、乳剤膜中の光散乱現象に起因する。光散乱の大きさ
は膜中に存在するハロゲン化銀粒子やカプラーなどを乳
化分散して添加導入された油滴粒子とバインダー（ゼラ
チンなど）の屈折率の差や、粒子の形状および大きさに
よって決定される。しかしながら、これらの要因につい
ては写真特性上の制約から大きく変更することができ
ず、限界がある。このため、散乱光自体を低減する目的
でイラジエーション防止染料が開発されたが、これを多
用すると感度低下を生じる弊害があった。

【０００７】現像時における化学的隣接効果は、写真感
光材料においては一般的に良く制御され用いられてい
る。これは現像時にイメージワイズに現像抑制剤を放出
する機構を設けることにより達成される。実際にはハロ
ゲン化銀乳剤のハロゲン組成（主に沃素含有量）、ある
いはＤＩＲ化合物の種類や量を調節して制御している。
しかしながら、この効果を複写用途に用いる感光材料に
多用すると好ましい結果が得られなくなってしまう。

【０００８】色素雲の広がりを抑える方法としては、用
いるハロゲン化銀の粒子サイズをできるだけ小さくする
のが最も簡単だが、感度が低くなる欠点がある。また、
競争化合物を感材中や処理液中に用いて現像主薬の酸化
体が遠方のカプラーと反応することを抑える方法がある
が、この方法においては競争化合物の量を増すと発色濃
度が低下してしまう等の副作用があった。

【０００９】ところで、鮮鋭性に対する光学系の寄与を
最も小さくするには、密着露光方式が好ましい。密着露
光方式は、オリジナル（原画）をプリントフィルム上に
直接密着するように乗せ、上部から調光した照明により
露光を行なうものである。この方式はオリジナルとプリ
ントフィルムの間に光学系が全く介在しない。しかしな
がら、この密着露光方式では全くの等倍プリントしか作
れないという問題が残る。

【００１０】通常、露光はプリンターを用いて透過型オ
リジナル（原画）の裏面より色調節用フィルターを介し
て照明を与え、レンズ系を介してプリントフィルム上に
結像して行なわれる。この方法により、等倍プリントの
みならず、オリジナルに対して拡大された（あるいは縮
小された）複製を作ることができるのである。この方法
においては、光学系によるオリジナル（原画）像の結像
面を感光材料の乳剤面に正確に合わせること、すなわち
ピントを正確に合わせるとが鮮鋭性の低下を抑えるため
に必要である。しかしながら、実際の作業工程において
は作業効率の問題もあって、ピント合わせに十分な時間
をかけることは困難である場合が多い。したがって、こ
の問題を解決する方法の開発が必要であった。

【００１１】一方、調子再現性について、オリジナル
（原画）の調子を損なわない忠実再現を目指す試みがな
されてきた。例えば、白い雲のようなハイライト部か
ら、日陰に立つ人物の黒髪のようなシャドウ部までオリ
ジナルと全く同じように再現すことが望まれるている
が、これはそれほど容易なことではない。この目的に対
して、オリジナルの持つ調子の再現性を忠実にするため
に感光材料がもつ特性曲線を適切なものにしようとする
試みがなされている。例えば、特開昭６１−５０１３５
号、同６３−１２８３３７号、同６３−９１６５８号、
同６３−２０２７３９号や同６４−１０２４４号に記載
の技術は上記のような試みの一例である。これらの従来
技術は特性曲線上の特定の濃度範囲のポイントガンマ値
（ガンマの一次微分値：後述）をある範囲に特定するこ
とにより上記課題を満足させようとしている。しかしな
がら、これらの例は主として反射型の感光材料の例であ
り、反射型材料への望ましい特性曲線を示したものにす
ぎない。本発明の意図するようなカラーポジ透明原画か
ら直接的にカラーポジ透明複製画を得るような目的に
は、調子再現上、好ましいものではなかった。

【００１２】したがって、オリジナル（原画）のもつ調
子および画質（鮮鋭性など）の忠実な再現が、作業効率
を損なうような弊害を伴わずに実現できる技術の開発が
望まれていた。

【００１３】

【発明が解決しようとする課題】以上述べてきたことか
ら明らかなように、本発明の目的は、オリジナルの調子
の再現性に優れ、且つ、光学系を介して複写を行なった
場合に鮮鋭度の低下を十分に抑えることのできる複写用
のカラー反転写真感光材料、特に複写用のカラー反転フ
ィルムを提供しようとするものである。より詳しくは、
ハイライトからシャドウまでの調子再現性が良く、描写
力に優れ、且つ、ボケの少ない複写材料として有利なハ
ロゲン化銀カラー反転写真感光材料を提供しようとする
ものである。

【００１４】

【課題を解決するための手段】本発明のかかる目的は、
支持体上にそれぞれ少なくとも一層のマゼンタカプラー
を含有する緑感性ハロゲン化銀乳剤層群、シアンカプラ
ーを含有する赤感性ハロゲン化銀乳剤層群、およびイエ
ローカプラーを含有する青感性ハロゲン化銀乳剤層群を
有するハロゲン化銀カラー反転写真感光材料において、
緑感性層、赤感性層、および青感性層のそれぞれの特性
曲線の最高濃度Ｄmax が３. ０以上、最小濃度Ｄmin が
０. １５以下であって、光学濃度Ｄ＝０. ３〜０. ６に
対応する露光域内の任意の点でのポイントガンマ値が
０. ７０〜１. １０の範囲にあり、Ｄ＝０. ６〜１. ６
に対応する露光域内の任意の点でのポイントガンマ値が
０.８５〜１. ２０の範囲にあり、Ｄ＝１. ６〜２. ６
に対応する露光域内の任意の点でのポイントガンマ値が
１. ００〜１. ５０の範囲にあり、且つ、緑感性層の特
定写真感度Ｓが２０以上であることを特徴とするハロゲ
ン化銀カラー反転写真感光材料により達成される。

【００１５】以下本発明について詳細に説明する。

【００１６】本発明における特性曲線とは、以下に述べ
る試験方法により得られるものである。 （１）試験片の作製 試験片は、温度２３±５℃、相対湿度５０±１０％の雰
囲気で暗黒中で１時間以上放置した試料を、露光装置に
装填できる大きさに暗黒中で切りとって作製する。 （２）露光 試験片は、非間欠露光・照度スケール形式の露光装置を
使用して、温度２３±５℃、相対湿度５０±１０％の雰
囲気で、ＩＳＯ２２４１−１９７２に規定されるスタジ
オタングステンイルミナントを使用して、フィルムの乳
剤面から露光する。

【００１７】乳剤面における照度変化は、連続的に照度
変化を与える光学くさびによって行なう。光学くさびの
分光透過濃度の変動範囲は露光面のどの部分でも、４０
０ｎｍ以上７００ｎｍ以下の波長域では、この波長域内
の平均濃度の５％または濃度で０. ０３のいずれか大き
い方を超えないものとする。ただし、３６０ｎｍ以上４
００ｎｍ未満の波長域では、この波長域内の平均濃度の
１０％または平均濃度で０. ０６のいずれか大きい方を
超えなければよい。露光時間は３秒とする。露光装置の
露光面における照度は、試験片を露光したときの露光量
が、反転画像の最小値が得られるような値でなければな
らない。

【００１８】（３）処理 露光済み試験片は処理までの間、暗黒中で温度２３±５
℃、相対湿度５０±１０％の雰囲気に保つ。露光済み試
験片は、露光後３０分以上経過した後、露光後６時間以
内に、以下に示す条件で処理する。処理は、定着完了ま
で暗黒中で行なう。ここでいう処理とは、現像、漂白、
定着、水洗、乾燥などを含む全処理工程を指す。

【００１９】処理工程 処理工程 時間 温度 第一現像 ６分 38℃ 水 洗 ２分 38℃ 反 転 ２分 38℃ 発色現像 ６分 38℃ 前漂白 ２分 38℃ 漂 白 ６分 38℃ 定 着 ４分 38℃ 水 洗 ４分 38℃ 最終リンス １分 25℃

【００２０】各処理液の組成は以下の通りであった。 〔第一現像液〕 ニトリロ−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチレンホスホン酸・５ナトリウム塩 １．５ｇ ジエチレントリアミン五酢酸・５ナトリウム塩 ２．０ｇ 亜硫酸ナトリウム ３０ｇ ハイドロキノン・モノスルホン酸カリウム ２０ｇ 炭酸カリウム １５ｇ 重炭酸ナトリウム １２ｇ １−フェニル−４−メチル−４−ヒドロキシメチル−３−ピラゾリドン １．５ｇ 臭化カリウム ２．５ｇ チオシアン酸カリウム １．２ｇ ヨウ化カリウム ２．０mg ジエチレングリコール １３ｇ 水を加えて １０００ミリリットル ｐＨ ９．６０ ｐＨは硫酸又は水酸化カリウムで調整した。

【００２１】 〔反転液〕 ニトリロ−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチレンホスホン酸・５ナトリウム塩 ３．０ｇ 塩化第一スズ・２水塩 １．０ｇ ｐ−アミノフェノール ０．１ｇ 水酸化ナトリウム ８ｇ 氷酢酸 １５ミリリットル 水を加えて １０００ミリリットル ｐＨ ６．００ ｐＨは酢酸又は水酸化ナトリウムで調整した。

【００２２】 〔発色現像液〕 ニトリロ−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチレンホスホン酸・５ナトリウム塩 ２．０ｇ 亜硫酸ナトリウム ７．０ｇ リン酸３ナトリウム・１２水塩 ３６ｇ 臭化カリウム １．０ｇ ヨウ化カリウム ９０mg 水酸化ナトリウム ３．０ｇ シドラジン酸 １．５ｇ Ｎ−エチル−Ｎ−（β−メタンスルホンアミドエチル）−３−メチル− ４−アミノアニリン・３／２硫酸・１水塩 １１ｇ ３，６−ジチオオクタン−１，８−ジオール １．０ｇ 水を加えて １０００ミリリットル ｐＨ １１．８０ ｐＨは硫酸又は水酸化カリウムで調整した。

【００２３】 〔前漂白〕 エチレンジアミン四酢酸・２ナトリウム塩・２水塩 ８．０ｇ 亜硫酸ナトリウム ６．０ｇ １−チオグリセロール ０．４ｇ ホルムアルデヒド重亜硫酸ナトリウム付可物 ３０ｇ 水を加えて １０００ミリリットル ｐＨ ６．２０ ｐＨは酢酸又は水酸化ナトリウムで調整した。

【００２４】 〔漂白液〕 エチレンジアミン四酢酸・２ナトリウム塩・２水塩 ２．０ｇ エチレンジアミン四酢酸・Ｆｅ(III) ・アンモニウム・２水塩 １２０ｇ 臭化カリウム １００ｇ 硝酸アンモニウム １０ｇ 水を加えて １０００ミリリットル ｐＨ ５．７０ ｐＨは硝酸又は水酸化ナトリウムで調整した。

【００２５】 〔定着液〕 チオ硫酸アンモニウム ８０ｇ 亜硫酸ナトリウム ５．０ｇ 重亜硫酸ナトリウム ５．０ｇ 水を加えて １０００ミリリットル ｐＨ ６．６０ ｐＨは酢酸又はアンモニア水で調整した。

【００２６】 〔最終リンス液〕 １，２−ベンゾイソチアゾリン−３−オン ０．０２ｇ ポリオキシエチレン−ｐ−モノノニルフェニルエーテル （平均重合度１０） ０．３ｇ ポリマレイン酸（平均分子量２，０００） ０．１ｇ 水を加えて １０００ミリリットル ｐＨ ７．０

【００２７】(4) 濃度測定 JIS K7605(写真濃度の測定方法）における透過濃度測定
の幾何条件を満足し、ISO 5800−1987のカラーネガフィ
ルムの感度測定における分光的要件を満たす濃度計を使
用して、処理済み試験片のモノクロ３色濃度を測定す
る。 (5) 特性曲線の作図 試験片の濃度を、この濃度を得るのに必要な lux・sec
で表した露光量Ｅの常用対数値に対してプロットして、
図１に示すような特性曲線（D-logE曲線）を作図する。

【００２８】本発明で、最大濃度Dmaxおよび最少濃度Dm
inは図１に示す濃度である。また、ポイントガンマとは
特性曲線上の任意の点における微分値ｄＤ／ｄ（D-log
E）である。特性曲線およびポイントガンマについて
は、例えばT.H.ジェームス(T.H.James) 編、“ザ・セオ
リー・オブ・フォトグラフィック・プロセス（The Theo
ryof the Photographic Process)" 、第４版、第５０１
〜５０９頁に述べられている。

【００２９】本発明においては、Dmaxは３．０以上でな
ければならず、３．０未満であるとシャドウ部の忠実な
再現ができなくなってしまう。Dmaxは３．２以上である
ことが更好ましく、３．３以上であることが特に好まし
い。また、Dminは０．１５以下であることが必要で、
０．１５を越えるとハイライト部のヌケが悪くなり、オ
リジナルに忠実な再現ができなくなる。Dminは０．１０
以下であると更に好ましい。

【００３０】本発明において、光学濃度Ｄ＝０．３〜
０．６に対応する露光域内の任意の点でのポイントガン
マ値は０．７０〜１．１０であるが０．８０〜１．１０
であることが好ましく、０．９０〜１．１０であること
が特に好ましい。これにより、オリジナルのハイライト
部分の再現性に優れた複製を得ることが可能になる。ま
た本発明において、Ｄ＝０．６〜１．６に対応する露光
域内の任意の点でのポイントガンマ値は０．８５〜１．
２０であるが０．９０〜１．１５であることが更に好ま
しい。これにより、オリジナルに忠実な複製を得ること
が可能になる。また本発明において、Ｄ＝１．６〜２．
６に対応する露光域内の任意の点でのポイントガンマ値
は１．００〜１．５０でならなければならない。この範
囲を外れると、シャドウ部のしまりが損なわれたり、あ
るいはシャドウ部の微妙な描写が再現できないという問
題を解決できない。

【００３１】次に、本発明のハロゲン化銀カラー反転写
真感光材料の緑感性層の特定写真感度Ｓについて説明す
る。本発明において、緑感性層の特定写真感度Ｓは以下
のように定義される。緑感性層の特性曲線の最少濃度Dm
inから光学濃度で０．２だけ濃度の高い点（Dmin＋０．
２の点、図１に示したＴ点）に対応する露光量をＥｒと
し、Ｓ＝１０００／Ｅｒとして算出する。試験の繰り返
し精度は、同一試料から採取した試験片による複数回の
独立した繰り返し試験によって、試験結果に影響を与え
る可能性のある使用機器および処理の検定を行なう。繰
り返し試験で得られたｌｏｇ₁₀Ｅｒのばらつきは、０．
０５以下でなけらればならない。

【００３２】本発明のハロゲン化銀カラー反転写真感光
材料は、緑感性層の特定写真感度ＳがＳ≧２０であるこ
とを特徴とする。特定写真感度が２０未満の場合には、
本発明の効果を得ることができない。これについて以下
で説明する。光学機器を介してプリントを実施する際に
は、結像面をプリント用の感光材料の受光面（乳剤面）
に正確に合わせることが求められる。これにより、鮮鋭
性の低下を最小限に抑えることができる。このピント合
わせを精密に行なうことは、十分な時間をかけさえすれ
ば達成することが可能であった。しかしながら、現実的
には作業効率を低下させることになるため、十分な時間
をかけることができないというジレンマがあった。ピン
ト合わせを簡単にするには、光学系のＦ値を大きく取る
ことが好ましい。しかしながら、特定写真感度が２０未
満の従来のプリント用感光材料を用いてこの方法を実施
すると、露光時間が長くかかってしまい、特に引伸しの
ようにもともと長い露光時間が必要な場合においては、
露光時間の増加が作業効率の低下を引き起こすために、
現実に採用できる方法ではなかった。これを実現するた
めの具体策が本発明のカラー反転写真感光材料である。
すなわち、緑感性層の特定写真感度ＳがＳ≧２０である
感光材料を用いることにより、ピント合わせを短時間に
正確に実施することが可能になり、鮮鋭性の改良に対し
て非常に優れた効果を得ることができるようになったの
である。

【００３３】赤感性層および青感性層の特定写真感度に
ついては、緑感性層のバランスで適宜設定することがで
きるが、従来のカラー反転デュープリケイティングフィ
ルムは赤感性層及び青感性層の特定写真感度を緑感性層
に比べて高く設定しており、したがって従来のフィルム
との併用を考えると、露光時のフィルター条件変更をで
きるかぎり少なくするという観点で、赤感性層および青
感性層の特定写真感度については緑感性層よりも高く設
定することが好ましい。

【００３４】本発明の感光材料は、支持体上に青感色性
層、緑感色性層、赤感色性層のハロゲン化銀乳剤層の少
なくとも１層が設けられていればよく、ハロゲン化銀乳
剤層および非感光性層の層数および層順に特に制限はな
い。典型的な例としては、支持体上に、実質的に感色性
は同じであるが感光度の異なる複数のハロゲン化銀乳剤
層から成る感光性層を少なくとも１つ有するハロゲン化
銀写真感光材料であり、該感光性層は青色光、緑色光、
および赤色光の何れかに感色性を有する単位感光性層で
あり、多層ハロゲン化銀カラー写真感光材料において
は、一般に単位感光性層の配列が、支持体側から順に赤
感色性層、緑感色性層、青感色性の順に設置される。し
かし、目的に応じて上記設置順が逆であっても、また同
一感色性層中に異なる感光性層が挟まれたような設置順
をもとり得る。上記のハロゲン化銀感光性層の間および
最上層、最下層には各種の中間層等の非感光性層を設け
てもよい。該中間層には、特開昭61-43748号、同59-113
438 号、同59-113440 号、同61-20037号、同61-20038号
明細書に記載されるようなカプラー、ＤＩＲ化合物等が
含まれていてもよく、通常用いられるように混色防止剤
を含んでいてもよい。各単位感光性層を構成する複数の
ハロゲン化銀乳剤層は、西独特許第 1,121,470号あるい
は英国特許第923,045 号に記載されるように高感度乳剤
層、低感度乳剤層の２層構成を好ましく用いることがで
きる。通常は、支持体に向かって順次感光度が低くなる
様に配列するのが好ましく、また各ハロゲン乳剤層の間
には非感光性層が設けられていてもよい。また、特開昭
57-112751 号、同62- 200350号、同62-206541 号、62-2
06543 号等に記載されているように支持体より離れた側
に低感度乳剤層、支持体に近い側に高感度乳剤層を設置
してもよい。

【００３５】具体例として支持体から最も遠い側から、
低感度青感光性層（BL）／高感度青感光性層（BH）／高
感度緑感光性層（GH）／低感度緑感光性層（GL) ／高感
度赤感光性層（RH）／低感度赤感光性層（RL）の順、ま
たはBH／BL／GL／GH／RH／RLの順、またはBH／BL／GH／
GL／RL／RHの順等に設置することができる。また特公昭
55-34932 号公報に記載されているように、支持体から
最も遠い側から青感光性層／GH／RH／GL／RLの順に配列
することもできる。また特開昭 56-25738 号、同 62-63
936 号明細書に記載されているように、支持体から最も
遠い側から青感光性層／GL／RL／GH／RHの順に配列する
こともできる。また特公昭49-15495号公報に記載されて
いるように上層を最も感光度の高いハロゲン化銀乳剤
層、中層をそれよりも低い感光度のハロゲン化銀乳剤
層、下層を中層よりも更に感光度の低いハロゲン化銀乳
剤層を配置し、支持体に向かって感光度が順次低められ
た感光度の異なる３層から構成される配列が挙げられ
る。このような感光度の異なる３層から構成される場合
でも、特開昭59-202464 号明細書に記載されているよう
に、同一感色性層中において支持体より離れた側から中
感度乳剤層／高感度乳剤層／低感度乳剤層の順に配置さ
れてもよい。その他、高感度乳剤層／低感度乳剤層／中
感度乳剤層、あるいは低感度乳剤層／中感度乳剤層／高
感度乳剤層などの順に配置されていてもよい。また、４
層以上の場合にも、上記の如く配列を変えてよい。

【００３６】色再現性を改良するために、米国特許第4,
663,271 号、同第 4,705,744号，同第 4,707,436号、特
開昭62-160448 号、同63- 89850 号の明細書に記載の、
BL,GL,RLなどの主感光層と分光感度分布が異なる重層効
果のドナー層（CL) を主感光層に隣接もしくは近接して
配置することが好ましい。上記のように、それぞれの感
光材料の目的に応じて種々の層構成・配列を選択するこ
とができる。本発明に用いられる写真感光材料の写真乳
剤層に含有される好ましいハロゲン化銀は約30モル％以
下の沃化銀を含む、沃臭化銀、沃塩化銀、もしくは沃塩
臭化銀である。特に好ましいのは約１モル％から約８モ
ル％までの沃化銀を含む沃臭化銀もしくは沃塩臭化銀で
ある。写真乳剤中のハロゲン化銀粒子は、立方体、八面
体、十四面体のような規則的な結晶を有するもの、球
状、板状のような変則的な結晶形を有するもの、双晶面
などの結晶欠陥を有するもの、あるいはそれらの複合形
でもよい。ハロゲン化銀の粒径は、約 0.1ミクロン以下
の微粒子でも投影面積直径が約10ミクロンに至るまでの
大サイズ粒子でもよく、多分散乳剤でも単分散乳剤でも
よい。本発明には、少なくとも１つの単分散乳剤を使用
することが好ましい。

【００３７】ここいう単分散乳剤とは、乳剤中に含有さ
れるハロゲン化銀粒子の粒径分布において、その変動係
数が２０％以下である乳剤である。変動係数は１５％以
下が好ましく、１０％以下が更に好ましい。変動係数
は、具体的には次のように定義される。 変動係数（％）＝（粒径分布の標準偏差／平均粒径）×
１００ 粒径分布の標準偏差＝〔｛Σｎ_f （ｒ_av−ｒ_f )²｝／Σ
ｎ_f 〕^0.5 平均粒径＝（Σｎ_f ｒ_f ) ／（Σｎ_f ) ＝ｒ_av ここでｒ_f は粒子個々の粒径、ｎ_f は粒子数を表す。ま
た、粒径とは粒子の投影面積と同じ面積を有する円の直
径とする。なお、この粒径の測定方法は各種の方法が知
られているが、電子顕微鏡写真を用いる方法が好ましく
用いられる。

【００３８】本発明に用いられるハロゲン化銀乳剤粒子
には、多価金属イオンをドープすることができる。多価
金属イオンをドープするには、たとえばコア粒子を形成
するいずれかの過程において、多価金属イオンの水溶性
塩として添加することができる。金属イオンの好ましい
例としてはイリジウム、鉛、アンチモン、ビスマス、
金、オスミウム、ロジウムなどの多価金属イオンがあ
る。中でもイリジウム、ロジウムは好ましく用いられ
る。これらの金属イオンは好ましくは、銀１モルに対
し、１×１０^-8〜１×１０^-4モルの濃度で使用される。

【００３９】本発明に使用できるハロゲン化銀写真乳剤
は、例えばリサーチ・ディスクロージャー（ＲＤ)No.17
643 (1978 年12月), 22〜23頁,"Ｉ. 乳剤製造（Emulsio
n preparation and types）”、および同No.18716 (197
9年11月）, 648 頁、同No.307105(1989年11月),863 〜8
65 頁、およびグラフキデ著「写真の物理と化学」，ポ
ールモンテル社刊（P.Glafkides, Chemie et Phisique
Photographique, PaulMontel, 1967)、ダフィン著「写
真乳剤化学」，フォーカルプレス社刊（G.F. Duffin,Ph
otographic Emulsion Chemistry (Focal Press, 196
6))、ゼリクマンら著「写真乳剤の製造と塗布」、フォ
ーカルプレス社刊（V. L. Zelikman et al.,Making and
Coating Photographic Emulsion, Focal Press, 1964)
などに記載された方法を用いて調製することができる。
米国特許第 3,574,628号、同 3,655,394号および英国特
許第 1,413,748号などに記載された単分散乳剤も好まし
い。

【００４０】また、アスペクト比が約２以上であるよう
な平板状粒子も本発明に使用できる。平板状粒子は、ガ
トフ著、フォトグラフィック・サイエンス・アンド・エ
ンジニアリング（Gutoff, Photographic Science and E
ngineering）、第14巻 248〜257頁（1970年）；米国特
許第 4,434,226号、同 4,414,310号、同 4,433,048号、
同 4,439,520号および英国特許第 2,112,157号などに記
載の方法により簡単に調製することができる。結晶構造
は一様なものでも、内部と外部とが異質なハロゲン組成
からなるものでもよく、層状構造をなしていてもよい、
また、エピタキシャル接合によって組成の異なるハロゲ
ン化銀が接合されていてもよく、また例えばロダン銀、
酸化鉛などのハロゲン化銀以外の化合物と接合されてい
てもよい。また種々の結晶形の粒子の混合物を用いても
よい。上記の乳剤は潜像を主として表面に形成する表面
潜像型でも、粒子内部に形成する内部潜像型でも表面と
内部のいずれにも潜像を有する型のいずれでもよいが、
ネガ型の乳剤であることが必要である。内部潜像型のう
ち、特開昭 63-264740号に記載のコア／シェル型内部潜
像型乳剤であってもよい。このコア／シェル型内部潜像
型乳剤の調製方法は、特開昭 59-133542号に記載されて
いる。この乳剤のシェルの厚みは、現像処理等によって
異なるが、３〜100nm が好ましく、5 〜20nmが特に好ま
しい。ハロゲン化銀乳剤は、通常、物理熟成、化学熟成
および分光増感を行ったものを使用する。このような工
程で使用される添加剤はリサーチ・ディスクロージャー
No.17643、同No.18716および同No.307105 に記載されて
おり、その該当箇所を後掲の表にまとめた。

【００４１】本発明の感光材料には、感光性ハロゲン化
銀乳剤の粒子サイズ、粒子サイズ分布、ハロゲン組成、
粒子の形状、感度の少なくとも１つの特性の異なる２種
類以上の乳剤を、同一層中に混合して使用することがで
きる。米国特許第 4,082,553号に記載の粒子表面をかぶ
らせたハロゲン化銀粒子、米国特許第 4,626,498号、特
開昭 59-214852号に記載の粒子内部をかぶらせたハロゲ
ン化銀粒子、コロイド銀を感光性ハロゲン化銀乳剤層お
よび／または実質的に非感光性の親水性コロイド層に好
ましく使用できる。粒子内部または表面をかぶらせたハ
ロゲン化銀粒子とは、感光材料の未露光部および露光部
を問わず、一様に( 非像様に）現像が可能となるハロゲ
ン化銀粒子のことをいう。粒子内部または表面をかぶら
せたハロゲン化銀粒子の調製法は、米国特許第 4,626,4
98号、特開昭 59-214852号に記載されている。粒子内部
がかぶらされたコア／シェル型ハロゲン化銀粒子の内部
核を形成するハロゲン化銀は、同一のハロゲン組成をも
つものでも異なるハロゲン組成をもつものでもよい。粒
子内部または表面をかぶらせたハロゲン化銀としては、
塩化銀、塩臭化銀、沃臭化銀、塩沃臭化銀のいずれをも
用いることができる。これらのかぶらされたハロゲン化
銀粒子の粒子サイズには特別な限定はないが、平均粒子
サイズとしては0.01〜0.75μｍ、特に0.05〜0.6 μｍが
好ましい。また、粒子形状については特に限定はなく、
規則的な粒子でもよく、また、多分散乳剤でもよいが、
単分散であることが好ましい。本発明には、非感光性微
粒子ハロゲン化銀を使用することが好ましい。非感光性
微粒子ハロゲン化銀とは、色素画像を得るための像様露
光時においては感光せずに、その現像処理において実質
的に現像されないハロゲン化銀微粒子であり、あらかじ
めカブラされていないほうが好ましい。

【００４２】微粒子ハロゲン化銀は、臭化銀の含有率が
０〜 100モル％であり、必要に応じて塩化銀および／ま
たは沃化銀を含有してもよい。好ましくは沃化銀を 0.5
〜10モル％含有するものである。微粒子ハロゲン化銀
は、平均粒径（投影面積の円相当直径の平均値）が0.01
〜0.5μｍが好ましく、0.02〜 0.2μｍがより好まし
い。微粒子ハロゲン化銀は、通常の感光性ハロゲン化銀
と同様の方法で調製できる。この場合、ハロゲン化銀粒
子の表面は、化学的に増感される必要はなく、また分光
増感も不要である。ただし、これを塗布液に添加するの
に先立ち、あらかじめトリアゾール系、アザインデン
系、ベンゾチアゾリウム系、もしくはメルカプト系化合
物または亜鉛化合物などの公知の安定剤を添加しておく
ことが好ましい。この微粒子ハロゲン化銀粒子含有層
に、コロイド銀を好ましく含有させることができる。本
発明の感光材料の塗布銀量は、6.0g／m²以下が好まし
く、4.5g／m²以下が最も好ましい。本発明に使用できる
公知の写真用添加剤も上記の３つのリサーチ・ディスク
ロージャーに記載されており、下記の表に関連する記載
箇所を示した。

【００４３】 添加剤の種類 ＲＤ17643 ＲＤ18716 ＲＤ307105 1. 化学増感剤 ２３頁 648 頁右欄 866頁 2. 感度上昇剤 648 頁右欄 3. 分光増感剤、 23〜24頁 648 頁右欄 866 〜868 頁 強色増感剤 〜649 頁右欄 4. 増 白 剤 ２４頁 647 頁右欄 868頁 5. かぶり防止 24 〜25頁 649 頁右欄 868 〜870 頁 剤、安定剤 6. 光吸収剤、 25 〜26頁 649 頁右欄 873頁 フィルター 〜650 頁左欄 染料、紫外 線吸収剤 7. ステイン 25 頁右欄 650 頁左欄 872頁 防止剤 〜右欄 8. 色素画像 ２５頁 650 頁左欄 872頁 安定剤 9. 硬 膜 剤 ２６頁 651 頁左欄 874 〜875 頁 10. バインダー ２６頁 651 頁左欄 873 〜874 頁 11. 可塑剤、 ２７頁 650 頁右欄 876頁 潤滑剤 12. 塗布助剤、 26 〜27頁 650 頁右欄 875 〜876 頁 表面活性剤 13. スタチツク ２７頁 650 頁右欄 876 〜877 頁 防止剤 14. マツト剤 878 〜879 頁

【００４４】また、ホルムアルデヒドガスによる写真性
能の劣化を防止するために、米国特許 4,411,987号や同
第 4,435,503号に記載されたホルムアルデヒドと反応し
て、固定化できる化合物を感光材料に添加することが好
ましい。本発明の感光材料に、米国特許第 4,740,454
号、同第 4,788,132号、特開昭62-18539号、特開平1-28
3551号に記載のメルカプト化合物を含有させることが好
ましい。本発明の感光材料に、特開平1-106052号に記載
の、現像処理によって生成した現像銀量とは無関係にか
ぶらせ剤、現像促進剤、ハロゲン化銀溶剤またはそれら
の前駆体を放出する化合物を含有させることが好まし
い。本発明の感光材料に、国際公開WO88/04794号、特表
平1-502912号に記載された方法で分散された染料または
EP 317,308A 号、米国特許 4,420,555号、特開平1-2593
58号に記載の染料を含有させることが好ましい。本発明
の感光材料には種々のカラーカプラーを使用することが
でき、その具体例は前出のリサーチ・ディスクロージャ
ーNo.17643、 VII−Ｃ〜Ｇ、および同No.307105 、 VII
−Ｃ〜Ｇに記載された特許に記載されている。イエロー
カプラーとしては、例えば米国特許第3,933,501 号、同
第 4,022,620号、同第 4,326,024号、同第 4,401,752
号、同第 4,248,961号、特公昭 58-10739 号、英国特許
第 1,425,020号、同第 1,476,760号、米国特許第 3,97
3,968号、同第 4,314,023号、同第4,511,649 号、欧州
特許第 249,473A 号、等に記載のものが好ましい。

【００４５】マゼンタカプラーとしては5-ピラゾロン系
及びピラゾロアゾール系の化合物が好ましく、米国特許
第 4,310,619号、同第 4,351,897号、欧州特許第 73,63
6 号、米国特許第 3,061,432号、同第 3,725,067号、リ
サーチ・ディスクロージャーNo.24220（1984年６月）、
特開昭60-33552号、リサーチ・ディスクロージャーNo.2
4230（1984年６月）、特開昭60-43659号、同61-72238
号、同60-35730号、同55-118034 号、同60-185951 号、
米国特許第4,500,630 号、同第4,540,654 号、同第 4,5
56,630号、国際公開WO88/04795号等に記載のものが特に
好ましい。シアンカプラーとしては、フェノール系及び
ナフトール系カプラーが挙げられ、米国特許第 4,052,2
12号、同第 4,146,396号、同第 4,228,233号、同第 4,2
96,200号、同第 2,369,929号、同第 2,801,171号、同第
2,772,162号、同第2,895,826 号、同第 3,772,002号、
同第 3,758,308号、同第 4,334,011号、同第 4,327,173
号、西独特許公開第3,329,729 号、欧州特許第 121,365
A号、同第 249,453A号、米国特許第 3,446,622号、同第
4,333,999号、同第 4,775,616号、同第 4,451,559号、
同第 4,427,767号、同第 4,690,889号、同第 4,254,212
号、同第 4,296,199号、特開昭 61-42658 号等に記載の
ものが好ましい。さらに、特開昭64-553号、同64-554
号、同64-555号、同64-556に記載のピラゾロアゾール系
カプラーや、米国特許第4,818,672 号に記載のイミダゾ
ール系カプラーも使用することができる。ポリマー化さ
れた色素形成カプラーの典型例は、米国特許第 3,451,8
20号、同第 4,080,211号、同第 4,367,282号、同第 4,4
09,320号、同第 4,576,910号、英国特許 2,102,137号、
欧州特許第341,188A号等に記載されている。発色色素が
適度な拡散性を有するカプラーとしては、米国特許第
4,366,237号、英国特許第 2,125,570号、欧州特許第 9
6,570 号、西独特許（公開）第 3,234,533号に記載のも
のが好ましい。

【００４６】発色色素の不要吸収を補正するためのカラ
ード・カプラーは、リサーチ・ディスクロージャーNo.1
7643の VII−Ｇ項、同No.307105 の VII−Ｇ項、米国特
許第4,163,670 号、特公昭57-39413号、米国特許第4,00
4,929 号、同第4,138,258号、英国特許第1,146,368号に
記載のものが好ましい。また、米国特許第 4,774,181号
に記載のカップリング時に放出された蛍光色素により発
色色素の不要吸収を補正するカプラーや、米国特許第
4,777,120号に記載の現像主薬と反応して色素を形成し
うる色素プレカーサー基を離脱基として有するカプラー
を用いることも好ましい。カップリングに伴って写真的
に有用な残基を放出する化合物もまた本発明で好ましく
使用できる。現像抑制剤を放出するＤＩＲカプラーは、
前述のRD 17643、VII−Ｆ項及び同No.307105 、 VII−
Ｆ項に記載された特許、特開昭57-151944号、同57-1542
34 号、同60-184248 号、同63-37346号、同63-37350
号、米国特許4,248,962号、同4,782,012 号に記載され
たものが好ましい。R.D.No.11449、同 24241、特開昭61
-201247 号等に記載の漂白促進剤放出カプラーは、漂白
能を有する処理工程の時間を短縮するのに有効であり、
特に、前述の平板状ハロゲン化銀粒子を用いる感光材料
に添加する場合に、その効果が大である。現像時に画像
状に造核剤もしくは現像促進剤を放出するカプラーとし
ては、英国特許第 2,097,140号、同第 2,131,188号、特
開昭59-157638 号、同59-170840 号に記載のものが好ま
しい。また、特開昭 60-107029号、同 60-252340号、特
開平1- 44940号、同 1-45687号に記載の現像主薬の酸化
体との酸化還元反応により、かぶらせ剤、現像促進剤、
ハロゲン化銀溶剤等を放出する化合物も好ましい。

【００４７】その他、本発明の感光材料に用いることの
できる化合物としては、米国特許第4,130,427号等に記
載の競争カプラー、米国特許第 4,283,472号、同第 4,3
38,393号、同第 4,310,618号等に記載の多当量カプラ
ー、特開昭60-185950 号、特開昭62-24252号等に記載の
ＤＩＲレドックス化合物放出カプラー、ＤＩＲカプラー
放出カプラー、ＤＩＲカプラー放出レドックス化合物も
しくはＤＩＲレドックス放出レドックス化合物、欧州特
許第173,302A号、同第313,308A号に記載の離脱後復色す
る色素を放出するカプラー、米国特許第 4,555,477号等
に記載のリガンド放出カプラー、特開昭63-75747号に記
載のロイコ色素を放出するカプラー、米国特許第4,774,
181 号に記載の蛍光色素を放出するカプラー等が挙げら
れる。

【００４８】本発明に使用するカプラーは、種々の公知
分散方法により感光材料に導入できる。水中油滴分散法
に用いられる高沸点溶媒の例は米国特許第 2,322,027号
などに記載されている。水中油滴分散法に用いられる常
圧での沸点が175 ℃以上の高沸点有機溶剤の具体例とし
ては、フタル酸エステル類（ジブチルフタレート、ジシ
クロヘキシルフタレート、ジ-2- エチルヘキシルフタレ
ート、デシルフタレート、ビス（2,4-ジ-t- アミルフェ
ニル）フタレート、ビス（2,4-ジ-t- アミルフェニル）
イソフタレート、ビス（1,1-ジエチルプロピル）フタレ
ートなど）、リン酸またはホスホン酸のエステル類（ト
リフェニルホスフェート、トリクレジルホスフェート、
2-エチルヘキシルジフェニルホスフェート、トリシクロ
ヘキシルホスフェート、トリ-2- エチルヘキシルホスフ
ェート、トリドデシルホスフェート、トリブトキシエチ
ルホスフェート、トリクロロプロピルホスフェート、ジ
-2-エチルヘキシルフェニルホスホネートなど）、安息
香酸エステル類（2-エチルヘキシルベンゾエート、ドデ
シルベンゾエート、2-エチルヘキシル-p-ヒドロキシベ
ンゾエートなど) 、アミド類（N,N-ジエチルドデカンア
ミド、N,N-ジエチルラウリルアミド、N-テトラデシルピ
ロリドンなど) 、アルコール類またはフェノール類（イ
ソステアリルアルコール、2,4-ジ-tert-アミルフェノー
ルなど）、脂肪族カルボン酸エステル類（ビス（2-エチ
ルヘキシル）セバケート、ジオクチルアゼレート、グリ
セロールトリブチレート、イソステアリルラクテート、
トリオクチルシトレートなど）、アニリン誘導体（N,N-
ジブチル-2- ブトキシ-5-tert-オクチルアニリンな
ど）、炭化水素類（パラフィン、ドデシルベンゼン、ジ
イソプロピルナフタレンなど）などが挙げられる。また
補助溶剤としては、沸点が約30℃以上、好ましくは50℃
以上約 160℃以下の有機溶剤などが使用でき、典型例と
しては酢酸エチル、酢酸ブチル、プロピオン酸エチル、
メチルエチルケトン、シクロヘキサノン、2-エトキシエ
チルアセテート、ジメチルホルムアミドなどが挙げられ
る。ラテックス分散法の工程、効果および含浸用のラテ
ックスの具体例は、米国特許第 4,199,363号、西独特許
出願(OLS）第 2,541,274号および同第2,541,230 号など
に記載されている。

【００４９】本発明のカラー感光材料中には、フェネチ
ルアルコールや特開昭 63-257747号、同 62-272248号、
および特開平 1-80941号に記載の1,2-ベンズイソチアゾ
リン-3-オン、n-ブチル p-ヒドロキシベンゾエート、
フェノール、4-クロル -3,5-ジメチルフェノール、2-フ
ェノキシエタノール、2-（4-チアゾリル）ベンズイミダ
ゾール等の各種の防腐剤もしくは防黴剤を添加すること
が好ましい。本発明に使用できる適当な支持体は、例え
ば、前述のＲＤ．No.17643の28頁、同No.18716の 647頁
右欄から 648頁左欄、および同No.307105 の 879頁に記
載されている。本発明の感光材料は、乳剤層を有する側
の全親水性コロイド層の膜厚の総和が28μｍ以下である
ことが好ましく、23μｍ以下がより好ましく、18μｍ以
下が更に好ましく、16μｍ以下が特に好ましい。また膜
膨潤速度Ｔ_1/2 は30秒以下が好ましく、20秒以下がより
好ましい。膜厚は、25℃相対湿度５５％調湿下（２日）
で測定した膜厚を意味し、膜膨潤速度Ｔ_1/2 は、当該技
術分野において公知の手法に従って測定することができ
る。例えば、エー・グリーン（A.Green)らによりフォト
グラフィック・サイエンス・アンド・エンジニアリング
(Photogr.Sci.Eng.),19巻、２号，124 〜129 頁に記載
の型のスエロメーター（膨潤計）を使用することによ
り、測定でき、Ｔ_1/2 は発色現像液で30℃、3 分15秒処
理した時に到達する最大膨潤膜厚の90％を飽和膜厚と
し、飽和膜厚の1/2 に到達するまでの時間と定義する。
膜膨潤速度Ｔ_1/2 は、バインダーとしてのゼラチンに硬
膜剤を加えること、あるいは塗布後の経時条件を変える
ことによって調整することができる。また、膨潤率は 1
50〜400 ％が好ましい。膨潤率とは、さきに述べた条件
下での最大膨潤膜厚から、式：（最大膨潤膜厚−膜厚）
／膜厚に従って計算できる。本発明の感光材料は、乳剤
層を有する側の反対側に、乾燥膜厚の総和が２μm〜20
μmの親水性コロイド層（バック層と称す）を設けるこ
とが好ましい。このバック層には、前述の光吸収剤、フ
ィルター染料、紫外線吸収剤、スタチック防止剤、硬膜
剤、バインダー、可塑剤、潤滑剤、塗布助剤、表面活性
剤等を含有させることが好ましい。このバック層の膨潤
率は150〜500％が好ましい。

【００５０】本発明の感光材料の現像処理に用いる発色
現像液は、好ましくは芳香族第一級アミン系発色現像主
薬を主成分とするアルカリ性水溶液である。この発色現
像主薬としては、アミノフェノール系化合物も有用であ
るが、p-フェニレンジアミン系化合物が好ましく使用さ
れ、その代表例としては3-メチル-4- アミノ-N,Nジエチ
ルアニリン、3-メチル-4- アミノ-N- エチル-N- β- ヒ
ドロキシエチルアニリン、3-メチル-4- アミノ-N- エチ
ル-N- β-メタンスルホンアミドエチルアニリン、3-メ
チル-4- アミノ-N- エチル- β- メトキシエチルアニリ
ン、4-アミノ-3- メチル-N- メチル-N-(3-ヒドロキシプ
ロピル）アニリン、4-アミノ-3- メチル-N- エチル-N-
(3-ヒドロキシプロピル）アニリン、4-アミノ-3- メチ
ル-N- エチル-N-(2-ヒドロキシプロピル）アニリン、4-
アミノ-3- エチル-N- エチル-N-(3-ヒドロキシプロピ
ル）アニリン、4-アミノ-3- メチル-N- プロピル-N-(3-
ヒドロキシプロピル）アニリン、4-アミノ-3- プロピル
-N-メチル-N-(3-ヒドロキシプロピル）アニリン、4-ア
ミノ-3- メチル-N- メチル-N-(4-ヒドロキシブチル）ア
ニリン、4-アミノ-3- メチル-N- エチル-N-(4-ヒドロキ
シブチル）アニリン、4-アミノ-3- メチル-N- プロピル
-N-(4-ヒドロキシブチル）アニリン、4-アミノ-3- エチ
ル-N- エチル-N-(3-ヒドロキシ-2- メチルプロピル）ア
ニリン、4-アミノ-3- メチル-N,N- ビス(4- ヒドロキシ
ブチル）アニリン、4-アミノ-3- メチル-N,N- ビス(5-
ヒドロキシペンチル）アニリン、4-アミノ-3- メチル-N
-(5-ヒドロキシペンチル）-N-(4-ヒドロキシブチル）ア
ニリン、4-アミノ-3- メトキシ-N-エチル-N-(4-ヒドロ
キシブチル）アニリン、4-アミノ-3- エトキシ-N,N- ビ
ス(5- ヒドロキシペンチル）アニリン、4-アミノ-3- プ
ロピル-N-(4-ヒドロキシブチル）アニリン、及びこれら
の硫酸塩、塩酸塩もしくはp-トルエンスルホン酸塩など
が挙げられる。これらの中で、特に、3-メチル-4- アミ
ノ-N- エチル-N -β-ヒドロキシエチルアニリン、4-ア
ミノ-3- メチル-N- エチル-N-(3-ヒドロキシプロピル）
アニリン、4-アミノ-3- メチル-N- エチル-N-(4-ヒドロ
キシブチル）アニリン、及びこれらの塩酸塩、p-トルエ
ンスルホン酸塩もしくは硫酸塩が好ましい。これらの化
合物は目的に応じ２種以上併用することもできる。発色
現像液は、アルカリ金属の炭酸塩、ホウ酸塩もしくはリ
ン酸塩のようなpH緩衝剤、塩化物塩、臭化物塩、沃化物
塩、ベンズイミダゾール類、ベンゾチアゾール類もしく
はメルカプト化合物のような現像抑制剤またはカブリ防
止剤などを含むのが一般的である。また必要に応じて、
ヒドロキシルアミン、ジエチルヒドロキシルアミン、亜
硫酸塩、N,N-ビスカルボキシメチルヒドラジンの如きヒ
ドラジン類、フェニルセミカルバジド類、トリエタノー
ルアミン、カテコールスルホン酸類の如き各種保恒剤、
エチレングリコール、ジエチレングリコールのような有
機溶剤、ベンジルアルコール、ポリエチレングリコー
ル、四級アンモニウム塩、アミン類のような現像促進
剤、色素形成カプラー、競争カプラー、1-フェニル-3-
ピラゾリドンのような補助現像主薬、粘性付与剤、アミ
ノポリカルボン酸、アミノポリホスホン酸、アルキルホ
スホン酸、ホスホノカルボン酸に代表されるような各種
キレート剤、例えば、エチレンジアミン四酢酸、ニトリ
ロ三酢酸、ジエチレントリアミン五酢酸、シクロヘキサ
ンジアミン四酢酸、ヒドロキシエチルイミノジ酢酸、1-
ヒドロキシエチリデン-1,1- ジホスホン酸、ニトリロ-
N,N,N-トリメチレンホスホン酸、エチレンジアミン-N,
N,N,N- テトラメチレンホスホン酸、エチレンジアミン-
ジ（ｏ- ヒドロキシフェニル酢酸) 及びそれらの塩を
代表例として挙げることができる。

【００５１】次に発色現像液以外の本発明のカラー反転
感光材料の処理液及び処理工程について説明する。本発
明のカラー反転感光材料の処理工程のうち黒色現像から
発色現像までの工程は以下の通りである。 １） 黒白現像−水洗−反転−発色現像 ２） 黒白現像−水洗−光反転−発色現像 ３） 黒白現像−水洗−発色現像 工程１）〜３）の水洗工程はいずれも、米国特許４，８
０４，６１６号に記載のリンス工程に替えて、処理の簡
易化、廃液の低減を図ることができる。次に発色現像以
後の工程について説明する。 ４）発色現像−調整−漂白−定着−水洗−安定 ５）発色現像−水洗−漂白−定着−水洗−安定 ６）発色現像−調整−漂白−水洗−定着−水洗−安定 ７）発色現像−水洗−漂白−水洗−定着−水洗−安定 ８）発色現像−漂白−定着−水洗−安定 ９）発色現像−漂白−漂白定着−水洗−安定 10）発色現像−漂白−漂白定着−定着−水洗−安定 11）発色現像−漂白−水洗−定着−水洗−安定 12）発色現像−調整−漂白定着−水洗−安定 13）発色現像−水洗−漂白定着−水洗−安定 14）発色現像−漂白定着−水洗−安定 15）発色現像−定着−漂白定着−水洗−安定 ４）から１５）の処理工程において、安定工程の直前の
水洗工程は除去されてもよく、又逆に最終工程の安定工
程は行なわれなくてもよい。前記の工程１）〜３）のい
ずれかひとつと４）〜１５）の工程のいずれかひとつと
がつながって、カラー反転工程が形成される。

【００５２】次に本発明のカラー反転処理工程の処理液
について説明する。本発明に用いられる黒白現像液に
は、公知の現像主薬を用いることができる。現像主薬と
しては、ジヒドロキシベンゼン類（たとえばハイドロキ
ノン）、３−ピラゾリドン類（たとえば１−フェニル−
３−ピラゾリドン）、アミノフェノール類（たとえばＮ
−メチル−ｐ−アミノフェノール）、１−フェニル−３
−ピラゾリン類、アスコルビン酸及び米国特許第４，０
６７，８７２号に記載の１，２，３，４−テトラヒドロ
キノリン環とインドレン環とが縮合したような複素環化
合物などを、単独もしくは組合せて用いることができ
る。本発明に用いる黒白現像液には、その他必要により
保恒剤（例えば、亜硫酸塩、重亜硫酸塩など）、緩衝剤
（例えば、炭酸塩、硼酸、硼酸塩、アルカノールアミ
ン）、アルカリ剤（例えば、水酸化物、炭酸塩）、溶解
錠剤（例えば、ポリエチレングリコール類、これらのエ
ステル）、ｐＨ調整剤（例えば、酢酸の如き有機酸）、
増感剤（例えば、四級アンモニウム塩）、現像促進剤、
界面活性剤、消泡剤、硬膜剤、粘性付与剤などを含有さ
せることができる。本発明に用いる黒白現像液にはハロ
ゲン化銀溶剤として作用する化合物を含ませる必要があ
るが、通常は上記の保恒剤として添加される亜硫酸塩が
その役目を果す。この亜硫酸塩及び他の使用しうるハロ
ゲン化銀溶剤としては、具体的にはＫＳＣＮ、ＮａＳＣ
Ｎ、Ｋ₂ ＳＯ₃ 、Ｎａ₂ ＳＯ₃ 、Ｋ₂ Ｓ₂ Ｏ₅ 、Ｎａ₂
Ｓ₂Ｏ₅ 、Ｋ₂ Ｓ₂ Ｏ₃ 、Ｎａ₂ Ｓ₂ Ｏ₃ などを挙げる
ことができる。このようにして調整された現像液のｐＨ
値は所望の濃度とコントラストを与える十分な程度に選
択されるが、約８．５〜約１１．５の範囲にある。かか
る黒白現像液を用いて増感処理を行うには通常、標準処
理の最大３倍程度迄の時間延長を行えばよい。このとき
処理温度を上げれば、増感処理のための延長時間を短縮
することができる。

【００５３】これらの発色現像液及び黒白現像液のpHは
９〜12であることが一般的である。またこれらの現像液
の補充量は、処理するカラー写真感光材料にもよるが、
一般に感光材料１平方メートル当たり３リットル以下で
あり、補充液中の臭化物イオン濃度を低減させておくこ
とにより 500ml以下にすることもできる。補充量を低減
する場合には処理槽の空気との接触面積を小さくするこ
とによって液の蒸発、空気酸化を防止することが好まし
い。処理槽での写真処理液と空気との接触面積は、以下
に定義する開口率で表わすことができる。即ち、 開口率＝〔処理液と空気との接触面積(cm²) 〕÷〔処理
液の容量(cm³) 〕 上記の開口率は、0.1 以下であることが好ましく、より
好ましくは 0.001〜0.05である。このように開口率を低
減させる方法としては、処理槽の写真処理液面に浮き蓋
等の遮蔽物を設けるほかに、特開平 1-82033号に記載さ
れた可動蓋を用いる方法、特開昭 63-216050号に記載さ
れたスリット現像処理方法を挙げることができる。開口
率を低減させることは、発色現像及び黒白現像の両工程
のみならず、後続の諸工程、例えば、漂白、漂白定着、
定着、水洗、安定化などの全ての工程において適用する
ことが好ましい。また、現像液中の臭化物イオンの蓄積
を抑える手段を用いることにより補充量を低減すること
もできる。黒白現像後に用いられる反転浴には公知のカ
ブラセ剤を含むことができる。すなわち第１スズイオン
−有機リン酸錯塩（米国特許第３，６１７，２８２号明
細書）、第１スズイオン有機ホスホノカルボン酸錯塩
（特公昭５６−３２６１６号公報）、第１スズイオン−
アミノポリカルボン酸錯塩（米国特許第１，２０９，０
５０号明細書）などの第１スズイオン錯塩、水素化ホウ
素化合物（米国特許第２，９８４，５６７号明細書）、
複素環アミンボラン化合物（英国特許第１，０１１，０
００号明細書）などのホウ素化合物、などである。この
カブラセ浴（反転浴）のｐＨは、酸性側からアルカリ性
側まで広い範囲に亘っており、ｐＨ２〜１２、好ましく
は２．５〜１０、特に好ましくは３〜９の範囲である。
反転浴のかわりに再露光による光反転処理を行なっても
よく、又上記カブラセ剤を発色現像液に添加することに
より、反転工程を省略することもできる。本発明のハロ
ゲン化銀カラー写真感光材料は、発色現像後漂白処理又
は漂白定着処理される。これらの処理は発色現像後他の
処理工程を経ることなく、直ちに行なわれてもよいし、
不用な後現像、空気カブリを防止し、脱銀工程への発色
現像液の持ち込みを低減するために、また写真感光材料
中に含まれる増感色素、染料などの感材部分及び写真感
光材料に含浸された発色現像主薬の洗い出し、無害化を
行なうために、発色現像処理後、停止、調整、水洗など
の処理工程を経た後漂白処理又は漂白定着処理されても
よい。

【００５４】発色現像後の写真乳剤層は通常漂白処理さ
れる。漂白処理は定着処理と同時に行なわれてもよいし
（漂白定着処理）、個別に行なわれてもよい。更に処理
の迅速化を図るため、漂白処理後漂白定着処理する処理
方法でもよい。さらに二槽の連続した漂白定着浴で処理
すること、漂白定着処理の前に定着処理すること、又は
漂白定着処理後漂白処理することも目的に応じ任意に実
施できる。漂白剤としては、例えば鉄(III）などの多価
金属の化合物、過酸類、キノン類、ニトロ化合物等が用
いられる。代表的漂白剤としては鉄(III）の有機錯塩、
例えばエチレンジアミン四酢酸、ジエチレントリアミン
五酢酸、シクロヘキサンジアミン四酢酸、メチルイミノ
二酢酸、1,3-ジアミノプロパン四酢酸、グリコールエー
テルジアミン四酢酸、などのアミノポリカルボン酸類も
しくはクエン酸、酒石酸、リンゴ酸などの錯塩などを用
いることができる。これらのうちエチレンジアミン四酢
酸鉄(III）錯塩、及び1,3-ジアミノプロパン四酢酸鉄(I
II）錯塩を始めとするアミノポリカルボン酸鉄(III）錯
塩は迅速処理と環境汚染防止の観点から好ましい。さら
にアミノポリカルボン酸鉄(III）錯塩は漂白液において
も、漂白定着液においても特に有用である。これらのア
ミノポリカルボン酸鉄(III）錯塩を用いた漂白液又は漂
白定着液のpHは通常 4.0〜８であるが、処理の迅速化の
ためにさらに低いpHで処理することもできる。漂白液、
漂白定着液及びそれらの前浴には、必要に応じて漂白促
進剤を使用することができる。有用な漂白促進剤の具体
例は、次の明細書に記載されている：米国特許第 3,89
3,858号、西独特許第1,290,812 号、同2,059,988 号、
特開昭53-32736号、同53-57831号、同53-37418号、同53
-72623号、同53-95630号、同53-95631号、同53-104232
号、同53-124424 号、同53-141623 号、同53-28426号、
リサーチ・ディスクロージャーNo.17129号（1978年７
月）などに記載のメルカプト基またはジスルフィド基を
有する化合物；特開昭50-140129 号に記載のチアゾリジ
ン誘導体；特公昭45-8506 号、特開昭52-20832号、同53
-32735号、米国特許第3,706,561 号に記載のチオ尿素誘
導体；西独特許第1,127,715 号、特開昭58-16,235 号に
記載の沃化物塩；西独特許第966,410 号、同2,748,430
号に記載のポリオキシエチレン化合物類；特公昭45-883
6 号記載のポリアミン化合物；その他特開昭49-40,943
号、同49-59,644 号、同53-94,927 号、同54-35,727
号、同55-26,506 号、同58-163,940号記載の化合物；臭
化物イオン等が使用できる。なかでもメルカプト基また
はジスルフィド基を有する化合物が促進効果が大きい観
点で好ましく、特に米国特許第3,893,858 号、西独特許
第1,290,812 号、特開昭53-95,630 号に記載の化合物が
好ましい。更に、米国特許第4,552,834 号に記載の化合
物も好ましい。これらの漂白促進剤は感材中に添加して
もよい。撮影用のカラー感光材料を漂白定着するときに
これらの漂白促進剤は特に有効である。漂白液や漂白定
着液には上記の化合物の他に、漂白ステインを防止する
目的で有機酸を含有させることが好ましい。特に好まし
い有機酸は、酸解離定数(pKa)が２〜５である化合物
で、具体的には酢酸、プロピオン酸、ヒドロキシ酢酸な
どが好ましい。

【００５５】定着液や漂白定着液に用いられる定着剤と
してはチオ硫酸塩、チオシアン酸塩、チオエーテル系化
合物、チオ尿素類、多量の沃化物塩等をあげることがで
きるが、チオ硫酸塩の使用が一般的であり、特にチオ硫
酸アンモニウムが最も広範に使用できる。また、チオ硫
酸塩とチオシアン酸塩、チオエーテル系化合物、チオ尿
素などの併用も好ましい。定着液や漂白定着液の保恒剤
としては、亜硫酸塩、重亜硫酸塩、カルボニル重亜硫酸
付加物あるいは欧州特許第 294769A号に記載のスルフィ
ン酸化合物が好ましい。更に、定着液や漂白定着液には
液の安定化の目的で、各種アミノポリカルボン酸類や有
機ホスホン酸類の添加が好ましい。脱銀工程の時間の合
計は、脱銀不良が生じない範囲で短い方が好ましい。好
ましい時間は１分〜３分、更に好ましくは１分〜２分で
ある。また、処理温度は25℃〜50℃、好ましくは35℃〜
45℃である。好ましい温度範囲においては、脱銀速度が
向上し、かつ処理後のステイン発生が有効に防止され
る。脱銀工程においては、攪拌ができるだけ強化されて
いることが好ましい。攪拌強化の具体的な方法として
は、特開昭 62-183460号に記載の感光材料の乳剤面に処
理液の噴流を衝突させる方法や、特開昭 62-183461号の
回転手段を用いて攪拌効果を上げる方法、更には液中に
設けられたワイパーブレードと乳剤面を接触させながら
感光材料を移動させ、乳剤表面を乱流化することによっ
てより攪拌効果を向上させる方法、処理液全体の循環流
量を増加させる方法が挙げられる。このような攪拌向上
手段は、漂白液、漂白定着液、定着液のいずれにおいて
も有効である。攪拌の向上は乳剤膜中への漂白剤、定着
剤の供給を速め、結果として脱銀速度を高めるものと考
えられる。また、前記の攪拌向上手段は、漂白促進剤を
使用した場合により有効であり、促進効果を著しく増加
させたり漂白促進剤による定着阻害作用を解消させるこ
とができる。本発明の感光材料に用いられる自動現像機
は、特開昭 60-191257号、同 60-191258号、同 60-1912
59号に記載の感光材料搬送手段を有していることが好ま
しい。前記の特開昭 60-191257号に記載のとおり、この
ような搬送手段は前浴から後浴への処理液の持込みを著
しく削減でき、処理液の性能劣化を防止する効果が高
い。このような効果は各工程における処理時間の短縮
や、処理液補充量の低減に特に有効である。

【００５６】本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料
は、脱銀処理後、水洗及び／又は安定工程を経るのが一
般的である。水洗工程での水洗水量は、感光材料の特性
（例えばカプラー等使用素材による）、用途、更には水
洗水温、水洗タンクの数（段数）、向流、順流等の補充
方式、その他種々の条件によって広範囲に設定し得る。
このうち、多段向流方式における水洗タンク数と水量の
関係は、Journal of the Society of Motion Picture a
nd Television Engineers第64巻、P. 248〜253(1955年
５月号）に記載の方法で、求めることができる。前記文
献に記載の多段向流方式によれば、水洗水量を大幅に減
少し得るが、タンク内における水の滞留時間の増加によ
り、バクテリアが繁殖し、生成した浮遊物が感光材料に
付着する等の問題が生じる。本発明のカラー感光材料の
処理において、このような問題が解決策として、特開昭
62-288,838号に記載のカルシウムイオン、マグネシウム
イオンを低減させる方法を極めて有効に用いることがで
きる。また、特開昭57-8,542号に記載のイソチアゾロン
化合物やサイアベンダゾール類、塩素化イソシアヌール
酸ナトリウム等の塩素系殺菌剤、その他ベンゾトリアゾ
ール等、堀口博著「防菌防黴剤の化学」（1986年）三共
出版、衛生技術会編「微生物の滅菌、殺菌、防黴技術」
（1982年）工業技術会、日本防菌防黴学会編「防菌防黴
剤事典」（1986年）に記載の殺菌剤を用いることもでき
る。本発明の感光材料の処理における水洗水のpHは、４
〜９であり、好ましくは５〜８である。水洗水温、水洗
時間も、感光材料の特性、用途等で種々設定し得るが、
一般には、15〜45℃で20秒〜10分、好ましくは25〜40℃
で30秒〜５分の範囲が選択される。更に、本発明の感光
材料は、上記水洗に代り、直接安定液によって処理する
こともできる。このような安定化処理においては、特開
昭57-8543 号、同58-14834号、同60-220345 号に記載の
公知の方法はすべて用いることができる。また、前記水
洗処理に続いて、更に安定化処理する場合もあり、その
例として、撮影用カラー感光材料の最終浴として使用さ
れる、色素安定化剤と界面活性剤を含有する安定浴を挙
げることができる。色素安定化剤としては、ホルマリン
やグルタルアルデヒドなどのアルデヒド類、N-メチロー
ル化合物、ヘキサメチレンテトラミンあるいはアルデヒ
ド亜硫酸付加物などを挙げることができる。 この安定
浴にも各種キレート剤や防黴剤を加えることもできる。
上記水洗及び／又は安定液の補充に伴うオーバーフロー
液は脱銀工程等他の工程において再利用することもでき
る。自動現像機などを用いた処理において、上記の各処
理液が蒸発により濃縮化する場合には、水を加えて濃縮
補正することが好ましい。

【００５７】本発明のハロゲン化銀カラー感光材料には
処理の簡略化及び迅速化の目的で発色現像主薬を内蔵し
ても良い。内蔵するためには、発色現像主薬の各種プレ
カーサーを用いるのが好ましい。例えば米国特許第 3,3
42,597号記載のインドアニリン系化合物、同第 3,342,5
99号、リサーチ・ディスクロージャー14,850号及び同1
5,159号記載のシッフ塩基型化合物、同13,924号記載の
アルドール化合物、米国特許第 3,719,492号記載の金属
塩錯体、特開昭53-135628 号記載のウレタン系化合物を
挙げることができる。本発明のハロゲン化銀カラー感光
材料は、必要に応じて、発色現像を促進する目的で、各
種の1-フェニル-3-ピラゾリドン類を内蔵しても良い。
典型的な化合物は特開昭56-64339号、同57-144547号、
および同58-115438号等に記載されている。本発明にお
ける各種処理液は10℃〜50℃において使用される。通常
は33℃〜38℃の温度が標準的であるが、より高温にして
処理を促進し処理時間を短縮したり、逆により低温にし
て画質の向上や処理液の安定性の改良を達成することが
できる。

【００５８】

【実施例】

（実施例）以下、本発明を実施例によって具体的に説明
するがこれに限定されるものではない。 試料１０１の作製 下塗りを施した厚み１２７μの三酢酸セルロースフィル
ム支持体上に、下記の組成の各層より成る多層カラー感
光材料を作製し、試料１０１とした。数字はm²当りの添
加量を表わす。なお添加した化合物の効果は記載した用
途に限らない。

【００５９】 第１層：ハレーション防止層 黒色コロイド銀 ０．３ ｇ ゼラチン ２．２ ｇ 紫外線吸収剤Ｕ−１ ０．１ ｇ 紫外線吸収剤Ｕ−３ ０．０５ｇ 紫外線吸収剤Ｕ−４ ０．１ ｇ 高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−１ ０．１ ｇ 染料Ｅ−１の微結晶固体分散物 ０．１ ｇ

【００６０】 第２層：中間層 ゼラチン ０．４０ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｃ ５mg 化合物Ｃｐｄ−Ｊ ３mg 化合物Ｃｐｄ−Ｋ ３mg 高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−３ ０．１ ｇ 染料Ｄ−４ ９mg

【００６１】 第３層：中間層 表面及び内部をかぶらせた微粒子沃臭化銀乳剤（平均 粒径０．０６μm 、変動係数１８％、ＡｇＩ含量１ モル％） 銀量 ０．０５ｇ ゼラチン ０．４ ｇ

【００６２】 第４層：低感度赤感性乳剤層 乳剤Ａ 銀量 ０．４ ｇ 乳剤Ｂ 銀量 ０．４ ｇ ゼラチン ０．８ ｇ カプラーＣ−１ ０．１ ｇ カプラーＣ−２ ０．２５ｇ カプラーＣ−３ ０．１ ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｃ ５mg 化合物Ｃｐｄ−Ｊ ５mg 高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−２ ０．１ ｇ 添加物Ｐ−１ ０．１ ｇ

【００６３】 第５層：中感度赤感性乳剤層 乳剤Ｂ 銀量 ０．２ ｇ 乳剤Ｃ 銀量 ０．３ ｇ ゼラチン ０．８ ｇ カプラーＣ−１ ０．１ ｇ カプラーＣ−２ ０．２５ｇ カプラーＣ−３ ０．１ ｇ 高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−２ ０．１ ｇ 添加物Ｐ−１ ０．１ ｇ

【００６４】 第６層：高感度赤感性乳剤層 乳剤Ｄ 銀量 ０．４ ｇ ゼラチン １．１ ｇ カプラーＣ−１ ０．０５ｇ カプラーＣ−２ ０．１５ｇ カプラーＣ−３ ０．０５ｇ カプラーＣ−９ ０．１５ｇ 添加物Ｐ−１ ０．１ ｇ

【００６５】 第７層：中間層 ゼラチン ０．６ ｇ 添加物Ｍ−１ ０．３ ｇ 混色防止剤Ｃｐｄ−Ｉ ０．０３ｇ 染料Ｄ−５ ０．０２ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｊ ５mg 高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−１ ０．０２ｇ

【００６６】 第８層：中間層 表面及び内部をかぶらせた沃臭化銀乳剤（平均粒径 ０．０６μm 、変動係数１６％、ＡｇＩ含量０． ３モル％） 銀量 ０．０２ｇ ゼラチン １．０ ｇ 添加物Ｐ−１ ０．２ ｇ 混色防止剤Ｃｐｄ−Ａ ０．１ ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｃ ０．１ ｇ

【００６７】 第９層：低感度緑感性乳剤層 乳剤Ｅ 銀量 ０．４ ｇ 乳剤Ｆ 銀量 ０．３ ｇ 乳剤Ｇ 銀量 ０．２ ｇ ゼラチン ０．５ ｇ カプラーＣ−４ ０．０５ｇ カプラーＣ−１１ ０．１ ｇ カプラーＣ−７ ０．０５ｇ カプラーＣ−８ ０．２０ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｂ ０．０３ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｄ ０．０２ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｅ ０．０２ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｆ ０．０４ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｊ １０mg 化合物Ｃｐｄ−Ｌ ０．０２ｇ 高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−１ ０．１ ｇ 高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−２ ０．１ ｇ

【００６８】 第１０層：中感度緑感性乳剤層 乳剤Ｇ 銀量 ０．１ ｇ 乳剤Ｈ 銀量 ０．４ ｇ ゼラチン ０．６ ｇ カプラーＣ−４ ０．１ ｇ カプラーＣ−１１ ０．１０ｇ カプラーＣ−７ ０．０５ｇ カプラーＣ−８ ０．１５ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｂ ０．０３ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｄ ０．０２ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｅ ０．０２ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｆ ０．０５ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｌ ０．０５ｇ 高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−２ ０．０１ｇ

【００６９】 第１１層：高感度緑感性乳剤層 乳剤Ｉ 銀量 ０．３ ｇ 乳剤Ｊ 銀量 ０．２ ｇ ゼラチン １．０ ｇ カプラーＣ−４ ０．１０ｇ カプラーＣ−１１ ０．２０ｇ カプラーＣ−７ ０．０５ｇ カプラーＣ−８ ０．０５ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｂ ０．０３ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｅ ０．０２ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｆ ０．０４ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｋ ５mg 化合物Ｃｐｄ−Ｌ ０．０２ｇ 高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−１ ０．０２ｇ 高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−２ ０．０２ｇ

【００７０】 第１２層：中間層 ゼラチン ０．６ ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｌ ０．０５ｇ 高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−１ ０．０５ｇ

【００７１】 第１３層：イエローフィルター 黄色コロイド銀 銀量 ０．０７ｇ ゼラチン １．１ ｇ 混色防止剤Ｃｐｄ−Ａ ０．０１ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｌ ０．０１ｇ 高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−１ ０．０１ｇ 染料Ｅ−２の微結晶固体分散物 ０．０５ｇ

【００７２】 第１４層：中間層 ゼラチン ０．６ ｇ

【００７３】 第１５層：低感度青感性乳剤層 乳剤Ｋ 銀量 ０．５ ｇ 乳剤Ｌ 銀量 ０．３ ｇ ゼラチン ０．８ ｇ カプラーＣ−５ ０．３ ｇ カプラーＣ−６ ０．１ ｇ カプラーＣ−１０ ０．１ ｇ

【００７４】 第１６層：中感度青感性乳剤層 乳剤Ｍ 銀量 ０．２ ｇ 乳剤Ｎ 銀量 ０．３ ｇ ゼラチン ０．９ ｇ カプラーＣ−５ ０．４ ｇ カプラーＣ−６ ０．０５ｇ カプラーＣ−１０ ０．１５ｇ

【００７５】 第１７層：高感度青感性乳剤層 乳剤Ｏ 銀量 ０．４ ｇ ゼラチン １．２ ｇ カプラーＣ−５ ０．１ ｇ カプラーＣ−６ ０．１ ｇ カプラーＣ−１０ ０．５ ｇ 高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−２ ０．１ ｇ

【００７６】 第１８層：第１保護層 ゼラチン ０．７ ｇ 紫外線吸収剤Ｕ−１ ０．２ ｇ 紫外線吸収剤Ｕ−２ ０．０５ｇ 紫外線吸収剤Ｕ−５ ０．３ ｇ ホルマリンカスベンジャー Ｃｐｄ−Ｈ ０．４ ｇ 染料Ｄ−１ ０．１５ｇ 染料Ｄ−２ ０．０５ｇ 染料Ｄ−３ ０．１ ｇ

【００７７】 第１９層：第２保護層 コロイド銀 銀量 ０．１ mg 微粒子沃臭化銀乳剤（平均粒径０．０６μm 、ＡｇＩ含量 １モル％） 銀量 ０．１ ｇ ゼラチン ０．４ ｇ

【００７８】 第２０層：第３保護層 ゼラチン ０．４ ｇ ポリメチルメタクリレート（平均粒径１．５μ） ０．１ ｇ メチルメタクリレートとアクリル酸の４：６の共重合体 （平均粒径１．５μ） ０．１ ｇ シリコーンオイル ０．０３ｇ 界面活性剤Ｗ−１ ３．０ mg 界面活性剤Ｗ−２ ０．０３ｇ

【００７９】また、すべての乳剤層には上記組成物の他
に添加剤Ｆ−１〜Ｆ−８を添加した。さらに各層には上
記組成物の他にゼラチン硬化剤Ｈ−１及び塗布用、乳化
用界面活性剤Ｗ−３、Ｗ−４、Ｗ−５、Ｗ−６を添加し
た。更に防腐、防黴剤としてフェノール、１，２−ベン
ズイソチアゾリン−３−オン、２−フェノキシエタノー
ル、フェネチルアルコール、ｐ−安息香酸ブチルエステ
ルを添加した。

【００８０】

【表１】

【００８１】

【表２】

【００８２】

【表３】

【００８３】

【化１】

【００８４】

【化２】

【００８５】

【化３】

【００８６】

【化４】

【００８７】

【化５】

【００８８】

【化６】

【００８９】

【化７】

【００９０】

【化８】

【００９１】

【化９】

【００９２】

【化１０】

【００９３】

【化１１】

【００９４】

【化１２】

【００９５】

【化１３】

【００９６】次に、試料１０１において第６層の乳剤
Ｄ、第１１層の乳剤Ｊ、および第１７層の乳剤Ｏの代わ
りに乳剤Ｐ、乳剤Ｑ、および乳剤Ｒをそれぞれ等銀量で
置き換え、各層の塗布量を適宜調節して試料１０２を作
製した。更にこの試料１０２において第４層の乳剤Ａ、
第９層の乳剤Ｅおよび第１５層の乳剤Ｋの代わりに乳剤
Ｓ、乳剤Ｔおよび乳剤Ｕをそれぞれ等銀量で置き換え、
各層の塗布量を適宜調節して試料１０３を作製した。ま
た、更にこの試料１０３において第５層の乳剤Ｃ、第１
０層の乳剤Ｈ、および第１６層の乳剤Ｎの代わりに乳剤
Ｖ、乳剤Ｗ、および乳剤Ｘをそれぞれ等銀量で置き換
え、各層の塗布量を適宜調節して試料１０４を作製し
た。試料１０４において、第４層、第５層、第６層、第
９層、第１０層、第１１層、第１５層、第１６層および
第１７層の塗布量を調節して、試料１０５を作製した。
乳剤Ｐ〜Ｘについては、表４および表５にまとめて示し
た。

【００９７】

【表４】

【００９８】

【表５】

【００９９】試料１０１〜１０５に対して、既述の方法
により、マゼンタ、シアン、イエロー色素濃度を求め、
各々緑感層、赤感層、青感層の特性曲線を得た。それぞ
れの試料に対して本発明に関する特性値を表６に揚げ
た。

【０１００】

【表６】

【０１０１】表６からわかるように、試料１０４および
試料１０５はDmax、Dmin、および各濃度域でのポイント
ガンマ値が規定の範囲にあり、本発明に関わる感光材料
である。他方、試料１０１から１０３は本発明外であ
る。

【０１０２】試料１０１〜１０５の感材を用いて調子再
現性の比較を行なった。オリジナル（原画）としてはフ
ジクロームプロフェッショナル反転フィルム（ＲＤＰ）
（富士写真フイルム（株）製）から得たカラースライド
を使用した。露光後のフィルムの処理工程は下記の工程
にしたがって行なった。

【０１０３】 処理工程 時間 温度 タンク容量 補充液 第一現像 ６分 38℃ 12リットル 2200ミリリットル/m² 第一水洗 ２分 38℃ 4リットル 7500ミリリットル/m² 反 転 ２分 38℃ 4リットル 1100ミリリットル/m² 発色現像 ６分 38℃ 12リットル 2200ミリリットル/m² 前漂白 ２分 38℃ 4リットル 1100ミリリットル/m² 漂 白 ６分 38℃ 12リットル 220ミリリットル/m² 定 着 ４分 38℃ 8リットル 1100ミリリットル/m² 第二水洗 ４分 38℃ 8リットル 7500ミリリットル/m² 最終リンス １分 25℃ 2リットル 1100ミリリットル/m²

【０１０４】各処理液の組成は以下の通りであった。 〔第一現像液〕 〔タンク液〕 〔補充液〕 ニトリロ−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチレンホスホン酸・ ５ナトリウム塩 1.5ｇ 1.5ｇ ジエチレントリアミン五酢酸・５ナトリウム塩 2.0ｇ 2.0ｇ 亜硫酸ナトリウム 30ｇ 30ｇ ハイドロキノン・モノスルホン酸カリウム 20ｇ 20ｇ 炭酸カリウム 15ｇ 20ｇ 重炭酸ナトリウム 12ｇ 15ｇ １−フェニル−４−メチル−４−ヒドロキシメチル −３−ピラゾリドン 1.5ｇ 2.0ｇ 臭化カリウム 2.5ｇ 1.4ｇ チオシアン酸カリウム 1.2ｇ 1.2ｇ ヨウ化カリウム 20mg − ジエチレングリコール 13ｇ 15ｇ 水を加えて 1000ミリリットル 1000ミリリットル ｐＨ 9.6 9.60 ｐＨは硫酸又は水酸化カリウムで調整した。

【０１０５】 〔反転液〕 〔タンク液〕 〔補充液〕 ニトリロ−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチレンホスホン酸・ ５ナトリウム塩 3.0ｇ タンクに同じ 塩化第一スズ・２水塩 1.0ｇ ｐ−アミノフェノール 0.1ｇ 水酸化ナトリウム 8ｇ 氷酢酸 15ミリリットル 水を加えて 1000ミリリットル ｐＨ 6.0 ｐＨは酢酸又は水酸化ナトリウムで調整した。

【０１０６】 〔発色現像液〕 〔タンク液〕 〔補充液〕 ニトリロ−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチレンホスホン酸・ ５ナトリウム塩 2.0ｇ 2.0ｇ 亜硫酸ナトリウム 7.0ｇ 7.0ｇ リン酸３ナトリウム・１２水塩 30ｇ 36ｇ 臭化カリウム 1.0ｇ − ヨウ化カリウム 90mg − 水酸化ナトリウム 3.0ｇ 3.0ｇ シトラジン酸 1.5ｇ 1.5ｇ Ｎ−エチル−Ｎ−（β−メタンスルホンアミドエチル） −３−メチル−４−アミノアニリン・３／２硫酸・ １水塩 11ｇ 11ｇ ３，６−ジチアオクタン−１，８−ジオール 1.0ｇ 1.0ｇ 水を加えて 1000ミリリットル 1000ミリリットル ｐＨ 11.80 12.00 ｐＨは硫酸又は水酸化カリウムで調整した。

【０１０７】 〔前漂白〕 〔タンク液〕 〔補充液〕 エチレンジアミン４酢酸・２ナトリウム塩・２水塩 8.0ｇ 8.0ｇ 亜硫酸ナトリウム 6.0ｇ 8.0ｇ １−チオグリセロール 0.4ｇ 0.4ｇ ホルムアルデヒド重亜硫酸ナトリウム付可物 30ｇ 35ｇ 水を加えて 1000ミリリットル 1000ミリリットル ｐＨ 6.30 6.10 ｐＨは酢酸又は水酸化ナトリウムで調整した。

【０１０８】 〔漂白液〕 〔タンク液〕 〔補充液〕 エチレンジアミン４酢酸・２ナトリウム塩・２水塩 2.0ｇ 4.0ｇ エチレンジアミン４酢酸・Ｆｅ(III) ・アンモニウム・ ２水塩 120ｇ 240ｇ 臭化カリウム 100ｇ 200ｇ 硝酸アンモニウム 10ｇ 20ｇ 水を加えて 1000ミリリットル 1000ミリリットル ｐＨ 5.70 5.50 ｐＨは硝酸又は水酸化ナトリウムで調整した。

【０１０９】 〔定着液〕 〔タンク液〕 〔補充液〕 チオ硫酸アンモニウム 80ｇ タンクに同じ 亜硫酸ナトリウム 5.0ｇ 〃 重亜硫酸ナトリウム 5.0ｇ 〃 水を加えて 1000ミリリットル 〃 ｐＨ 6.60 ｐＨは酢酸又はアンモニア水で調整した。

【０１１０】 〔最終リンス液〕 〔タンク液〕 〔補充液〕 １，２−ベンゾイソチアゾリン−３−オン 0.02ｇ 0.03ｇ ポリオキシエチレン−ｐ−モノノニルフェニル エーテル（平均重合度１０） 0.3ｇ 0.3ｇ ポリマレイン酸（平均分子量２，０００） 0.1ｇ 0.15ｇ 水を加えて 1000ミリリットル 1000ミリリットル ｐＨ 7.0 7.0

【０１１１】原画の一定の直線区間内およびこれに対応
するプリント上の一定の直線区間内の各点の濃度を測定
し、代表となる数点（イ〜チ）における値をマゼンタ濃
度を代表として表７に示した。参考までにこれらの点は
実際の実技上では次の個所に相当する。 イ．黒い背影 ロ．グレイチャート
ハ．グレイチャート ニ．グレイチャート ホ．顔のシャドー部
へ．顔のハイライト部 ト．シャツのシャドー部 チ．シャツのハイライト部

【０１１２】

【表７】

【０１１３】カラーデュープリケイティングフィルム
は、原画の持つ調子をできるだけ忠実に再現することが
必要である。そのためには、原画の濃度および濃度差を
忠実に再現することが好ましい。ここでは表７の中から
試料１０１と１０４を比較して説明する。 測定点チにおける濃度は、原画の０．１４に対し試料
１０１は０．２７、試料１０４は０．１８と再現し、本
発明の試料１０４はハイライト部の再現性に優れてい
る。 測定点とチの濃度差は、原画の０．１９に対し試料１
０１は０．０９、試料１０４は０．１５と、本発明の試
料１０４は原画に近い再現をすることがわかる。 測定点ホとヘの濃度差についても、項で述べたのと
同じ内容で本発明の試料１０４が調子再現性に優れてい
る。 測定点ロ．ハ．ニにおいて、各点間の濃度差は、本発
明の試料１０４が原画の濃度差に対して最も忠実であ
る。 測定点イにおける濃度は、原画の２．８１に対して試
料１０１では２．４９と濃度の低下が大きいが、試料１
０４では２．７１であり、本発明の試料はシャドウ部の
再現においてもオリジナルに近く優れている。

【０１１４】従って、本発明によってオリジナル（原
画）に対して、より調子再現性に優れ、しかもより広い
濃度域の再現が可能になったことがわかる。なぜならば
試料１０１において、高濃度の点イの濃度値を高くする
ことはプリント時の露光量を減ずることにより可能であ
るが、一方でハイライト部の濃度も高くなってしまうの
でハイライト部の再現は逆に悪化する結果となる。以
上、表７に示した結果から本発明による試料１０４はオ
リジナル（原画）の再現において、より優れた階調再現
性を有することが示された。また、試料１０５は試料１
０４に対して更に優れた階調を有することにより、より
好ましい階調再現が得られることがわかる。

【０１１５】次いで、試料１０１〜１０５の各々に対し
て、第９層、第１０層および第１１層に使用した乳剤Ｅ
〜Ｊ、Ｑ、Ｔ、およびＷの平均粒径および／または増感
色素使用量を調節して各乳剤の緑光に対する感度を約
０．３０logE程度低くした乳剤を調製して、これらの乳
剤を各感光層に使用して、試料１０１〜１０５のそれぞ
れに対して試料１０６〜１１０を作製した。試料１０６
〜１１０の作製において、試料１０６〜１１０のマゼン
タ濃度から求めた緑感層の特性曲線が、試料１０１〜１
０５の緑感層の特性曲線とそれぞれほぼ同じになるよう
に、第９層、第１０層および第１１層の塗布量を微調節
した。試料１０６〜１１０の緑感層の特定写真感度は、
それぞれ試料１０１から１０５の緑感層の特定写真濃度
Ｓの約半分であった。すなわち、対数露光量のスケール
でほぼ０．３logEだけ低感度であった。それぞれの特定
写真感度Ｓは、試料１０５が１１．５、試料１０６が１
１．０、試料１０７が１２．６、試料１０８が１２．
９、試料１１０が１１．７であった。これらの試料１０
６と１１０と試料１０１〜１０５を用いて、鮮鋭性の評
価を行なった。

【０１１６】鮮鋭性の評価では、通常用いられるＭＴＦ
チャートを富士クロームプロフェッショナル反転フィル
ム（ＲＤＰ）富士写真フイルム（株）製）に写し込んだ
ものをオリジナル（原画）として用いた。また、プリン
ト時の露光時間は試料１０１〜１１０で同じ条件とし
た。すなわち、試料１０１〜１０５のプリント条件は、
試料１０６〜１１０のプリント条件に対しプリンターの
絞り値を大きくして露光量を調節した。また、試料１０
６〜１１０は緑感性層、赤感性層、および青感性層の感
度のバランスが試料１０１〜１０５に対して異なるの
で、プリント時にイエローおよびシアンのフィルターを
使用して、緑感層に対する赤感層および青感層の感度バ
ランスを調節した。プリント時のピントの調節に使用す
る時間は、試料１０１〜１１０で同じとした。さらに、
ピントの正確さを比較するために、各試料に対してピン
ト調節を独立に行なったプリントをそれぞれ９枚作製し
て、９枚のプリントのそれぞれのＭＴＦの平均値を各試
料のＭＴＦデータとした。

【０１１７】このようにして緑感性層における鮮鋭性の
比較を実施した結果を表８に示す。表８の数値は、オリ
ジナルのチャートでの空間周波数が４０サイクル／mmの
ものに対応するデータである。さらに、各々の数値は階
調が同じであって感度が異なる２つの試料間での比較で
ある。具体的には試料１０６に対する試料１０１の鮮鋭
性向上効果を、試料１０６を１００として相対値で示し
てある。同様に、試料１０７に対して試料１０２を、試
料１０８に対して試料１０３を、試料１０９に対して試
料１０４を、試料１１０に対して試料１０５をそれぞれ
相対値で示した。

【０１１８】

【表８】

【０１１９】表８の結果から明らかなように、感光材料
の特定写真感度ＳをＳ≧２０と高く設定して、且つ、プ
リンターのＦ値を大きく設定してプリントを行なうこと
により、作業性の低下（露光時間の増加）を伴うことな
く鮮鋭性を改良できることがわかる。しかしながら、こ
れらの中で、特性曲線の階調が細かく規定された本発明
にしたがう感光材料である試料１０４および試料１０５
は、高感化による鮮鋭性の改良効果が他の試料に比べて
大変顕著であることがわかった。すなわち、高感度化に
よる鮮鋭性の改良効果の程度が、特性曲線の階調により
異なることを見出したのである。これは予想外の効果で
あった。更に、試料１０５は試料１０４に比べて鮮鋭性
の改良効果が大きく、より好ましいものであることがわ
かる。なお、試料１０４（本発明）と試料１０９（比較
例）の比較において、試料１０９へのプリント時に、プ
リンターのＦ値を試料１０４の条件と同じにすれば、本
発明の試料１０４とほぼ同等の鮮鋭性を得ることはでき
るが、この場合には露光時間が約２倍必要になり、作業
効率が著しく低下してしまい、総合的にみれば本発明と
同等の効果は得ることができない。試料１０５（本発
明）と試料１１０（比較例）の比較においても全く同様
である。この点において、本発明は優れた効果を有する
ものである。

【０１２０】以上説明してきたように、本発明のカラー
反転写真感光材料によれば、オリジナル（原画）に対し
て調子再現が忠実で、鮮鋭性の低下が十分に抑えられた
複製を作製することができる。これは本発明の感光材料
の有する特徴である階調特性および高い特性写真感度
（Ｓ≧２０）により達成されるものである。すなわち、
本発明の感光材料を用いることにより、調子再現性に優
れ、且つ、鮮鋭性に優れたプリント（複製）を作業効率
を低下させることなく短時間に、且つ、容易に得ること
が可能になった。

【図面の簡単な説明】

【図１】特性曲線に関する特性値を示した図である。

【符号の説明】

Dmaxは特性曲線の最も高い濃度値である。Dminは最も低
い濃度値である。点ＴはDminから濃度で０．２だけ高い
濃度に相当する点であり、この点を与える露光量がＥｒ
（真数値）である。

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 支持体上にそれぞれ少なくとも一層のマ
   ゼンタカプラーを含有する緑感性ハロゲン化銀乳剤層
   群、シアンカプラーを含有する赤感性ハロゲン化銀乳剤
   層群、およびイエローカプラーを含有する青感性ハロゲ
   ン化銀乳剤層群を有するハロゲン化銀カラー写真感光材
   料において、緑感性層、赤感性層、および青感性層のそ
   れぞれの特性曲線の最高濃度Ｄmax が３. ０以上、最小
   濃度Ｄmin が０. １５以下であって、光学濃度Ｄ＝０.
   ３〜０. ６に対応する露光域内の任意の点でのポイント
   ガンマ値が０. ７０〜１. １０の範囲にあり、Ｄ＝０.
   ６〜１. ６に対応する露光域内の任意の点でのポイント
   ガンマ値が０. ８５〜１.２０の範囲にあり、Ｄ＝１.
   ６〜２. ６に対応する露光域内の任意の点でのポイント
   ガンマ値が１. ００〜１. ５０の範囲にあり、且つ、緑
   感性層の特定写真感度Ｓが２０以上であることを特徴と
   するハロゲン化銀カラー写真感光材料。
2. 【請求項２】 感光性ハロゲン化銀乳剤層の少なくとも
   １層に、粒径分布の変動係数が２０％以内の単分散乳剤
   が含まれることを特徴とする請求項１に記載のハロゲン
   化銀カラー写真感光材料。