JPH06231770A - 電極材料 - Google Patents
電極材料Info
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- JPH06231770A JPH06231770A JP5037416A JP3741693A JPH06231770A JP H06231770 A JPH06231770 A JP H06231770A JP 5037416 A JP5037416 A JP 5037416A JP 3741693 A JP3741693 A JP 3741693A JP H06231770 A JPH06231770 A JP H06231770A
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- Japan
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- electrode
- spinel
- cobalt
- oxide
- electrode material
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- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
- Y02E60/00—Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
- Y02E60/30—Hydrogen technology
- Y02E60/50—Fuel cells
Landscapes
- Measuring Oxygen Concentration In Cells (AREA)
- Inert Electrodes (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【構成】 下記一般式（１）に示されるスピネル型結晶
構造を含むコバルト・マンガン複酸化物よりなる電極材
料。 ＣｏX Ｍｎ3-x Ｏ4 ・・・・（１） （ただし、式中Ｘは０．１≦Ｘ≦１．５） 【効果】 本発明の電極材料は、酸素の吸脱着が容易と
なり、酸素分子をイオン化しそのエネルギーを電気的エ
ネルギーに変換させたり、逆に電気的エネルギーを酸素
分子の生成及び、酸素のイオン化の為に消費させたり出
来る。従って、このようなエネルギー変換を必要とする
固体電解質型燃料電池及び酸素濃度検出素子等の電極材
料として有効である。しかも、コバルト、マンガンは貴
金属に比べ安価であることから経済的に有利であり、ま
た、ペロブスカイト構造となっていないため、還元ガス
による劣化が少ない等の利点がある。
構造を含むコバルト・マンガン複酸化物よりなる電極材
料。 ＣｏX Ｍｎ3-x Ｏ4 ・・・・（１） （ただし、式中Ｘは０．１≦Ｘ≦１．５） 【効果】 本発明の電極材料は、酸素の吸脱着が容易と
なり、酸素分子をイオン化しそのエネルギーを電気的エ
ネルギーに変換させたり、逆に電気的エネルギーを酸素
分子の生成及び、酸素のイオン化の為に消費させたり出
来る。従って、このようなエネルギー変換を必要とする
固体電解質型燃料電池及び酸素濃度検出素子等の電極材
料として有効である。しかも、コバルト、マンガンは貴
金属に比べ安価であることから経済的に有利であり、ま
た、ペロブスカイト構造となっていないため、還元ガス
による劣化が少ない等の利点がある。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、電極材料に係り、特に
固体電解質型燃料電池用空気極、及び、固体電解質型酸
素センサー用電極等酸素電極用に好適な電極材料に関す
る。
固体電解質型燃料電池用空気極、及び、固体電解質型酸
素センサー用電極等酸素電極用に好適な電極材料に関す
る。
【０００２】
【従来の技術】従来、酸素の電気化学的酸化、還元反応
を速やかに生じさせる電極材料として、白金、金、銀、
パラジウムなどの貴金属及びランタン、ストロンチウ
ム、カルシウム、鉄、コバルト、ニッケル、マンガン等
からなるペロブスカイト型複酸化物の単独または混合物
が知られている。これらの材料は、酸素の吸脱着及び酸
素分子の解離、イオン化が容易に進行し、且つ導電性を
有するため、固体電解質型燃料電池用の空気極及び酸素
センサー用の電極として使用されている。しかしなが
ら、従来の電極材料のうち貴金属を用いた電極材料は高
価であり、その大量使用には問題がある。一方、ペロブ
スカイト型複酸化物を用いた電極材料は、還元ガス雰囲
気中でその性能は著しく劣化し、特に酸素センサー用電
極に用いる場合に問題がある。
を速やかに生じさせる電極材料として、白金、金、銀、
パラジウムなどの貴金属及びランタン、ストロンチウ
ム、カルシウム、鉄、コバルト、ニッケル、マンガン等
からなるペロブスカイト型複酸化物の単独または混合物
が知られている。これらの材料は、酸素の吸脱着及び酸
素分子の解離、イオン化が容易に進行し、且つ導電性を
有するため、固体電解質型燃料電池用の空気極及び酸素
センサー用の電極として使用されている。しかしなが
ら、従来の電極材料のうち貴金属を用いた電極材料は高
価であり、その大量使用には問題がある。一方、ペロブ
スカイト型複酸化物を用いた電極材料は、還元ガス雰囲
気中でその性能は著しく劣化し、特に酸素センサー用電
極に用いる場合に問題がある。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】本発明はこのような事
情に鑑み為されたものであって、その目的とするところ
は、貴金属及びペロブスカイト型複酸化物に代わる安価
で安定性に優れた新規電極材料を提供するにある。本発
明の他の目的及び効果は以下の説明から明らかにされよ
う。
情に鑑み為されたものであって、その目的とするところ
は、貴金属及びペロブスカイト型複酸化物に代わる安価
で安定性に優れた新規電極材料を提供するにある。本発
明の他の目的及び効果は以下の説明から明らかにされよ
う。
【０００４】
【課題を解決するための手段】上述の目的は、下記一般
式（１）に示されるスピネル型結晶構造を含むコバルト
・マンガン複酸化物よりなる電極材料により達成され
る。 ＣｏX Ｍｎ3-x Ｏ4 ・・・・（１） （ただし、式中Ｘは０．１≦Ｘ≦１．５）
式（１）に示されるスピネル型結晶構造を含むコバルト
・マンガン複酸化物よりなる電極材料により達成され
る。 ＣｏX Ｍｎ3-x Ｏ4 ・・・・（１） （ただし、式中Ｘは０．１≦Ｘ≦１．５）
【０００５】本発明のスピネル型コバルト・マンガン複
酸化物電極は酸素の電気化学的酸化・還元反応に対する
触媒作用を有し、電子伝導性と酸素イオン伝導性の両者
の電気伝導機構を有する所謂混合導電性材料である。こ
の混合導電性を有する為、酸素の吸脱着反応は容易とな
り、電子の移動によりその反応に伴うエネルギーを電気
的なエネルギーとして取り出したり、あるいは、供給し
たり出来る。
酸化物電極は酸素の電気化学的酸化・還元反応に対する
触媒作用を有し、電子伝導性と酸素イオン伝導性の両者
の電気伝導機構を有する所謂混合導電性材料である。こ
の混合導電性を有する為、酸素の吸脱着反応は容易とな
り、電子の移動によりその反応に伴うエネルギーを電気
的なエネルギーとして取り出したり、あるいは、供給し
たり出来る。
【０００６】本発明における上記一般式（１）におい
て、Ｘが0.1 未満あるいは1.5 を越ると、酸素イオン伝
導性及び電子伝導性の両者が小さくなり本発明の電極と
しては相応しくない。従って、一般式（１）におけるＸ
の範囲は、０．１≦Ｘ≦１．５であり、好ましくは０．
３≦Ｘ≦０．８である。本発明においてＣｏの一部をＮ
ｉ，Ｃｕ，Ｚｎの１種若しくはそれ以上と、Ｃｏの原子
数が６０％以上の範囲内で置換して用いてよい。
て、Ｘが0.1 未満あるいは1.5 を越ると、酸素イオン伝
導性及び電子伝導性の両者が小さくなり本発明の電極と
しては相応しくない。従って、一般式（１）におけるＸ
の範囲は、０．１≦Ｘ≦１．５であり、好ましくは０．
３≦Ｘ≦０．８である。本発明においてＣｏの一部をＮ
ｉ，Ｃｕ，Ｚｎの１種若しくはそれ以上と、Ｃｏの原子
数が６０％以上の範囲内で置換して用いてよい。
【０００７】本発明におけるスピネル型結晶とは、低温
安定相である正方晶スピネル及び高温安定相である立方
晶スピネルの両者を意味する。どちらの晶系において
も、前記混合導電機構は存在する。従って、これらの晶
系を単独で用いても、両晶系を混在させて用いても良
い。
安定相である正方晶スピネル及び高温安定相である立方
晶スピネルの両者を意味する。どちらの晶系において
も、前記混合導電機構は存在する。従って、これらの晶
系を単独で用いても、両晶系を混在させて用いても良
い。
【０００８】本発明の電極材料におけるスピネル型結晶
構造の含有率は、好ましくは５０重量％以上、更に好ま
しくは７０重量％以上である。含有率が少なすぎるとス
ピネル粒子相互の接触が保たれ難くなり、その為、電極
としての性能が劣る傾向がある。
構造の含有率は、好ましくは５０重量％以上、更に好ま
しくは７０重量％以上である。含有率が少なすぎるとス
ピネル粒子相互の接触が保たれ難くなり、その為、電極
としての性能が劣る傾向がある。
【０００９】本発明においてスピネル型結晶構造以外の
材料も上記スピネル型の有する特性を損なわない範囲内
で種々の目的に従って含有することが出来る。例えば、
電子伝導性を更に付与する為、白金、パラジウム、金、
銀等の貴金属、酸素イオン伝導性を更に付与する為の酸
化ジルコニウム、酸化セリウム、酸化チタン等の酸化
物、更に、ジルコニア等の固体電解質との接触性を向上
させる為ガラス系の無機バインダーなどが挙げられる。
材料も上記スピネル型の有する特性を損なわない範囲内
で種々の目的に従って含有することが出来る。例えば、
電子伝導性を更に付与する為、白金、パラジウム、金、
銀等の貴金属、酸素イオン伝導性を更に付与する為の酸
化ジルコニウム、酸化セリウム、酸化チタン等の酸化
物、更に、ジルコニア等の固体電解質との接触性を向上
させる為ガラス系の無機バインダーなどが挙げられる。
【００１０】本発明の電極材料の粒子径は、細かいほど
高活性で好ましいが、細かすぎる場合その合成及びその
取り扱いが難しく、又、使用温度によっては粒子成長を
生じ、性能が劣化する恐れがある。従って、好ましい粒
子系の範囲は、０．０１μｍ〜１０μｍである。
高活性で好ましいが、細かすぎる場合その合成及びその
取り扱いが難しく、又、使用温度によっては粒子成長を
生じ、性能が劣化する恐れがある。従って、好ましい粒
子系の範囲は、０．０１μｍ〜１０μｍである。
【００１１】本発明のスピネル型コバルト・マンガン複
酸化物は、通常実施されているセラックスの合成法等に
より合成される。例えば、所定量の酸化コバルト及び酸
化マンガンをボールミル等の粉砕混合装置を用いて均一
に混合し、次いで１０００℃程度の高温中にて合成せし
める方法。或は、所定量のコバルト塩及びマンガン塩の
水溶液を蒸留もしくは中和共沈させた後、８００℃程度
の温度で焼成し合成する方法。コバルトおよびマンガン
を含有するアルコキシドを用いたゾル・ゲル法。或は、
所定量のコバルト及びマンガンを含有する気体を用いて
酸化物を高温中で析出せしめる所謂ＣＶＤ法等が挙げら
れる。
酸化物は、通常実施されているセラックスの合成法等に
より合成される。例えば、所定量の酸化コバルト及び酸
化マンガンをボールミル等の粉砕混合装置を用いて均一
に混合し、次いで１０００℃程度の高温中にて合成せし
める方法。或は、所定量のコバルト塩及びマンガン塩の
水溶液を蒸留もしくは中和共沈させた後、８００℃程度
の温度で焼成し合成する方法。コバルトおよびマンガン
を含有するアルコキシドを用いたゾル・ゲル法。或は、
所定量のコバルト及びマンガンを含有する気体を用いて
酸化物を高温中で析出せしめる所謂ＣＶＤ法等が挙げら
れる。
【００１２】スピネル型コバルト・マンガン複酸化物電
極の設置も、通常実施されている電極の設置法を用い
る。例えば、刷毛塗り後焼き付け、或は、スパッタリン
グ、ＣＶＤ、溶射等により基材に直接設置される。
極の設置も、通常実施されている電極の設置法を用い
る。例えば、刷毛塗り後焼き付け、或は、スパッタリン
グ、ＣＶＤ、溶射等により基材に直接設置される。
【００１３】
【発明の効果】本発明の電極材料は、酸素イオン伝導性
と電子伝導性の両者の伝導機構を有する混合伝導性材料
である。従って、酸素の吸脱着が容易となり、酸素分子
をイオン化しそのエネルギーを電気的エネルギーに変換
させたり、逆に電気的エネルギーを酸素分子の生成及
び、酸素のイオン化の為に消費させたり出来る。従っ
て、このようなエネルギー変換を必要とする固体電解質
型燃料電池及び酸素濃度検出素子等の電極材料として有
効である。しかも、コバルト、マンガンは貴金属に比べ
安価であることから経済的に有利であり、また、ペロブ
スカイト構造となっていないため、還元ガスによる劣化
が少ない等の利点がある。
と電子伝導性の両者の伝導機構を有する混合伝導性材料
である。従って、酸素の吸脱着が容易となり、酸素分子
をイオン化しそのエネルギーを電気的エネルギーに変換
させたり、逆に電気的エネルギーを酸素分子の生成及
び、酸素のイオン化の為に消費させたり出来る。従っ
て、このようなエネルギー変換を必要とする固体電解質
型燃料電池及び酸素濃度検出素子等の電極材料として有
効である。しかも、コバルト、マンガンは貴金属に比べ
安価であることから経済的に有利であり、また、ペロブ
スカイト構造となっていないため、還元ガスによる劣化
が少ない等の利点がある。
実施例１
【００１４】式CoX Mn3-X O4のＸの値が０．５となるよ
うに酸化コバルト（Co2O3)及び酸化マンガン（MnO2) を
秤量し、ボールミルにて湿式で１０時間混合し、その後
濾過、乾燥させて、大気雰囲気下９５０℃で１０時間電
気炉中で焼成し、スピネル型コバルト・マンガン複酸化
物を得た。得られた複酸化物を再度メタノール中で５０
時間粉砕した後、乾燥して、電極材料とした。尚、上記
物質が立方晶スピネル型構造（面指数（３１１）、（２
２０）及び（４００）の回折ピークから確認）単一相、
若しくは、立方晶スピネル型構造及び正方晶スピネル型
構造（面指数（３１１）、（１１３）及び（２０２）の
回折ピークから確認）の混在相であることを粉末Ｘ線か
ら確認した。
うに酸化コバルト（Co2O3)及び酸化マンガン（MnO2) を
秤量し、ボールミルにて湿式で１０時間混合し、その後
濾過、乾燥させて、大気雰囲気下９５０℃で１０時間電
気炉中で焼成し、スピネル型コバルト・マンガン複酸化
物を得た。得られた複酸化物を再度メタノール中で５０
時間粉砕した後、乾燥して、電極材料とした。尚、上記
物質が立方晶スピネル型構造（面指数（３１１）、（２
２０）及び（４００）の回折ピークから確認）単一相、
若しくは、立方晶スピネル型構造及び正方晶スピネル型
構造（面指数（３１１）、（１１３）及び（２０２）の
回折ピークから確認）の混在相であることを粉末Ｘ線か
ら確認した。
【００１５】８モル％のイットリアをドープした直径４
０ｍｍ、厚さ１ｍｍのジルコニアディスクの両面に上記
電極材料をメタノール中に分散させたスラリーを直径１
０ｍｍとなるように刷毛塗りし、乾燥後９５０℃で２時
間焼き付けて電極とした。次いで図１に示すようにアル
ミナチューブ及び無機接着剤で上記ディスクをシール接
着し、それぞれの電極に白金リード線が設置された、酸
素濃淡電池方式の酸素センサー素子を作製した。アルミ
ナチューブ内に１％の酸素を含む窒素バランスの混合標
準ガスを１００ｃｃ／ｍｉｎの流量で流し、６００℃で
の起電力を測定した。尚、対側の電極は、大気と接して
いる。その結果、起電力は５６．９ｍＶで、ネルンスト
の理論値５７．３ｍＶとほぼ同等の値となり、本電極が
酸素電極として動作していることを確認した。 実施例２
０ｍｍ、厚さ１ｍｍのジルコニアディスクの両面に上記
電極材料をメタノール中に分散させたスラリーを直径１
０ｍｍとなるように刷毛塗りし、乾燥後９５０℃で２時
間焼き付けて電極とした。次いで図１に示すようにアル
ミナチューブ及び無機接着剤で上記ディスクをシール接
着し、それぞれの電極に白金リード線が設置された、酸
素濃淡電池方式の酸素センサー素子を作製した。アルミ
ナチューブ内に１％の酸素を含む窒素バランスの混合標
準ガスを１００ｃｃ／ｍｉｎの流量で流し、６００℃で
の起電力を測定した。尚、対側の電極は、大気と接して
いる。その結果、起電力は５６．９ｍＶで、ネルンスト
の理論値５７．３ｍＶとほぼ同等の値となり、本電極が
酸素電極として動作していることを確認した。 実施例２
【００１６】Ｘの値が表１に示す様に０．０５から２．
０と成るように硝酸コバルト及び硝酸マンガンを蒸留水
に溶かし、次いでアンモニア水を滴下し共沈させ、濾
過、乾燥後、大気雰囲気下９００℃で５時間焼成し、ス
ピネル型コバルト・マンガン複酸化物Ｎｏ．１〜Ｎｏ．
６を得た。尚、何れの組成についても立方晶スピネル型
構造単一相、若しくは、正方晶スピネル型構造との混在
相であることを実施例１と同様に粉末Ｘ線から確認し
た。
０と成るように硝酸コバルト及び硝酸マンガンを蒸留水
に溶かし、次いでアンモニア水を滴下し共沈させ、濾
過、乾燥後、大気雰囲気下９００℃で５時間焼成し、ス
ピネル型コバルト・マンガン複酸化物Ｎｏ．１〜Ｎｏ．
６を得た。尚、何れの組成についても立方晶スピネル型
構造単一相、若しくは、正方晶スピネル型構造との混在
相であることを実施例１と同様に粉末Ｘ線から確認し
た。
【００１７】次いで、上記サンプルＮｏ．１〜Ｎｏ．６
のスピネル型コバルト・マンガン複酸化物を用い実施例
１と同様に電極材料を作製し、ジルコニアディスクの両
面に塗し、これを焼き付けた。次いで、両電極に白金の
リード線を設置し、６００℃の電気炉内で大気雰囲気で
の複素インピーダンスを測定した。複素インピーダンス
は、ＦＲＡとしてＳ５７２０Ｃ（エヌエフ回路設計ブロ
ック製）を、電力源としてＨＡ−５０１Ｇ（北斗電工
製）を用いて、周波数範囲１ｍＨｚ〜１０ｋＨｚ、印加
電圧０．５Ｖの条件で測定した。
のスピネル型コバルト・マンガン複酸化物を用い実施例
１と同様に電極材料を作製し、ジルコニアディスクの両
面に塗し、これを焼き付けた。次いで、両電極に白金の
リード線を設置し、６００℃の電気炉内で大気雰囲気で
の複素インピーダンスを測定した。複素インピーダンス
は、ＦＲＡとしてＳ５７２０Ｃ（エヌエフ回路設計ブロ
ック製）を、電力源としてＨＡ−５０１Ｇ（北斗電工
製）を用いて、周波数範囲１ｍＨｚ〜１０ｋＨｚ、印加
電圧０．５Ｖの条件で測定した。
【００１８】表１にこれらの電極抵抗を示す。電極抵抗
は、複素インピーダンスの測定結果をコールコールプロ
ットし、電極部の抵抗値を示す３番目の円弧の直径を電
極抵抗として求めた。尚、比較の為、白金及びペロブス
カイト型酸化物La0.7Sr0.3CoO3を電極とした場合につい
ても同様に測定を行なった。
は、複素インピーダンスの測定結果をコールコールプロ
ットし、電極部の抵抗値を示す３番目の円弧の直径を電
極抵抗として求めた。尚、比較の為、白金及びペロブス
カイト型酸化物La0.7Sr0.3CoO3を電極とした場合につい
ても同様に測定を行なった。
【００１９】表１から明らかなように、本発明のスピネ
ル型コバルト・マンガン複酸化物電極は、白金及びペロ
ブスカイト型複酸化物電極と同様な電極抵抗を示した。
これは、本発明の電極材料が酸素の吸脱着反応及び解
離、イオン化の平衡状態を容易にさせることを意味す
る。又、表１から、０．１＜Ｘ＜１．５の範囲にて電極
抵抗が低く抑えられていることが明らかである。
ル型コバルト・マンガン複酸化物電極は、白金及びペロ
ブスカイト型複酸化物電極と同様な電極抵抗を示した。
これは、本発明の電極材料が酸素の吸脱着反応及び解
離、イオン化の平衡状態を容易にさせることを意味す
る。又、表１から、０．１＜Ｘ＜１．５の範囲にて電極
抵抗が低く抑えられていることが明らかである。
【表１】 実施例３
【００２０】表１に示されるスピネル型コバルト・マン
ガン複酸化物（Ｘ＝０．８）及びペロブスカイト型複酸
化物（La0.7Sr0.3CoO3）を設置したジルコニアディスク
を一酸化炭素が１５％含有する（窒素バランス）還元性
ガス雰囲気下、７００℃で１０時間処理した。 次い
で、還元性ガス処理を行なったジルコニアディスクを用
いて実施例１と同様に酸素濃淡電池方式の酸素センサー
素子を作製し、酸素濃度に対する起電力を測定し、実施
例２と同様に複素インピーダンスを測定した。
ガン複酸化物（Ｘ＝０．８）及びペロブスカイト型複酸
化物（La0.7Sr0.3CoO3）を設置したジルコニアディスク
を一酸化炭素が１５％含有する（窒素バランス）還元性
ガス雰囲気下、７００℃で１０時間処理した。 次い
で、還元性ガス処理を行なったジルコニアディスクを用
いて実施例１と同様に酸素濃淡電池方式の酸素センサー
素子を作製し、酸素濃度に対する起電力を測定し、実施
例２と同様に複素インピーダンスを測定した。
【００２１】その結果、スピネル型コバルト・マンガン
複酸化物電極の起電力値は、５６．０ｍＶを示し、ペロ
ブスカイト型複酸化物電極の起電力は、４０．１ｍＶを
示した。一方、複素インピーダンス測定から得られた電
極部の抵抗値は、スピネル型コバルト・マンガン複酸化
物電極の場合還元ガス処理前の１．５倍であったのに対
し、ペロブスカイト型複酸化物電極では、１００倍以上
に電極抵抗が増加した。還元ガス処理によってペロブス
カイト型複酸化物は大きく劣化しているのに対し、スピ
ネル型コバルト・マンガン複酸化物電極はほとんど劣化
していないことが判かる。 実施例４
複酸化物電極の起電力値は、５６．０ｍＶを示し、ペロ
ブスカイト型複酸化物電極の起電力は、４０．１ｍＶを
示した。一方、複素インピーダンス測定から得られた電
極部の抵抗値は、スピネル型コバルト・マンガン複酸化
物電極の場合還元ガス処理前の１．５倍であったのに対
し、ペロブスカイト型複酸化物電極では、１００倍以上
に電極抵抗が増加した。還元ガス処理によってペロブス
カイト型複酸化物は大きく劣化しているのに対し、スピ
ネル型コバルト・マンガン複酸化物電極はほとんど劣化
していないことが判かる。 実施例４
【００２２】表２に示すようにコバルトの一部をＮｉ，
Ｃｕ，Ｚｎの１種若しくはそれ以上の元素で置換し、実
施例１と同様にジルコニアディスク上に焼き付けて、酸
素濃淡電池式酸素センサー素子を作製し、評価した。結
果を表２に示す。尚、コバルトと置換元素の総量を０．
８とし、測定条件は、被検ガス濃度１％、温度７００℃
とした。
Ｃｕ，Ｚｎの１種若しくはそれ以上の元素で置換し、実
施例１と同様にジルコニアディスク上に焼き付けて、酸
素濃淡電池式酸素センサー素子を作製し、評価した。結
果を表２に示す。尚、コバルトと置換元素の総量を０．
８とし、測定条件は、被検ガス濃度１％、温度７００℃
とした。
【表２】 実施例４
【００２３】実施例１で使用したスピネル型コバルト・
マンガン複酸化物と３モルのイットリアをドープしたジ
ルコニア粉末（０．２μｍ）を第２表に示す種々の割合
で混合し、実施例１と同様にジルコニアディスク上に焼
き付けて、濃淡電池式酸素センサー素子の性能を評価し
た。結果を表３に示す。尚、評価条件は、被検ガス濃度
１％、温度７００℃とした。
マンガン複酸化物と３モルのイットリアをドープしたジ
ルコニア粉末（０．２μｍ）を第２表に示す種々の割合
で混合し、実施例１と同様にジルコニアディスク上に焼
き付けて、濃淡電池式酸素センサー素子の性能を評価し
た。結果を表３に示す。尚、評価条件は、被検ガス濃度
１％、温度７００℃とした。
【表３】
【図１】本発明に係る酸素濃淡電池方式の酸素センサ−
素子の説明図である。
素子の説明図である。
Claims (1)
- 【請求項１】 下記一般式（１）に示されるスピネル型
結晶構造を含むコバルト・マンガン複酸化物よりなる電
極材料。 ＣｏX Ｍｎ3-x Ｏ4 ・・・・（１） （ただし、式中Ｘは０．１≦Ｘ≦１．５）
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP5037416A JPH06231770A (ja) | 1993-02-01 | 1993-02-01 | 電極材料 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP5037416A JPH06231770A (ja) | 1993-02-01 | 1993-02-01 | 電極材料 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH06231770A true JPH06231770A (ja) | 1994-08-19 |
Family
ID=12496923
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP5037416A Pending JPH06231770A (ja) | 1993-02-01 | 1993-02-01 | 電極材料 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH06231770A (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4876876A (en) * | 1987-10-27 | 1989-10-31 | Mazda Motor Corporation | Dies for forging gear-shaped part made of sheet metal |
| CN113552194A (zh) * | 2021-07-20 | 2021-10-26 | 上海松柏传感技术有限公司 | 电化学气体传感器电极的制备方法及电化学气体传感器 |
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1993
- 1993-02-01 JP JP5037416A patent/JPH06231770A/ja active Pending
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4876876A (en) * | 1987-10-27 | 1989-10-31 | Mazda Motor Corporation | Dies for forging gear-shaped part made of sheet metal |
| CN113552194A (zh) * | 2021-07-20 | 2021-10-26 | 上海松柏传感技术有限公司 | 电化学气体传感器电极的制备方法及电化学气体传感器 |
| CN113552194B (zh) * | 2021-07-20 | 2024-05-28 | 上海松柏传感技术有限公司 | 电化学气体传感器电极的制备方法及电化学气体传感器 |
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