JPH0623146B2 - Ｎ，ｎ−ジエチルアニリン類の製法 - Google Patents
Ｎ，ｎ−ジエチルアニリン類の製法Info
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- JPH0623146B2 JPH0623146B2 JP947186A JP947186A JPH0623146B2 JP H0623146 B2 JPH0623146 B2 JP H0623146B2 JP 947186 A JP947186 A JP 947186A JP 947186 A JP947186 A JP 947186A JP H0623146 B2 JPH0623146 B2 JP H0623146B2
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- producing
- diethylanilines
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Description
【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明はN,N−ジエチルアニリン類の製法に関するもの
であり、詳しくは、水溶媒中でエチルクロライドを用い
て、アニリン類をジアルキル化することによりN,N−ジ
エチルアニリン類を製造する方法に関するものである。
であり、詳しくは、水溶媒中でエチルクロライドを用い
て、アニリン類をジアルキル化することによりN,N−ジ
エチルアニリン類を製造する方法に関するものである。
下記一般式〔II〕 （式中、Ｘは水素原子又は低級アルコキシ基を示し、Ｒ
は低級アルキル基を示す）で表わされるN,N−ジエチル
アニリン類はモノアゾ染料のカツプリング成分として有
用なものであり、通常、下記一般式〔Ｉ〕 （式中、Ｘ及びＲは前記一般式〔II〕におけると同義を
示す）で表わされるアニリン類を酸結合剤の存在下、ア
ルキル化剤によりジアルキル化する方法が採られてい
る。
は低級アルキル基を示す）で表わされるN,N−ジエチル
アニリン類はモノアゾ染料のカツプリング成分として有
用なものであり、通常、下記一般式〔Ｉ〕 （式中、Ｘ及びＲは前記一般式〔II〕におけると同義を
示す）で表わされるアニリン類を酸結合剤の存在下、ア
ルキル化剤によりジアルキル化する方法が採られてい
る。
この方法では、アルキル化剤として、エチルハライドを
用いることが考えられるが、エチルハライドとして例え
ば、エチルブロマイドを用いた場合には、反応性は良好
であるが、副生物の生成が多い上、原料コストが高いと
いう欠点がある、また、例えば、エチルクロライドを用
いた場合には、原料コストは低いが、反応性は悪く、無
触媒では反応が殆んど進行しないので、ヨウ化カリなど
の高価な触媒を併用する必要があり、更に、水溶媒で反
応を実施する場合には、エチルクロライドの加水分解が
著しいと言う欠点がある。
用いることが考えられるが、エチルハライドとして例え
ば、エチルブロマイドを用いた場合には、反応性は良好
であるが、副生物の生成が多い上、原料コストが高いと
いう欠点がある、また、例えば、エチルクロライドを用
いた場合には、原料コストは低いが、反応性は悪く、無
触媒では反応が殆んど進行しないので、ヨウ化カリなど
の高価な触媒を併用する必要があり、更に、水溶媒で反
応を実施する場合には、エチルクロライドの加水分解が
著しいと言う欠点がある。
そのため、工業的な製造法において、エチルハライド、
特に、エチルクロライドをアルキル化剤として用いるこ
とは難しく、従来、この種のアルキル化剤としては、エ
チルハライドに比べて高価であるがジエチル硫酸が代表
的に用いられていた。
特に、エチルクロライドをアルキル化剤として用いるこ
とは難しく、従来、この種のアルキル化剤としては、エ
チルハライドに比べて高価であるがジエチル硫酸が代表
的に用いられていた。
本発明は、アルキル化剤としてエチルクロライドを用
い、しかも、水溶媒中にて例えば、ヨウ化カリなどの触
媒を用いなくても、目的とするN,N−ジエチルアニリン
類を高収率で得ることのできる方法の提供を目的とする
ものである。
い、しかも、水溶媒中にて例えば、ヨウ化カリなどの触
媒を用いなくても、目的とするN,N−ジエチルアニリン
類を高収率で得ることのできる方法の提供を目的とする
ものである。
すなわち、本発明は、下記一般式〔Ｉ〕 （式中、Ｘは水素原子又は低級アルコキシ基を示し、Ｒ
は低級アルキル基を示す）で表わされるアニリン類を、
エチルクロライドを用いて、酸結合剤の存在下、ジアル
キル化することにより、下記一般式〔II〕 （式中、Ｘ及びＲは、上記一般式〔Ｉ〕におけると同義
を示す）で表わされるN,N−ジエチルアニリン類を製造
する方法において、溶媒として水を用い、酸結合剤とし
てマグネシウムもしくはカルシウムの酸化物または水酸
化物を用い、且つ、反応原料、酸結合剤及び水溶媒を一
括して反応器に仕込み、密封下、８０〜１５０℃の温度
で加圧系にて回分反応を行なうことを特徴とするN,N−
ジエチルアニリン類の製法を要旨とするものである。
は低級アルキル基を示す）で表わされるアニリン類を、
エチルクロライドを用いて、酸結合剤の存在下、ジアル
キル化することにより、下記一般式〔II〕 （式中、Ｘ及びＲは、上記一般式〔Ｉ〕におけると同義
を示す）で表わされるN,N−ジエチルアニリン類を製造
する方法において、溶媒として水を用い、酸結合剤とし
てマグネシウムもしくはカルシウムの酸化物または水酸
化物を用い、且つ、反応原料、酸結合剤及び水溶媒を一
括して反応器に仕込み、密封下、８０〜１５０℃の温度
で加圧系にて回分反応を行なうことを特徴とするN,N−
ジエチルアニリン類の製法を要旨とするものである。
本発明は、上記のとおり、アルキル化剤としてエチルク
ロライドを用いて、アニリン類を水溶媒中でアルキル化
することによりN,N−ジエチルアニリン類を製造する方
法において、酸結合剤として、マグネシウムもしくはカ
ルシウムの酸化物または水酸化物を用いることを特徴と
するものである。上記製造方法において、酸結合剤とし
て例えば苛性アルカリ又は炭酸アルカリを用いた場合に
は、エチルクロライドの加水分解が大きい上、原料のア
ニリン類のアシルアミノ基の一部も加水分解を受け、更
に、アニリン類の４級化物の副生量が多くなり、高収率
で目的とするN,N−ジエチルアニリン類を得ることがで
きない。
ロライドを用いて、アニリン類を水溶媒中でアルキル化
することによりN,N−ジエチルアニリン類を製造する方
法において、酸結合剤として、マグネシウムもしくはカ
ルシウムの酸化物または水酸化物を用いることを特徴と
するものである。上記製造方法において、酸結合剤とし
て例えば苛性アルカリ又は炭酸アルカリを用いた場合に
は、エチルクロライドの加水分解が大きい上、原料のア
ニリン類のアシルアミノ基の一部も加水分解を受け、更
に、アニリン類の４級化物の副生量が多くなり、高収率
で目的とするN,N−ジエチルアニリン類を得ることがで
きない。
本発明の酸結合剤の使用量としては、エチルクロライド
に対して、通常、0.3〜0.45モル倍の範囲であることが
望ましい。一般的に酸結合剤の使用量はその理論量より
も若干、過剰量を用いるが、本発明の場合には、理論量
である0.5モル倍を超えると、アニリン類の４級化物が
多く副生するので好ましくない。
に対して、通常、0.3〜0.45モル倍の範囲であることが
望ましい。一般的に酸結合剤の使用量はその理論量より
も若干、過剰量を用いるが、本発明の場合には、理論量
である0.5モル倍を超えると、アニリン類の４級化物が
多く副生するので好ましくない。
前記一般式〔Ｉ〕で示される原料のアニリン類としては
例えば、ｍ−アセチルアミノアニリン、２−メトキシ−
５−アセチルアミノアニリン、２−エトキシ−５−アセ
チルアミノアニリンなどが代表的に挙げられる。
例えば、ｍ−アセチルアミノアニリン、２−メトキシ−
５−アセチルアミノアニリン、２−エトキシ−５−アセ
チルアミノアニリンなどが代表的に挙げられる。
エチルクロライドの使用量としては、上記アニリン類に
対して、2.4〜３モル倍の範囲が挙げられ、この使用量
が少ない場合には、無触媒でN,N−ジエチルアニリン類
を良好に得ることができず、逆に、あまり多くても効果
に変りはないので経済的でない。また、本発明では、後
述するように、密封下、高温で系内を加圧系として反応
を実施するが、エチルクロライドの沸点は約１３℃であ
り、このエチルクロライドの使用量により反応系の圧力
が変化するので、エチルクロライドの使用量は反応条件
に影響を与えることになる。
対して、2.4〜３モル倍の範囲が挙げられ、この使用量
が少ない場合には、無触媒でN,N−ジエチルアニリン類
を良好に得ることができず、逆に、あまり多くても効果
に変りはないので経済的でない。また、本発明では、後
述するように、密封下、高温で系内を加圧系として反応
を実施するが、エチルクロライドの沸点は約１３℃であ
り、このエチルクロライドの使用量により反応系の圧力
が変化するので、エチルクロライドの使用量は反応条件
に影響を与えることになる。
水溶媒の使用量としては、通常、上記アニリン類に対し
て、２〜４重量倍の範囲が挙げられる。
て、２〜４重量倍の範囲が挙げられる。
また、本発明は上述の反応原料、酸結合剤及び水溶媒を
反応器に一括して仕込み、密封下、８０〜１５０℃、好
ましくは９０〜１４０℃の温度で回分反応を行なうもの
であるが、反応温度があまり低い場合には、アルキル化
反応が良好に進行せず、逆に、あまり高い場合には、副
生物の生成が多くなるので好ましくない。この反応温度
においては、反応系の圧力は必然的に加圧系となり、そ
の圧力は通常、２〜１０kg／cm2程度になるので、本発
明では反応器として耐圧反応器を用いる必要がある。ま
た、反応時間は反応温度やエチルクロライドの使用量な
どによつて多少異なるが、通常、５〜２０時間程度であ
る。
反応器に一括して仕込み、密封下、８０〜１５０℃、好
ましくは９０〜１４０℃の温度で回分反応を行なうもの
であるが、反応温度があまり低い場合には、アルキル化
反応が良好に進行せず、逆に、あまり高い場合には、副
生物の生成が多くなるので好ましくない。この反応温度
においては、反応系の圧力は必然的に加圧系となり、そ
の圧力は通常、２〜１０kg／cm2程度になるので、本発
明では反応器として耐圧反応器を用いる必要がある。ま
た、反応時間は反応温度やエチルクロライドの使用量な
どによつて多少異なるが、通常、５〜２０時間程度であ
る。
なお、本発明では触媒を用いなくても良好な反応を実施
することができるので、工業的に望ましくは、触媒を用
いないで実施する。
することができるので、工業的に望ましくは、触媒を用
いないで実施する。
本発明の反応を実施するための具体的方法としては、通
常、攪拌機と温度調節器とを有する耐圧反応器に、反応
原料、酸結合剤及び水溶媒を例えば、１０℃以下の低温
で仕込んだ後、反応器内を密封し、次いで、系内の温度
を前記反応温度まで加熱し、攪拌下、所定時間、反応さ
せることにより実施することができる。
常、攪拌機と温度調節器とを有する耐圧反応器に、反応
原料、酸結合剤及び水溶媒を例えば、１０℃以下の低温
で仕込んだ後、反応器内を密封し、次いで、系内の温度
を前記反応温度まで加熱し、攪拌下、所定時間、反応さ
せることにより実施することができる。
反応終了後の混合物は、反応器を放圧した後、通常、不
活性ガスを流通させることにより未反応のエチルクロラ
イドをパージし、次いで、酸結合剤により副生した無機
塩及び副生物であるアニリン類の４級化物を含む水相と
目的生成物であるN,N−ジエチルアニリン類よりなる油
相とに分液される。そして、この油相は必要に応じて、
更に水洗することにより高純度品とすることができる。
活性ガスを流通させることにより未反応のエチルクロラ
イドをパージし、次いで、酸結合剤により副生した無機
塩及び副生物であるアニリン類の４級化物を含む水相と
目的生成物であるN,N−ジエチルアニリン類よりなる油
相とに分液される。そして、この油相は必要に応じて、
更に水洗することにより高純度品とすることができる。
本発明によれば、水溶媒中で、エチルクロライドを用い
て、前示一般式〔Ｉ〕で示されるアニリン類をアルキル
化しても、無触媒で良好に反応が進行し、エチルクロラ
イドの加水分解及び原料アニリン類のアシルアミノ基の
加水分解も抑制され、目的とするN,N−ジエチルアニリ
ン類を高純度で、しかも、高収率で得ることができるの
で、本発明は工業的に極めて有意義なものである。
て、前示一般式〔Ｉ〕で示されるアニリン類をアルキル
化しても、無触媒で良好に反応が進行し、エチルクロラ
イドの加水分解及び原料アニリン類のアシルアミノ基の
加水分解も抑制され、目的とするN,N−ジエチルアニリ
ン類を高純度で、しかも、高収率で得ることができるの
で、本発明は工業的に極めて有意義なものである。
次に、本発明を実施例により更に詳細に説明するが、以
下の実施例に限定されるものではない。
下の実施例に限定されるものではない。
実施例１〜５及び比較例１〜３ 攪拌機及び温度調節器を備えた５００mlオートクレーブ
に、ｍ−アセチルアミノアニリン75.6ｇ（0.5モル）、
エチルクロライド８５ｇ（1.3モル）、水１８９ml及び
第１表に示す酸結合剤を仕込み、系内を密封した後、第
１表に示す温度に加熱昇温し、同温度で攪拌下、１０時
間反応を行なつた。
に、ｍ−アセチルアミノアニリン75.6ｇ（0.5モル）、
エチルクロライド８５ｇ（1.3モル）、水１８９ml及び
第１表に示す酸結合剤を仕込み、系内を密封した後、第
１表に示す温度に加熱昇温し、同温度で攪拌下、１０時
間反応を行なつた。
反応終了後、反応器を放圧し、液相部に窒素ガスを５分
間流通した後、水７６ｇを加え、次いで、静置分液によ
り油相と水相とを分離した。
間流通した後、水７６ｇを加え、次いで、静置分液によ
り油相と水相とを分離した。
ここで回収された油相を液体クロマトグラフイーで分析
することにより、ｍ−アセチルアミノアニリンに対する
目的生成物（ｍ−アセチルアミノ−N,N−ジエチルアニ
リン）の収率を求め、その結果を第１表に示す。なお、
反応時における反応系の最高圧力を第１表に併記する。
することにより、ｍ−アセチルアミノアニリンに対する
目的生成物（ｍ−アセチルアミノ−N,N−ジエチルアニ
リン）の収率を求め、その結果を第１表に示す。なお、
反応時における反応系の最高圧力を第１表に併記する。
実施例６〜９及び比較例４〜５ 実施例１の方法において、ｍ−アセチルアミノアニリン
を同モルの２−メトキシ−５−アセチルアミノアニリン
に代え、また、第２表に示す酸結合剤及び反応条件にて
同様な方法で反応を行なつた場合の結果を第２表に示
す。
を同モルの２−メトキシ−５−アセチルアミノアニリン
に代え、また、第２表に示す酸結合剤及び反応条件にて
同様な方法で反応を行なつた場合の結果を第２表に示
す。
Claims (4)
- 【請求項１】下記一般式〔Ｉ〕 （式中、Ｘは水素原子又は低級アルコキシ基を示し、Ｒ
は低級アルキル基を示す）で表わされるアニリン類を、
エチルクロライドを用いて、酸結合剤の存在下、ジアル
キル化することにより、下記一般式〔II〕 （式中、Ｘ及びＲは、上記一般式〔Ｉ〕におけると同義
を示す）で表わされるN,N−ジエチルアニリン類を製造
する方法において、溶媒として水を用い、酸結合剤とし
てマグネシウムもしくはカルシウムの酸化物または水酸
化物を用い、且つ、反応原料、酸結合剤及び水溶媒を一
括して反応器に仕込み、密封下、８０〜１５０℃の温度
で加圧系にて回分反応を行なうことを特徴とするN,N−
ジエチルアニリン類の製法。 - 【請求項２】エチルクロライドの使用量がアニリン類に
対して、2.4〜３モル倍であることを特徴とする特許請
求の範囲第１項記載のN,N−ジエチルアニリン類の製
法。 - 【請求項３】酸結合剤の使用量がエチルクロライドに対
して、0.3〜0.45モル倍であることを特徴とする特許請
求の範囲第１項記載のN,N−ジエチルアニリンの製法。 - 【請求項４】反応を無触媒で実施することを特徴とする
特許請求の範囲第１項記載のN,N−ジエチルアニリンの
製法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP947186A JPH0623146B2 (ja) | 1986-01-20 | 1986-01-20 | Ｎ，ｎ−ジエチルアニリン類の製法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP947186A JPH0623146B2 (ja) | 1986-01-20 | 1986-01-20 | Ｎ，ｎ−ジエチルアニリン類の製法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS62167745A JPS62167745A (ja) | 1987-07-24 |
| JPH0623146B2 true JPH0623146B2 (ja) | 1994-03-30 |
Family
ID=11721179
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP947186A Expired - Lifetime JPH0623146B2 (ja) | 1986-01-20 | 1986-01-20 | Ｎ，ｎ−ジエチルアニリン類の製法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0623146B2 (ja) |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR980009227A (ko) * | 1996-07-24 | 1998-04-30 | 성재갑 | 알킬 치환된 디알킬아닐린 유도체의 제조방법 |
| CN106554291A (zh) * | 2016-06-29 | 2017-04-05 | 宁夏海诚电化信息科技有限公司 | 一种3‑(nn‑二烯丙烯基）氨基‑4‑甲氧基乙酰苯胺生产工艺 |
-
1986
- 1986-01-20 JP JP947186A patent/JPH0623146B2/ja not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS62167745A (ja) | 1987-07-24 |
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