JPS62129256A - Ｎ，ｎ′−ジアルキルエチレンジアミンの製造方法 - Google Patents
Ｎ，ｎ′−ジアルキルエチレンジアミンの製造方法Info
- Publication number
- JPS62129256A JPS62129256A JP60267374A JP26737485A JPS62129256A JP S62129256 A JPS62129256 A JP S62129256A JP 60267374 A JP60267374 A JP 60267374A JP 26737485 A JP26737485 A JP 26737485A JP S62129256 A JPS62129256 A JP S62129256A
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- JP
- Japan
- Prior art keywords
- compound
- ethylene dichloride
- nickel
- alkylamine
- copper compound
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
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- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/52—Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts
Landscapes
- Catalysts (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
」」」Ｊ豆■野１
本発明は、Ｎ、 Ｎ−ジアルキルエチレンジアミンの
製造方法に関するものであり、特に、Ｎ、 Ｎ’−ジメ
チルエチレンジアミンの改良された製造法に関する・ Ｎ、Ｎ’−ジアルキルエチレンジアミンは、有機合成化
学の中間原料として有用な化合物である。
製造方法に関するものであり、特に、Ｎ、 Ｎ’−ジメ
チルエチレンジアミンの改良された製造法に関する・ Ｎ、Ｎ’−ジアルキルエチレンジアミンは、有機合成化
学の中間原料として有用な化合物である。
特に、Ｎ、Ｎ’−ジメチルエチレンジアミン（以下ＤＥ
Ｄと略す）は、非プロトン性極性溶媒である１、３−ジ
メチル−２−イミダゾリジノン−〇以下ＤＭＩと略す）
の中間原料として極めて有用な化合物である。
Ｄと略す）は、非プロトン性極性溶媒である１、３−ジ
メチル−２−イミダゾリジノン−〇以下ＤＭＩと略す）
の中間原料として極めて有用な化合物である。
」ツ廊口ＬＬ
従来より提案されているＮ、 Ｎ’−ジアルキルエチ
レンジアミンの製法は多数あるが、例えば、エチレンジ
クロライドとアルキルアミンを反応させる方法（特開昭
５７−１２０５７０）、エチレンジアミンとメタノール
とをＡＡ２０３ 存在下脱水する方法〔ジュルナール
ブリクラードニイ ヒミ−（Ｚｈｒ 、 Ｐｒ１ｋｌａ
ｄ 、Ｋｈｉｍ 、 ）旦。
レンジアミンの製法は多数あるが、例えば、エチレンジ
クロライドとアルキルアミンを反応させる方法（特開昭
５７−１２０５７０）、エチレンジアミンとメタノール
とをＡＡ２０３ 存在下脱水する方法〔ジュルナール
ブリクラードニイ ヒミ−（Ｚｈｒ 、 Ｐｒ１ｋｌａ
ｄ 、Ｋｈｉｍ 、 ）旦。
１８４８（１９５７））、エチレンジアミンとベンズア
ルデヒドを反応させジメチル硫酸でＮ−メチル化し、硫
酸で加水分解する方法（チェコスロバキア特許１９５２
１５）、さらに、エチレンジアミンとクロラールとを反
応させＬｉＡｌＨ４で還元する方法〔ジャーナル オプ
アメリカン ソサイアテイ（Ｊ 、Ａｍ、、Ｃｈｅｍ
＠Ｓｏｃ ）、７４． ３９３３（１９５２））等
が知られている。
ルデヒドを反応させジメチル硫酸でＮ−メチル化し、硫
酸で加水分解する方法（チェコスロバキア特許１９５２
１５）、さらに、エチレンジアミンとクロラールとを反
応させＬｉＡｌＨ４で還元する方法〔ジャーナル オプ
アメリカン ソサイアテイ（Ｊ 、Ａｍ、、Ｃｈｅｍ
＠Ｓｏｃ ）、７４． ３９３３（１９５２））等
が知られている。
発明が解決しようとする間 へ
エチレンジクロライドとアルキルアミンとを反応させる
方法において、本発明者らが前記特開昭５７−１２０５
７０記載に準じてエチレンジクロライドとメチルアミン
とを水溶媒中で反応させたところ、メチルアミンをエチ
レンジクロライドに対して少くとも１０モル倍以上の大
過剰に用いない限り工業的に満足した収率を得られず、
２０倍モル比の使用でＤＥＤが収率８０係で得られるに
とどまった。このような大過剰のメチルアミンの使用は
、その分極めて容積効率が悪くなる欠点を有する。また
、エチレンジブロマイドとアルキルアミンの反応は、エ
チレンジクロライドを用いる反応より反応性はよいが、
エチレンジブロマイドがエチレンジクロライドと比較し
て高価であるわりには、所望の収率は得られない。また
、前述のエチレンジアミンを原料とする方法も原料が高
くつき、製造コスト、収率、工程の煩雑さなどで工業的
に満足できるものではなかった。
方法において、本発明者らが前記特開昭５７−１２０５
７０記載に準じてエチレンジクロライドとメチルアミン
とを水溶媒中で反応させたところ、メチルアミンをエチ
レンジクロライドに対して少くとも１０モル倍以上の大
過剰に用いない限り工業的に満足した収率を得られず、
２０倍モル比の使用でＤＥＤが収率８０係で得られるに
とどまった。このような大過剰のメチルアミンの使用は
、その分極めて容積効率が悪くなる欠点を有する。また
、エチレンジブロマイドとアルキルアミンの反応は、エ
チレンジクロライドを用いる反応より反応性はよいが、
エチレンジブロマイドがエチレンジクロライドと比較し
て高価であるわりには、所望の収率は得られない。また
、前述のエチレンジアミンを原料とする方法も原料が高
くつき、製造コスト、収率、工程の煩雑さなどで工業的
に満足できるものではなかった。
よって、Ｎ、Ｎ’−ジアルキルエチレンジアミンの工業
的に安−経済性のある製造プロセスが望まれていた・ 問題を解決するための手段 本発明者等は、Ｎ、Ｎ’−ジアルキルエチレンジアミン
をより工業的に有利に製造する方法につき鋭意検討し、
エチレンジクロライドとアルキルアミンとをニッケル化
合物及び／または銅化合物存在下で反応させることによ
りその目的が達せられることを見い出し本発明を完成し
た。
的に安−経済性のある製造プロセスが望まれていた・ 問題を解決するための手段 本発明者等は、Ｎ、Ｎ’−ジアルキルエチレンジアミン
をより工業的に有利に製造する方法につき鋭意検討し、
エチレンジクロライドとアルキルアミンとをニッケル化
合物及び／または銅化合物存在下で反応させることによ
りその目的が達せられることを見い出し本発明を完成し
た。
本発明によれば１例えば、エチレンジクロライドとメチ
ルアミンとの反応ではメチルアミンのエチレンジクロラ
イドに対するモル比が大過剰でなくとも、すなわち、容
積効率よく、高収率でＤＥＤが得られる。
ルアミンとの反応ではメチルアミンのエチレンジクロラ
イドに対するモル比が大過剰でなくとも、すなわち、容
積効率よく、高収率でＤＥＤが得られる。
本発明によるＮ、Ｎ’−ジアルキルエチルジアミンの収
率向上の理由ははっきりしないものの、装入されるニッ
ケル化合物及び／または銅化合物が生成する目的化合物
、例えばＤＥＤと錯体を形成することにより、目的化合
物とその他の化合物との副反応が抑制されるため、例え
ばＮ、Ｎ−ジメチルピペラジンや、Ｎ、 Ｎ’、 Ｎ”
−トリメチルジエチレントリアミンなどの生成が抑制さ
れるためと想定される。
率向上の理由ははっきりしないものの、装入されるニッ
ケル化合物及び／または銅化合物が生成する目的化合物
、例えばＤＥＤと錯体を形成することにより、目的化合
物とその他の化合物との副反応が抑制されるため、例え
ばＮ、Ｎ−ジメチルピペラジンや、Ｎ、 Ｎ’、 Ｎ”
−トリメチルジエチレントリアミンなどの生成が抑制さ
れるためと想定される。
本発明に使用されるニッケル化合物及び／または銅化合
物は、反応中に目的化合物と錯体を形成しつる化合物で
あれば、そのイオン価及び対アニオンは制限されない。
物は、反応中に目的化合物と錯体を形成しつる化合物で
あれば、そのイオン価及び対アニオンは制限されない。
し°かしながら、入手し易さ及び金属化合物のリサイク
ルを考慮した場合、ニッケル化合物としては、塩化第１
ニッケル、水酸化第１ニッケルが好ましく、銅化合物と
しては、塩化第二＠、水酸化第二銅が好ましい。
ルを考慮した場合、ニッケル化合物としては、塩化第１
ニッケル、水酸化第１ニッケルが好ましく、銅化合物と
しては、塩化第二＠、水酸化第二銅が好ましい。
これらのニッケル化合物、及び銅化合物は、それぞれを
二種以上用いてもよく、またニッケル化合物と銅化合物
を併用しても差し支えない。
二種以上用いてもよく、またニッケル化合物と銅化合物
を併用しても差し支えない。
ニッケル化合物及び／または銅化合物の量は、装入エチ
レンジクロライド１モルに対して、金属ぶ子として０．
３モル〜２．０モル、特に好ましくは０．５モル〜１．
０モルがよい。０．３モル以下では効果が顕著でなく、
２．０モル以上ではその効果はほとんどかわらず無意味
である。
レンジクロライド１モルに対して、金属ぶ子として０．
３モル〜２．０モル、特に好ましくは０．５モル〜１．
０モルがよい。０．３モル以下では効果が顕著でなく、
２．０モル以上ではその効果はほとんどかわらず無意味
である。
本発明のさらに有利な点は、反応終了後、苛性ソーダ等
で中和することにより、ニッケル化合物及び／または銅
化合物を水酸化物として回収でき、そのまま次の反応へ
再使用できることである。
で中和することにより、ニッケル化合物及び／または銅
化合物を水酸化物として回収でき、そのまま次の反応へ
再使用できることである。
本発明に使用されるアルキルアミンは、エチレンジクロ
ライドと反応しつる第一級アミンであれば制限はない。
ライドと反応しつる第一級アミンであれば制限はない。
代表的なアミンとして、メチルアミン、エチルアミン、
ｎ−プロピルアミン、 ｉｓ。
ｎ−プロピルアミン、 ｉｓ。
−プロビルアミン、ｎ−ブチルアミンなどがあげられる
。
。
本発明に使用される溶媒は、特に制限されないが、通常
、反応マスに溶解性のよい水及び／または低級アルコー
ルが使用される。
、反応マスに溶解性のよい水及び／または低級アルコー
ルが使用される。
本発明における反応温度及び圧力は、特に限定されない
が、反応温度は０〜２００°Ｃ１好ましくは５０〜１０
０℃の範囲である。圧力は溶媒によりて異なるが、常圧
〜ｚｏｋｇ／ｃｒ！Ｇ、好ましくは常圧〜１０ｋｇ／ｄ
Ｇの範囲である０ 本発明の方法の通常の態様を示すと、エチレンジクロラ
イド、水などの溶媒に溶かしたアルキルアミン、ニッケ
ル化合物及び／または銅化合物をオートクレーブに仕込
み、所定温度、所定時間で反応させる。反応終了後冷却
し、塩素に見合う分以上の苛性ソーダ等の強アルカリを
添２１０し、加熱等により過剰のアルキルアミンを回収
する。その後、この反応マスは、これからＮ、Ｎ−ジア
ルキルアミンをとりだすことも、そのまま後続反応に使
用することもできる。
が、反応温度は０〜２００°Ｃ１好ましくは５０〜１０
０℃の範囲である。圧力は溶媒によりて異なるが、常圧
〜ｚｏｋｇ／ｃｒ！Ｇ、好ましくは常圧〜１０ｋｇ／ｄ
Ｇの範囲である０ 本発明の方法の通常の態様を示すと、エチレンジクロラ
イド、水などの溶媒に溶かしたアルキルアミン、ニッケ
ル化合物及び／または銅化合物をオートクレーブに仕込
み、所定温度、所定時間で反応させる。反応終了後冷却
し、塩素に見合う分以上の苛性ソーダ等の強アルカリを
添２１０し、加熱等により過剰のアルキルアミンを回収
する。その後、この反応マスは、これからＮ、Ｎ−ジア
ルキルアミンをとりだすことも、そのまま後続反応に使
用することもできる。
以下、実施例により本発明の詳細な説明する。
実施例１
３００ ｍｌオートクレーブにエチレンジクロライド１
６．８ ｇ（０，１７モル）、４０係メチルアミン水１
５８．４ Ｆ Ｃエチレンジクロライド／メチルアミン
（モル比）＝１２ ）、塩化ニッケル６水和塩４０．
４ ｇ（０，１７モル）を加え、密閉後１００°Ｃにて
２時間反応させた０反応後冷却し、反応マスをガスクロ
マトグラフィーによって定量した。
６．８ ｇ（０，１７モル）、４０係メチルアミン水１
５８．４ Ｆ Ｃエチレンジクロライド／メチルアミン
（モル比）＝１２ ）、塩化ニッケル６水和塩４０．
４ ｇ（０，１７モル）を加え、密閉後１００°Ｃにて
２時間反応させた０反応後冷却し、反応マスをガスクロ
マトグラフィーによって定量した。
その結果、 Ｎ、 Ｎ’−ジメチルエチレンジアミン
が８２．４係、Ｎ、Ｎ’−ジメチルピペラジンが２，２
係、Ｎ、 Ｎ’、 Ｎ”−トリメチルジエチレントリア
ミンが１ｏ、ｚ％の生成収率（対仕込みエチレンジクロ
ライドモル）であった。
が８２．４係、Ｎ、Ｎ’−ジメチルピペラジンが２，２
係、Ｎ、 Ｎ’、 Ｎ”−トリメチルジエチレントリア
ミンが１ｏ、ｚ％の生成収率（対仕込みエチレンジクロ
ライドモル）であった。
実施例２〜１１
実施例１と同様にしてオ・−トウレープ中で、１００℃
にて２時間反応させ、ガスクロマトグラフィーによって
定量した。その仕込み条件と収率を表に示す。
にて２時間反応させ、ガスクロマトグラフィーによって
定量した。その仕込み条件と収率を表に示す。
比較例１〜５
金属化合物を入れない比較反応を行なった。実施例１と
同様にしてオートクレーブ中で、ｉｏ。
同様にしてオートクレーブ中で、ｉｏ。
℃にて２時間反応させ、ガスクロマトグラフィーによっ
て定量した。その仕込み条件と収率を表に示す。
て定量した。その仕込み条件と収率を表に示す。
Claims (4)
- （１）エチレンジクロライドとアルキルアミンとをニッ
ケル化合物及び／または銅化合物存在下で、反応させる
ことを特徴とするＮ，Ｎ′−ジアルキルエチレンジアミ
ンの製造方法。 - （２）アルキルアミンが、メチルアミンである特許請求
の範囲第（１）項記載の方法。 - （３）ニッケル化合物が、塩化第１ニッケルまたは水酸
化第１ニッケルである特許請求の範囲第（１）項記載の
方法。 - （４）銅化合物が、塩化第２銅または水酸化第２銅であ
る特許請求の範囲第（１）項記載の方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP60267374A JPH0637435B2 (ja) | 1985-11-29 | 1985-11-29 | Ｎ，ｎ′−ジアルキルエチレンジアミンの製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP60267374A JPH0637435B2 (ja) | 1985-11-29 | 1985-11-29 | Ｎ，ｎ′−ジアルキルエチレンジアミンの製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS62129256A true JPS62129256A (ja) | 1987-06-11 |
| JPH0637435B2 JPH0637435B2 (ja) | 1994-05-18 |
Family
ID=17443948
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP60267374A Expired - Lifetime JPH0637435B2 (ja) | 1985-11-29 | 1985-11-29 | Ｎ，ｎ′−ジアルキルエチレンジアミンの製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0637435B2 (ja) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP1081127A1 (en) * | 1999-03-19 | 2001-03-07 | Mitsui Chemicals, Inc. | Novel process for the preparation of n,n'-dialkylalkanediamines |
| JP2008044903A (ja) * | 2006-08-18 | 2008-02-28 | Neos Co Ltd | Ｎ，ｎ’−ジメチルエチレンジアミンの製造方法 |
| CN109999856A (zh) * | 2019-04-28 | 2019-07-12 | 陕西神光化学工业有限公司 | 一种用于合成2,2-二氟乙胺的催化剂、其制备方法及应用 |
-
1985
- 1985-11-29 JP JP60267374A patent/JPH0637435B2/ja not_active Expired - Lifetime
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP1081127A1 (en) * | 1999-03-19 | 2001-03-07 | Mitsui Chemicals, Inc. | Novel process for the preparation of n,n'-dialkylalkanediamines |
| EP1081127A4 (en) * | 1999-03-19 | 2005-01-12 | Mitsui Chemicals Inc | PROCESS FOR PREPARING N, N'-DIALKYL ALKANDIAMINES |
| JP2008044903A (ja) * | 2006-08-18 | 2008-02-28 | Neos Co Ltd | Ｎ，ｎ’−ジメチルエチレンジアミンの製造方法 |
| CN109999856A (zh) * | 2019-04-28 | 2019-07-12 | 陕西神光化学工业有限公司 | 一种用于合成2,2-二氟乙胺的催化剂、其制备方法及应用 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0637435B2 (ja) | 1994-05-18 |
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