JPH0637435B2 - Ｎ，ｎ′−ジアルキルエチレンジアミンの製造方法 - Google Patents
Ｎ，ｎ′−ジアルキルエチレンジアミンの製造方法Info
- Publication number
- JPH0637435B2 JPH0637435B2 JP60267374A JP26737485A JPH0637435B2 JP H0637435 B2 JPH0637435 B2 JP H0637435B2 JP 60267374 A JP60267374 A JP 60267374A JP 26737485 A JP26737485 A JP 26737485A JP H0637435 B2 JPH0637435 B2 JP H0637435B2
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- JP
- Japan
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- compound
- nickel
- reaction
- dialkylethylenediamine
- mol
- Prior art date
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- Expired - Lifetime
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-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/52—Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts
Landscapes
- Catalysts (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】 産業上の利用分野 本発明は、Ｎ，Ｎ′−ジアルキルエチレンジアミンの製
造方法に関するものであり、特に、Ｎ，Ｎ′−ジメチル
エチレンジアミンの改良された製造法に関する。
造方法に関するものであり、特に、Ｎ，Ｎ′−ジメチル
エチレンジアミンの改良された製造法に関する。
Ｎ，Ｎ′−ジアルキルエチレンジアミンは、有機合成化
学の中間原料として有用な化合物である。特に、Ｎ，
Ｎ′−ジメチルエチレンジアミン（以下ＤＥＤと略す）
は、非プロトン性極性溶媒である１，３−ジメチル−２
−イミダゾリジノン（以下ＤＭＩと略す）の中間原料と
して極めて有用な化合物である。
学の中間原料として有用な化合物である。特に、Ｎ，
Ｎ′−ジメチルエチレンジアミン（以下ＤＥＤと略す）
は、非プロトン性極性溶媒である１，３−ジメチル−２
−イミダゾリジノン（以下ＤＭＩと略す）の中間原料と
して極めて有用な化合物である。
従来の技術 従来より提案されているＮ，Ｎ′−ジアルキルエチレン
ジアミンの製法は多数あるが、例えば、エチレンジクロ
ライドとアルキルアミンを反応させる方法（特開昭５７
−１２０５７０）、エチレンジアミンとメタノールとを
Ａｌ２Ｏ３存在下脱水する方法〔ジユルナール プリク
ラードニイ ヒミー（Ｚｈｒ・Ｐｒｉｋｌａｄ・Ｋｈｉ
ｍ．）３０，１８４８（１９５７）〕、エチレンジアミ
ンとベンズアルデヒドを反応させジメチル硫酸でＮ−メ
チル化し、硫酸で加水分解する方法（チエコスロバキア
特許１９５２１５）、さらに、エチレンジアミンとクロ
ラールとを反応させＬｉＡｌＨ４で還元する方法〔ジヤ
ーナル オブ アメリカン ソサイアテイ（Ｊ・Ａｍ・
Ｃｈｅｍ・Ｓｏｃ）、７４，３９３３（１９５２）〕等
が知られている。
ジアミンの製法は多数あるが、例えば、エチレンジクロ
ライドとアルキルアミンを反応させる方法（特開昭５７
−１２０５７０）、エチレンジアミンとメタノールとを
Ａｌ２Ｏ３存在下脱水する方法〔ジユルナール プリク
ラードニイ ヒミー（Ｚｈｒ・Ｐｒｉｋｌａｄ・Ｋｈｉ
ｍ．）３０，１８４８（１９５７）〕、エチレンジアミ
ンとベンズアルデヒドを反応させジメチル硫酸でＮ−メ
チル化し、硫酸で加水分解する方法（チエコスロバキア
特許１９５２１５）、さらに、エチレンジアミンとクロ
ラールとを反応させＬｉＡｌＨ４で還元する方法〔ジヤ
ーナル オブ アメリカン ソサイアテイ（Ｊ・Ａｍ・
Ｃｈｅｍ・Ｓｏｃ）、７４，３９３３（１９５２）〕等
が知られている。
発明が解決しようとする問題点 エチレンジクロライドとアルキルアミンとを反応させる
方法において、本発明者らが前記特開昭５７−１２０５
７０記載に準じてエチレンジクロライドとメチルアミン
とを水溶媒中で反応させたところ、メチルアミンをエチ
レンジクロライドに対して少なくとも１０モル倍以上の
大過剰に用いない限り工業的に満足した収率を得られ
ず、２０倍モル比の使用でＤＥＤが収率８０％で得られ
るにとどまった。このような大過剰のメチルアミンの使
用は、その分極めて容積効率が悪くなる欠点を有する。
また、エレチンジブロマイドとアルキルアミンの反応
は、エチレンジクロライドを用いる反応より反応性はよ
いが、エチレンジブロマイドがエチレンジクロライドと
比較して高価であるわりには、所望の収率は得られな
い。また、前述のエチレンジアミンを原料とする方法も
原料が高くつき、製造コスト、収率、工程の煩雑さなど
で工業的に満足できるものではなかった。
方法において、本発明者らが前記特開昭５７−１２０５
７０記載に準じてエチレンジクロライドとメチルアミン
とを水溶媒中で反応させたところ、メチルアミンをエチ
レンジクロライドに対して少なくとも１０モル倍以上の
大過剰に用いない限り工業的に満足した収率を得られ
ず、２０倍モル比の使用でＤＥＤが収率８０％で得られ
るにとどまった。このような大過剰のメチルアミンの使
用は、その分極めて容積効率が悪くなる欠点を有する。
また、エレチンジブロマイドとアルキルアミンの反応
は、エチレンジクロライドを用いる反応より反応性はよ
いが、エチレンジブロマイドがエチレンジクロライドと
比較して高価であるわりには、所望の収率は得られな
い。また、前述のエチレンジアミンを原料とする方法も
原料が高くつき、製造コスト、収率、工程の煩雑さなど
で工業的に満足できるものではなかった。
よって、Ｎ，Ｎ′−ジアルキルエチレンジアミンの工業
的に安価で経済性のある製造プロセスが望まれていた。
的に安価で経済性のある製造プロセスが望まれていた。
問題を解決するための手段 本発明者等は、Ｎ，Ｎ′−ジアルキルエチレンジアミン
をより工業的に有利に製造する方法につき鋭意検討し、
エチレンジクロライドとアルキルアミンとをニツケル化
合物及び／または銅化合物存在下で反応させることによ
りその目的が達せられることを見い出し本発明を完成し
た。
をより工業的に有利に製造する方法につき鋭意検討し、
エチレンジクロライドとアルキルアミンとをニツケル化
合物及び／または銅化合物存在下で反応させることによ
りその目的が達せられることを見い出し本発明を完成し
た。
本発明によれば、例えば、エチレンジクロライドとメチ
ルアミンとの反応ではメチルアミンのエチレンジクロラ
イドに対するモル比が大過剰でなくとも、すなわち、容
積効率よく、高収率でＤＥＤが得られる。
ルアミンとの反応ではメチルアミンのエチレンジクロラ
イドに対するモル比が大過剰でなくとも、すなわち、容
積効率よく、高収率でＤＥＤが得られる。
本発明によるＮ，Ｎ′−ジアルキルエチルジアミンの収
率向上の理由ははっきりしないものの、装入されるニツ
ケル化合物及び／または銅化合物が生成する目的化合
物、例えばＤＥＤと錯体を形成することにより、目的化
合物とその他の化合物との副反応が抑制されるため、例
えばＮ，Ｎ′−ジメチルピペラジンや、Ｎ，Ｎ′，Ｎ″
−トリメチルジエチレントリアミンなどの生成が抑制さ
れるためと想定される。
率向上の理由ははっきりしないものの、装入されるニツ
ケル化合物及び／または銅化合物が生成する目的化合
物、例えばＤＥＤと錯体を形成することにより、目的化
合物とその他の化合物との副反応が抑制されるため、例
えばＮ，Ｎ′−ジメチルピペラジンや、Ｎ，Ｎ′，Ｎ″
−トリメチルジエチレントリアミンなどの生成が抑制さ
れるためと想定される。
本発明に使用されるニツケル化合物及び／または銅化合
物は、反応中に目的化合物と錯体を形成しうる化合物で
あれば、そのイオン価及び対アニオンは制限されない。
しかしながら、入手し易さ及び金属化合物のリサイクル
を考慮した場合、ニツケル化合物としては、塩化第１ニ
ツケル、水酸化第１ニツケルが好ましく、銅化合物とし
ては、塩化第二銅、水酸化第二銅が好ましい。
物は、反応中に目的化合物と錯体を形成しうる化合物で
あれば、そのイオン価及び対アニオンは制限されない。
しかしながら、入手し易さ及び金属化合物のリサイクル
を考慮した場合、ニツケル化合物としては、塩化第１ニ
ツケル、水酸化第１ニツケルが好ましく、銅化合物とし
ては、塩化第二銅、水酸化第二銅が好ましい。
これらのニツケル化合物、及び銅化合物は、それぞれを
二種以上用いてもよく、また二ツケル化合物と銅化合物
を併用しても差し支えない。
二種以上用いてもよく、また二ツケル化合物と銅化合物
を併用しても差し支えない。
ニツケル化合物及び／または銅化合物の量は、装入エチ
レンジクロライド１モルに対して、金属原子として0.3
モル〜2.0モル、特に好ましくは0.5モル〜1.0モルがよ
い。0.3モル未満では効果が顕著でなく、2.0モルを越え
て用いてもその効果はほとんどかわらず無意味である。
レンジクロライド１モルに対して、金属原子として0.3
モル〜2.0モル、特に好ましくは0.5モル〜1.0モルがよ
い。0.3モル未満では効果が顕著でなく、2.0モルを越え
て用いてもその効果はほとんどかわらず無意味である。
本発明のさらに有利な点は、反応終了後、苛性ソーダ等
で中和することにより、ニツケル化合物及び／または銅
化合物を水酸化物として回収でき、そのまま次の反応へ
再使用できることである。
で中和することにより、ニツケル化合物及び／または銅
化合物を水酸化物として回収でき、そのまま次の反応へ
再使用できることである。
本発明に使用されるアルキルアミンは、エチレンジクロ
ライドと反応しうる第一級アミンであれば制限はない。
代表的なアミンとして、メチルアミン、エチルアミン、
ｎ−プロピルアミン、iso−プロピルアミン、ｎ−ブチ
ルアミンなどがあげられる。
ライドと反応しうる第一級アミンであれば制限はない。
代表的なアミンとして、メチルアミン、エチルアミン、
ｎ−プロピルアミン、iso−プロピルアミン、ｎ−ブチ
ルアミンなどがあげられる。
本発明に使用される溶媒は、特に制限されないが、通
常、反応マスに溶解性のよい水及び／または低級アルコ
ールが使用される。
常、反応マスに溶解性のよい水及び／または低級アルコ
ールが使用される。
本発明における反応温度及び圧力は、特に限定されない
が、反応温度は０〜２００℃、好ましくは５０〜１００
℃の範囲である。圧力は溶媒によって異なるが、常圧〜
２０kg／cm2Ｇ、好ましくは常圧〜１０kg／cm2Ｇの範囲
である。
が、反応温度は０〜２００℃、好ましくは５０〜１００
℃の範囲である。圧力は溶媒によって異なるが、常圧〜
２０kg／cm2Ｇ、好ましくは常圧〜１０kg／cm2Ｇの範囲
である。
本発明の方法の通常の態様を示すと、エチレンジクロラ
イド、水などの溶媒に溶かしたアルキルアミン、ニツケ
ル化合物及び／または銅化合物をオートクレーブに仕込
み、所定温度、所定時間で反応させる。反応終了後冷却
し、塩素に見合う分以上の苛性ソーダ等の強アルカリを
添加し、加熱等により過剰のアルキルアミンを回収す
る。その後、この反応マスは、これからＮ，Ｎ′−ジア
ルキルアミンをとりだすことも、そのまま後続反応に使
用することもできる。
イド、水などの溶媒に溶かしたアルキルアミン、ニツケ
ル化合物及び／または銅化合物をオートクレーブに仕込
み、所定温度、所定時間で反応させる。反応終了後冷却
し、塩素に見合う分以上の苛性ソーダ等の強アルカリを
添加し、加熱等により過剰のアルキルアミンを回収す
る。その後、この反応マスは、これからＮ，Ｎ′−ジア
ルキルアミンをとりだすことも、そのまま後続反応に使
用することもできる。
以下、実施例により本発明を詳細に説明する。
実施例１ ３００ｍオートクレーブにエチレンジクロライド１
６．８ｇ（０．１７モル）、４０％メチルアミン水１５
８．４ｇ（エチレンジクロライド／メチルアミン（モル
比）＝１２）、塩化ニツケル６水和塩４０．４ｇ（０．
１７モル）を加え、密閉後１００℃にて２時間反応させ
た。反応後冷却し、反応マスをガスクロマトグラフイー
によって定量した。その結果、Ｎ，Ｎ′−ジメチルエチ
レンジアミンが８２．４％、Ｎ，Ｎ′−ジメチルピペラ
ジンが２．２％、Ｎ，Ｎ′，Ｎ″−トリメチルジエチレ
ントリアミンが１０．２％の生成収率（対仕込みエチレ
ンジクロライドモル）であった。
６．８ｇ（０．１７モル）、４０％メチルアミン水１５
８．４ｇ（エチレンジクロライド／メチルアミン（モル
比）＝１２）、塩化ニツケル６水和塩４０．４ｇ（０．
１７モル）を加え、密閉後１００℃にて２時間反応させ
た。反応後冷却し、反応マスをガスクロマトグラフイー
によって定量した。その結果、Ｎ，Ｎ′−ジメチルエチ
レンジアミンが８２．４％、Ｎ，Ｎ′−ジメチルピペラ
ジンが２．２％、Ｎ，Ｎ′，Ｎ″−トリメチルジエチレ
ントリアミンが１０．２％の生成収率（対仕込みエチレ
ンジクロライドモル）であった。
実施例２〜１１ 実施例１と同様にしてオートクレーブ中で、１００℃に
て２時間反応させ、ガスクロマトグラフイーによって定
量した。その仕込み条件と収率を表に示す。
て２時間反応させ、ガスクロマトグラフイーによって定
量した。その仕込み条件と収率を表に示す。
比較例１〜５ 金属化合物を入れない比較反応を行なった。実施例１と
同様にしてオートクレーブ中で、１００℃にて２時間反
応させ、ガスクロマトグラフイーによって定量した。そ
の仕込み条件と収率を表に示す。
同様にしてオートクレーブ中で、１００℃にて２時間反
応させ、ガスクロマトグラフイーによって定量した。そ
の仕込み条件と収率を表に示す。
フロントページの続き (51)Int.Cl.5 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｂ０１Ｊ 27/128 27/25 Ｃ０７Ｂ 61/00 ３００
Claims (4)
- 【請求項１】エチレンジクロライドとアルキルアミンと
をニツケル化合物及び／または銅化合物存在下で、反応
させることを特徴とするＮ，Ｎ′−ジアルキルエチレン
ジアミンの製造方法。 - 【請求項２】アルキルアミンが、メチルアミンである特
許請求の範囲第(1)項記載の方法。 - 【請求項３】ニツケル化合物が、塩化第１ニツケルまた
は水酸化第１ニツケルである特許請求の範囲第(1)項記
載の方法。 - 【請求項４】銅化合物が、塩化第２銅または水酸化第２
銅である特許請求の範囲第(1)項記載の方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP60267374A JPH0637435B2 (ja) | 1985-11-29 | 1985-11-29 | Ｎ，ｎ′−ジアルキルエチレンジアミンの製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP60267374A JPH0637435B2 (ja) | 1985-11-29 | 1985-11-29 | Ｎ，ｎ′−ジアルキルエチレンジアミンの製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS62129256A JPS62129256A (ja) | 1987-06-11 |
| JPH0637435B2 true JPH0637435B2 (ja) | 1994-05-18 |
Family
ID=17443948
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP60267374A Expired - Lifetime JPH0637435B2 (ja) | 1985-11-29 | 1985-11-29 | Ｎ，ｎ′−ジアルキルエチレンジアミンの製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0637435B2 (ja) |
Families Citing this family (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2000056697A1 (fr) * | 1999-03-19 | 2000-09-28 | Mitsui Chemicals, Inc | Nouveau procede de preparation de n,n'-dialkylalcanediamines |
| JP5073990B2 (ja) * | 2006-08-18 | 2012-11-14 | 株式会社ネオス | Ｎ，ｎ’−ジメチルエチレンジアミンの製造方法 |
| CN109999856B (zh) * | 2019-04-28 | 2021-11-30 | 陕西神光化学工业有限公司 | 一种用于合成2,2-二氟乙胺的催化剂、其制备方法及应用 |
-
1985
- 1985-11-29 JP JP60267374A patent/JPH0637435B2/ja not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS62129256A (ja) | 1987-06-11 |
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