JP3177350B2 - ジノニルジフェニルアミンの製造法 - Google Patents
ジノニルジフェニルアミンの製造法Info
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- JP3177350B2 JP3177350B2 JP17389393A JP17389393A JP3177350B2 JP 3177350 B2 JP3177350 B2 JP 3177350B2 JP 17389393 A JP17389393 A JP 17389393A JP 17389393 A JP17389393 A JP 17389393A JP 3177350 B2 JP3177350 B2 JP 3177350B2
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- dinonyldiphenylamine
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- catalyst
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- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/52—Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts
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- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、ジノニルジフェニルア
ミンの新規な製造方法に関する。本発明の方法によって
得られるジノニルジフェニルアミンは、鉱油、合成油等
の酸化防止剤、樹脂添加剤として有用な化合物である。
ミンの新規な製造方法に関する。本発明の方法によって
得られるジノニルジフェニルアミンは、鉱油、合成油等
の酸化防止剤、樹脂添加剤として有用な化合物である。
【０００２】
【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】ジノニ
ルジフェニルアミンの製造方法としては、塩化アルミニ
ウム、塩化亜鉛等の金属ハロゲン化物や硫酸、燐酸、酸
性白土等の酸性触媒を用いてノネンとジフェニルアミン
をフリーデルクラフツアルキル化反応させる方法（特開
平２−１８８５５５）が既に公知である。
ルジフェニルアミンの製造方法としては、塩化アルミニ
ウム、塩化亜鉛等の金属ハロゲン化物や硫酸、燐酸、酸
性白土等の酸性触媒を用いてノネンとジフェニルアミン
をフリーデルクラフツアルキル化反応させる方法（特開
平２−１８８５５５）が既に公知である。
【０００３】しかしながらこの方法では完全にノネンを
ジフェニルアミンへ付加させることは困難であり、生成
物中にモノ置換体を含む純度の低いジノニルジフェニル
アミンしか得られないという問題点があった。
ジフェニルアミンへ付加させることは困難であり、生成
物中にモノ置換体を含む純度の低いジノニルジフェニル
アミンしか得られないという問題点があった。
【０００４】
【課題を解決するための手段】本発明者等は、上記問題
点を解決し、更に工業的に有利な、新規な製造方法につ
き鋭意検討した。その結果、ノニルアニリンとノニルシ
クロヘキサノンとを反応させることによってジノニルジ
フェニルアミンが容易に得られることを見出し本発明に
到達した。
点を解決し、更に工業的に有利な、新規な製造方法につ
き鋭意検討した。その結果、ノニルアニリンとノニルシ
クロヘキサノンとを反応させることによってジノニルジ
フェニルアミンが容易に得られることを見出し本発明に
到達した。
【０００５】即ち、本発明は、水素移動触媒の存在下、
ノニルアニリンとノニルシクロヘキサノンとを、自溶媒
あるいは原料及び生成物と不活性な公知の有機溶剤中
で、１００〜３００℃で反応させることを特徴とするジ
ノニルジフェニルアミンの製造方法である。
ノニルアニリンとノニルシクロヘキサノンとを、自溶媒
あるいは原料及び生成物と不活性な公知の有機溶剤中
で、１００〜３００℃で反応させることを特徴とするジ
ノニルジフェニルアミンの製造方法である。
【０００６】本発明方法において使用するノニルシクロ
ヘキサノンは、ノニルフェノールを水素添加することに
より容易に製造される。又、このノニルシクロヘキサノ
ンとアンモニアを反応させることによってノニルアニリ
ンは得られる。ノニルシクロヘキサノン及びノニルアニ
リンの原料となるノニルフェノールは、フェノールとノ
ネンのフリーデルクラフツアルキル化反応によって製造
され容易に入手可能である。ノニルフェノールを得る該
反応は、前記した従来のジフェニルアミンとノネンとの
フリーデルクラフツアルキル化反応に比べ、より穏和な
条件下で行うことができ、且つ高収率でノニルフェノー
ルが得られる。叉、最初にノニル基を導入しておくこと
でモノ置換体等の副生物がないという利点がある。
ヘキサノンは、ノニルフェノールを水素添加することに
より容易に製造される。又、このノニルシクロヘキサノ
ンとアンモニアを反応させることによってノニルアニリ
ンは得られる。ノニルシクロヘキサノン及びノニルアニ
リンの原料となるノニルフェノールは、フェノールとノ
ネンのフリーデルクラフツアルキル化反応によって製造
され容易に入手可能である。ノニルフェノールを得る該
反応は、前記した従来のジフェニルアミンとノネンとの
フリーデルクラフツアルキル化反応に比べ、より穏和な
条件下で行うことができ、且つ高収率でノニルフェノー
ルが得られる。叉、最初にノニル基を導入しておくこと
でモノ置換体等の副生物がないという利点がある。
【０００７】本発明方法において使用される水素移動触
媒としては、公知のいかなるものでもよいが、具体的に
はラネーニッケル、還元ニッケル、ニッケルを硅藻土、
アルミナ、軽石、シリカゲル、酸性白土などの種々の担
体に担持したニッケル担体触媒；ラネーコバルト、還元
コバルト、コバルト、コバルト・担体触媒などのコバル
ト触媒；ラネー銅、還元銅、銅・担体触媒などの銅触
媒；パラジウム黒、酸化パラジウム、コロイドパラジウ
ム、パラジウム・炭素、パラジウム・硫酸バリウム、パ
ラジウム・炭酸バリウムなどのパラジウム触媒；白金
黒、コロイド白金、白金海綿、酸化白金、硫化白金、白
金・炭素などの白金・担体触媒等の白金触媒；コロイド
ロジウム、ロジウム・炭素、酸化ロジウムなどのロジウ
ム触媒；ルテニウム触媒などの白金族触媒；七酸化ニレ
ニウム、レニウム炭素などのレニウム触媒；銅クロム酸
化物触媒；酸化モリブデン触媒；酸化バナジウム触媒；
酸化タングステン触媒などを例示することができる。こ
れらの触媒のうちではパラジウム触媒を使用することが
好ましく、特にパラジウム・担体触媒を使用することが
好ましく、とりわけパラジウム・炭素、パラジウム・ア
ルミナを使用するのが良い。
媒としては、公知のいかなるものでもよいが、具体的に
はラネーニッケル、還元ニッケル、ニッケルを硅藻土、
アルミナ、軽石、シリカゲル、酸性白土などの種々の担
体に担持したニッケル担体触媒；ラネーコバルト、還元
コバルト、コバルト、コバルト・担体触媒などのコバル
ト触媒；ラネー銅、還元銅、銅・担体触媒などの銅触
媒；パラジウム黒、酸化パラジウム、コロイドパラジウ
ム、パラジウム・炭素、パラジウム・硫酸バリウム、パ
ラジウム・炭酸バリウムなどのパラジウム触媒；白金
黒、コロイド白金、白金海綿、酸化白金、硫化白金、白
金・炭素などの白金・担体触媒等の白金触媒；コロイド
ロジウム、ロジウム・炭素、酸化ロジウムなどのロジウ
ム触媒；ルテニウム触媒などの白金族触媒；七酸化ニレ
ニウム、レニウム炭素などのレニウム触媒；銅クロム酸
化物触媒；酸化モリブデン触媒；酸化バナジウム触媒；
酸化タングステン触媒などを例示することができる。こ
れらの触媒のうちではパラジウム触媒を使用することが
好ましく、特にパラジウム・担体触媒を使用することが
好ましく、とりわけパラジウム・炭素、パラジウム・ア
ルミナを使用するのが良い。
【０００８】これらの水素移動触媒の使用量は、原料の
ノニルアニリンに対し、金属原子として０．００１〜
１．０グラム原子、好ましくは０．００２〜０．２グラ
ム原子が良い。
ノニルアニリンに対し、金属原子として０．００１〜
１．０グラム原子、好ましくは０．００２〜０．２グラ
ム原子が良い。
【０００９】本発明方法において、ノニルアニリンとノ
ニルシクロヘキサノンの反応により生成した中間体のシ
ッフ塩基が脱水素されてジノニルジフェニルアミンとな
る際、生成する水素は未反応のシッフ塩基によってキャ
ッチされる。即ち、シッフ塩基は脱水素されジノニルジ
フェニルアミンを生成する反応と、一方その反応で生じ
た水素で水素添加されＮ−（ノニルシクロヘキシル）ノ
ニルアニリンが生成する反応が生起する。シッフ塩基が
脱水素される際、シッフ塩基に対して２当量の水素が生
成し、この水素を完全にキャッチするためには、脱水素
されるシッフ塩基に対して２当量のシッフ塩基が必要と
なる。その結果、理論的には原料のノニルアニリンに対
して１／３当量のジノニルジフェニルアミンと２／３当
量のＮ−（ノニルシクロヘキシル）ノニルアニリンが生
成することになる。この混合物を引き続き水素移動触媒
の存在下に反応させることによって、Ｎ−（ノニルシク
ロヘキシル）ノニルアニリンが脱水素されてジノニルジ
フェニルアミンとなり、ジノニルジフェニルアミンが高
選択率で生成することになる。
ニルシクロヘキサノンの反応により生成した中間体のシ
ッフ塩基が脱水素されてジノニルジフェニルアミンとな
る際、生成する水素は未反応のシッフ塩基によってキャ
ッチされる。即ち、シッフ塩基は脱水素されジノニルジ
フェニルアミンを生成する反応と、一方その反応で生じ
た水素で水素添加されＮ−（ノニルシクロヘキシル）ノ
ニルアニリンが生成する反応が生起する。シッフ塩基が
脱水素される際、シッフ塩基に対して２当量の水素が生
成し、この水素を完全にキャッチするためには、脱水素
されるシッフ塩基に対して２当量のシッフ塩基が必要と
なる。その結果、理論的には原料のノニルアニリンに対
して１／３当量のジノニルジフェニルアミンと２／３当
量のＮ−（ノニルシクロヘキシル）ノニルアニリンが生
成することになる。この混合物を引き続き水素移動触媒
の存在下に反応させることによって、Ｎ−（ノニルシク
ロヘキシル）ノニルアニリンが脱水素されてジノニルジ
フェニルアミンとなり、ジノニルジフェニルアミンが高
選択率で生成することになる。
【００１０】本発明方法においては、ノニルアニリンと
ノニルシクロヘキサノンを等モルで反応させれば十分で
あるが、好ましくはノニルシクロヘキサノンを１．０５
〜１．５当量使用するのが良い。
ノニルシクロヘキサノンを等モルで反応させれば十分で
あるが、好ましくはノニルシクロヘキサノンを１．０５
〜１．５当量使用するのが良い。
【００１１】本発明方法は、自溶媒あるいは原料及び生
成物と不活性な公知の有機溶剤中で行うことができる。
本発明方法における反応温度は通常１００〜３００℃、
好ましくは１５０〜２５０℃の範囲で選ばれる。
成物と不活性な公知の有機溶剤中で行うことができる。
本発明方法における反応温度は通常１００〜３００℃、
好ましくは１５０〜２５０℃の範囲で選ばれる。
【００１２】反応は生成する水を除去しながら行うのが
有利であり、そのためにベンゼン、トルエン、キシレン
のような溶媒を用いて共沸蒸留しながら反応混合物から
分離する方法が適当である。
有利であり、そのためにベンゼン、トルエン、キシレン
のような溶媒を用いて共沸蒸留しながら反応混合物から
分離する方法が適当である。
【００１３】反応終了後、冷却した反応混合溶液は濾過
し、触媒を分離する。この回収触媒は再使用できる。次
いで、ろ液を減圧蒸留し、溶媒を留去して残留物として
ジノニルジフェニルアミンを得る。
し、触媒を分離する。この回収触媒は再使用できる。次
いで、ろ液を減圧蒸留し、溶媒を留去して残留物として
ジノニルジフェニルアミンを得る。
【００１４】
【実施例】以下、本発明の方法を実施例によって具体的
に説明する。 実施例１ 分離器を備えた還流冷却器、温度計、及び撹拌装置を備
えた２００ｍｌの丸底フラスコにエヌ・イー・ケムキャ
ット社製５％Ｐｄ／Ｃ（５０％含水品）１．１０ｇ、ジ
エチレングリコールジエチルエーテル５０ｇ、ノニルア
ニリン１０．９７ｇ（０．０５モル）、ノニルシクロヘ
キサノン１２．３４ｇ（０．０６６モル）を装入した。
反応器内を撹拌しながら１６０℃まで昇温し、１５５〜
１６５℃に保ったまま３時間、その後更に２００℃で６
時間反応を行った。この間に生成する水はトルエンを装
入して共沸させ、還流冷却器にて凝縮させた後分離器よ
り分離した。次いで反応液を冷却し、反応混合液より５
％Ｐｄ／Ｃを濾別した。濾液の一部を採取し液体クロマ
トグラフィーにより分析した結果、ジノニルジフェニル
アミンの収率は８８．５％であった。
に説明する。 実施例１ 分離器を備えた還流冷却器、温度計、及び撹拌装置を備
えた２００ｍｌの丸底フラスコにエヌ・イー・ケムキャ
ット社製５％Ｐｄ／Ｃ（５０％含水品）１．１０ｇ、ジ
エチレングリコールジエチルエーテル５０ｇ、ノニルア
ニリン１０．９７ｇ（０．０５モル）、ノニルシクロヘ
キサノン１２．３４ｇ（０．０６６モル）を装入した。
反応器内を撹拌しながら１６０℃まで昇温し、１５５〜
１６５℃に保ったまま３時間、その後更に２００℃で６
時間反応を行った。この間に生成する水はトルエンを装
入して共沸させ、還流冷却器にて凝縮させた後分離器よ
り分離した。次いで反応液を冷却し、反応混合液より５
％Ｐｄ／Ｃを濾別した。濾液の一部を採取し液体クロマ
トグラフィーにより分析した結果、ジノニルジフェニル
アミンの収率は８８．５％であった。
【００１５】
【発明の効果】水素移動触媒の存在下、ノニルアニリン
とノニルシクロヘキサノンとを脱水縮合、更に脱水素反
応させることにより高収率でジノニルジフェニルアミン
を得ることができる。
とノニルシクロヘキサノンとを脱水縮合、更に脱水素反
応させることにより高収率でジノニルジフェニルアミン
を得ることができる。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名) C07C 211/54 B01J 23/44 C07C 209/24 C07B 61/00 300
Claims (1)
- 【請求項１】 水素移動触媒の存在下、ノニルアニリン
とノニルシクロヘキサノンとを、自溶媒あるいは原料及
び生成物と不活性な公知の有機溶剤中で、１００〜３０
０℃で反応させることを特徴とするジノニルジフェニル
アミンの製造法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP17389393A JP3177350B2 (ja) | 1993-07-14 | 1993-07-14 | ジノニルジフェニルアミンの製造法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP17389393A JP3177350B2 (ja) | 1993-07-14 | 1993-07-14 | ジノニルジフェニルアミンの製造法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0725835A JPH0725835A (ja) | 1995-01-27 |
| JP3177350B2 true JP3177350B2 (ja) | 2001-06-18 |
Family
ID=15969056
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP17389393A Expired - Fee Related JP3177350B2 (ja) | 1993-07-14 | 1993-07-14 | ジノニルジフェニルアミンの製造法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3177350B2 (ja) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN100447125C (zh) * | 2006-11-22 | 2008-12-31 | 中国石油兰州石油化工公司 | 通过烷基化反应制备二壬基二苯胺的工艺 |
-
1993
- 1993-07-14 JP JP17389393A patent/JP3177350B2/ja not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0725835A (ja) | 1995-01-27 |
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |