JP2995969B2 - ３，３，４−トリメチル−４−ペンテン−２−オンの製造方法 - Google Patents
３，３，４−トリメチル−４−ペンテン−２−オンの製造方法Info
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- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/52—Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts
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- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、農薬、特に殺虫剤の中
間体として有用な３，３，４−トリメチル−４−ペンテ
ン−２−オンの製造方法に関する。
間体として有用な３，３，４−トリメチル−４−ペンテ
ン−２−オンの製造方法に関する。
【０００２】
【従来技術及び発明が解決しようとする課題】３，３，
４−トリメチル−４−ペンテン−２−オンの製造方法に
関しては、２，３−ジメチル−２−ブテンおよび無水酢
酸を原料として、陽イオン交換樹脂を用いる方法が知ら
れている（Zh. Vses. Khim. O-va. im. D. I. Mendelee
va 1988, 33(3), 350-2 ）。しかしながらこの方法は、
高価なイオン交換樹脂を多量に用いており、しかも収率
が５０〜６５％と低く、工業的な製造法としては、満足
できるものではなかった。本発明者らは工業的に有利な
３，３，４−トリメチル−４−ペンテン−２−オンの製
造方法を見出すべく、種々検討の結果、硫酸と無水酢酸
との縮合物または三フッ化ホウ素類の存在下に、２，３
−ジメチルブテン類と無水酢酸とを反応させることによ
り、３，３，４−トリメチル−４−ペンテン−２−オン
が高収率でしかも選択的に得られることを見出し、本発
明に到った。
４−トリメチル−４−ペンテン−２−オンの製造方法に
関しては、２，３−ジメチル−２−ブテンおよび無水酢
酸を原料として、陽イオン交換樹脂を用いる方法が知ら
れている（Zh. Vses. Khim. O-va. im. D. I. Mendelee
va 1988, 33(3), 350-2 ）。しかしながらこの方法は、
高価なイオン交換樹脂を多量に用いており、しかも収率
が５０〜６５％と低く、工業的な製造法としては、満足
できるものではなかった。本発明者らは工業的に有利な
３，３，４−トリメチル−４−ペンテン−２−オンの製
造方法を見出すべく、種々検討の結果、硫酸と無水酢酸
との縮合物または三フッ化ホウ素類の存在下に、２，３
−ジメチルブテン類と無水酢酸とを反応させることによ
り、３，３，４−トリメチル−４−ペンテン−２−オン
が高収率でしかも選択的に得られることを見出し、本発
明に到った。
【０００３】
【課題を解決するための手段】即ち、本発明は、硫酸と
無水酢酸との縮合物または三フッ化ホウ素類の存在下
に、２，３−ジメチルブテン類と無水酢酸とを反応させ
ることを特徴とする３，３，４−トリメチル−４−ペン
テン−２−オンの製造方法に関するものである。以下、
本発明を詳細に説明する。
無水酢酸との縮合物または三フッ化ホウ素類の存在下
に、２，３−ジメチルブテン類と無水酢酸とを反応させ
ることを特徴とする３，３，４−トリメチル−４−ペン
テン−２−オンの製造方法に関するものである。以下、
本発明を詳細に説明する。
【０００４】本発明の一方の原料である２，３−ジメチ
ルブテン類としては、２，３−ジメチル−２−ブテン、
２，３−ジメチル−１−ブテンが挙げられる。これらは
それぞれ単独で用いてもよいし、両者の混合物を用いて
もよい。
ルブテン類としては、２，３−ジメチル−２−ブテン、
２，３−ジメチル−１−ブテンが挙げられる。これらは
それぞれ単独で用いてもよいし、両者の混合物を用いて
もよい。
【０００５】本発明の他方の原料である無水酢酸として
は、通常市販されているものを使用することができる。
その量は通常、２，３−ジメチルブテン類に対し、０．
１〜５重量倍であり、好ましくは０．５〜２重量倍であ
る。
は、通常市販されているものを使用することができる。
その量は通常、２，３−ジメチルブテン類に対し、０．
１〜５重量倍であり、好ましくは０．５〜２重量倍であ
る。
【０００６】使用される硫酸と無水酢酸との縮合物とし
ては、例えば硫酸と無水酢酸とを混合して得られる縮合
物、スルホ酢酸等を挙げることができる。硫酸と無水酢
酸とを混合して得られる縮合物を用いる場合、予め調整
したものを用いてもよいし、反応前に反応に用いられる
無水酢酸を全量仕込んだ後に硫酸を添加して調整しても
よい。混合する硫酸の濃度としては、９４％以上が好ま
しく、無水硫酸を用いることもできる。その調整温度は
通常３０〜９０℃である。三フッ化ホウ素類としては、
例えば三フッ化ホウ素−エーテル錯体、三フッ化ホウ素
−酢酸錯体等を挙げることができる。硫酸と無水酢酸と
の縮合物または三フッ化ホウ素類の量は、無水酢酸に対
し、通常０．１〜２０重量％、好ましくは１〜１０重量
％である。
ては、例えば硫酸と無水酢酸とを混合して得られる縮合
物、スルホ酢酸等を挙げることができる。硫酸と無水酢
酸とを混合して得られる縮合物を用いる場合、予め調整
したものを用いてもよいし、反応前に反応に用いられる
無水酢酸を全量仕込んだ後に硫酸を添加して調整しても
よい。混合する硫酸の濃度としては、９４％以上が好ま
しく、無水硫酸を用いることもできる。その調整温度は
通常３０〜９０℃である。三フッ化ホウ素類としては、
例えば三フッ化ホウ素−エーテル錯体、三フッ化ホウ素
−酢酸錯体等を挙げることができる。硫酸と無水酢酸と
の縮合物または三フッ化ホウ素類の量は、無水酢酸に対
し、通常０．１〜２０重量％、好ましくは１〜１０重量
％である。
【０００７】反応方法としては、例えば、無水酢酸なら
びに、硫酸と無水酢酸との縮合物または三フッ化ホウ素
類からなる溶液に、２，３−ジメチルブテン類を添加す
る方法を挙げることができる。反応温度は通常、０〜５
０℃であり、好ましくは１０〜４０℃である。本発明に
おいては反応に対して不活性な溶媒を用いることもでき
るが、通常は無溶媒で反応を行うことが容積効率の点か
ら好ましい。反応後、例えば通常のアルカリ水溶液によ
る中和、分液後、得られる有機層を蒸留することによ
り、高収率で３，３，４−トリメチル−４−ペンテン−
２−オン〔１〕が得られる。未反応の２，３−ジメチル
ブテン類も高純度、高収率で回収することができる。
びに、硫酸と無水酢酸との縮合物または三フッ化ホウ素
類からなる溶液に、２，３−ジメチルブテン類を添加す
る方法を挙げることができる。反応温度は通常、０〜５
０℃であり、好ましくは１０〜４０℃である。本発明に
おいては反応に対して不活性な溶媒を用いることもでき
るが、通常は無溶媒で反応を行うことが容積効率の点か
ら好ましい。反応後、例えば通常のアルカリ水溶液によ
る中和、分液後、得られる有機層を蒸留することによ
り、高収率で３，３，４−トリメチル−４−ペンテン−
２−オン〔１〕が得られる。未反応の２，３−ジメチル
ブテン類も高純度、高収率で回収することができる。
【０００８】ここで得られた３，３，４−トリメチル−
４−ペンテン−２−オン〔１〕は、例えば下記に示す経
路により、２，２，３，３−テトラメチルシクロプロパ
ン−１−カルボン酸へと導くことができる。
４−ペンテン−２−オン〔１〕は、例えば下記に示す経
路により、２，２，３，３−テトラメチルシクロプロパ
ン−１−カルボン酸へと導くことができる。
【０００９】
【発明の効果】本発明により、農薬、特に殺虫剤の中間
体として有用な３，３，４−トリメチル−４−ペンテン
−２−オンが高収率でしかも選択的に得られる。
体として有用な３，３，４−トリメチル−４−ペンテン
−２−オンが高収率でしかも選択的に得られる。
【００１０】
【実施例】本発明を実施例により、さらに詳細に説明す
るが、本発明は実施例に限定されるものではない。 実施例１ 無水酢酸１２１．３０ｇ（１．１９モル）を反応容器に
仕込み４０℃に保温し、９８％硫酸６．０７ｇ（無水酢
酸に対し５重量％）を１時間で滴下する。滴下終了後、
２０℃まで冷却し、同温度で２，３−ジメチル−２−ブ
テン１００ｇ（１．１９モル）を２時間で滴下する。そ
の後同温度で１２時間保温する。反応後２２７．１ｇの
反応液（ＧＣ分析値：３，３，４−トリメチル−４−ペ
ンテン−２−オン含量３７．５％、２，３−ジメチル−
２−ブテン含量１８．０％、２，３−ジメチル−１−ブ
テン含量１．２％）を得る。この結果より、３，３，４
−トリメチル−４−ペンテン−２−オンの収率は９６．
２％（対消費２，３−ジメチルブテン類）であり、２，
３−ジメチル−２−ブテンの回収率は４１．０％であ
る。この反応液に２７％苛性ソーダ水溶液２３５．２１
ｇを２０℃以下で２時間で滴下する。滴下終了後、分液
し、有機層として１２８．３５ｇを得、これを蒸留し、
３，３，４−トリメチル−４−ペンテン−２−オン８
４．１７ｇ（純度９５．７％）、２，３−ジメチルブテ
ン類３８．８ｇを得る。
るが、本発明は実施例に限定されるものではない。 実施例１ 無水酢酸１２１．３０ｇ（１．１９モル）を反応容器に
仕込み４０℃に保温し、９８％硫酸６．０７ｇ（無水酢
酸に対し５重量％）を１時間で滴下する。滴下終了後、
２０℃まで冷却し、同温度で２，３−ジメチル−２−ブ
テン１００ｇ（１．１９モル）を２時間で滴下する。そ
の後同温度で１２時間保温する。反応後２２７．１ｇの
反応液（ＧＣ分析値：３，３，４−トリメチル−４−ペ
ンテン−２−オン含量３７．５％、２，３−ジメチル−
２−ブテン含量１８．０％、２，３−ジメチル−１−ブ
テン含量１．２％）を得る。この結果より、３，３，４
−トリメチル−４−ペンテン−２−オンの収率は９６．
２％（対消費２，３−ジメチルブテン類）であり、２，
３−ジメチル−２−ブテンの回収率は４１．０％であ
る。この反応液に２７％苛性ソーダ水溶液２３５．２１
ｇを２０℃以下で２時間で滴下する。滴下終了後、分液
し、有機層として１２８．３５ｇを得、これを蒸留し、
３，３，４−トリメチル−４−ペンテン−２−オン８
４．１７ｇ（純度９５．７％）、２，３−ジメチルブテ
ン類３８．８ｇを得る。
【００１１】実施例２ 無水酢酸７６．５５ｇ（０．７５モル）を反応容器に仕
込み４０℃に保温し、９８％硫酸３．８３ｇ（無水酢酸
に対し５重量％）を１時間で滴下する。滴下終了後、２
５℃まで冷却し、同温度で２，３−ジメチル−２−ブテ
ンと２，３−ジメチル−１−ブテンとの１／１混合物４
２．０８ｇ（０．５０モル）を２時間で滴下する。その
後２５〜３０℃で２時間保温する。反応後、反応液を分
析する。その結果、３，３，４−トリメチル−４−ペン
テン−２−オンの収率は９０．３％（対消費２，３−ジ
メチルブテン類）であり、２，３−ジメチルブテン類の
回収率は４３．７％である。
込み４０℃に保温し、９８％硫酸３．８３ｇ（無水酢酸
に対し５重量％）を１時間で滴下する。滴下終了後、２
５℃まで冷却し、同温度で２，３−ジメチル−２−ブテ
ンと２，３−ジメチル−１−ブテンとの１／１混合物４
２．０８ｇ（０．５０モル）を２時間で滴下する。その
後２５〜３０℃で２時間保温する。反応後、反応液を分
析する。その結果、３，３，４−トリメチル−４−ペン
テン−２−オンの収率は９０．３％（対消費２，３−ジ
メチルブテン類）であり、２，３−ジメチルブテン類の
回収率は４３．７％である。
【００１２】実施例３ 無水酢酸７６．５５ｇ（０．７５モル）を反応容器に仕
込み４０℃に保温し、９８％硫酸３．８３ｇ（無水酢酸
に対し５重量％）を１時間で滴下する。滴下終了後、２
５℃まで冷却し、同温度で２，３−ジメチル−２−ブテ
ンと２，３−ジメチル−１−ブテンとの９／１混合物４
２．０８ｇ（０．５０モル）を２時間で滴下する。その
後２５〜３０℃で２時間保温する。反応後、反応液を分
析する。その結果、３，３，４−トリメチル−４−ペン
テン−２−オンの収率は９１．０％（対消費２，３−ジ
メチルブテン類）であり、２，３−ジメチルブテン類の
回収率は３９．０％である。
込み４０℃に保温し、９８％硫酸３．８３ｇ（無水酢酸
に対し５重量％）を１時間で滴下する。滴下終了後、２
５℃まで冷却し、同温度で２，３−ジメチル−２−ブテ
ンと２，３−ジメチル−１−ブテンとの９／１混合物４
２．０８ｇ（０．５０モル）を２時間で滴下する。その
後２５〜３０℃で２時間保温する。反応後、反応液を分
析する。その結果、３，３，４−トリメチル−４−ペン
テン−２−オンの収率は９１．０％（対消費２，３−ジ
メチルブテン類）であり、２，３−ジメチルブテン類の
回収率は３９．０％である。
【００１３】実施例４ 無水酢酸７６．５５ｇ（０．７５モル）を反応容器に仕
込み４０℃に保温し、９８％硫酸３．８３ｇ（無水酢酸
に対し５重量％）を１時間で滴下する。滴下終了後、２
５℃まで冷却し、同温度で２，３−ジメチル−１−ブテ
ン４２．０８ｇ（０．５０モル）を２時間で滴下する。
その後２５〜３０℃で２２時間保温する。反応後、反応
液を分析する。その結果、３，３，４−トリメチル−４
−ペンテン−２−オンの収率は７９．４％（対消費２，
３−ジメチルブテン類）であり、２，３−ジメチルブテ
ン類の回収率は９．８％である。
込み４０℃に保温し、９８％硫酸３．８３ｇ（無水酢酸
に対し５重量％）を１時間で滴下する。滴下終了後、２
５℃まで冷却し、同温度で２，３−ジメチル−１−ブテ
ン４２．０８ｇ（０．５０モル）を２時間で滴下する。
その後２５〜３０℃で２２時間保温する。反応後、反応
液を分析する。その結果、３，３，４−トリメチル−４
−ペンテン−２−オンの収率は７９．４％（対消費２，
３−ジメチルブテン類）であり、２，３−ジメチルブテ
ン類の回収率は９．８％である。
【００１４】実施例５ 無水酢酸５１．０５ｇ（０．５０モル）及びBF3-ジエチ
ルエーテル錯体２．１３ｇ（無水酢酸に対し４．１７重
量％）を反応容器に仕込み、２０℃で２，３−ジメチル
−２−ブテン４２．０８ｇ（０．５０モル）を２時間で
滴下する。その後２０〜２５℃で２２時間保温する。反
応後、反応液を分析する。その結果、３，３，４−トリ
メチル−４−ペンテン−２−オンの収率は９４．７％
（対消費２，３−ジメチルブテン類）であり、２，３−
ジメチルブテン類の回収率は１９．９％である。
ルエーテル錯体２．１３ｇ（無水酢酸に対し４．１７重
量％）を反応容器に仕込み、２０℃で２，３−ジメチル
−２−ブテン４２．０８ｇ（０．５０モル）を２時間で
滴下する。その後２０〜２５℃で２２時間保温する。反
応後、反応液を分析する。その結果、３，３，４−トリ
メチル−４−ペンテン−２−オンの収率は９４．７％
（対消費２，３−ジメチルブテン類）であり、２，３−
ジメチルブテン類の回収率は１９．９％である。
【００１５】実施例６ 触媒としてスルホ酢酸を２．５５ｇ（無水酢酸に対し５
重量％）用い、２，３−ジメチル−２−ブテン滴下後の
保温を２７〜３２℃で２０時間行う以外は実施例５と同
様に反応を行い、反応液を分析する。その結果、３，
３，４−トリメチル−４−ペンテン−２−オンの収率は
９０．０％（対消費２，３−ジメチルブテン類）であ
り、２，３−ジメチルブテン類の回収率は４０．５％で
ある。
重量％）用い、２，３−ジメチル−２−ブテン滴下後の
保温を２７〜３２℃で２０時間行う以外は実施例５と同
様に反応を行い、反応液を分析する。その結果、３，
３，４−トリメチル−４−ペンテン−２−オンの収率は
９０．０％（対消費２，３−ジメチルブテン類）であ
り、２，３−ジメチルブテン類の回収率は４０．５％で
ある。
【００１６】実施例７ 無水酢酸６０．６５ｇ（０．５９モル）を反応容器に仕
込み４０℃に保温し、９８％硫酸３．０３ｇ（無水酢酸
に対し５重量％）を１時間で滴下する。滴下終了後、２
０℃まで冷却し、同温度で２，３−ジメチル−２−ブテ
ン１００ｇ（１．１９モル）を２時間で滴下する。その
後同温度で１４時間保温する。反応後、反応液を分析す
る。その結果、３，３，４−トリメチル−４−ペンテン
−２−オンの収率は８６．９％（対消費２，３−ジメチ
ルブテン類）であり、２，３−ジメチルブテン類の回収
率は６０．７％である。
込み４０℃に保温し、９８％硫酸３．０３ｇ（無水酢酸
に対し５重量％）を１時間で滴下する。滴下終了後、２
０℃まで冷却し、同温度で２，３−ジメチル−２−ブテ
ン１００ｇ（１．１９モル）を２時間で滴下する。その
後同温度で１４時間保温する。反応後、反応液を分析す
る。その結果、３，３，４−トリメチル−４−ペンテン
−２−オンの収率は８６．９％（対消費２，３−ジメチ
ルブテン類）であり、２，３−ジメチルブテン類の回収
率は６０．７％である。
【００１７】実施例８ 無水酢酸８４．９１ｇ（０．８３モル）、９８％硫酸
４．２５ｇ（無水酢酸に対し５重量％）を用いる以外は
実施例７と同様に反応を行い、反応液を分析する。その
結果、３，３，４−トリメチル−４−ペンテン−２−オ
ンの収率は８８．５％（対消費２，３−ジメチルブテン
類）であり、２，３−ジメチルブテン類の回収率は５
０．８％である。
４．２５ｇ（無水酢酸に対し５重量％）を用いる以外は
実施例７と同様に反応を行い、反応液を分析する。その
結果、３，３，４−トリメチル−４−ペンテン−２−オ
ンの収率は８８．５％（対消費２，３−ジメチルブテン
類）であり、２，３−ジメチルブテン類の回収率は５
０．８％である。
【００１８】実施例９ 無水酢酸１２１．３０ｇ（１．１９モル）、９８％硫酸
１２．１１３（無水酢酸に対し１０重量％）を用い、
２，３−ジメチル−２−ブテン滴下後の保温時間を２３
時間行う以外は実施例７と同様に反応を行い、反応液を
分析する。その結果、３，３，４−トリメチル−４−ペ
ンテン−２−オンの収率は９２．７％（対消費２，３−
ジメチルブテン類）であり、２，３−ジメチルブテン類
の回収率は３０．４％である。
１２．１１３（無水酢酸に対し１０重量％）を用い、
２，３−ジメチル−２−ブテン滴下後の保温時間を２３
時間行う以外は実施例７と同様に反応を行い、反応液を
分析する。その結果、３，３，４−トリメチル−４−ペ
ンテン−２−オンの収率は９２．７％（対消費２，３−
ジメチルブテン類）であり、２，３−ジメチルブテン類
の回収率は３０．４％である。
【００１９】実施例１０ 無水酢酸１５７．６９ｇ（１．５４モル）、９８％硫酸
７．８８ｇ（無水酢酸に対し５重量％）を用い、２，３
−ジメチル−２−ブテン滴下後の保温時間を１２時間行
う以外は実施例７と同様に反応を行い、反応液を分析す
る。その結果、３，３，４−トリメチル−４−ペンテン
−２−オンの収率は９２．５％（対消費２，３−ジメチ
ルブテン類）であり、２，３−ジメチルブテン類の回収
率は２８．２％である。
７．８８ｇ（無水酢酸に対し５重量％）を用い、２，３
−ジメチル−２−ブテン滴下後の保温時間を１２時間行
う以外は実施例７と同様に反応を行い、反応液を分析す
る。その結果、３，３，４−トリメチル−４−ペンテン
−２−オンの収率は９２．５％（対消費２，３−ジメチ
ルブテン類）であり、２，３−ジメチルブテン類の回収
率は２８．２％である。
【００２０】実施例１１ 無水酢酸１２１．３０ｇ（１．１９モル）を反応容器に
仕込み４０℃に保温し、９４．６４％硫酸６．０７ｇ
（無水酢酸に対し５重量％）を１時間で滴下する。滴下
終了後、２５℃まで冷却し、同温度で２，３−ジメチル
−２−ブテン４２．０８ｇ（０．５０モル）を２時間で
滴下する。その後２５〜３０℃で１２時間保温する。反
応後、反応液を分析する。その結果、３，３，４−トリ
メチル−４−ペンテン−２−オンの収率は８６．２％
（対消費２，３−ジメチルブテン類）であり、２，３−
ジメチルブテン類の回収率は１６．６％である。
仕込み４０℃に保温し、９４．６４％硫酸６．０７ｇ
（無水酢酸に対し５重量％）を１時間で滴下する。滴下
終了後、２５℃まで冷却し、同温度で２，３−ジメチル
−２−ブテン４２．０８ｇ（０．５０モル）を２時間で
滴下する。その後２５〜３０℃で１２時間保温する。反
応後、反応液を分析する。その結果、３，３，４−トリ
メチル−４−ペンテン−２−オンの収率は８６．２％
（対消費２，３−ジメチルブテン類）であり、２，３−
ジメチルブテン類の回収率は１６．６％である。
【００２１】比較例１ 無水酢酸１２１．３０ｇ（１．１９モル）及び２，３−
ジメチル−２−ブテン１００ｇ（１．１９モル）を反応
器に仕込み、２０℃で９８％硫酸６．０７ｇ（無水酢酸
に対し５重量％）を２時間で滴下する。その後同温度で
１２時間保温する。反応後、反応液を分析する。その結
果、３，３，４−トリメチル−４−ペンテン−２−オン
の収率は５％（対消費２，３−ジメチルブテン類）未満
である。
ジメチル−２−ブテン１００ｇ（１．１９モル）を反応
器に仕込み、２０℃で９８％硫酸６．０７ｇ（無水酢酸
に対し５重量％）を２時間で滴下する。その後同温度で
１２時間保温する。反応後、反応液を分析する。その結
果、３，３，４−トリメチル−４−ペンテン−２−オン
の収率は５％（対消費２，３−ジメチルブテン類）未満
である。
【００２２】比較例２ 触媒として塩化第２鉄を２．４３ｇ（無水酢酸に対し
４．８重量％）用い、２，３−ジメチル−２−ブテン滴
下後の保温を２０時間行う以外は実施例５と同様に反応
を行い、反応液を分析する。その結果、３，３，４−ト
リメチル−４−ペンテン−２−オンの収率は６９．９％
（対消費２，３−ジメチルブテン類）であり、２，３−
ジメチルブテン類の回収率は３３．６％である。
４．８重量％）用い、２，３−ジメチル−２−ブテン滴
下後の保温を２０時間行う以外は実施例５と同様に反応
を行い、反応液を分析する。その結果、３，３，４−ト
リメチル−４−ペンテン−２−オンの収率は６９．９％
（対消費２，３−ジメチルブテン類）であり、２，３−
ジメチルブテン類の回収率は３３．６％である。
【００２３】比較例３ 触媒として過塩素酸マグネシウム４水和物を２．５５ｇ
（無水酢酸に対し５重量％）用い、２，３−ジメチル−
２−ブテン滴下後の保温を２７〜３２℃で２０時間行う
以外は実施例５と同様に反応を行い、反応液を分析す
る。その結果、３，３，４−トリメチル−４−ペンテン
−２−オンの収率は６２．３％（対消費２，３−ジメチ
ルブテン類）であり、２，３−ジメチルブテン類の回収
率は６９．１％である。
（無水酢酸に対し５重量％）用い、２，３−ジメチル−
２−ブテン滴下後の保温を２７〜３２℃で２０時間行う
以外は実施例５と同様に反応を行い、反応液を分析す
る。その結果、３，３，４−トリメチル−４−ペンテン
−２−オンの収率は６２．３％（対消費２，３−ジメチ
ルブテン類）であり、２，３−ジメチルブテン類の回収
率は６９．１％である。
【００２４】比較例４ 触媒としてメタンスルホン酸を２．５５ｇ（無水酢酸に
対し５重量％）用い、２，３−ジメチル−２−ブテン滴
下後の保温を２７〜３２℃で２０時間行う以外は実施例
５と同様に反応を行い、反応液を分析する。その結果、
３，３，４−トリメチル−４−ペンテン−２−オンの収
率は２４．４％（対消費２，３−ジメチルブテン類）で
あり、２，３−ジメチルブテン類の回収率は９１．０％
である。
対し５重量％）用い、２，３−ジメチル−２−ブテン滴
下後の保温を２７〜３２℃で２０時間行う以外は実施例
５と同様に反応を行い、反応液を分析する。その結果、
３，３，４−トリメチル−４−ペンテン−２−オンの収
率は２４．４％（対消費２，３−ジメチルブテン類）で
あり、２，３−ジメチルブテン類の回収率は９１．０％
である。
【００２５】比較例５ 触媒として酢酸ニッケル４水和物を２．５５ｇ（無水酢
酸に対し５重量％）用い、２，３−ジメチル−２−ブテ
ン滴下後の保温を７５〜８０℃で８時間行う以外は実施
例５と同様に反応を行い、反応液を分析する。その結
果、３，３，４−トリメチル−４−ペンテン−２−オン
は全く得られず、２，３−ジメチルブテン類の回収率は
８６．９％である。
酸に対し５重量％）用い、２，３−ジメチル−２−ブテ
ン滴下後の保温を７５〜８０℃で８時間行う以外は実施
例５と同様に反応を行い、反応液を分析する。その結
果、３，３，４−トリメチル−４−ペンテン−２−オン
は全く得られず、２，３−ジメチルブテン類の回収率は
８６．９％である。
【００２６】比較例６ 触媒として五酸化リンを２．５５ｇ（無水酢酸に対し５
重量％）用い、２，３−ジメチル−２−ブテン滴下後の
保温を２４〜２８℃で８時間行う以外は実施例５と同様
に反応を行い、反応液を分析する。その結果、３，３，
４−トリメチル−４−ペンテン−２−オンは全く得られ
ず、２，３−ジメチルブテン類の回収率は８１．６％で
ある。
重量％）用い、２，３−ジメチル−２−ブテン滴下後の
保温を２４〜２８℃で８時間行う以外は実施例５と同様
に反応を行い、反応液を分析する。その結果、３，３，
４−トリメチル−４−ペンテン−２−オンは全く得られ
ず、２，３−ジメチルブテン類の回収率は８１．６％で
ある。
【００２７】比較例７ 触媒としてタングストケイ酸を２．５５ｇ（無水酢酸に
対し５重量％）用い、２，３−ジメチル−２−ブテン滴
下後の保温を２４〜２８℃で２３時間行う以外は実施例
５と同様に反応を行い、反応液を分析する。その結果、
３，３，４−トリメチル−４−ペンテン−２−オンの収
率は５２．８％（対消費２，３−ジメチルブテン類）で
あり、２，３−ジメチルブテン類の回収率は８０．３％
である。
対し５重量％）用い、２，３−ジメチル−２−ブテン滴
下後の保温を２４〜２８℃で２３時間行う以外は実施例
５と同様に反応を行い、反応液を分析する。その結果、
３，３，４−トリメチル−４−ペンテン−２−オンの収
率は５２．８％（対消費２，３−ジメチルブテン類）で
あり、２，３−ジメチルブテン類の回収率は８０．３％
である。
【００２８】参考例１ 実施例１で得られた３，３，４−トリメチル−４−ペン
テン−２−オン（純度９５．７％）８４．１７ｇ及びｎ
−ヘキサン９．０ｇを反応器に仕込み、触媒として塩化
亜鉛２１７ｍｇを添加する。攪拌下、内温を２５〜３０
℃に保ちつつ塩化水素ガス２７．９ｇを５時間かけて反
応液中に吹き込む。脱ガス後、反応液として１１８．４
６ｇ（３，３，４−トリメチル−４−クロロペンタン−
２−オン含量７９．０％、３，３，４−トリメチル−４
−ペンテン−２−オン含量２．０％）が得られる。３，
３，４−トリメチル−４−ペンテン−２−オン転化率９
７．０％、３，３，４−トリメチル−４−クロロペンタ
ン−２−オン選択率９３．０％、３，３，４−トリメチ
ル−４−クロロペンタン−２−オン収率９０．２％（対
仕込み３，３，４−トリメチル−４−ペンテン−２−オ
ン）である。上記で得られた反応液１１８．４６ｇ
（３，３，４−トリメチル−４−クロロペンタン−２−
オン純度７９．０％）にメタノール１８８．７ｇを仕込
み、塩化亜鉛３９２ｍｇを添加後、攪拌下、臭素５０．
６３ｇを２０℃で３．５時間をかけて滴下する。更に塩
素２０．４１ｇを２０℃で２時間かけて反応液中に吹き
込む。その後同温度で０．５時間保温し、反応液３７
８．２０ｇ（３，３，４−トリメチル−４−クロロ−１
−ブロモペンタン−２−オン含量３４．５％、３，３，
４−トリメチル−４−クロロペンタン−２−オン含量
０．５％）を得る。３，３，４−トリメチル−４−クロ
ロペンタン−２−オン転化率９８．０％、３，３，４−
トリメチル−４−クロロ−１−ブロモペンタン−２−オ
ン選択率９６．０％、３，３，４−トリメチル−４−ク
ロロ−１−ブロモ−ペンタン−２−オン収率９４．０％
（対仕込み３，３，４−トリメチル−４−クロロペンタ
ン−２−オン）。反応液を氷水にチャージし、トルエン
３００ｇで抽出し、該トルエン溶液４３８．９０ｇ
（３，３，４−トリメチル−４−クロロ−１−ブロモ−
ペンタン−２−オン含量２９．７５％）が得られる。上
記で得られた３，３，４−トリメチル−４−クロロ−１
−ブロモ−ペンタン−２−オンのトルエン溶液４３８．
９０ｇ（含量２９．７５％）を反応器に仕込み、塩化ト
リエチルベンジルアンモニウム６．１６ｇを添加後、５
％苛性ソーダ水溶液１８４０ｇを内温３０℃で２時間か
けて滴下する。その後同温度で４時間保温する。反応後
分液して得られる水層を９８％硫酸を滴下することによ
り酸析し、析出した結晶を濾集、水洗後乾燥することに
より、２，２，３，３−テトラメチルシクロプロパン−
１−カルボン酸７６．７０ｇ（純度９９．７％、収率９
９．５％／仕込み３，３，４−トリメチル−４−クロロ
−１−ブロモ−ペンタン−２−オン）が得られる。
テン−２−オン（純度９５．７％）８４．１７ｇ及びｎ
−ヘキサン９．０ｇを反応器に仕込み、触媒として塩化
亜鉛２１７ｍｇを添加する。攪拌下、内温を２５〜３０
℃に保ちつつ塩化水素ガス２７．９ｇを５時間かけて反
応液中に吹き込む。脱ガス後、反応液として１１８．４
６ｇ（３，３，４−トリメチル−４−クロロペンタン−
２−オン含量７９．０％、３，３，４−トリメチル−４
−ペンテン−２−オン含量２．０％）が得られる。３，
３，４−トリメチル−４−ペンテン−２−オン転化率９
７．０％、３，３，４−トリメチル−４−クロロペンタ
ン−２−オン選択率９３．０％、３，３，４−トリメチ
ル−４−クロロペンタン−２−オン収率９０．２％（対
仕込み３，３，４−トリメチル−４−ペンテン−２−オ
ン）である。上記で得られた反応液１１８．４６ｇ
（３，３，４−トリメチル−４−クロロペンタン−２−
オン純度７９．０％）にメタノール１８８．７ｇを仕込
み、塩化亜鉛３９２ｍｇを添加後、攪拌下、臭素５０．
６３ｇを２０℃で３．５時間をかけて滴下する。更に塩
素２０．４１ｇを２０℃で２時間かけて反応液中に吹き
込む。その後同温度で０．５時間保温し、反応液３７
８．２０ｇ（３，３，４−トリメチル−４−クロロ−１
−ブロモペンタン−２−オン含量３４．５％、３，３，
４−トリメチル−４−クロロペンタン−２−オン含量
０．５％）を得る。３，３，４−トリメチル−４−クロ
ロペンタン−２−オン転化率９８．０％、３，３，４−
トリメチル−４−クロロ−１−ブロモペンタン−２−オ
ン選択率９６．０％、３，３，４−トリメチル−４−ク
ロロ−１−ブロモ−ペンタン−２−オン収率９４．０％
（対仕込み３，３，４−トリメチル−４−クロロペンタ
ン−２−オン）。反応液を氷水にチャージし、トルエン
３００ｇで抽出し、該トルエン溶液４３８．９０ｇ
（３，３，４−トリメチル−４−クロロ−１−ブロモ−
ペンタン−２−オン含量２９．７５％）が得られる。上
記で得られた３，３，４−トリメチル−４−クロロ−１
−ブロモ−ペンタン−２−オンのトルエン溶液４３８．
９０ｇ（含量２９．７５％）を反応器に仕込み、塩化ト
リエチルベンジルアンモニウム６．１６ｇを添加後、５
％苛性ソーダ水溶液１８４０ｇを内温３０℃で２時間か
けて滴下する。その後同温度で４時間保温する。反応後
分液して得られる水層を９８％硫酸を滴下することによ
り酸析し、析出した結晶を濾集、水洗後乾燥することに
より、２，２，３，３−テトラメチルシクロプロパン−
１−カルボン酸７６．７０ｇ（純度９９．７％、収率９
９．５％／仕込み３，３，４−トリメチル−４−クロロ
−１−ブロモ−ペンタン−２−オン）が得られる。
フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 ＦＩ // Ｃ０７Ｂ 61/00 ３００ Ｃ０７Ｂ 61/00 ３００ (58)調査した分野(Int.Cl.6，ＤＢ名) C07C 49/203 B01J 27/12 B01J 31/04 C07C 45/54 C07C 45/68 ＣＡ（ＳＴＮ) ＲＥＧＩＳＴＲＹ（ＳＴＮ)
Claims (1)
- 【請求項１】硫酸と無水酢酸との縮合物または三フッ化
ホウ素類の存在下に、２，３−ジメチルブテン類と無水
酢酸とを反応させることを特徴とする３，３，４−トリ
メチル−４−ペンテン−２−オンの製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP3328763A JP2995969B2 (ja) | 1991-12-12 | 1991-12-12 | ３，３，４−トリメチル−４−ペンテン−２−オンの製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP3328763A JP2995969B2 (ja) | 1991-12-12 | 1991-12-12 | ３，３，４−トリメチル−４−ペンテン−２−オンの製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH05163189A JPH05163189A (ja) | 1993-06-29 |
| JP2995969B2 true JP2995969B2 (ja) | 1999-12-27 |
Family
ID=18213878
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP3328763A Expired - Fee Related JP2995969B2 (ja) | 1991-12-12 | 1991-12-12 | ３，３，４−トリメチル−４−ペンテン−２−オンの製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2995969B2 (ja) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2019076933A1 (en) * | 2017-10-17 | 2019-04-25 | S H Kelkar & Company Limited | ODORISANTS AND COMPOSITIONS COMPRISING ODORISANTS |
-
1991
- 1991-12-12 JP JP3328763A patent/JP2995969B2/ja not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH05163189A (ja) | 1993-06-29 |
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |