JPS60188349A - ２，３−ジクロロ−６−ニトロフエノ−ルの製造法 - Google Patents
２，３−ジクロロ−６−ニトロフエノ−ルの製造法Info
- Publication number
- JPS60188349A JPS60188349A JP4283384A JP4283384A JPS60188349A JP S60188349 A JPS60188349 A JP S60188349A JP 4283384 A JP4283384 A JP 4283384A JP 4283384 A JP4283384 A JP 4283384A JP S60188349 A JPS60188349 A JP S60188349A
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- trichloronitrobenzene
- nitrophenol
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- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は２，３−ジクロロ−６−二トロフエノールの製
造法に関する。
造法に関する。
更ニ詳しくは２．３．４−トリクロロニトロベンゼンを
苛性ソーダ水溶液あるいは苛性カリ水溶液で処理するこ
とを特徴とする２、６−ジクロロ−６−二トロフエノー
ルの製造法ニ関スル。
苛性ソーダ水溶液あるいは苛性カリ水溶液で処理するこ
とを特徴とする２、６−ジクロロ−６−二トロフエノー
ルの製造法ニ関スル。
２．３−ジクロロ−６−二トロフエノールハ医薬品、農
薬用の中間体として重要な化合物である。
薬用の中間体として重要な化合物である。
２．３−シクロロー６−ニトロフェノールを製造する方
法としてはＡｎｎ、 Ａｐｐｌ、 Ｂｉｏｌ、 ６４
’５９５−４０７（１９６９）ニ２，３−ジクロロフェ
ノールをニトロ化して得られる２、５−ジクロロ−４−
二トロフェノールと２．３−ジクロロ−６−二トロフエ
ノールの混合物から水蒸気蒸留により２，３−ジクロロ
−６−二トロフエノールτえる方法が記載されている。
法としてはＡｎｎ、 Ａｐｐｌ、 Ｂｉｏｌ、 ６４
’５９５−４０７（１９６９）ニ２，３−ジクロロフェ
ノールをニトロ化して得られる２、５−ジクロロ−４−
二トロフェノールと２．３−ジクロロ−６−二トロフエ
ノールの混合物から水蒸気蒸留により２，３−ジクロロ
−６−二トロフエノールτえる方法が記載されている。
しかしこの方法は、原料である２、３−ジクロロフェノ
ールが高価であることや、異性体の生成割合が多く目的
物の収率が悪い為工業的に有利な方法とはいえない。
ールが高価であることや、異性体の生成割合が多く目的
物の収率が悪い為工業的に有利な方法とはいえない。
本発明者は、２，３−ジクロロ−６−二トロフエノール
を製造する方法につき、鋭意研究した結果２、３．４−
トリクロロニトロベンゼンを苛性ソーダ水溶液、あるい
は、苛性カリ水溶液で処理するこトニよす、２，３．４
−トリクロロニトロベンゼンのニトロ基に対し、オルソ
位の塩素を選択的に水酸基に置換できることを見出し、
本発明を完成させた。
を製造する方法につき、鋭意研究した結果２、３．４−
トリクロロニトロベンゼンを苛性ソーダ水溶液、あるい
は、苛性カリ水溶液で処理するこトニよす、２，３．４
−トリクロロニトロベンゼンのニトロ基に対し、オルソ
位の塩素を選択的に水酸基に置換できることを見出し、
本発明を完成させた。
本発明方法によれば、公知方法のような水蒸気蒸留のよ
うな操作を必要とせず、又比較的低価格で容易に入手で
きる１、２．ｓ−１リクロルベンゼンより、ニトロ化の
工程を経て高収率、高純度で。
うな操作を必要とせず、又比較的低価格で容易に入手で
きる１、２．ｓ−１リクロルベンゼンより、ニトロ化の
工程を経て高収率、高純度で。
２，３−ジクロロ−６−二トロフエノールを有利に製造
することができる。
することができる。
次に本発明の詳細な説明する。
２．３．４−トリクロロニトロベンゼンと混合するアル
カリ水溶液の濃度は、ｑ！ｆに限定しないが、５〜５０
チが好ましく特に１０〜５０％が好捷しい。
カリ水溶液の濃度は、ｑ！ｆに限定しないが、５〜５０
チが好ましく特に１０〜５０％が好捷しい。
アルカリ量は理論の１０〜６０％過剰が望捷しい。
使用アルカＩＪ ｉが少ないと未反応物が多く残存し。
又使用アルカリ量が多いと２．３．４−）ジクロロニト
ロベンゼンのニトロ基に対しパラ位の塩素モ、水酸基置
換を受け２−クロロ−６−ニトロ−レゾルシンを副生ず
る。
ロベンゼンのニトロ基に対しパラ位の塩素モ、水酸基置
換を受け２−クロロ−６−ニトロ−レゾルシンを副生ず
る。
反応時、ジメチルスルホキシド、ジメチルホルムアミド
、ジメチルアセトアミドのような非プロトン性極性溶媒
を加えて反応系を均一にして反応させると低温で、しか
も短時間で反応が完結し純度のよい２，３−ジクロロ−
６−ニトロフェノールを高収率で得ることができる。又
テトラメチルアンモニウムクロライド、ベンジルトリメ
チルアンモニウムクロライド、ベンジルトリエチルアン
モニウムクロライド、ベンジルトリブチルアンモニウム
クロライド、テトラブチルアンモニウムブロマイド、テ
トラブテルアンモニウムハイドロゼンサルフエイト、ト
リオクチルメチルアンモニウムクロライド、Ｎ−ラウリ
ルピリジニウムクロライド、Ｎ−ラウリル−４−ピコリ
ニウムクロライド。
、ジメチルアセトアミドのような非プロトン性極性溶媒
を加えて反応系を均一にして反応させると低温で、しか
も短時間で反応が完結し純度のよい２，３−ジクロロ−
６−ニトロフェノールを高収率で得ることができる。又
テトラメチルアンモニウムクロライド、ベンジルトリメ
チルアンモニウムクロライド、ベンジルトリエチルアン
モニウムクロライド、ベンジルトリブチルアンモニウム
クロライド、テトラブチルアンモニウムブロマイド、テ
トラブテルアンモニウムハイドロゼンサルフエイト、ト
リオクチルメチルアンモニウムクロライド、Ｎ−ラウリ
ルピリジニウムクロライド、Ｎ−ラウリル−４−ピコリ
ニウムクロライド。
Ｎ−ラウリルピリジウムクロライド、Ｎ−ベンジルピコ
リニウムクロライドのような相間移動触媒を少量用いる
と反応をスムーズに進める上で好都合である。
リニウムクロライドのような相間移動触媒を少量用いる
と反応をスムーズに進める上で好都合である。
反応温度は、１００〜１７０℃好１しくけ、１４０〜１
６０℃である。反応温度が高過ぎると着色物質が生成し
、収率が下がる。低過ぎると未反応物が残存するように
なる。なお前記の非プロトン性極性溶媒を用いれば、４
０〜６０℃で円滑に反応が進む。
６０℃である。反応温度が高過ぎると着色物質が生成し
、収率が下がる。低過ぎると未反応物が残存するように
なる。なお前記の非プロトン性極性溶媒を用いれば、４
０〜６０℃で円滑に反応が進む。
反応時間は５〜４０時間、好ましくは１０〜２０時間で
あるが前記の非プロトン性極性溶媒を用いた場合は１〜
１０時間、好ましくは３〜８時間である。
あるが前記の非プロトン性極性溶媒を用いた場合は１〜
１０時間、好ましくは３〜８時間である。
本発明で原料として使用するＬ３＋４−ト’）クロロニ
トロベンゼンハ１１２１３−１− ＩＪジクロロンゼン
を常法によりニトロ化することによりえられる。
トロベンゼンハ１１２１３−１− ＩＪジクロロンゼン
を常法によりニトロ化することによりえられる。
以下に本発明を実施例によって詳細に説明する。
実施例１
オートクレーブに２．３．４− トリクロロニトロベン
ゼン２０，２４７’を加えた。次にＮａＯＨ８Ｓ’と水
８０グから調製したＮａＯＨ水溶液を加えた。１５０〜
１６０℃に加熱し、１０時間、強力に攪拌した後、冷却
した。
ゼン２０，２４７’を加えた。次にＮａＯＨ８Ｓ’と水
８０グから調製したＮａＯＨ水溶液を加えた。１５０〜
１６０℃に加熱し、１０時間、強力に攪拌した後、冷却
した。
反応液を取り出し、塩酸で酸性にした後、水蒸気蒸留を
行ない、２，３−ジクロロ−６−二トロフエノールを取
出した。行事 １５．１ｉｉｉ’ 収率７ｏ、６％融点
７０〜７１℃ Ｇ、Ｃ分析 ９９．６％ 実施例２ ４０フラスコに２，５．４−トリクロロニトロベンゼン
９．２７とジメチルスルホキシド６４１を加え、５０℃
に加熱した。そこへ３０ ％ ＫＯＨ水溶液２１，３５
− ７を２時間かけて滴下後５時間反応させた。次いで５０
０ｃｃの水に反応液を加え、塩酸で酸性にすると、結晶
が析出した。
行ない、２，３−ジクロロ−６−二トロフエノールを取
出した。行事 １５．１ｉｉｉ’ 収率７ｏ、６％融点
７０〜７１℃ Ｇ、Ｃ分析 ９９．６％ 実施例２ ４０フラスコに２，５．４−トリクロロニトロベンゼン
９．２７とジメチルスルホキシド６４１を加え、５０℃
に加熱した。そこへ３０ ％ ＫＯＨ水溶液２１，３５
− ７を２時間かけて滴下後５時間反応させた。次いで５０
０ｃｃの水に反応液を加え、塩酸で酸性にすると、結晶
が析出した。
結晶をＦ別、デシケータで乾燥し２，３−ジクロロ−６
−二トロフエノールヲ得り。
−二トロフエノールヲ得り。
行事 ６．８７ 収率 ８０．６％
融点 ７０〜７１℃
Ｇ、 Ｃ，分析 ９９．８係
実施例６
４０フラスコに、２，３．４−トリクロロニトロベンゼ
ン２０．２１を加えた。次にＮａＯＨ８ｆと水８０７か
ら調製した溶液を加え、更に、トリメチルアンモニウム
クロリド（６０％水溶液＞１９加えて、加熱攪拌し、還
流下２０時間反応させた。
ン２０．２１を加えた。次にＮａＯＨ８ｆと水８０７か
ら調製した溶液を加え、更に、トリメチルアンモニウム
クロリド（６０％水溶液＞１９加えて、加熱攪拌し、還
流下２０時間反応させた。
次いで反応液に塩酸を加えて、酸性にし、析出する結晶
を沖別、デシケータで乾燥して２，３−ジクロロ−６−
二トロフエノールｔ＝ １８ だ。
を沖別、デシケータで乾燥して２，３−ジクロロ−６−
二トロフエノールｔ＝ １８ だ。
行事 １３．５１ｉ＋ 収量 ７２．８チ融点 ６９〜
７１℃ Ｇ、 Ｃ，分析 ９９．４％ ６− 参考例 原料である２、 ３．４−トリクロロニトロベンゼンの
合成法を示す。強力な攪拌装置を備えだフラスコに、１
，２．３−トリクロロベンゼン２２０７（１，２１２１
ｍｏｌ ）と９０ ％ Ｈ２ＳＯ４６０４ｆを加え、５
５〜６０℃に保ち強く攪拌した。そこへ９０係Ｈ２ＳＯ
４１２０ｉｉ’と９８％ＨＮＯ３８Ｌ８ Ｓ’（Ｌ２７
２４ｍｏｌ、５％過剰）カラナル混合液ヲ２時間かけて
滴下した。滴下終了後１時間後に静得られた２、３．４
−トリクロロニトロベンゼンをロータリーエバポレータ
で脱水乾燥した。
７１℃ Ｇ、 Ｃ，分析 ９９．４％ ６− 参考例 原料である２、 ３．４−トリクロロニトロベンゼンの
合成法を示す。強力な攪拌装置を備えだフラスコに、１
，２．３−トリクロロベンゼン２２０７（１，２１２１
ｍｏｌ ）と９０ ％ Ｈ２ＳＯ４６０４ｆを加え、５
５〜６０℃に保ち強く攪拌した。そこへ９０係Ｈ２ＳＯ
４１２０ｉｉ’と９８％ＨＮＯ３８Ｌ８ Ｓ’（Ｌ２７
２４ｍｏｌ、５％過剰）カラナル混合液ヲ２時間かけて
滴下した。滴下終了後１時間後に静得られた２、３．４
−トリクロロニトロベンゼンをロータリーエバポレータ
で脱水乾燥した。
行員 ２６９２ 収率 ９８％
融点 ５３〜５４℃ Ｇ、Ｃ，分析値 ９７．３％特許
出願人 日本化薬株式会社 一７完 −
出願人 日本化薬株式会社 一７完 −
Claims (1)
- ２．３．４−トリクロロニトロベンゼンを苛性ソーダ水
溶液あるいは苛性カリ水溶液で処理することを特徴とす
る２、３−ジクロロ−６−二トロフエノールの製造法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP4283384A JPS60188349A (ja) | 1984-03-08 | 1984-03-08 | ２，３−ジクロロ−６−ニトロフエノ−ルの製造法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP4283384A JPS60188349A (ja) | 1984-03-08 | 1984-03-08 | ２，３−ジクロロ−６−ニトロフエノ−ルの製造法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS60188349A true JPS60188349A (ja) | 1985-09-25 |
Family
ID=12646969
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP4283384A Pending JPS60188349A (ja) | 1984-03-08 | 1984-03-08 | ２，３−ジクロロ−６−ニトロフエノ−ルの製造法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS60188349A (ja) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH06500332A (ja) * | 1990-09-25 | 1994-01-13 | ヘキスト・アクチェンゲゼルシャフト | ２，３−ジフルオル−６−ニトロフェノールの製法 |
| USRE34745E (en) * | 1986-10-30 | 1994-09-27 | The Dow Chemical Company | High purity process for the preparation of 4,6-diamino-1,3-benzenediol |
| US9580401B2 (en) | 2012-05-08 | 2017-02-28 | Ishihara Sangyo Kaisha, Ltd. | Method for producing a substituted benzoic acid compound |
Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS58135840A (ja) * | 1982-12-03 | 1983-08-12 | Dai Ichi Seiyaku Co Ltd | ２，３−ジフルオロ−６−ニトロフエノ−ル |
-
1984
- 1984-03-08 JP JP4283384A patent/JPS60188349A/ja active Pending
Patent Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS58135840A (ja) * | 1982-12-03 | 1983-08-12 | Dai Ichi Seiyaku Co Ltd | ２，３−ジフルオロ−６−ニトロフエノ−ル |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| USRE34745E (en) * | 1986-10-30 | 1994-09-27 | The Dow Chemical Company | High purity process for the preparation of 4,6-diamino-1,3-benzenediol |
| JPH06500332A (ja) * | 1990-09-25 | 1994-01-13 | ヘキスト・アクチェンゲゼルシャフト | ２，３−ジフルオル−６−ニトロフェノールの製法 |
| US9580401B2 (en) | 2012-05-08 | 2017-02-28 | Ishihara Sangyo Kaisha, Ltd. | Method for producing a substituted benzoic acid compound |
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