JPH06228365A - ハロゲン化イミドを含む難燃剤 - Google Patents
ハロゲン化イミドを含む難燃剤Info
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- JPH06228365A JPH06228365A JP5280149A JP28014993A JPH06228365A JP H06228365 A JPH06228365 A JP H06228365A JP 5280149 A JP5280149 A JP 5280149A JP 28014993 A JP28014993 A JP 28014993A JP H06228365 A JPH06228365 A JP H06228365A
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- C07D209/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings, condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom condensed with one carbocyclic ring
- C07D209/44—Iso-indoles; Hydrogenated iso-indoles
- C07D209/48—Iso-indoles; Hydrogenated iso-indoles with oxygen atoms in positions 1 and 3, e.g. phthalimide
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- C07D209/56—Ring systems containing three or more rings
- C07D209/58—[b]- or [c]-condensed
- C07D209/72—4,7-Endo-alkylene-iso-indoles
- C07D209/76—4,7-Endo-alkylene-iso-indoles with oxygen atoms in positions 1 and 3
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/16—Nitrogen-containing compounds
- C08K5/34—Heterocyclic compounds having nitrogen in the ring
- C08K5/3412—Heterocyclic compounds having nitrogen in the ring having one nitrogen atom in the ring
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- C08K5/3417—Five-membered rings condensed with carbocyclic rings
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Abstract
(57)【要約】
【目的】 ハロゲン化イミドを含む難燃剤を用いた防炎
加工方法。 【構成】 ヒドラジンとハロゲン化ジカルボン酸無水物
との縮合反応を水性媒質中で、温度40〜225 ℃で、無水
物／ヒドラジンのモル比が２未満となる条件下で行って
得られたハロゲン化イミドを含む生成物をプラスチック
に添加する。 【効果】 有機溶剤は必ずしも必要ではない。水性媒体
中で操作すれば排液問題や環境問題を引き起こすことが
ない。予備精製なしに 250℃以上の高温で使用される高
分子物質の防炎加工にも使える。
加工方法。 【構成】 ヒドラジンとハロゲン化ジカルボン酸無水物
との縮合反応を水性媒質中で、温度40〜225 ℃で、無水
物／ヒドラジンのモル比が２未満となる条件下で行って
得られたハロゲン化イミドを含む生成物をプラスチック
に添加する。 【効果】 有機溶剤は必ずしも必要ではない。水性媒体
中で操作すれば排液問題や環境問題を引き起こすことが
ない。予備精製なしに 250℃以上の高温で使用される高
分子物質の防炎加工にも使える。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、ハロゲン化イミドを含
む生成物、特に、テトラブロモフタル酸等のハロゲン化
ジカルボン酸から誘導されるポリハロゲン化イミドを含
む生成物をプラスチックに添加してプラスチックを難燃
化する防炎加工方法に関するものである。
む生成物、特に、テトラブロモフタル酸等のハロゲン化
ジカルボン酸から誘導されるポリハロゲン化イミドを含
む生成物をプラスチックに添加してプラスチックを難燃
化する防炎加工方法に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】ポリハロゲン化イミド、特にテトラブロ
モフタルイミドおよびビス（テトラブロモフタルイミ
ド）は種々の材料、特にプラスチック材料に対する難燃
化剤として周知の化合物である。例えばスパッツ(S. M.
SPATZ) 達による論文“Ｎ−置換テトラブロモフタルイ
ミド難燃性添加剤（Some N-substituted tetrabromopht
al-imidefire-retardant additives)"、インダストリア
ル アンド エンジニアリング ケミストリー プロダクト
リサーチ アンド デベロップメント (Industrialand
Engineering Chemistry Product Research and Develop
ment)、8, (4)、1969 P397 〜398 および米国特許第 3,
873,567号、フランス国特許第 2,369,261号および日本
国特許出願第74−045062号および第75−064377号を参
照。
モフタルイミドおよびビス（テトラブロモフタルイミ
ド）は種々の材料、特にプラスチック材料に対する難燃
化剤として周知の化合物である。例えばスパッツ(S. M.
SPATZ) 達による論文“Ｎ−置換テトラブロモフタルイ
ミド難燃性添加剤（Some N-substituted tetrabromopht
al-imidefire-retardant additives)"、インダストリア
ル アンド エンジニアリング ケミストリー プロダクト
リサーチ アンド デベロップメント (Industrialand
Engineering Chemistry Product Research and Develop
ment)、8, (4)、1969 P397 〜398 および米国特許第 3,
873,567号、フランス国特許第 2,369,261号および日本
国特許出願第74−045062号および第75−064377号を参
照。
【０００３】しかし、上記各文献に記載の製造方法は、
収率が低く、ポリマー材料によっては使用温度で揮発性
の物質が生じる場合が極めて多いため、金型の腐蝕の原
因となる。さらに、ハロゲン化ジカルボン酸無水物を溶
解することができ、しかも、水と共沸混合物を形成して
イミド化反応により生じる凝縮水を取り去ることができ
るという理由で、製造時には、大抵の場合、有機溶剤
（特にキシレン、トルエン、アルコール、酢酸）が用い
られるが、これら溶剤の分離および回収にコストの高い
操作を必要とし、さらには有機溶剤の蒸気を除去するの
に適した乾燥手段が必要になる。こうした問題点は、特
にヒドラジンとハロゲン化無水ジカルボン酸とから作ら
れたポリハロゲン化イミドの場合に特に多い。
収率が低く、ポリマー材料によっては使用温度で揮発性
の物質が生じる場合が極めて多いため、金型の腐蝕の原
因となる。さらに、ハロゲン化ジカルボン酸無水物を溶
解することができ、しかも、水と共沸混合物を形成して
イミド化反応により生じる凝縮水を取り去ることができ
るという理由で、製造時には、大抵の場合、有機溶剤
（特にキシレン、トルエン、アルコール、酢酸）が用い
られるが、これら溶剤の分離および回収にコストの高い
操作を必要とし、さらには有機溶剤の蒸気を除去するの
に適した乾燥手段が必要になる。こうした問題点は、特
にヒドラジンとハロゲン化無水ジカルボン酸とから作ら
れたポリハロゲン化イミドの場合に特に多い。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】本発明者達は、無水物
の溶解のためおよび／または凝縮水の除去のために用い
ていた上記の有機溶剤は必ずしも必要ではないというこ
と、そして、所定の条件下で水性媒体中で操作すれば排
液問題や環境問題を引き起こすことがなく、予備精製な
しに 250℃以上の高温で使用される高分子物質の防炎加
工にも完全に適した化合物を非常に高い収率で製造する
ことができ、こうして得られる生成物は任意の種類のプ
ラスチックの難燃剤として用いるのに適しているという
ことを発見した。従って、本発明の目的はプラスチック
を難燃化する改良された防炎加工方法を提供することに
ある。
の溶解のためおよび／または凝縮水の除去のために用い
ていた上記の有機溶剤は必ずしも必要ではないというこ
と、そして、所定の条件下で水性媒体中で操作すれば排
液問題や環境問題を引き起こすことがなく、予備精製な
しに 250℃以上の高温で使用される高分子物質の防炎加
工にも完全に適した化合物を非常に高い収率で製造する
ことができ、こうして得られる生成物は任意の種類のプ
ラスチックの難燃剤として用いるのに適しているという
ことを発見した。従って、本発明の目的はプラスチック
を難燃化する改良された防炎加工方法を提供することに
ある。
【０００５】
【課題を解決するための手段】本発明は、ヒドラジンと
ハロゲン化ジカルボン酸無水物との縮合反応を水性媒質
中で、温度40〜225 ℃で、無水物／ヒドラジンのモル比
が２未満となる条件下で行って得られたハロゲン化イミ
ドを含む生成物をプラスチックに添加することを特徴と
するプラスチックの防炎加工方法を提供する。
ハロゲン化ジカルボン酸無水物との縮合反応を水性媒質
中で、温度40〜225 ℃で、無水物／ヒドラジンのモル比
が２未満となる条件下で行って得られたハロゲン化イミ
ドを含む生成物をプラスチックに添加することを特徴と
するプラスチックの防炎加工方法を提供する。
【０００６】
【作用】本発明で使用可能なハロゲン化無水物としては
特に下記のものを挙げることができる： (1) 芳香族（ベンゼン、ナフタレン、アントラセン）ジ
カルボン酸無水物、特に下記〔化３〕で表わされる芳香
族ジカルボン酸無水物：
特に下記のものを挙げることができる： (1) 芳香族（ベンゼン、ナフタレン、アントラセン）ジ
カルボン酸無水物、特に下記〔化３〕で表わされる芳香
族ジカルボン酸無水物：
【０００７】
【化３】 （ここで、Ｘは臭素原子または塩素原子を示し、ｍは２
〜４の整数であり、ｎおよびｐは０〜２の整数である） (2) 下記〔化４〕に対応する脂環式ジカルボン酸無水
物：
〜４の整数であり、ｎおよびｐは０〜２の整数である） (2) 下記〔化４〕に対応する脂環式ジカルボン酸無水
物：
【０００８】
【化４】 （ここで、Ｘは上記と同じ意味を表す）例えば、１，
４，５，６，７，７−ヘキサブロモ−２，２，１−ビシ
クロ−５−ヘプテン−２，３−ジカルボン酸およびその
塩素化同族体（クロレンド酸）等。
４，５，６，７，７−ヘキサブロモ−２，２，１−ビシ
クロ−５−ヘプテン−２，３−ジカルボン酸およびその
塩素化同族体（クロレンド酸）等。
【０００９】具体的にはブロモフタル酸無水物、例えば
３，４−（３，６−または４，５−）ジブロモフタル酸
無水物、３，４，６−トリブロモフタル酸無水物、特に
テトラブロモフタル酸無水物等を用いるのが好ましい。
３，４−（３，６−または４，５−）ジブロモフタル酸
無水物、３，４，６−トリブロモフタル酸無水物、特に
テトラブロモフタル酸無水物等を用いるのが好ましい。
【００１０】本発明方法では、単一の無水物または２種
以上の無水物の混合物を用いることができる。市販の無
水物は少量の無機酸を含んでいることが多いが、これも
従来のような精製を行うことなくそのまま使用すること
ができる。実際には、無水物の水溶液または水性分散液
が酸性または強酸性（pH７以下）である場合に特に優れ
た結果が得られることが確認されている。
以上の無水物の混合物を用いることができる。市販の無
水物は少量の無機酸を含んでいることが多いが、これも
従来のような精製を行うことなくそのまま使用すること
ができる。実際には、無水物の水溶液または水性分散液
が酸性または強酸性（pH７以下）である場合に特に優れ
た結果が得られることが確認されている。
【００１１】本発明方法の反応媒体を構成する水の量は
広範囲に変えることができ、その唯一の条件は反応物を
確実に分散でき且つ撹拌が良く行えるという点だけであ
る。この条件は、反応媒体中の固形分が約５〜75重量
％、さらに好ましくは20〜40重量％となるような量の水
を用いることにより満足される。
広範囲に変えることができ、その唯一の条件は反応物を
確実に分散でき且つ撹拌が良く行えるという点だけであ
る。この条件は、反応媒体中の固形分が約５〜75重量
％、さらに好ましくは20〜40重量％となるような量の水
を用いることにより満足される。
【００１２】反応は40〜100 ℃の温度で大気圧下で行う
ことができる。加圧下で操作する場合は、 100〜225 ℃
の温度に上げる。好ましくは 100〜225 ℃で操作を行
う。これに対応する圧力は約１〜25バールである。
ことができる。加圧下で操作する場合は、 100〜225 ℃
の温度に上げる。好ましくは 100〜225 ℃で操作を行
う。これに対応する圧力は約１〜25バールである。
【００１３】水和物またはヒドラジニウム塩（例えば、
硫酸塩、ヒドロハライド、酢酸塩）の形態のヒドラジン
をそのまままたは希釈水溶液にして用いることができ
る。好ましくは、ヒドラジン水和物を市販の水溶液の形
態で用いる。本発明方法は、予め加熱され且つ撹拌下に
あるハロゲン化無水物の溶液または分散液中にヒドラジ
ンを徐々に導入することにより行うことが望ましい。反
応時間は広い範囲で選択できるが、一般に１〜20時間で
ある。反応生成物を冷却した後に、得られた固体懸濁質
を濾過し、必要に応じて中性になるまで水で洗い、従来
の乾燥方法で乾燥する。
硫酸塩、ヒドロハライド、酢酸塩）の形態のヒドラジン
をそのまままたは希釈水溶液にして用いることができ
る。好ましくは、ヒドラジン水和物を市販の水溶液の形
態で用いる。本発明方法は、予め加熱され且つ撹拌下に
あるハロゲン化無水物の溶液または分散液中にヒドラジ
ンを徐々に導入することにより行うことが望ましい。反
応時間は広い範囲で選択できるが、一般に１〜20時間で
ある。反応生成物を冷却した後に、得られた固体懸濁質
を濾過し、必要に応じて中性になるまで水で洗い、従来
の乾燥方法で乾燥する。
【００１４】無水物／ヒドラジンのモル比は種々の値に
することができる。このモル比を約２とし且つ温度を14
0 ℃以上にした場合に得られる生成物は一般に下記〔化
５〕で表されるビス（イミド）である：
することができる。このモル比を約２とし且つ温度を14
0 ℃以上にした場合に得られる生成物は一般に下記〔化
５〕で表されるビス（イミド）である：
【００１５】
【化５】 （ここで、Ａは用いたハロゲン化無水物の残基を表す） 140℃より低い温度で得られる生成物は〔化５〕のビス
（イミド）の他に、出発原料のハロゲン化無水物と下記
〔化６〕に対応するＮ−アミノイミドのほぼ等モル混合
物を最大80重量％含んだものとなる（なお、この混合物
の比率は種々変わる）：
（イミド）の他に、出発原料のハロゲン化無水物と下記
〔化６〕に対応するＮ−アミノイミドのほぼ等モル混合
物を最大80重量％含んだものとなる（なお、この混合物
の比率は種々変わる）：
【００１６】
【化６】 （ここで、Ａは上記と同じものを表す） このＮ−アミノイミドは塩（硫酸塩、ヒドロハライド、
酢酸塩）の形態でもよい。反応温度が 140℃に近づく
か、それ以上に高くなるにつれて、生成物中のビス（イ
ミド）〔化５〕の含有量も増加する。
酢酸塩）の形態でもよい。反応温度が 140℃に近づく
か、それ以上に高くなるにつれて、生成物中のビス（イ
ミド）〔化５〕の含有量も増加する。
【００１７】上記モル比を１以下または１の近くにした
場合には、主として一般構造式〔化６〕のＮ−アミノイ
ミドが得られる。所望の生成物がＮ−アミノイミドであ
る場合には、ヒドラジンを化学量論的量から50モル過剰
量までの間の量、好ましくは無水物／ヒドラジンのモル
比をほぼ１にして用いるのが好ましい。
場合には、主として一般構造式〔化６〕のＮ−アミノイ
ミドが得られる。所望の生成物がＮ−アミノイミドであ
る場合には、ヒドラジンを化学量論的量から50モル過剰
量までの間の量、好ましくは無水物／ヒドラジンのモル
比をほぼ１にして用いるのが好ましい。
【００１８】この無水物／ヒドラジンのモル比を１〜２
の間で用いた場合に得られる上記混合物中のビス（イミ
ド）の割合は、上記モル比が２に近づくか、温度が上昇
するに従って、増加する。
の間で用いた場合に得られる上記混合物中のビス（イミ
ド）の割合は、上記モル比が２に近づくか、温度が上昇
するに従って、増加する。
【００１９】本発明方法で得られる生成物は、純粋なビ
ス（イミド）の場合でも、ビス（イミド）＋Ｎ−アミノ
イミド＋無水物の混合物の場合でも、あるいはＮ−アミ
ノイミドの場合でも、これらの生成物は任意の種類のプ
ラスチックの難燃剤として用いるのに適しており、これ
らの生成物は公知の任意の方法でプラスチックに添加で
きる。その量は可燃性物質の重量に対して５〜40重量％
の範囲にすることができる。以下、本発明の実施例を示
すが、本発明が以下の実施例に限定されるものではな
い。なお、実施例中に示す部および百分率は重量部およ
び重量％である。生成物はＣＨＮ分析およびＩＲ分析で
同定した。なお、収率は無水物に対するものである。
ス（イミド）の場合でも、ビス（イミド）＋Ｎ−アミノ
イミド＋無水物の混合物の場合でも、あるいはＮ−アミ
ノイミドの場合でも、これらの生成物は任意の種類のプ
ラスチックの難燃剤として用いるのに適しており、これ
らの生成物は公知の任意の方法でプラスチックに添加で
きる。その量は可燃性物質の重量に対して５〜40重量％
の範囲にすることができる。以下、本発明の実施例を示
すが、本発明が以下の実施例に限定されるものではな
い。なお、実施例中に示す部および百分率は重量部およ
び重量％である。生成物はＣＨＮ分析およびＩＲ分析で
同定した。なお、収率は無水物に対するものである。
【００２０】
【実施例】実施例１ (ハロゲン化イミドの合成) 撹拌器および還流装置を備えたガラス製反応器内の蒸留
水 2,000部中に市販のテトラクロロフタル酸無水物 429
部を分散する。この懸濁液を60℃に加熱した後、 100％
純粋ヒドラジン75部を20〜30分かけて徐々に添加し、反
応混合物を 100℃に加熱する。次に、 1,000部の蒸留水
を添加し、混合物をさらに10時間， 100℃に維持する。
こうして得られた懸濁液を冷却し、ブフナー漏斗で濾過
する。残留物を中性pHになるまで水洗いし、 110〜120
℃で真空乾燥すると、白色の生成物が97％以上の収率で
得られる。この生成物の元素およびＩＲ分析の結果、
〔化７〕の構造であることが確認された。
水 2,000部中に市販のテトラクロロフタル酸無水物 429
部を分散する。この懸濁液を60℃に加熱した後、 100％
純粋ヒドラジン75部を20〜30分かけて徐々に添加し、反
応混合物を 100℃に加熱する。次に、 1,000部の蒸留水
を添加し、混合物をさらに10時間， 100℃に維持する。
こうして得られた懸濁液を冷却し、ブフナー漏斗で濾過
する。残留物を中性pHになるまで水洗いし、 110〜120
℃で真空乾燥すると、白色の生成物が97％以上の収率で
得られる。この生成物の元素およびＩＲ分析の結果、
〔化７〕の構造であることが確認された。
【００２１】
【化７】
【００２２】
【００２３】実施例２ (ハロゲン化イミドの合成) 実施例１と同じ操作であるが、市販のクロレンド酸無水
物 1.445部を 4,000部の水中に分散させる。この懸濁液
のpHは 2.5である。この懸濁液に 100％純粋ヒドラジン
水和物60ｇを徐々に添加し、98℃に加熱する。98℃の温
度下で10時間反応させた後、混合物を冷却し、生成物を
濾過で分離する。残留物を中性pHまで洗浄し、 110〜12
0 ℃で真空乾燥する。その結果、90％以上の収率で灰色
の生成物が得られ、元素およびＩＲ分析により、この生
成物は下記〔化８〕の構造であることが確認された。
物 1.445部を 4,000部の水中に分散させる。この懸濁液
のpHは 2.5である。この懸濁液に 100％純粋ヒドラジン
水和物60ｇを徐々に添加し、98℃に加熱する。98℃の温
度下で10時間反応させた後、混合物を冷却し、生成物を
濾過で分離する。残留物を中性pHまで洗浄し、 110〜12
0 ℃で真空乾燥する。その結果、90％以上の収率で灰色
の生成物が得られ、元素およびＩＲ分析により、この生
成物は下記〔化８〕の構造であることが確認された。
【００２４】
【化８】
【００２５】
【００２６】実施例３ (ハロゲン化イミドの合成) 撹拌器付き６ｌオートクレーブ中で、 4,000部の水中に
テトラブロモフタル酸無水物 1,392部を分散させる。分
散液のpHは 1.5である。上記混合物を60℃にし、 100％
純粋ヒドラジン水和物 225部を少しずつ添加する。この
懸濁液を加圧下で 125℃に加熱し、この温度を10時間維
持する。この反応時間後、混合物を冷却し、生成物を濾
過により分離する。残留物を中性pHになるまで洗浄し 1
10〜120 ℃で真空乾燥する。その結果、90％以上の収率
で黄色い生成物が得られる。元素およびＩＲ分析によ
り、この生成物は下記〔化９〕の構造を有することが確
認された。
テトラブロモフタル酸無水物 1,392部を分散させる。分
散液のpHは 1.5である。上記混合物を60℃にし、 100％
純粋ヒドラジン水和物 225部を少しずつ添加する。この
懸濁液を加圧下で 125℃に加熱し、この温度を10時間維
持する。この反応時間後、混合物を冷却し、生成物を濾
過により分離する。残留物を中性pHになるまで洗浄し 1
10〜120 ℃で真空乾燥する。その結果、90％以上の収率
で黄色い生成物が得られる。元素およびＩＲ分析によ
り、この生成物は下記〔化９〕の構造を有することが確
認された。
【００２７】
【化９】
【００２８】
【００２９】実施例４ (ハロゲン化イミドの合成) 実施例３と同様に操作するが、 100モル％過剰のヒドラ
ジン水和物を用いた。その結果、実施例３と同じ生成物
が収率97.4％で得られた。
ジン水和物を用いた。その結果、実施例３と同じ生成物
が収率97.4％で得られた。
【００３０】実施例５ (ハロゲン化イミドの合成) 撹拌器を備えた４ｌのオートクレーブで、水 2,600部中
に市販のテトラブロモフタル酸無水物 883部を分散させ
る。この混合物を撹拌しながら 170℃にする。これに対
応する圧力は 7.6〜８バールである。撹拌下の上記懸濁
液中に、蒸留水 200部で 100％希釈した純粋ヒドラジン
水和物53部をポンプを用いて徐々に導入する（ＴＢＰＡ
／ＨＨモル比：1.8)。反応媒体をさらに６時間 170℃に
維持した後、冷却、濾過し、生成物を洗浄する。 100〜
110 ℃で真空乾燥すると下記のものを含む白色の生成物
が95％の収率で得られた。 Ｎ，Ｎ’−ビス（テトラブロモフタルイミド） 83％ Ｎ−アミノトテトラブロモフタルイミド 14％ テトラブロモフタル酸無水物 ３％
に市販のテトラブロモフタル酸無水物 883部を分散させ
る。この混合物を撹拌しながら 170℃にする。これに対
応する圧力は 7.6〜８バールである。撹拌下の上記懸濁
液中に、蒸留水 200部で 100％希釈した純粋ヒドラジン
水和物53部をポンプを用いて徐々に導入する（ＴＢＰＡ
／ＨＨモル比：1.8)。反応媒体をさらに６時間 170℃に
維持した後、冷却、濾過し、生成物を洗浄する。 100〜
110 ℃で真空乾燥すると下記のものを含む白色の生成物
が95％の収率で得られた。 Ｎ，Ｎ’−ビス（テトラブロモフタルイミド） 83％ Ｎ−アミノトテトラブロモフタルイミド 14％ テトラブロモフタル酸無水物 ３％
【００３１】実施例６（難燃剤としての使用） 上記各生成物の本発明のプラスチック用難燃剤としての
効果を以下のような手順でテストした。遊星歯車形すな
わち“筒”形の混合機を用いて、粉末または粒状の樹脂
と、テスト用難燃剤および必要な添加剤（三酸化アンチ
モン、パラフィン）とを下記の〔表１〕に示した比率で
混合した。各混合物を均質化後、脱気孔を備えた（二
軸、単軸または“バス(Buss)型" ）押出機を用いて押出
した。押出温度は各ポリマーの融点と関連した樹脂メー
カーが指定した温度とした。得られたコンパウンドを、
必要に応じて粉砕し、適当な温度下で射出圧縮成形機に
より測定用試験片を作った。次に、これら試験片に対し
て、 3.2mmおよび 1.6mmで耐火性標準試験ＵＬ94 (ＮＦ
規格Ｔ 51072) および酸素指数ＯＶ％（ＮＦ規格Ｔ 510
71）を実施した。〔表１〕にはポリブチレンテレフタレ
ート（TMNO-ORGATER，本出願人が市販しているペレッ
ト）を用いて得られた結果をまとめて示してある。
効果を以下のような手順でテストした。遊星歯車形すな
わち“筒”形の混合機を用いて、粉末または粒状の樹脂
と、テスト用難燃剤および必要な添加剤（三酸化アンチ
モン、パラフィン）とを下記の〔表１〕に示した比率で
混合した。各混合物を均質化後、脱気孔を備えた（二
軸、単軸または“バス(Buss)型" ）押出機を用いて押出
した。押出温度は各ポリマーの融点と関連した樹脂メー
カーが指定した温度とした。得られたコンパウンドを、
必要に応じて粉砕し、適当な温度下で射出圧縮成形機に
より測定用試験片を作った。次に、これら試験片に対し
て、 3.2mmおよび 1.6mmで耐火性標準試験ＵＬ94 (ＮＦ
規格Ｔ 51072) および酸素指数ＯＶ％（ＮＦ規格Ｔ 510
71）を実施した。〔表１〕にはポリブチレンテレフタレ
ート（TMNO-ORGATER，本出願人が市販しているペレッ
ト）を用いて得られた結果をまとめて示してある。
【００３２】
【表１】
Claims (9)
- 【請求項１】 ヒドラジンとハロゲン化ジカルボン酸無
水物との縮合反応を水性媒質中で、温度40〜225 ℃で、
無水物／ヒドラジンのモル比が２未満となる条件下で行
って得られたハロゲン化イミドを含む生成物をプラスチ
ックに添加することを特徴とするプラスチックの防炎加
工方法。 - 【請求項２】 上記反応を 140℃以上の温度下で、加圧
下で行う請求項１に記載の方法。 - 【請求項３】 上記反応をpH７以下の無水物の水性分散
液または水溶液中で行う請求項１または２に記載の方
法。 - 【請求項４】 下記〔化１〕または〔化２〕で表される
無水物またはその混合物を用いる請求項１〜３のいずれ
か一項に記載の方法： 【化１】 【化２】 （ここで、Ｘは臭素または塩素原子を表し、ｍは２〜４
の整数であり、ｎおよびｐは０〜２の整数を示す） - 【請求項５】 テトラブロモフタル酸無水物、テトラク
ロロフタル酸無水物、クロレンド酸無水物またはブロメ
ンド酸無水物あるいはこれら無水物の混合物を用いる請
求項４に記載の方法。 - 【請求項６】 ヒドラジンを水和物またはヒドラジニウ
ム塩の形態で用いる請求項１〜５のいずれか一項に記載
の方法。 - 【請求項７】 無水物／ヒドラジンのモル比が１以上且
つ２未満である請求項１〜６のいずれか一項に記載の方
法。 - 【請求項８】 無水物／ヒドラジンのモル比がほぼ１に
等しい請求項１〜６のいずれか一項に記載の方法。 - 【請求項９】 請求項１〜８のいずれか一項に記載の方
法で得られる防炎加工されたプラスチック。
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