JPH06228037A - フッ素置換ベンゼン誘導体並びにそれらを含む液晶組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 一般式 【化１】 （式中、Ｒ^１は炭素原子数１〜１４のアルキル基を表わ
し、Ｒ^２は炭素原子数１〜８のアルキル基を表わし、Ａ
およびＢはそれぞれ独立に１，４−フェニレン、モノフ
ッ素置換１，４−フェニレンまたはジフッ素置換１，４
−フェニレンを表わし、ｎは０、１または２を表わし、
ｍは０または１を表わし、ｐは１〜５の整数を表わす。
但しｎとｍは同時に０ではなく、ＡとＢは同時に１，４
−フェニレンではないものとする）で表わされるフッ素
置換ベンゼン誘導体並びにそれらのフッ素置換ベンゼン
誘導体の少なくとも１種を含有する液晶組成物。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【技術分野】本発明は、新規な液晶性化合物ならびにそ
れらの液晶性化合物の少なくとも１種を含有することを
特徴とする液晶組成物に関する。さらに詳しく言えば、
本発明は、ネマチック液晶組成物に関し、ネマチック液
晶組成物の調製の際、その組成成分として有用で、か
つ，化学的安定性に優れた新規なフッ素が置換されたベ
ンゼン環を有する液晶性化合物ならびにそれらの液晶性
化合物の少なくとも１種を含有することを特徴とする液
晶組成物に関する。

【０００２】

【背景技術】液晶表示素子は、受光型で目が疲れない、
消費電力が少ない、薄型である等の優れた特徴を有して
いるため、従来より、時計、電卓、ワープロ、ポケット
テレビ等に広く用いられており、最近では画面サイズの
大きなもの、あるいは画素数の非常に多いディスプレイ
に応用されＣＲＴに替わる表示装置として注目されてい
る。これらの液晶表示装置はネマチック液晶相の電気光
学効果を利用したものが殆どであり、その表示方式とし
てはＴＮ型（ねじれネマチック型）、ＤＳＭ型（動的散
乱型）、ＧＨ型（ゲスト−ホスト型）等がある。

【０００３】表示素子に要求される特性としては、駆動
温度範囲、しきい値電圧（Ｖ_ｔｈ）、応答時間、視角特
性およびコントラスト等があり、一品目の液晶化合物の
みで要求されるそれらの特性を満たすことが困難である
ため、多種の液晶物質を混合し、個々の物質の有する特
性を生かした液晶組成物を作成することにより、要求さ
れる性能を満たしている。従って、実用に供される液晶
組成物を作成するために、個々に特徴のある種々の液晶
化合物が必要であり、例えば、広い動作温度範囲を得る
には広い温度範囲でネマチック相を有する材料、結晶−
ネマチック相転移温度（Ｔ_ＣＮ）の低い材料あるいはネ
マチック相−等方性液体転移温度（Ｔ_{Ｎ Ｉ}）の高い材料
等が必要であり、高速応答には低粘度な材料が、また、
低電圧駆動には低しきい値電圧材料が有効である。視野
角やコントラストには目的に応じて屈折率異方性（Δ
ｎ）の大きな材料や小さな材料が必要となる。

【０００４】このような状況から、本発明者らは、母体
液晶に添加して、Ｔ_ＮＩを上げて、動作温度範囲を拡げ
る材料、Ｔ_ＮＩを低下させることなく粘度を下げる材
料、あるいはしきい値電圧を下げる材料などを得ること
を主たる目的として、種々の構造化合物をデザインし、
合成して鋭意研究した結果、分子末端にアルコキシアル
キル基を、また、分子骨格側方にフッ素原子を有する構
造化合物がその目的を達成することを見いだし、本発明
を完成するに至った。

【０００５】本発明は、一般式、

【化３】 （式中、Ｒ^１は炭素原子数１〜１４のアルキル基を表わ
し、Ｒ^２は炭素原子数１〜８のアルキル基を表わし、Ａ
およびＢはそれぞれ独立に１，４−フェニレン、モノフ
ッ素置換１，４−フェニレンまたはジフッ素置換１，４
−フェニレンを表わし、ｎは０、１または２を表わし、
ｍは０または１を表わし、ｐは１〜５の整数を表わす。
但しｎとｍは同時に０ではなく、Ｂが１，４−フェニレ
ンであるとき、ｍは０ではなく、かつ、Ａは１，４−フ
ェニレンではないものとする）で表わされるフッ素置換
ベンゼン誘導体を提供するものであり、また、それらの
液晶性化合物の少なくとも１種を含有することを特徴と
する液晶組成物を提供するものである。

【０００６】本発明に係わる新規な液晶性化合物は、ネ
マチック液晶組成物作成時の組成成分としてそれらの化
合物を、組成物の所要の目的に応じ、母体液晶に対し、
適当な割合で混合することにより、Ｔ_ＮＩの上昇、ηの
低減、しきい値電圧の低減、Δｎの増減等の諸物性の調
整を行うことができ有用なものである。

【０００７】以下に、本発明に係る液晶性化合物の合成
経路について説明し、さらに実施例等により、本発明を
詳細に説明する。

【０００８】以下に、合成経路を示すが、これらの合成
経路は、その一例であり、また、実施例とともに、これ
らの例により、本発明は制約されるものではない。 ［合成経路図］ 式中の各記号は前述の定義を有する。
ただし、Ｘ_１およびＸ_２は、それぞれ水素原子もしくは
１〜２個のフッ素原子を表わす。経路１ 一般式（１）
においてｍ＝０の場合

【０００９】

【化４】

【００１０】

【化５】

【化６】

【００１１】

【００１２】

【化７】

【００１３】

【化８】

【００１４】

【化９】

【００１５】

【化１０】

【００１６】以下に前記合成経路について概略説明す
る。 経路１について：一般式２で表される化合物をアルキル
リチウムでリチオ化し、これに塩化亜鉛を加えて得られ
るアリールジンククロライドを、あるいは一般式３で表
される化合物をマグネシウムと反応させて得られるアリ
ールマグネシウムブロマイドをジクロルビストリフェニ
ルフォスフィンパラジウム［ＰｄＣｌ_２（ＰＰ
ｈ_３）_２］並びにジイソブチルアルミニウムハイドライ
ド［（ｉｓｏ−Ｃ_４Ｈ_９）_２ＡｌＨ］の存在下に一般式
１で表される化合物とカップリング反応させることによ
り一般式４で表される化合物が得られる。

【００１７】一般式４で表される化合物を硫酸水素カリ
ウムで脱水して得られる一般式５で表される化合物をパ
ラジウム／炭素（Ｐｄ／Ｃ）を触媒とした水添反応によ
り一般式６で表される化合物が得られる。これをアルキ
ルリチウムでリチオ化し、次いでＮ，Ｎ−ジメチルフォ
ルムアミド［（ＣＨ_３）_２ＮＣＯＨ］を用いてホルミル
化の後、トランス体を単離し、一般式７で表されるホル
ミル化令物が得られる。このホルミル化合物をＳＢＨ
（ＮａＢＨ_４）で還元して得られる一般式８で表される
化合物を塩化チオニルで塩素化することにより一般式９
で表される化合物が得られる。

【００１８】一般式９で表される化合物をソジウムアル
コキサイド（Ｒ^２ＯＮａ）とエーテル化反応させるか、
あるいは一般式８で表される化合物をＮａＨ存在下にＲ
^２Ｉとエーテル化反応することにより本発明による一般
式１０で表される化合物を得ることができる。

【００１９】また、一般式１１で表される化合物を出発
原料とし、これをマグネシウムと反応させて得られるグ
リニャール試薬を用い、前記した一般式４、５並びに６
で表される化合物の合成の場合と同様の方法で一般式１
４で表される化合物が得られる。

【００２０】一般式１４で表される化合物をＮ−ブロム
サクシンイミドで臭素化し、トランス体単離の後、前記
した一般式９で表される化合物から一般式１０で表され
る化合物を合成する方法と同様にして一般式１０で表さ
れる化合物を得ることができる。

【００２１】一般式９並びに１５で表される化合物をシ
アン化カリウムでシアノ化し、アルカリ加水分解、リチ
ウムアルミニウムハイドライド（ＬｉＡｌＨ_４）還元、
塩化チオニルによる塩素化を順次行うことにより一般式
１９で表される化合物が得られる。この化合物を式Ｒ^２
ＯＮａで表わされる化合物を用いてエーテル化すること
により一般式２０におけるＰ＝２の化合物が得られる。

【００２２】一般式１９で表される化合物を一般式９で
表される化合物に替えて前記同様にシアノ化、還元、塩
素化を行い、さらにまた、シアノ化、還元、塩素化を任
意に繰り返し行った後、式Ｒ^２ＯＮａで表わされる化合
物を用いてエーテル化することによりｐが３から５であ
る一般式２０で表される化合物を得ることができる。

【００２３】合成経路２について：合成経路１におい
て、一般式１で表される化合物に替えて一般式２１で表
される化合物（今成経路３に記載）を用い、他は一般式
４あるいは１２で表される化合物を得る方法と同様にし
て、一般式２３あるいは２８で表される化合物が得られ
る。

【００２４】また、一般式２８で表される化合物は一般
式２２で表される化合物（合成経路３に記載）と一般式
１１で表される化合物とをテトラキストリフェニルホス
フィンパラジウム［Ｐｄ（ＰＰｈ_３）_４］存在下にカッ
プリング反応することによっても得ることができる。

【００２５】合成経路１において、一般式６で表される
化合物に替えて一般式２３で表される化合物を用いる
か、あるいは一般式１４で表される化合物に替えて一般
式２８で表される化合物を用い、他は一般式１０を得る
方法と同様にして、一般式２７で表される化合物を得る
ことができる。

【００２６】さらに、合成経路１における一般式９ある
いは１５で表される化合物から一般式２０で表される化
合物を得る方法と同様にして、一般式２６あるいは２９
で表される化合物から一般式３４で表される化合物を得
ることができる。

【００２７】合成経路３について：一般式１１で表され
る化合物をＮ−ブロモサクシンイミド（ＮＢＳ）で臭素
化して得られる一般式３５で表される化令物を、合成経
路１における一般式１５で表される化合物に替えて用
い、他は一般式２０を得る方法と同様にして一般式４１
で表される化合物が得られる。

【００２８】合成経路２の出発原料である一般式２１で
表される化合物のうち、ｎ＝０または１で

【００２９】

【化１１】

【００３０】である化合物は市販されており、その他の
化合物は、合成経路１における一般式２または３で表さ
れる化合物に替えて、一般式４２または４３で表される
化合物を用い、他は一般式６で表される化合物を得る方
法と同様にして一般式４６で表される化合物が得られ
る。これを臭素を用いて臭素化し一般式２１で表される
化合物が得られる。一般式２１で表される化合物をマグ
ネシウムと反応させて得られるグリニャール試薬にトリ
メチルボレート［Ｂ（ＯＣＨ_３）_３］を作用させ、次い
で酸で分解することにより一般式２２で表される化合物
が得られる。

【００３１】以下に実施例等によりさらに詳しく本発明
を説明する。なお、本明細書中に記載されている略記号
は下記に示す意味を有する。 ＧＬＣ： ガスクロマトグラフィー ＨＰＬＣ： 高速液体クロマトグラフィー ＩＲ： 赤外線吸収スペクトル Ｍａｓｓ： 質量分析 ｂ．ｐ．： 沸点 Ｃ： 結晶 Ｓ_Ｂ： スメクチックＢ相 Ｓ_Ａ： スメクチックＡ相 Ｎｅ： ネマチック相 Ｉ： 等方性液体

【００３２】

【実施例】

実施例１

【００３３】

【化１２】 反応器に２−フルオロ−４−ブロモトルエン３０ｇ、Ｎ
−ブロモサクシンイミド（ＮＢＳ）３０ｇ、過酸化ベン
ゾイル０．４ｇ並びに四塩化炭素（ＣＣｌ_４）１００ｍ
ｌを仕込み、撹拌しながら徐々に昇温し、還流下に２時
間反応させた後、不溶物を濾過して除き、濾液を水洗
し、溶媒を留去し、残留分を減圧蒸留して２−フルオロ
−４−ブロモベンジルブロマイド２４．８ｇ（５８．６
％）を得た。ｂ．ｐ．１４２℃／２９ｍｍＨｇ

【００３４】

【化１３】 反応器にメタノール１００ｍｌを仕込み、これに金属ナ
トリウム３．２ｇを少しづつ加えて溶解し、これに
（ａ）で得た２−フルオロ−４−ブロモベンジルブロマ
イド２４．８ｇを還流撹拌下に滴下し、２時間反応させ
た後、反応液を濃縮し、希塩酸に注加し、トルエンで抽
出し、水洗し、芒硝で乾燥後、溶媒を留去し、残留分を
減圧蒸留して２−フルオロー４−ブロモーメトキシメチ
ルベンゼン１２ｇ（５９．６％）を得た。ｂ．ｐ．１０
０〜１１０℃／２９ｍｍＨｇ

【００３５】

【化１４】 反応器に、アルゴン雰囲気下金属マグネシウム（Ｍｇ）
３．７ｇおよびヨウ素の少量を仕込み、撹拌してＭｇを
活性化した。これに４−（トランス−４−プロピルシク
ロヘキシル）ブロムベンゼン３９ｇのテトラヒドロフラ
ン（ＴＨＦ）２００ｍｌ溶液の１／５量を加え加熱し
た。反応開始後、残りのＴＨＦ溶液を滴下し、還流撹拌
下に８時間反応してグリニャール試薬を調製した。

【００３６】一方、別の反応器にアルゴン雰囲気下、ホ
ウ酸トリメチル［Ｂ（ＯＣＨ_３）_３］１２ｇのＴＨＦ４
０ｍｌ溶液を仕込み、０℃で先に調製したグリニャール
試薬を滴下し、徐々に室温に戻し、３時間撹拌した。反
応液に氷冷した１０％硫酸水溶液を加え、ベンゼンで抽
出し、水洗し、芒硝で乾燥し、溶媒を留去後、残留分を
ヘキサン／アセトンで再結晶して４−（トランス−４−
プロピルシクロヘキシル）フェニルボロン酸２３．２ｇ
（６８％）を得た。

【００３７】

【化１５】 反応器に、テトラキストリフェニルホスフィンパラジウ
ム［Ｐｄ（ＰＰｈ_３）_４］１．５ｇ、（ｂ）で得た２−
フルオロ−４−ブロモメトキシメチルベンゼン１２ｇの
ベンゼン６０ｍｌ溶液、２Ｍ炭酸ナトリウム水溶液４８
ｍｌ、並びに（ｃ）で得た４−（トランス−４−プロピ
ルシクロヘキシル）フェニルボロン酸１５ｇのエタノー
ル６０ｍｌ溶液を仕込み、チッ素雰囲気下に６時間撹拌
還流した。反応液を水に注加し、ベンゼン層を水洗し、
芒硝で乾燥し、溶媒を留去後、残留分をシリカゲルカラ
ムクロマトグラフィー（溶離液トルエン／ヘキサン＝１
／１）で精製し、次いで、アセトンで再結晶して、４−
（トランス−４−プロピルシクロヘキシル）−３′−フ
ルオロ−４′−メトキシメチルビフェニル３．６ｇ（１
９．６％）を得た。

【００３８】この物の純度はＨＰＬＣで９９．８％であ
った。またＭａｓｓ分析で３４０に分子イオンピークが
認められたこと、並びにＩＲ測定における特性吸収波
長、さらに用いた原料からみて、得られた物質が標記化
合物であることを確認した。この物をメトラーホットス
テージＦＰ−８２を用いて、偏光顕微鏡下で相変化を観
察した。その結果を表２に示す。

【００３９】実施例２

【化１６】 実施例１（ｃ）において、４−（トランス−４−プロピ
ルシクロヘキシル）ブロムベンゼン３９ｇに替えて、４
−（トランス−４−ペンチルシクロヘキシル）ブロムベ
ンゼン４２．８ｇを用い、他は実施例１（ｃ）と同様に
操作して、４−（トランス−４−ペンチルシクロヘキシ
ル）フェニルボロン酸２３．８ｇ（６２．７％）を得
た。

【００４０】

【化１７】 実施例１（ｄ）において、４−（トランス−４−プロピ
ルシクロヘキシル）フェニルボロン酸１５ｇに替えて
（ａ）で得た４−（トランス−４−ペンチルシクロヘキ
シル）フェニルボロン酸１６．２ｇを用い、他は実施例
１（ｄ）と同様に操作して、４−（トランス−４−ペン
チルシクロヘキシル）−３′−フルオロ−４′−メトキ
シメチルビフェニル５．７ｇ（２５．６％）を得た。こ
の物の純度はＨＰＬＣで９９．８％であった。

【００４１】またＭａｓｓ分析で３６８に分子イオンピ
ークが認められたこと、並びにＩＲ測定における特性吸
収波長、さらに用いた原料からみて、得られた物質が標
記化合物であることを確認した。この物をメトラーホッ
トステージＦＰ−８２を用いて、偏光顕微鏡下で相変化
を観察した。その結果を表２に示す。

【００４２】実施例３

【化１８】 実施例１（ｄ）において、２−フルオロ−４−ブロムメ
トキシメチルベンゼン１２ｇに替えて、３，５−ジフル
オロプロムベンゼン１０．５ｇを並びに４−（トランス
−４−プロピルシクロヘキシル）フェニルボロン酸１５
ｇに替えて実施例２（ａ）で得られる４−（トランス−
４−ペンチルシクロヘキシル）フェニルボロン酸１６．
８ｇを用い、他は実施例１（ｄ）と同様に操作して、４
−（トランス−４−ペンチルシクロヘキシル）−３′，
５′−ジフルオロビフェニル６．３ｇ（３３．３％）を
得た。

【００４３】

【化１９】 反応器に、アルゴン気流下（ａ）で得た４−（トランス
−４−ペンチルシクロヘキシル）−３′，５′−ジフル
オロビフェニル５．８ｇ並びに脱水脱気したＴＨＦ３５
ｍｌを仕込み、これに撹拌下、−５５℃でｎ−Ｃ_４Ｈ_９
Ｌｉ／ヘキサン溶液１３ｍｌ（ｎ−Ｃ_４Ｈ_９Ｌｉ０．０
２１モル）を徐々に加え、同温度で２時間反応後、ジメ
チルホルムアミド２．５ｇのＴＨＦ５０ｍｌ溶液を１．
５時間を要して滴下した。滴下後、同温度で２時間、さ
らに−４０℃で１時間反応し、一夜放置した。反応液を
希塩酸に注加し、１時間室温で撹拌後、ベンゼンで抽出
し、食塩水で洗浄し、芒硝で乾燥し、溶媒を留去して、
残留分［粗４−（トランス−４−ペンチルシクロヘキシ
ル）−３′，５′−ジフルオロ−４′−ホルミルビフェ
ニル］６．４ｇを得た。ＧＬＣ ９５．３％

【００４４】

【化２０】 反応器に、ＴＨＦ１５０ｍｌ、（ｂ）で得た粗４−（ト
ランス−４−ペンチルシクロヘキシル）−３′，５′−
ジフルオロ−４′−ホルミルビフェニル６．３ｇ、並び
にＮａＢＨ_４（ＳＢＨ）２．１ｇを仕込み、撹拌還流下
にメタノール１０ｍｌを６時間を要して滴下し、滴下
後、２時間還流撹拌した。反応液を水に注加し、塩酸酸
性とした後、エーテルで抽出し、食塩水で洗浄後、芒硝
で乾燥し、溶媒を留去し、残留分をヘキサンで再結晶し
て４−（トランス−４−ペンチルシクロヘキシル）−
３′，５′−ジフルオロ−４′−ヒドロキシメチルビフ
ェニル５．９ｇ（９３．１％）を得た。ＧＬＣ ９８．
７％

【００４５】

【化２１】 反応器に、（ｃ）で得た４−（トランス−４−ペンチル
シクロヘキシル）−３′，５′−ジフルオロ−４′−ヒ
ドロキシメチルビフェニル５．９ｇ、ベンゼン１７０ｍ
ｌ並びに塩化チオニル４０ｍｌを仕込み、１２時間撹拌
還流した。反応液を希ＫＯＨ／氷水に撹拌しながら注加
し、ベンゼンで抽出し、食塩水で洗浄後、芒硝で乾燥
し、溶媒を留去し、残留分［粗４−（トランス−４−ペ
ンチルシクロヘキシル）−３′，５′−ジフルオロ−
４′−クロルメチルビフェニル］を得た。別の反応器
に、メタノール２０ｍｌを仕込み、撹拌下に金属Ｎａ
０．５ｇを加え、溶解後、先に得た粗４−（トランス−
４−ペンチルシクロヘキシル）−３′，５′−ジフルオ
ロ−４′−クロルメチルビフェニルのベンゼン７０ｍｌ
溶液を加え、８時間撹拌還流した。反応液を水に注加
し、ベンゼンで抽出し、食塩水で洗浄後、芒硝で乾燥
し、溶媒を留去し、残留分をシリカゲルカラムクロマト
グラフィー（溶離液ベンゼン）で精製し、次いで、アセ
トンで再結晶して４−（トランス−４−ペンチルシクロ
ヘキシル）−３′，５′−ジフルオロ−４′−メトキシ
メチルビフェニル２．１４ｇ（３４．６％）を得た。

【００４６】この物の純度はＨＰＬＣで９９．６％であ
った。またＭａｓｓ分析で３８６に分子イオンピークが
認められたこと、並びにＩＲ測定における特性吸収波
長、さらに用いた原料からみて、得られた物質が標記化
合物であることを確認した。この物をメトラーホットス
テージＦＰ−８２を用いて、偏光顕微鏡下で相変化を観
察した。その結果を表２に示す。

【００４７】実施例４

【化２２】 反応器に、ｏ−ジフルオロベンゼン１０．２ｇ並びにＴ
ＨＦ６０ｍｌを仕込み、アルゴン気流下、−５０℃でｎ
−Ｃ_４Ｈ_９Ｌｉ／ヘキサン（ｎ−Ｃ_４Ｈ_９Ｌｉ０．０４
４ｍｏｌ）溶液２２．８ｍｌを撹拌下に加え、−４０℃
で５時間反応後、無水塩化亜鉛６．０ｇを加え、２時間
反応し、徐々に昇温して、室温で一夜放置し、２，３−
ジフルオロフェニルジンククロライド溶液を調製した。

【００４８】別の反応器に、アルゴン気流下、ＰｄＣｌ
_２（ＰＰｈ_３）_２１．０ｇ、ＴＨＦ３０ｍｌ、１Ｍ（ｉ
ｓｏ−Ｃ_４Ｈ_９）_２ＡｌＨ／ヘキサン溶液３ｍｌ並びに
４−（トランス−４−プロピルシクロヘキシル）ブロム
ベンゼン１０．０ｇを仕込み、撹拌下に、４０℃で先に
調製した２，３−ジフルオロフェニルジンククロライド
溶液を滴下し、５０〜６０℃で４時間反応後、一夜放置
した。反応液を希塩酸に注加し、ベンゼンで抽出し、食
塩水で洗浄し、芒硝で乾燥後、溶媒を留去し、残留分を
ＧＴＯで蒸留し、シリカゲルカラムクロマトグラフィー
（溶離液ベンゼン）で精製し、さらに、アセトンで再結
晶して４−（トランス−４−プロピルシクロヘキシル）
−２′，３′−ジフルオロビフェニル７．９ｇ（６９．
９％）を得た。ＧＬＣ ８８．３％

【００４９】

【化２３】 実施例３（ｂ）において、４−（トランス−４−ペンチ
ルシクロヘキシル）−３′，５′−ジフルオロビフェニ
ル５．８ｇに替えて、（ａ）で得た４−（トランス−４
−プロピルシクロヘキシル）−２′，３′−ジフルオロ
ビフェニル５．３ｇを用い、他は実施例３（ｂ）と同様
に操作して、４−（トランス−４−プロピルシクロヘキ
シル）−２′，３′−ジフルオロ−４′−ホルミルビフ
ェニルの粗製品５．８ｇを得た。ＧＬＣ ９２．８％

【００５０】

【化２４】 実施例３（ｃ）において、４−（トランス−４−ペンチ
ルシクロヘキシル）−３′，５′−ジフルオロ−４′−
ホルミルビフェニル６．３ｇに替えて、（ｂ）で得た４
−（トランス−４−プロピルシクロヘキシル）−２′，
３′−ジフルオロ−４′−ホルミルビフェニル５．８ｇ
を用い、他は実施例３（ｃ）と同様に操作して、４−
（トランス−４−プロピルシクロヘキシル）−２′，
３′−ジフルオロ−４′−ヒドロキシメチルビフェニル
５．５ｇ（９４．０％）を得た。ＧＬＣ ９６．６％

【００５１】

【化２５】 実施例３（ｄ）において、４−（トランス−４−ペンチ
ルシクロヘキシル）−３′，５′−ジフルオロ−４′−
ヒドロキシメチルビフェニル５．９ｇに替えて、（ｃ）
で得た４−（トランス−４−プロピルシクロヘキシル）
−２′，３′−ジフルオロ−４′−ヒドロキシメチルビ
フェニル５．５ｇを用い、他は実施例３（ｄ）と同様に
操作して、４−（トランス−４−プロピルシクロヘキシ
ル）−２′，３′−ジフルオロ−４′−メトキシメチル
ビフェニル１．８５ｇ（３２．４％）を得た。この物の
純度はＨＰＬＣで９９．９％であった。またＭａｓｓ分
析で３５８に分子イオンピークが認められたこと、並び
にＩＲ測定における特性吸収波長、さらに用いた原料か
らみて、得られた物質が標記化合物であることを確認し
た。この物をメトラーホットステージＦＰ−８２を用い
て、偏光顕微鏡下で相変化を観察した。その結果を表２
に示す。

【００５２】実施例５

【化２６】 実施例４（ａ）において、４−（トランス−４−プロピ
ルシクロヘキシル）ブロムベンゼン１０．０ｇに替え
て、４−（トランス−４−ペンチルシクロヘキシル）ブ
ロムベンゼン１１．０ｇを用い、他は実施例４（ａ）と
同様に操作して、４−（トランス−４−ペンチルシクロ
ヘキシル）−２′，３′．ジフルオロビフェニル９．１
ｇ（７３．８％）を得た。ＧＬＣ ９７．６％

【００５３】

【化２７】 実施例３（ｂ）において、４−（トランス−４−ペンチ
ルシクロヘキシル）−３′，５′−ジフルオロビフェニ
ル５．８ｇに替えて、（ａ）で得た４−（トランス−４
−ペンチルシクロヘキシル）−２′，３′−ジフルオロ
ビフェニル５．８ｇを用い、他は実施例３（ｂ）と同様
に操作して、４−（トランス−４−ペンチルシクロヘキ
シル）−２′，３′−ジフルオロ−４′−ホルミルビフ
ェニルの粗製品６．３ｇを得た。ＧＬＣ ９６．４％

【００５４】

【化２８】 実施例３（ｃ）において、４−（トランス−４−ペンチ
ルシクロヘキシル）−３′，５′−ジフルオロ−４′−
ホルミルビフェニル６．３ｇに替えて、（ｂ）で得た４
−（トランス−４−ペンチルシクロヘキシル）−２′，
３′−ジフルオロ−４′−ホルミルビフェニル６．３ｇ
を用い、他は実施例３（ｃ）と同様に操作して、４−
（トランス−４−ペンチルシクロヘキシル）−２′，
３′−ジフルオロ−４′−ヒドロキシメチルビフェニル
５．８ｇ（９０．０％）を得た。ＧＬＣ ９５．５％

【００５５】

【化２９】 実施例３（ｄ）において、４−（トランス−４−ペンチ
ルシクロヘキシル）−３′，５′−ジフルオロ−４′−
ヒドロキシメチルビフェニル５．９ｇに替えて、（ｃ）
で得た４−（トランス−４−ペンチルシクロヘキシル）
−２′，３′−ジフルオロ−４′−ヒドロキシメチルビ
フェニル５．９ｇを用い、他は実施例３（ｄ）と同様に
操作して、４−（トランス−４−ペンチルシクロヘキシ
ル）−２′，３′−ジフルオロ−４′−メトキシメチル
ビフェニル２．４０ｇ（３８．８％）を得た。

【００５６】この物の純度はＨＰＬＣで１００．０％で
あった。またＭａｓｓ分析で３８６に分子イオンピーク
が認められたこと、並びにＩＲ測定における特性吸収波
長、さらに用いた原料からみて、得られた物質が標記化
合物であることを確認した。この物をメトラーホットス
テージＦＰ−８２を用いて、偏光顕微鏡下で相変化を観
察した。その結果を表２に示す。

【００５７】実施例６

【化３０】 反応器に、実施例５（ｃ）で得た４−（トランス−４−
ペンチルシクロヘキシル）−２′，３′−ジフルオロ−
４′−ヒドロキシメチルビフェニル３．０ｇおよびＤＭ
Ｆ２０ｍｌを仕込み、氷冷下、６０％ＮａＨ１．０ｇを
加え、次いで、１−ヨードヘキサン１．９ｇのＤＭＦ１
０ｍｌ溶液を滴下し、１２時間室温で撹拌した。

【００５８】反応液を水に注加し、塩酸酸性下にエーテ
ルで抽出し、油層を水洗し、芒硝で乾燥後、溶媒を留去
し、残留分をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（溶
離液ヘキサン）精製し、ＧＴＯ蒸留、アセトンによる再
結晶を経て、４−（トランス−４−ペンチルシクロヘキ
シル）−２′，３′−ジフルオロ−４′−ヘキシルオキ
シメチルビフェニル１．２７ｇ（３４．８％）を得た。
この物の純度はＨＰＬＣで９９．４％であった。

【００５９】またＭａｓｓ分析で４５６に分子イオンピ
ークが認められたこと、並びにＩＲ測定における特性吸
収波長、さらに用いた原料からみて、得られた物質が標
記化合物であることを確認した。この物をメトラーホッ
トステージＦＰ−８２を用いて、偏光顕微鏡下で相変化
を観察した。その結果を表２に示す。

【００６０】実施例７

【化３１】 実施例４（ａ）において、４−（トランス−４−プロピ
ルシクロヘキシル）ブロムベンゼン１０．０ｇに替え
て、４−（トランス−４−ブチルシクロヘキシル）ブロ
ムベンゼン１０．５ｇを用い、他は実施例４（ａ）と同
様に操作して、４−（トランス−４−ブチルシクロヘキ
シル）−２′，３′−ジフルオロビフェニル９．５ｇ
（８１．４％）を得た。ＨＰＬＣ ９８．２％

【００６１】

【化３２】 実施例３（ｂ）において、４−（トランス−４−ペンチ
ルシクロヘキシル）−３′，５′−ジフルオロビフェニ
ル５．８ｇに替えて、（ａ）で得た４−（トランス−４
−ブチルシクロヘキシル）−２′，３′−ジフルオロビ
フェニル５．６ｇを用い、他は実施例３（ｂ）と同様に
操作して、４−（トランス−４−ブチルシクロヘキシ
ル）−２′，３′−ジフルオロ−４′−ホルミルビフェ
ニルの粗製品６．１ｇを得た。ＨＰＬＣ ９７．５％

【００６２】

【化３３】 実施例３（ｃ）において、４−（トランス−４−ペンチ
ルシクロヘキシル）−３′，５′−ジフルオロ−４′−
ホルミルビフェニル６．３ｇに替えて、（ｂ）で得た４
−（トランス−４−ブチルシクロヘキシル）−２′，
３′−ジフルオロ−４′−ホルミルビフェニル６．１ｇ
を用い、他は実施例３（ｃ）と同様に操作して、４−
（トランス−４−ブチルシクロヘキシル）−２′，３′
−ジフルオロ−４′−ヒドロキシメチルビフェニル５．
６ｇ（９１．３％）を得た。ＨＰＬＣ９８．８％

【００６３】

【化３４】 実施例３（ｄ）において、４−（トランス−４−ペンチ
ルシクロヘキシル）−３′，５′−ジフルオロ−４′−
ヒドロキシメチルビフェニル５．９ｇに替えて、（ｃ）
で得た４−（トランス−４−ブチルシクロヘキシル）−
２′，３′−ジフルオロ−４′−ヒドロキシメチルビフ
ェニル５．７ｇを用い、他は実施例３（ｄ）と同様に操
作して、４−（トランス−４−ブチルシクロヘキシル）
−２′，３′−ジフルオロ−４′−メトキシメチルビフ
ェニル２．３６ｇ（３９．８％）を得た。

【００６４】この物の純度はＨＰＬＣで１００．０％で
あった。またＭａｓｓ分析で３７２に分子イオンピーク
が認められたこと、並びにＩＲ測定における特性吸収波
長、さらに用いた原料からみて、得られた物質が標記化
合物であることを確認した。この物をメトラーホットス
テージＦＰ−８２を用いて、偏光顕微鏡下で相変化を観
察した。その結果を表２に示す。

【００６５】実施例８

【化３５】 反応器に、ＬｉＡｌＨ_４６８ｇ、ＴＨＦ７００ｍｌを仕
込み、１０℃まで冷却し、撹拌下、トランス−４−フェ
ニルシクロヘキサンカルボン酸３０６ｇのＴＨＦ１．５
リットル溶液を滴下し、２時間還流した。反応液を希塩
酸に注加し、ベンゼンで抽出し、水洗し、芒硝で乾燥
し、溶媒を留去後、残留物を減圧蒸留し、トランス−４
−ヒドロキシメチルシクロヘキシルベンゼン２７８ｇ
（９８％）を得た。ｂ．ｐ．１６５℃／８．０ｍｍＨｇ
ＧＬＣ ９９％

【００６６】

【化３６】 反応器に、（ａ）で得たトランス−４−ヒドロキシメチ
ルシクロヘキシルベンゼン１８７ｇ並びにピリジン５６
０ｍｌを仕込み、撹拌下に、０℃でｐ−トルエンスルホ
ニルクロライド３６０ｇを少量づつ添加し、同温度で２
時間、室温で６時間撹拌後、トルエン４００ｍｌを加
え、反応液を吸引濾過し、濾液を５％苛性ソーダ水溶液
で洗浄し、水洗し、芒硝で乾燥し、溶媒を留去し、トラ
ンス−４−トシルオキシメチルシクロヘキシルベンゼン
３１０ｇ（９２％）を得た。ＧＬＣ９８％

【００６７】

【化３７】 反応器に、マグネシウム末１０．２ｇを仕込み、これに
ヘプチルブロマイド７２ｇのＴＨＦ１．５リットル溶液
の少量を添加し、撹拌した。発泡して反応を開始してか
ら残りのＴＨＦ溶液を還流を保つように滴下し、滴下後
さらに２時間熟成してグリニャール試薬を調製した。

【００６８】これを０℃に冷却後、臭化第一銅０．３ｇ
を添加し、撹拌下に（ｂ）で得たトランス−４−トシル
オキシメチルシクロヘキシルベンゼン３７．８ｇのＴＨ
Ｆ３０ｍｌ溶液を滴下し、滴下後２０時間反応させた。
反応液を希塩酸に注加し、ベンゼンで抽出し、水洗し、
芒硝で乾燥し、溶媒を留去後、残留物をシリカゲルカラ
ムクロマトグラフィー（溶離液ヘキサン）にて精製し、
トランス−４−オクチルシクロヘキシルベンゼン１８．
０ｇ（３８％）を得た。ＧＬＣ ９８％

【００６９】

【化３８】 反応器に、（ｃ）で得たトランス−４−オクチルシクロ
ヘキシルベンゼン１８．０ｇ、塩化メチレン６０ｍｌ並
びに硝酸タリウム１．５ｇを仕込み、撹拌下、０℃にて
臭素５．１ｇを滴下し、２時間反応させた。次いで、３
０％チオ硫酸ナトリウム１５ｍｌを注加し、撹拌し、塩
化メチレンで抽出後、水洗し、芒硝で乾燥し、溶媒を留
去し、得られた残留物をメタノール／アセトン混合溶媒
で再結晶して、４−（トランス−４−オクチルシクロヘ
キシル）ブロムベンゼン１２．６ｇ（６９％）を得た。
ＧＬＣ ９８％

【００７０】

【化３９】 実施例４（ａ）において、４−（トランス−４−プロピ
ルシクロヘキシル）ブロムベンゼン１０．０ｇに替え
て、（ｄ）で得た４−（トランス−４−オクチルシクロ
ヘキシル）ブロムベンゼン１２・５ｇを用い、他は実施
例４（ａ）と同様に操作して、４−（トランス−４−オ
クチルシクロヘキシル）−２′，３′−ジフルオロビフ
ェニル９．４ｇ（６８．３％）を得た。ＧＬＣ ９６％

【００７１】

【化４０】 実施例３（ｂ）において、４−（トランス−４−ペンチ
ルシクロヘキシル）−３′，５′−ジフルオロビフェニ
ル５．８ｇに替えて、（ｅ）で得た４−（トランス−４
−オクチルシクロヘキシル）−２′，３′−ジフルオロ
ビフェニル６．５ｇを用い、他は実施例３（ｂ）と同様
に操作して、４−（トランス−４−オクチルシクロヘキ
シル）−２′，３′−ジフルオロ−４′−ホルミルビフ
ェニルの粗製品７．１ｇを得た。ＧＬＣ ９７．４％

【００７２】

【化４１】 実施例３（ｃ）において、４−（トランス−４−ペンチ
ルシクロヘキシル）−３′，５′−ジフルオロ−４′−
ホルミルビフェニル６．３ｇに替えて、（ｆ）で得た４
−（トランス−４−オクチルシクロヘキシル）−２′，
３′−ジフルオロ−４′−ホルミルビフェニル７．０ｇ
を用い、他は実施例３（ｃ）と同様に操作して、４−
（トランス−４−オクチルシクロヘキシル）−２′，
３′−ジフルオロ−４′−ヒドロキシメチルビフェニル
６．２ｇ（８８．４％）を得た。ＧＬＣ ９６．４％

【００７３】

【化４２】 実施例３（ｄ）において、４−（トランス−４−ペンチ
ルシクロヘキシル）−３′，５′−ジフルオロ−４′−
ヒドロキシメチルビフェニル５．９ｇに替えて、（ｇ）
で得た４−（トランス−４−オクチルシクロヘキシル）
−２′，３′−ジフルオロ−４′−ヒドロキシメチルビ
フェニル６．２ｇを用い、他は実施例３（ｄ）と同様に
操作して、４−（トランス−４−オクチルシクロヘキシ
ル）−２′，３′−ジフルオロ−４′−メトキシメチル
ビフェニル２．３０ｇ（３５．５％）を得た。

【００７４】この物の純度はＨＰＬＣで９９．９％であ
った。またＭａｓｓ分析で４２８に分子イオンピークが
認められたこと、並びにＩＲ測定における特性吸収波
長、さらに用いた原料からみて、得られた物質が標記化
合物であることを確認した。この物をメトラーホットス
テージＦＰ−８２を用いて、偏光顕微鏡下で相変化を観
察した。その結果を表２に示す。

【００７５】実施例９

【化４３】 反応器に、酢酸５リットル並びに４−（トランス−４−
プロピルシクロヘキシル）シクロヘキサノール８０．２
ｇを仕込み、溶解後、５％次亜塩素酸ソーダ水溶液５３
２ｇを室温撹拌下に３時間を要して滴下し、２時間反応
させた。反応液を水に注加し、ベンゼンで抽出し、食塩
水で洗浄後、芒硝で乾燥し、溶媒を留去し、残留分をア
セトンで２回再結晶して４−（トランス−４−プロピル
シクロヘキシル）シクロヘキサノン５９．６ｇ（７５
％）を得た。ＧＬＣ ９８．８％

【００７６】

【化４４】 反応器に、アルゴン気流下、ｏ−ジフルオロベンゼン３
０ｍｌ並びにＴＨＦ２５０ｍｌを仕込み、撹拌下に−７
０℃でｎ−Ｃ_４Ｈ_９Ｌｉ／ヘキサン溶液１２９ｍｌ（ｎ
−Ｃ_４Ｈ_９Ｌｉ０．２ｍｏｌ）を加え、３時間反応後、
同温度で（ａ）で得た４−（トランス−４−プロピルシ
クロヘキシル）シクロヘキサノン４４．４ｇのＴＨＦ２
５０ｍｌ溶液を３時間を要して滴下した。滴下後、同温
度で２時間反応後、一夜放置した。

【００７７】反応液を氷に注加し、塩酸酸性とした後、
ベンゼンで抽出し、食塩水で洗浄し、芒硝で乾燥後、溶
媒を留去した。得られた残留分［４−（４−トランス−
プロピルシクロヘキシル）−１−（２，３−ジフルオロ
フェニル）シクロヘキサノール］、硫酸水素カリウム３
０ｇ並びにトルエン３００ｍｌを別の反応器に仕込み、
撹拌還流下に生成水を除去しながら脱水反応させた。反
応液を冷却し、濾過し、濾液を食塩水で洗浄後、芒硝で
乾燥し、溶媒を留去し、残留分を蒸留して４−（トラン
ス−４−プロピルシクロヘキシル）−１−（２，３−ジ
フルオロフェニル）シクロヘキセン３９．６ｇを得た。
ＧＬＣ ９８．７％、ｂ．ｐ．１７３℃／０．０７ｍｍ
Ｈｇ

【００７８】

【化４５】 オートクレーブに、（ｂ）で得た４−（トランス−４−
プロピルシクロヘキシル）−１−（２，３−ジフルオロ
フェニル）シクロヘキセン１７．６ｇ、Ｐｄ／Ｃ（パラ
ジウムカーボン）１．０ｇ、エタノール５０ｍｌ並びに
酢酸エチル７０ｍｌを仕込み、水素置換の後、水素圧力
３ｋｇ／ｃｍ^２で、室温撹拌下に１日間反応させた。反
応液を濾過し、濾液中の溶媒を留去し、残留分をアセト
ンで再結晶して４−（トランス−４−プロピルシクロヘ
キシル）−１−（２，３−ジフルオロフェニル）シクロ
ヘキサン１６．７ｇ（９５％）を得た。ＧＬＣ ｃｉｓ
−ｆｏｒｍ ４６．７％、ｔｒａｎｓ−ｆｏｒｍ ４
５．１％

【００７９】

【化４６】 実施例３（ｂ）において、４−（トランス−４−ペンチ
ルシクロヘキシル）−３′，５′−ジフルオロビフェニ
ル５．８ｇに替えて、（ｃ）で得た４−（トランス−４
−プロピルシクロヘキシル）−１−（２，３−ジフルオ
ロフェニル）シクロヘキサン５．４４ｇを用い、他は実
施例３（ｂ）と同様に操作して得られる残留分をアセト
ンで再結晶して、立体異性体を分離精製し、４−（トラ
ンス，トランス−４−プロピルジシクロヘキシル−４′
−イル）−２，３−ジフルオロホルミルベンゼン２．２
６ｇ（３８．３％）を得た。ＧＬＣ ９９．６％

【００８０】

【化４７】 実施例３（ｃ）において、４−（トランス，４−ペンチ
ルシクロヘキシル）−３′，５′−ジフルオロ−４′−
ホルミルビフェニル６．３ｇに替えて、（ｄ）で得た４
−（トランス，トランス−４−プロピルジシクロヘキシ
ル−４′−イル）−２，３−ジフルオロホルミルベンゼ
ン５．９３ｇを用い、他は実施例３（ｃ）と同様に操作
して、４−（トランス−トランス−４−プロピルジシク
ロヘキシル−４′−イル）−２，３−ジフルオロベンジ
ルアルコール５．６５ｇ（９４．７％）を得た。ＧＬＣ
９８．５％

【００８１】

【化４８】 実施例３（ｄ）において、４−（トランス−４−ペンチ
ルシクロヘキシル）−３′，５′−ジフルオロ−４′−
ヒドロキシメチルビフェニル５．９ｇに替えて、（ｅ）
で得た４−（トランス，トランス−４−プロピルジシク
ロヘキシル−４′−イル）−２，３−ジフルオロベンジ
ルアルコール５．５５ｇを用い、他は実施例３（ｄ）と
同様に操作して、４−（トランス，トランス−４−プロ
ピルジシクロヘキシル−４′−イル）−２，３−ジフル
オロ−メトキシメチルベンゼン１．７０ｇ（２９．７
％）を得た。

【００８２】この物の純度はＨＰＬＣで９９．２％であ
った。またＭａｓｓ分析で３６４に分子イオンピークが
認められたこと、並びにＩＲ測定における特性吸収波
長、さらに用いた原料からみて、得られた物質が標記化
合物であることを確認した。この物をメトラーホットス
テージＦＰ−８２を用いて、偏光顕微鏡下で相変化を観
察した。その結果を表２に示す。

【００８３】実施例１０

【化４９】 実施例９（ａ）において、４−（トランス−４−プロピ
ルシクロヘキシル）シクロヘキサノール８０．２ｇに替
えて、４−（トランス−４−ペンチルシクロヘキシル）
シクロヘキサノール９０．２ｇを用い、他は実施例９
（ａ）と同様に操作して、４−（トランス−４−ペンチ
ルシクロヘキシル）シクロヘキサノン７２．１ｇ（８
０．５％）を得た。ＧＬＣ ９８．４％

【００８４】

【化５０】 実施例９（ｂ）において、４−（トランス−４−プロピ
ルシクロヘキシル）シクロヘキサノン４４．４ｇに替え
て、（ａ）で得た４−（トランス−４−ペンチルシクロ
ヘキシル）シクロヘキサノン５０．０ｇを用い、他は実
施例９（ｂ）と同様に操作して、４−（トランス−４−
ペンチルシクロヘキシル）−１−（２，３−ジフルオロ
フェニル）シクロヘキセン４６ｇ（６６．５％）を得
た。

【００８５】

【化５１】 実施例９（ｃ）において、４−（トランス−４−プロピ
ルシクロヘキシル）−１−（２，３−ジフルオロフェニ
ル）シクロヘキセン１７．６６ｇに替えて、（ｂ）で得
た４−（トランス−４−ペンチルシクロヘキシル）−１
−（２，３−ジフルオロフェニル）シクロヘキセン１
９．１ｇを用い、他は実施例９（ｃ）と同様に操作し
て、４−（トランス−４−ペンチルシクロヘキシル）−
１−（２，３−ジフルオロフェニル）シクロヘキサン１
７．６ｇ（９１．７％）を得た。ＧＬＣ ｃｉｓ−ｆｏ
ｒｍ ４２％、ｔｒａｎｓ−ｆｏｒｍ ５６％

【００８６】

【化５２】 実施例３（ｂ）において、４−（トランス−４−ペンチ
ルシクロヘキシル）−３′，５′−ジフルオロビフェニ
ル５．８ｇに替えて、（ｃ）で得た４−（トランス−４
−ペンチルシクロヘキシル）−１−（２，３−ジフルオ
ロフェニル）シクロヘキサン５．９ｇを用い、他は実施
例３（ｂ）と同様に操作して得られる残留分をアセトン
で再結晶して、立体異性体を分離精製し、４−（トラン
ス，トランス−４−ペンチルジシクロヘキシル−４′−
イル）−２，３−ジフルオロホルミルベンゼン２．１８
ｇ（３４．２％）を得た。ＧＬＣ ９９．１％

【００８７】

【化５３】 実施例３（ｃ）において、４−（トランス−４−ペンチ
ルシクロヘキシル）−３′，５′−ジフルオロ−４′−
ホルミルビフェニル６．３ｇに替えて、（ｄ）で得た４
−（トランス，トランス−４−ペンチルジシクロヘキシ
ル−４′−イル）−２，３−ジフルオロホルミルベンゼ
ン６．４０ｇを用い、他は実施例３（ｃ）と同様に操作
して、４−（トランス，トランス−４−ペンチルジシク
ロヘキシル−４′−イル）−２，３−ジフルオロベンジ
ルアルコール５．９７ｇ（９２．８％）を得た。ＧＬＣ
９８．５％

【００８８】

【化５４】 実施例３（ｄ）において、４−（トランス−４−ペンチ
ルシクロヘキシル）−３′，５′−ジフルオロ−４′−
ヒドロキシメチルビフェニル５．９ｇに替えて、（ｅ）
で得た４−（トランス，トランス−４−ペンチルジシク
ロヘキシル−４′−イル）−２，３−ジフルオロベンジ
ルアルコール６．００ｇを用い、他は実施例３（ｄ）と
同様に操作して、４−（トランス，トランス−４−ペン
チルジシクロヘキシル−４′−イル）−２，３−ジフル
オロ−メトキシメチルベンゼン１．８５ｇ（２９．７
％）を得た。

【００８９】この物の純度はＨＰＬＣで９９．６％であ
った。またＭａｓｓ分析で３９２に分子イオンピークが
認められたこと、並びにＩＲ測定における特性吸収波
長、さらに用いた原料からみて、得られた物質が標記化
合物であることを確認した。この物をメトラーホットス
テージＦＰ−８２を用いて、偏光顕微鏡下で相変化を観
察した。その結果を表２に示す。

【００９０】実施例１１

【化５５】 実施例９（ａ）において、４−（トランス−４−プロピ
ルシクロヘキシル）シクロヘキサノール８０．２ｇに替
えて、４−（トランス−４−ブチルシクロヘキシル）シ
クロヘキサノール８５．２ｇを用い、他は実施例９
（ａ）と同様に操作して、４−（トランス−４−ブチル
シクロヘキシル）シクロヘキサノン６７．６ｇ（８０．
０％）を得た。ＧＬＣ ９０．０％

【００９１】

【化５６】 実施例９（ｂ）において、４−（トランス−４−プロピ
ルシクロヘキシル）シクロヘキサノン４４．４ｇに替え
て、（ａ）で得た４−（トランス−４−ブチルシクロヘ
キシル）シクロヘキサノン４７．２ｇを用い、他は実施
例９（ｂ）と同様に操作して、４−（トランス−４−ブ
チルシクロヘキシル）−１−（２，３−ジフルオロフェ
ニル）シクロヘキセン４６．５ｇ（７０．０％）を得
た。ＧＬＣ９６．８％

【００９２】

【化５７】 実施例９（ｃ）において、４−（トランス−４−プロピ
ルシクロヘキシル）−１−（２，３−ジフルオロフェニ
ル）シクロヘキセン１７．６６ｇに替えて、（ｂ）で得
た４−（トランス−４−ブチルシクロヘキシル）−１−
（２，３−ジフルオロフェニル）シクロヘキセン１８．
４ｇを用い、他は実施例９（ｃ）と同様に操作して、４
−（トランス−４−ブチルシクロヘキシル）−１−
（２，３−ジフルオロフェニル）シクロヘキサン１６．
６ｇ（８９．７％）を得た。ＧＬＣｃｉｓ−ｆｏｒｍ
５３．５％ ｔｒａｎｓ−ｆｏｒｍ ４５．９％

【００９３】

【化５８】 実施例３（ｂ）において、４−（トランス−４−ペンチ
ルシクロヘキシル）−３′，５′−ジフルオロビフェニ
ル５．８ｇに替えて、（ｃ）で得た４−（トランス−４
−ブチルシクロヘキシル）−１−（２，３−ジフルオロ
フェニル）シクロヘキサン５．６６ｇを用い、他は実施
例３（ｂ）と同様に操作して得られる残留分をアセトン
で再結晶して、立体異性体を分離精製し、４−（トラン
ス，トランス−４−ブチルジシクロヘキシル−４′−イ
ル）−２，３−ジフルオロホルミルベンゼン２．３８ｇ
（３８．８％）を得た。ＧＬＣ ９９．１％

【００９４】

【化５９】 実施例３（ｃ）において、４−（トランス−４−ペンチ
ルシクロヘキシル）−３′，５′−ジフルオロ−４′−
ホルミルビフェニル６．３ｇに替えて、（ｄ）で得た４
−（トランス，トランス−４−ブチルジシクロヘキシル
−４′−イル）−２，３−ジフルオロホルミルベンゼン
６．１９ｇを用い、他は実施例３（ｃ）と同様に操作し
て、４−（トランス−トランス−４−ブチルジシクロヘ
キシル−４′−イル）−２，３−ジフルオロベンジルア
ルコール５．５８ｇ（９０．２％）を得た。ＧＬＣ ９
９．１％

【００９５】

【化６０】 実施例３（ｄ）において、４−（トランス−４−ペンチ
ルシクロヘキシル）−３′，５′−ジフルオロ−４′−
ヒドロキシメチルビフェニル５．９ｇに替えて、（ｅ）
で得た４−（トランス，トランス−４−ブチルジシクロ
ヘキシル−４′，イル）−２，３−ジフルオロベンジル
アルコール５．７７ｇを用い、他は実施例３（ｄ）と同
様に操作して、４−（トランス−トランス−４−ブチル
ジシクロヘキシル−４′−イル）−２，３−ジフルオロ
−メトキシメチルベンゼン２．１０ｇ（３５．０％）を
得た。

【００９６】この物の純度はＨＰＬＣで１００．０％で
あった。またＭａｓｓ分析で３７８に分子イオンピーク
が認められたこと、並びにＩＲ測定における特性吸収波
長、さらに用いた原料からみて、得られた物質が標記化
合物であることを確認した。この物をメトラーホットス
テージＦＰ−８２を用いて、偏光顕微鏡下で相変化を観
察した。その結果を表２に示す。

【００９７】実施例１２

【化６１】 実施例９（ａ）において、４−（トランス−４−プロピ
ルシクロヘキシル）シクロヘキサノール８０．２ｇに替
えて、４−（トランス−４−ヘプチルシクロヘキシル）
シクロヘキサノール１００．２ｇを用い、他は実施例９
（ａ）と同様に操作して、４−（トランス−４−ヘプチ
ルシクロヘキシル）シクロヘキサノン４３．３ｇ（４
３．５％）を得た。ＧＬＣ ９５．０％

【００９８】

【化６２】 実施例９（ｂ）において、４−（トランス−４−プロピ
ルシクロヘキシル）シクロヘキサノン４４．４ｇに替え
て、（ａ）で得た４−（トランス−４−ヘプチルシクロ
ヘキシル）シクロヘキサノン５５．６ｇを用い、他は実
施例９（ｂ）と同様に操作して、４−（トランス−４−
ヘプチルシクロヘキシル）−１−（２，３−ジフルオロ
フェニル）シクロヘキセン３８．１ｇ（５０．９％）を
得た。ＧＬＣ ９７．８％

【００９９】

【化６３】 実施例９（ｃ）において、４−（トランス−４−プロピ
ルシクロヘキシル）−１−（２，３−ジフルオロフェニ
ル）シクロヘキセン１７．６６ｇに替えて、（ｂ）で得
た４−（トランス−４−ヘプチルシクロヘキシル）−１
−（２，３−ジフルオロフェニル）シクロヘキセン２
０．８ｇを用い、他は実施例９（ｃ）と同様に操作し
て、４−（トランス−４−ヘプチルシクロヘキシル）−
１−（２，３−ジフルオロフェニル）シクロヘキサン１
９．８ｇ（９４．８％）を得た。ＧＬＣ ｃｉｓ−ｆｏ
ｒｍ ４２．０％ ｔｒａｎｓ−ｆｏｒｍ ５６．４％

【０１００】

【化６４】 実施例３（ｂ）において、４−（トランス−４−ペンチ
ルシクロヘキシル）−３′，５′−ジフルオロビフェニ
ル５．８ｇに替えて、（ｃ）で得た４−（トランス−４
−ヘプチルシクロヘキシル）−１−（２，３−ジフルオ
ロフェニル）シクロヘキサン６．３８ｇを用い、他は実
施例３（ｂ）と同様に操作して得られる残留物をアセト
ンで再結晶して立体異性体を分離精製し、４−（トラン
ス，トランス−４−ヘプチルジシクロヘキシル−４′−
イル）−２，３−ジフルオロホルミルベンゼン１．３７
ｇ（２０．０％）を得た。ＨＰＬＣ ９９．２％

【０１０１】

【化６５】 実施例３（ｃ）において、４−（トランス−４−ペンチ
ルシクロヘキシル）−３′，５′−ジフルオロ−４′−
ホルミルビフェニル６．３ｇに替えて、（ｄ）で得た４
−（トランス，トランス−４−ヘプチルジシクロヘキシ
ル−４′−イル）−２，３−ジフルオロホルミルベンゼ
ン６．９ｇを用い、他は実施例３（ｃ）と同様に操作し
て、４−（トランス，トランス−４−ヘプチルジシクロ
ヘキシル−４′−イル）−２，３−ジフルオロベンジル
アルコール６．３ｇ（９０．８％）を得た。ＨＰＬＣ
９６．５％

【０１０２】

【化６６】 実施例３（ｄ）において、４−（トランス−４−ペンチ
ルシクロヘキシル）−３′，５′−ジフルオロ−４′−
ヒドロキシメチルビフェニル５．９ｇに替えて、（ｅ）
で得た４−（トランス，トランス−４−ヘプチルジシク
ロヘキシル−４′−イル）−２，３−ジフルオロベンジ
ルアルコール３．２７ｇを用い、他は実施例３（ｄ）と
同様に操作して、４−（トランス，トランス−４−ヘプ
チルジシクロヘキシル−４′−イル）−２，３−ジフル
オロメトキシメチルベンゼン２．４ｇ（７０．９％）を
得た。

【０１０３】この物の純度はＨＰＬＣで９９．７％であ
った。またＭａｓｓ分析で４２０に分子イオンピークが
認められたこと、並びにＩＲ測定における特性吸収波
長、さらに用いた原料からみて、得られた物質が標記化
合物であることを確認した。この物をメトラーホットス
テージＦＰ−８２を用いて、偏光顕微鏡下で相変化を観
察した。その結果を表２に示す。

【０１０４】実施例１３

【化６７】 実施例９（ａ）において、４−（トランス−４−プロピ
ルシクロヘキシル）シクロヘキサノール８０．２ｇに替
えて、４−（トランス−４−エチルシクロヘキシル）シ
クロヘキサノール７５ｇを用い、他は、実施例９（ａ）
と同様に操作して得られる残留分を減圧蒸留して４−
（トランス−４−エチルシクロヘキシル）シクロヘキサ
ノン５１．２ｇ（６９％）を得た。ＧＬＣ ９２％、
ｂ．ｐ．１０６〜１１０℃／０．３ｍｍＨｇ

【０１０５】

【化６８】 実施例９（ｂ）において、４−（トランス−４−プロピ
ルシクロヘキシル）シクロヘキサノン４４．４ｇに替え
て、（ａ）で得た４−（トランス−４−エチルシクロヘ
キシル）シクロヘキサノン４１．６ｇを用い、他は、実
施例９（ｂ）と同様に操作して得られる蒸留分をアセト
ンより再結晶して、４−（トランス−４−エチルシクロ
ヘキシル）−１−（２，３−ジフルオロフェニル）シク
ロヘキセン４７ｇ（７７％）を得た。ＧＬＣ ９９％、
ｂ．ｐ．１５０〜１５７℃／０．２ｍｍＨｇ

【外１】

【０１０６】

【化６９】 実施例９（ｃ）において、４−（トランス−４−プロピ
ルシクロヘキシル）−１−（２，３−ジフルオロフェニ
ル）シクロヘキセン１７．６ｇに替えて、（ｂ）で得た
４−（トランス−４−エチルシクロヘキシル）−１−
（２，３−ジフルオロフェニル）シクロヘキセン１７ｇ
を用い、他は、実施例９（ｃ）と同様に操作して得られ
る水素添加反応後の残留分へ、ジメチルスルホキシド７
０ｍｌ、カリウムターシャリーブトキシド７．５ｇを加
え、アルゴン気流下２４℃で３時間撹拌した。反応液を
希塩酸へ注加し、有機層をトルエンで抽出した。トルエ
ン層を食塩水で洗浄後、芒硝で乾燥し、溶媒を留去し、
残留分をアセトンより再結晶して１−（トランス，トラ
ンス−４−エチルジシクロヘキシル−４′−イル）−
２，３−ジフルオロベンゼン１４ｇ（８２％）を得た。
ＧＬＣ ９９％

【外２】

【０１０７】

【化７０】 実施例３（ｂ）において、４−（トランス−４−ペンチ
ルシクロヘキシル）−３′，５′−ジフルオロビフェニ
ル５．８ｇに替えて、（ｃ）で得た１−（トランス，ト
ランス−４−エチルジシクロヘキシル−４′−イル）−
２，３−ジフルオロベンゼン５．２ｇを用い、他は、実
施例３（ｂ）と同様に操作して得られる残留分をアセト
ンより再結晶して４−（トランス，トランス−４−エチ
ルジシクロヘキシル−４′−イル）−２，３−ジフルオ
ロベンズアルデヒド４．９ｇ（８７％）を得た。ＧＬＣ
９９％

【外３】

【０１０８】

【化７１】 実施例３（ｃ）において、４−（トランス−４−ペンチ
ルシクロヘキシル）−３′，５′−ジフルオロ−４′−
ホルミルビフェニル６．３ｇに替えて、（ｄ）で得られ
た４−（トランス，トランス−４−エチルジシクロヘキ
シル−４′−イル）−２，３−ジフルオロベンズアルデ
ヒド５．７ｇを用い、他は、実施例３（ｃ）と同様に操
作して、４−（トランス，トランス−４−エチルジシク
ロヘキシル−４′−イル）−２，３−ジフルオロベンジ
ルアルコール５．４ｇ（９５％）を得た。ＧＬＣ ９９
％

【外４】

【０１０９】

【化７２】 反応器に、（ｅ）で得た４−（トランス，トランス−４
−エチルジシクロヘキシル−４′−イル）−２，３−ジ
フルオロベンジルアルコール５ｇ、テトラビトロフラン
３５ｍｌ、粉末状８５％苛性カリ２ｇ、１８−クラウン
−６ ０．６ｇ、ヨードメタン６．５ｇを仕込み、室温
下二日間撹拌した。反応液を希塩酸へ注加し有機層をト
ルエンで抽出した。トルエン層を食塩水、チオ硫酸ナト
リウム水溶液、食塩水の順で洗浄後、芒硝で乾燥し、溶
媒を留去して得られた残留分をシリカゲルカラムクロマ
トグラフィー（溶離液トルエン）で精製し、次いで減圧
蒸留し、アセトンより再結晶して４−（トランス，トラ
ンス−４−エチルジシクロヘキシル−４′−イル）−
２，３−ジフルオロメトキシメチルベンゼン３．５ｇ
（６８％）を得た。

【０１１０】このものの純度は、ＨＰＬＣ、ＧＬＣで９
９％以上であった。また、Ｍａｓｓ分析で、３５０に分
子イオンピークが認められたこと、並びにＩＲ測定にお
ける特性吸収波長、さらに、用いた原料からみて得られ
た物質が標記化合物であることを確認した。このもの
を、メトラーホットステージＦＰ−８２を用いて、偏光
顕微鏡下で相変化を観察した。その結果を表２に示す。

【０１１１】実施例１４

【化７３】 反応器に、脱水したジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）２
５ｍｌ、６０％水素化ナトリウム１．２０ｇ並びに実施
例８（ｇ）で得た４−（トランス−４−オクチルシクロ
ヘキシル）−２′，３′−ジフルオロ−４′−ヒドロキ
シメチルビフェニル４．１５ｇを仕込み、１５分撹拌
後、１−ヨードペンタン７．５３ｇのＤＭＦ１２ｍｌ溶
液を滴下し、滴下後２時間撹拌した。反応液を希塩酸へ
注加し、有機層をベンゼンで抽出した。ベンゼン層を食
塩水で洗浄後、芒硝で乾燥し、溶媒を留去して得られた
残留分をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（溶離液
ベンゼン／ヘキサン＝１／３）で精製し、次いでアセト
ンより再結晶し、減圧蒸留して４−（トランス−４−オ
クチルシクロヘキシル）−２′，３′−ジフルオロ−
４′−ペンチルオキシメチルビフェニル４．４０ｇ（９
０．８％）を得た。

【０１１２】この物の純度はＨＰＬＣで９９．４％であ
った。またＭａｓｓ分析で４８４に分子イオンピークが
認められたこと、並びにＩＲ測定における特性吸収波
長、さらに用いた原料からみて、得られた物質が標記化
合物であることを確認した。この物をメトラーホットス
テージＦＰ−８２を用いて、偏光顕微鏡下で相変化を観
察した。その結果を表２に示す。

【０１１３】実施例１５

【化７４】 実施例１４において、１−ヨードペンタン７．５３ｇに
替えて、１−ヨードオクタン９．１３ｇを用い、他は、
実施例１４と同様に操作して４−（トランス−４−オク
チルシクロヘキシル）−２′，３′−ジフルオロ−４′
−オクチルオキシメチルビフェニル４．８９ｇ（９２．
８％）を得た。

【０１１４】この物の純度はＨＰＬＣで１００．０％で
あった。またＭａｓｓ分析で５２６に分子イオンピーク
が認められたこと、並びにＩＲ測定における特性吸収波
長、さらに、用いた原料からみて、得られた物質が標記
化合物であることを確認した。この物をメトラーホット
ステージＦＰ−８２を用いて、偏光顕微鏡下で相変化を
観察した。その結果を表２に示す。

【０１１５】実施例１６

【化７５】 実施例８（ｃ）において、ヘプチルブロマイド７２ｇに
替えて、ノニルブロマイド８３ｇを用い、他は、実施例
８（ｃ）と同様に操作してトランス−４−デシルシクロ
ヘキシルベンゼン８８ｇ（７３％）を得た。ＧＬＣ ９
６．５％

【０１１６】

【化７６】 実施例８（ｄ）において、トランス−４−オクチルシク
ロヘキシルベンゼン１８ｇに替えて、（ａ）で得たトラ
ンス−４−デシルシクロヘキシルベンゼン２０ｇを用
い、他は、実施例８（ｄ）と同様に操作して４−（トラ
ンス−４−デシルシクロヘキシル）ブロムベンゼン１４
ｇ（５６％）を得た。ＧＬＣ ９９．５％

【０１１７】

【化７７】 実施例４（ａ）において、４−（トランス−４−プロピ
ルシクロヘキシル）ブロムベンゼン１０．０ｇに替え
て、（ｂ）で得た４−（トランス−４−デシルシクロヘ
キシル）ブロムベンゼン１３．５ｇを用い、他は実施例
４（ａ）と同様に操作して４−（トランス−４−デシル
シクロヘキシル）−２′，３′−ジフルオロビフェニル
１２．０ｇ（８３％）を得た。ＧＬＣ ９９．５％

【０１１８】

【化７８】 実施例３（ｂ）において、４−（トランス−４−ペンチ
ルシクロヘキシル）−３′，５′−ジフルオロビフェニ
ル５．８ｇに替えて、（ｃ）で得た４−（トランス−４
−デシルシクロヘキシル）−２′，３′−ジフルオロビ
フェニル７．０ｇを用い、他は、実施例３（ｂ）と同様
に操作して４−（トランス−４−デシルシクロヘキシ
ル）−２′，３′−ジフルオロ−４′−ホルミルビフェ
ニルの粗生成物７．５ｇを得た。ＧＬＣ ９５．５％

【０１１９】

【化７９】 実施例３（ｃ）において、４−（トランス−４−ペンチ
ルシクロヘキシル）−３′，５′−ジフルオロ−４′−
ホルミルビフェニル６．３ｇに替えて、（ｄ）で得た４
−（トランス−４−デシルシクロヘキシル）−２′，
３′−ジフルオロ−４′−ホルミルビフェニル７．５ｇ
を用い、他は、実施例３（ｃ）と同様に操作して４−
（トランス−４−デシルシクロヘキシル）−２′，３′
−ジフルオロ−４′−ヒドロキシメチルビフェニル４．
９ｇ（６５％）を得た。ＨＰＬＣ １００．０％

【０１２０】

【化８０】 実施例１４において、４−（トランス−４−オクチルシ
クロヘキシル）−２′，３′−ジフルオロ−４′−ヒド
ロキシメチルビフェニル４．１５ｇに替えて、（ｅ）で
得られる４−（トランス−４−デシルシクロヘキシル）
−２′，３′−ジフルオロ−４′−ヒドロキシメチルビ
フェニル４．４２ｇを用い、他は、実施例１４と同様に
操作して４−（トランス−４−デシルシクロヘキシル）
−２′，３′−ジフルオロ−４′−ペンチルオキシメチ
ルビフェニル３．５７ｇ（６９．７％）を得た。

【０１２１】この物の純度はＨＰＬＣで９９．７％であ
った。またＭａｓｓ分析で５１２に分子イオンピークが
認められたこと、並びにＩＲ測定における特性吸収波
長、さらに用いた原料からみて、得られた物質が標記化
合物であることを確認した。この物を、メトラーホット
ステージＦＰ−８２を用いて、偏光顕微鏡下で相変化を
観察した。その結果を表２に示す。

【０１２２】実施例１７

【化８１】 実施例１４において、４−（トランス−４−オクチルシ
クロヘキシル）−３′，５′−ジフルオロ−４′−ヒド
ロキシメチルビフェニル４．１５ｇに替えて、実施例１
６（ｅ）で得られる４−（トランス−４−デシルシクロ
ヘキシル）−２′，３′−ジフルオロ−４′−ヒドロキ
シメチルビフェニル４．４２ｇを用い、１−ヨードペン
タン７．５３ｇに替えて、１−ヨードオクタン９．１３
ｇを用い、他は、実施例１４と同様に操作して４−（ト
ランス−４−デシルシクロヘキシル）−２′，３′−ジ
フルオロ−４′−オクチルオキシメチルビフェニル５．
０６ｇ（９１．２％）を得た。

【０１２３】この物の純度はＨＰＬＣで９９．３％であ
った。またＭａｓｓ分析で５５４に分子イオンピークが
認められたこと、並びにＩＲ測定における特性吸収波
長、さらに用いた原料からみて、得られた物質が標記化
合物であることを確認した。この物をメトラーホットス
テージＦＰ−８２を用いて、偏光顕微鏡下で相変化を観
察した。その結果を表２に示す。

【０１２４】実施例１８

【化８２】 反応器に、金属マグネシウム９．２ｇ並びにエーテル８
０ｍｌを仕込み、アルゴン気流下１−ブロモ−３，５−
ジフルオロベンゼン４４．４ｇのエーテル１００ｍｌ溶
液を撹拌下加え、１時間還流後実施例１０（ａ）で得た
４−（トランス−４−ペンチルシクロヘキシル）シクロ
ヘキサノン４０．０ｇを加え還流下１時間反応させた。
反応液を水に注加し、エーテルで抽出し、食塩水で洗浄
し、芒硝で乾燥後溶媒を留去した。得られた残留分にｐ
−トルエンスルホン酸１水和物４ｇ並びにトルエン８０
０ｍｌを仕込み、６時間還流下で共沸脱水を行った。反
応液を水で洗浄し、芒硝で乾燥後、溶媒を留去し、残留
分をアセトンで再結晶して１，３−ジフルオロ−５−
［４−（トランス−４−ペンチルシクロヘキシル）−１
−シクロヘキセン−１−イル］ベンゼン４０．４ｇ（６
８．１％）を得た。ＧＬＣ ９８．６％

【外５】

【０１２５】

【化８３】 オートクレーブに、（ａ）で得た１，３−ジフルオロ−
５−［４−（トランス−４−ペンチルシクロヘキシル）
−１−シクロヘキセン−１−イル］ベンゼン３８．０
ｇ、Ｐｄ／Ｃ２．０ｇ、エタノール８０ｍｌ並びに酢酸
エチル２６０ｍｌを仕込み、水素置換の後、水素圧力３
ｋｇ／ｃｍ^２で、室温撹拌下１日間反応させた。反応液
を濾過し、濾液中の溶媒を留去し、残留分にカリウムｔ
ｅｒｔ−ブトキシド１４．８ｇ並びにジメチルスルホキ
サイド１２０ｍｌを加え６０℃で１時間撹拌下反応させ
た。反応液に希塩酸水溶液を加え酸性とした後、有機層
をヘキサンで抽出した。ヘキサン層を食塩水で洗浄後、
芒硝で乾燥し、溶媒を留去して得られた残留分をシリカ
ゲルカラムクロマトグラフィー（溶離液ヘキサン）で精
製後、ヘキサンより再結晶して１，３−ジフルオロ−５
−［トランス−４−（トランス−４−ペンチルシクロヘ
キシル）シクロヘキシル］ベンゼン２３．２ｇ（６０．
８％）を得た。ＧＬＣ ９９．５％

【外６】

【０１２６】

【化８４】 実施例３（ｂ）において、４−（トランス−４−ペンチ
ルシクロヘキシル）−３′，５′−ジフルオロビフェニ
ル５．８ｇに替えて、（ｂ）で得た１，３−ジフルオロ
−５−［トランス−４−（トランス−４−ペンチルシク
ロヘキシル）シクロヘキシル］ベンゼン５．９ｇを用
い、他は実施例３（ｂ）と同様に操作して２，６−ジフ
ルオロ−４−［トランス−４−（トランス−４−ペンチ
ルシクロヘキシル）シクロヘキシル］ベンズアルデヒド
の粗生成物６．５ｇを得た。ＧＬＣ９４．８％

【０１２７】

【化８５】 実施例３（ｃ）において、４−（トランス−４−ペンチ
ルシクロヘキシル）−３′，５′−ジフルオロ−４′−
ホルミルビフェニル６．３ｇに替えて、（ｃ）で得られ
た２，６−ジフルオロ−４−［トランス−４−（トラン
ス−４−ペンチルシクロヘキシル）シクロヘキシル］ベ
ンズアルデヒド６．５ｇを用い、他は、実施例３（ｃ）
と同様に操作して２，６−ジフルオロ−４−［トランス
−４−（トランス−４−ペンチルシクロヘキシル）シク
ロヘキシル］ベンジルアルコール６．２ｇ（９８．９
％）を得た。ＧＬＣ ９６．２％

【０１２８】

【化８６】 実施例３（ｄ）において、４−（トランス−４−ペンチ
ルシクロヘキシル）−３′，５′−ジフルオロ−４′−
ヒドロキシメチルビフェニル５．９ｇに替えて、（ｄ）
で得られる２，６−ジフルオロ−４−［トランス−４−
（トランス−４−ペンチルシクロヘキシル）シクロヘキ
シル］ベンジルアルコール６．２ｇを用い、他は、実施
例３（ｄ）と同様に操作して１，３−ジフルオロ−２−
メトキシメチル−５−［トランス−４−（トランス−４
−ペンチルシクロヘキシル）シクロヘキシル］ベンゼン
３．５８ｇ（５８．１％）を得た。

【０１２９】この物の純度はＨＰＬＣで９９．３％であ
った。またＭａｓｓ分析で３９２に分子イオンピークが
認められたこと、並びにＩＲ測定における特性吸収波
長、さらに用いた原料からみて、得られた物質が標記化
合物であることを確認した。この物をメトラーホットス
テージＦＰ−８２を用いて、偏光顕微鏡下で相変化を観
察した。その結果を表２に示す。

【０１３０】実施例１９

【化８７】 反応器に、アルゴン気流下１−ブロモ−２−フルオロベ
ンゼン３８．５ｇ並びに脱水したＴＨＦ２００ｍｌを仕
込み、これに撹拌下、−７８℃でｎ−Ｃ_４Ｈ_９Ｌｉ／ヘ
キサン溶液１２８ｍｌ（ｎ−Ｃ_４Ｈ_９Ｌｉ０．２１モ
ル）を徐々に加え、同温度で３０分反応後、実施例１０
（ａ）で得た４−（トランス−４−ペンチルシクロヘキ
シル）シクロヘキサノン５１．６ｇのＴＨＦ１４０ｍｌ
溶液を４５分で滴下し、滴下後同温度で２時間反応し
た。

【０１３１】反応液を希塩酸に注加し、ベンゼンで抽出
し、食塩水で洗浄し、芒硝で乾燥後、溶媒を留去した。
得られた残留分にｐ−トルエンスルホン酸１水和物４ｇ
並びにトルエン８００ｍｌを仕込み、６時間還流下で共
沸脱水を行った。反応液を水で洗浄し、芒硝で乾燥後、
溶媒を留去し、残留分をシリカゲルカラムクロマトグラ
フィー（溶離液ヘキサン）で精製して１−フルオロ−２
−［４−（トランス−４−ペンチルシクロヘキシル）−
１−シクロヘキセン−１−イル］ベンゼン４６．４ｇ
（７０．６％）を得た。ＧＬＣ ９８．７％

【外７】

【０１３２】

【化８８】 実施例１８（ｂ）において、１，３−ジフルオロ−５−
［４−（トランス−４−ペンチルシクロヘキシル）−１
−シクロヘキセン−１−イル］ベンゼン３８．０ｇに替
えて、（ａ）で得られる１−フルオロ−２−［４−（ト
ランス−４−ペンチルシクロヘキシル）−１−シクロヘ
キセン−１−イル］ベンゼン３６．０ｇを用い、他は実
施例１８（ｂ）と同様に操作して１−フルオロ−２−
［トランス−４−（トランス−４−ペンチルシクロヘキ
シル）シクロヘキシル］ベンゼン２６．０ｇ（７１．６
％）を得た。ＧＬＣ ９９．８％

【外８】

【０１３３】

【化８９】 反応器に、（ｂ）で得た１−フルオロ−２−［トランス
−４−（トランス−４−ペンチルシクロヘキシル）シク
ロヘキシル］ベンゼン１３．０ｇ、ジクロロメタン２６
０ｍｌ、硝酸タリウム３水和物１．３ｇを仕込み、０℃
で臭素６．２ｇを１０分で滴下し、同温度で４時間撹拌
した。反応液をチオ硫酸ナトリウム水溶液、食塩水の順
で洗浄後、芒硝で乾燥し、溶媒を留去して得られた残留
分をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（溶離液ヘキ
サン）で精製後、アセトンより再結晶して４−ブロモ−
２−フルオロ−１−［トランス−４−（トランス−４−
ペンチルシクロヘキシル）シクロヘキシル］ベンゼン１
３．０ｇ（８１．４％）を得た。ＧＬＣ ９９．８％

【外９】

【０１３４】

【化９０】 反応器に、アルゴン気流下（ｃ）で得た４−ブロモ−２
−フルオロ−１−［トランス−４−（トランス−４−ペ
ンチルシクロヘキシル）シクロヘキシル］ベンゼン８．
２ｇ、脱水したエーテル４０ｍｌ、並びに脱水したＴＨ
Ｆ１２０ｍｌを仕込み、これに撹拌下、−６０℃でｎ−
Ｃ_４Ｈ_９Ｌｉ／ヘキサン溶液１８ｍｌ（ｎ−Ｃ_４Ｈ_９Ｌ
ｉ０．０３モル）を徐々に加え、更に−７８℃冷却し１
時間反応後、ピペリジン−１−カルボアルデヒド４．５
ｇのエーテル１０ｍｌ溶液を１０分で滴下した。滴下
後、同温度で１時間反応し、一夜放置した。反応液に希
塩酸を注加し４時間撹拌後ベンゼンで抽出し、食塩水で
洗浄し、芒硝で乾燥後、溶媒を留去した。得られた残留
分をヘキサンより再結晶して３−フルオロ−４−［トラ
ンス−４−（トランス−４−ペンチルシクロヘキシル）
シクロヘキシル］ベンズアルデヒド５．８ｇ（８０．１
％）を得た。ＧＬＣ ９８．７％

【０１３５】

【化９１】 実施例３（ｃ）において、４−（トランス−４−ペンチ
ルシクロヘキシル）−３′，５′−ジフルオロ−４′−
ホルミルビフェニル６．３ｇに替えて、（ｄ）で得られ
た３−フルオロ−４−［トランス−４−（トランス−４
−ペンチルシクロヘキシル）シクロヘキシル］ベンズア
ルデヒド５．７ｇを用い、他は、実施例３（ｃ）と同様
に操作して３−フルオロ−４−［トランス−４−（トラ
ンス−４−ペンチルシクロヘキシル）シクロヘキシル］
ベンジルアルコール５．７ｇ（９９．３％）を得た。Ｇ
ＬＣ ９９．２％

【０１３６】

【化９２】 実施例３（ｄ）において、４−（トランス−４−ペンチ
ルシクロヘキシル）−３′，５′−ジフルオロ−４′−
ヒドロキシメチルビフェニル５．９ｇに替えて、（ｅ）
で得られる３−フルオロ−４−［トランス−４−（トラ
ンス−４−ペンチルシクロヘキシル）シクロヘキシル］
ベンジルアルコール５．７ｇを用い、他は、実施例３
（ｄ）と同様に操作して２−フルオロ−４−メトキシメ
チル−１−［トランス−４−（トランス−４−ペンチル
シクロヘキシル）シクロヘキシル］ベンゼン２．５２ｇ
（４２．６％）を得た。

【０１３７】この物の純度はＨＰＬＣで９９％であっ
た。またＭａｓｓ分析で３７４に分子イオンピークが認
められたこと、並びにＩＲ測定における特性吸収波長、
さらに用いた原料からみて、得られた物質が標記化合物
であることを確認した。この物をメトラーホットステー
ジＦＰ−８２を用いて、偏光顕微鏡下で相変化を観察し
た。その結果を表２に示す。

【０１３８】実施例２０

【化９３】 実施例１（ａ）において、２−フルオロ−４−ブロモト
ルエンに替えて、３−フルオロ−４−ブロモトルエンを
用い、他は、実施例１（ａ）と同様に操作して３−フル
オロ−４−ブロモベンジルブロマイド２５．２ｇ（５
９．３％）を得た。ｂ．ｐ．１４３〜１４６℃／ｍｍＨ
ｇ、ＧＬＣ ９９．７％

【０１３９】

【化９４】 反応器にメタノール２５ｍｌを仕込み、これに金属ナト
リウム０．２４ｇを少しづつ加えて溶解し、これに
（ａ）で得た３−フルオロ−４−ブロモベンジルブロマ
イド２．６８ｇのメタノール１０ｍｌ溶液を滴下し、還
流撹拌下３時間反応させた後、反応液を濃縮し、希塩酸
に注加しトルエンで抽出し、水洗し、芒硝で乾燥後、溶
媒を留去し、残留分をシリカゲルカラムクロマトグラフ
ィー（溶離液ベンゼン／ヘキサン＝１：２）で精製後、
減圧蒸留して３−フルオロ−４−ブロモ−１−メトキシ
メチルベンゼン１．８６ｇ（８４．９％）を得た。ＧＬ
Ｃ ９８．８％

【０１４０】

【化９５】 反応器に、テトラキストリフェニルホスフィンパラジウ
ム［Ｐｄ（ＰＰｈ_３）_４］０．１２ｇ、（ｂ）で得た３
−フルオロ−４−ブロモ−１−メトキシメチルベンゼン
０．８８ｇのベンゼン７ｍｌ溶液、２Ｍ炭酸ナトリウム
水溶液５ｍｌ、並びに実施例２（ａ）で得た４−（トラ
ンス−４−ペンチルシクロヘキシル）フェニルボロン酸
１．２０ｇのエタノール１２ｍｌ溶液を仕込み、窒素雰
囲気下６時間撹拌還流した。反応液を水に注加し、ベン
ゼン層を水洗し、芒硝で乾燥し、溶媒を留去後、残留分
をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（溶離液トルエ
ン／ヘキサン＝１／１）で精製し、次いで、減圧蒸留し
て、４−（トランス−４−ペンチルシクロヘキシル）−
２′−フルオロ−４′−メトキシメチルビフェニル１．
３６ｇ（９１．９％）を得た。

【０１４１】この物の純度はＨＰＬＣで９９．３％であ
った。またＭａｓｓ分析で３６８に分子イオンピークが
認められたこと、並びにＩＲ測定における特性吸収波
長、さらに用いた原料からみて、得られた物質が目的物
であることを確認した。この物をメトラーホットステー
ジＦＰ−８２を用いて、偏光顕微鏡下で相変化を観察し
た。その結果を表２に示す。

【０１４２】実施例２１

【化９６】 実施例１９（ａ）において、４−（トランス−４−ペン
チルシクロヘキシル）シクロヘキサノン５１．６ｇに替
えて４−ペンチルシクロヘキサノン３７．０ｇを用い、
他は、実施例１９（ａ）と同様に操作して１−フルオロ
−２−（４−ペンチルシクロヘキセン−１−イル）ベン
ゼン３９．６ｇ（８０．４％）を得た。ＧＬＣ ９６．
５％

【０１４３】

【化９７】 実施例１８（ｂ）において、１，３−ジフルオロ−５−
［４−（トランス−４−ペンチルシクロヘキシル）−１
−シクロヘキセン−１−イル］ベンゼン３８．０ｇに替
えて、（ａ）で得られる１−フルオロ−２−（４−ペン
チルシクロヘキセン−１−イル）ベンゼン２７．０ｇを
用い、他は、実施例１８（ｂ）と同様に操作して得られ
る残留分より１−フルオロ−２−（トランス−４−ペン
チルシクロヘキシル）ベンゼン２７．９ｇ（９４．７
％）の粗生成物を得た。ＨＰＬＣｃｉｓ−ｆｏｒｍ
８．３％、ｔｒａｎｓ−ｆｏｒｍ ８４．２％

【０１４４】

【化９８】 実施例１９（ｃ）において、１−フルオロ−２−［トラ
ンス−４−（トランス−４−ペンチルシクロヘキシル）
シクロヘキシル］ベンゼン１３．０ｇに替えて、（ｂ）
で得られる１−フルオロ−２−（トランス−４−ペンチ
ルシクロヘキシル）ベンゼンの粗生成物１４．５ｇを用
い、他は、実施例１８（ｂ）と同様に操作して５−ブロ
モ−１−フルオロ−２−（トランス−４−ペンチルシク
ロヘキシル）ベンゼン１０．０ｇ（５６．６％）を得
た。ＧＬＣ ９９．５％

【０１４５】

【化９９】 反応器に、アルゴン気流下（ｃ）で得られる５−ブロモ
−１−フルオロ−２−（トランス−４−ペンチルシクロ
ヘキシル）ベンゼン１０．０ｇ並びに脱水したＴＨＦ１
６０ｍｌを仕込み、これに撹拌下、−７８℃でｎ−Ｃ_４
Ｈ_９Ｌｉ／ヘキサン溶液２８ｍｌ（ｎ−Ｃ_４Ｈ_９Ｌｉ
０．０５５モル）を徐々に加え、同温度で３０分反応
後、ホウ酸トリメチル５．８ｇのＴＨＦ１０ｍｌ溶液を
１０分で滴下し、その後同温度で１時間反応し一夜放置
した。反応液に氷冷した１０％硫酸水溶液を加え、ベン
ゼンで抽出し、食塩水で洗浄し、芒硝で乾燥後、溶媒を
留去した。得られた残留分をヘキサンで再結晶し３−フ
ルオロ−４−（トランス−４−ペンチルシクロヘキシ
ル）フェニルボロン酸５．９０ｇ（７０．３％）を得
た。

【０１４６】

【化１００】 実施例１（ｂ）において、２−フルオロ−４−ブロモベ
ンジルブロマイド２４．８ｇに替えて４−ブロモベンジ
ルブロマイド２３．０ｇを用い、他は、実施例１（ｂ）
と同様に操作して４−ブロモメトキシメチルベンゼン１
５．０ｇを得た。ｂ．ｐ．１２５℃／２８ｍｍＨｇ、Ｇ
ＬＣ ９９．８％

【０１４７】

【化１０１】 実施例２０（ｃ）において、３−フルオロ−４−ブロモ
−１−メトキシメチルベンゼン０．８８ｇに替えて、
（ｅ）で得られる４−ブロモ−メトキシメチルベンゼン
０．８０ｇを用い、４−（トランス−４−ペンチルシク
ロヘキシル）フェニルボロン酸１．１１ｇに替えて、
（ｄ）で得られる３−フルオロ−４−（トランス−４−
ペンチルシクロヘキシル）フェニルボロン酸１．１８ｇ
を用い、他は実施例２０（ｃ）と同様に操作して４−
（トランス−４−ペンチルシクロヘキシル）−３−フル
オロ−４′−メトキシメチルビフェニル１．１０ｇ（７
４．８％）を得た。

【０１４８】この物の純度はＨＰＬＣで９９．４％であ
った。またＭａｓｓ分析で３６８に分子イオンピークが
認められたこと、並びにＩＲ測定における特性吸収波
長、さらに用いた原料からみて、得られた物質が標記化
合物であることを確認した。この物をメトラーホットス
テージＦＰ−８２を用いて、偏光顕微鏡下で相変化を観
察した。その結果を表２に示す。

【０１４９】実施例２２

【化１０２】 実施例２０（ｃ）において、３−フルオロ−４−ブロモ
−１−メトキシメチルベンゼンに替えて、実施例１
（ｂ）で得られる２−フルオロ−４−ブロモ−メトキシ
メチルベンゼンを用い、４−（トランス−４−ペンチル
シクロヘキシル）フェニルボロン酸１．１１ｇに替え
て、実施例２１（ｄ）で得られる３−フルオロ−４−
（トランス−４−ペンチルシクロヘキシル）フェニルボ
ロン酸１．１８ｇを用い、他は実施例２０（ｃ）と同様
に操作して４−（トランス−４−ペンチルシクロヘキシ
ル）−３，３′−ジフルオロ−４′−メトキシメチルビ
フェニル１．４５ｇ（９３．８％）を得た。

【０１５０】この物の純度はＨＰＬＣで９９．３％であ
った。またＭａｓｓ分析で３８６に分子イオンピークが
認められたこと、並びにＩＲ測定における特性吸収波
長、さらに用いた原料からみて、得られた物質が標記化
合物であることを確認した。この物をメトラーホットス
テージＦＰ−８２を用いて、偏光顕微鏡下で相変化を観
察した。その結果を表２に示す。

【０１５１】実施例２３

【化１０３】 実施例２０（ｃ）において、４−（トランス−４−ペン
チルシクロヘキシル）フェニルボロン酸１．１１ｇに替
えて、実施例２１（ｄ）で得られる３−フルオロ−（ト
ランス−４−ペンチルシクロヘキシル）フェニルボロン
酸１．１８ｇを用い、他は実施例２０（ｃ）と同様に操
作して４−（トランス−４−ペンチルシクロヘキシル）
−２′，３−ジフルオロ−４′−メトキシメチルビフェ
ニル１．２４ｇ（８０．２％）を得た。

【０１５２】この物の純度はＨＰＬＣで９９．２％であ
った。またＭａｓｓ分析で３８６に分子イオンピークが
認められたこと、並びにＩＲ測定における特性吸収波
長、さらに用いた原料からみて、得られた物質が標記化
合物であることを確認した。この物をメトラーホットス
テージＦＰ−８２を用いて、偏光顕微鏡下で相変化を観
察した。その結果を表２に示す。

【０１５３】実施例２４

【化１０４】 反応器に、アルゴン気流下ジイソプロピルアミン９．１
１ｇ並びに脱水したＴＨＦ１６０ｍｌを仕込み、これに
撹拌下、−７８℃でｎ−Ｃ_４Ｈ_９Ｌｉ／ヘキサン溶液２
８ｍｌ（ｎ−Ｃ_４Ｈ_９Ｌｉ ０．０５５モル）を徐々に
加え、０℃で３０分反応した。こうして調製したリチウ
ムジイソプロピルアミド（ＬＤＡ）溶液を−７８℃に冷
却し、１−ブロモ−２，３−ジフルオロベンゼン１４．
４８ｇのＴＨＦ３０ｍｌ溶液を２０分で滴下し、その後
同温度で１時間反応し、ジメチルホルムアミド８．２２
ｇのＴＨＦ３０ｍｌ溶液を２０分で滴下し、同温度で１
時間反応し、一夜放置した。

【０１５４】反応液に希塩酸水溶液を加え、１時間撹拌
し、ベンゼンで抽出し、食塩水で洗浄し、芒硝で乾燥
後、溶媒を留去した。得られた４−ブロモ−２，３−ジ
フルオロベンズアルデヒドの粗生成物、エタノール７０
ｍｌ、並びにＮａＢＨ_４（ＳＢＨ）１．４２ｇを反応器
に仕込み、撹拌還流下３０分反応した。反応液を水に注
加し、塩酸酸性とした後、エーテルで抽出し、食塩水で
洗浄し、芒硝で乾燥後、溶媒を留去した。残留分を減圧
下で蒸留し、シリカゲルカラムクロマトグラフィー（溶
離液ヘキサン／酢酸エチル＝３／１）で精製し、４−ブ
ロモ−２，３−ジフルオロベンジルアルコール８．３３
ｇ（７２．１％）を得た。ＧＬＣ ９７．６％

【０１５５】

【化１０５】 反応器に、（ａ）で得た４−ブロモ−２，３−ジフルオ
ロベンジルアルコール６．６９ｇ、ピリジン２．８５
ｇ、並びにジクロロメタン６０ｍｌを仕込み、三臭化リ
ン３．２５ｇを滴下した。滴下後、室温で３０分撹拌
し、生成した沈殿を濾過した後、食塩水で洗浄し、芒硝
で乾燥後、溶媒を留去した。残留分をシリカゲルカラム
クロマトグラフィー（溶離液ヘキサン）で精製し４−ブ
ロモ−２，３−ジフルオロベンジルブロマイド４．２０
ｇ（４９．０％）を得た。ＧＬＣ ９８．０％

【０１５６】

【化１０６】 実施例２０（ｂ）において、４−ブロモ−３−フルオロ
ベンジルブロマイド２．６８ｇに替えて、（ｂ）で得ら
れる４−ブロモ−２，３−ジフルオロベンジルブロマイ
ド２．８５ｇを用い、他は実施例２０（ｂ）と同様に操
作して４−ブロモ−２，３−ジフルオロ−１−メトキシ
メチルベンゼン１．７５ｇ（７３．８％）を得た。ＧＬ
Ｃ １００．０％

【０１５７】

【化１０７】 実施例２０（ｃ）において、３−フルオロ−４−ブロモ
−１−メトキシメチルベンゼン０．８８ｇに替えて、
（ｃ）で得られる４−ブロモ−２，３−ジフルオロ−１
−メトキシメチルベンゼン０．９５ｇを用い、４−（ト
ランス−４−ペンチルシクロヘキシル）フェニルボロン
酸１．１１ｇに替えて、実施例２１（ｄ）で得られる３
−フルオロ−４−（トランス−４−ペンチルシクロヘキ
シル）フェニルボロン酸１．１８ｇを用い、他は実施例
２０（ｃ）と同様に操作して４−（トランス−４−ペン
チルシクロヘキシル）−２′，３，３′−トリフルオロ
−４′−メトキシメチルビフェニル１．５３ｇ（９４．
８％）を得た。

【０１５８】この物の純度はＨＰＬＣで９９．２％であ
った。またＭａｓｓ分析で４０４に分子イオンピークが
認められたこと、並びにＩＲ測定における特性吸収波
長、さらに用いた原料からみて、得られた物質が標記化
合物であることを確認した。この物をメトラーホットス
テージＦＰ−８２を用いて、偏光顕微鏡下で相変化を観
察した。その結果を表２に示す。

【０１５９】実施例２５

【化１０８】 実施例２４（ａ）において、１−ブロモ−２，３−ジフ
ルオロベンゼンに替えて、１−ブロモ−３，５−ジフル
オロベンゼンを用い、他は実施例２４（ａ）と同様に操
作して、得られた残留分をＧＴＯで蒸留し、留分をクロ
ロホルムで再結晶して、４−ブロモ−２，６−ジフルオ
ロベンジルアルコール１０．２７ｇ（６１．４％）を得
た。ＧＬＣ ９９．７％

【０１６０】

【化１０９】 実施例２４（ｂ）において、４−ブロモ−２，３−ジフ
ルオロベンジルアルコールに替えて、（ａ）で得た４−
ブロモ−２，６−ジフルオロベンジルアルコールを用
い、他は実施例２４（ｂ）と同様に操作して、４−ブロ
モ−２，６−ジフルオロベンジルブロマイド４．１８ｇ
（４８．７％）を得た。ＧＬＣ ９９．０％

【０１６１】

【化１１０】 実施例２０（ｂ）において、４−ブロモ−３−フルオロ
ベンジルブロマイド２．６８ｇに替えて、（ｂ）で得ら
れる４−ブロモ−２，６−ジフルオロベンジルブロマイ
ド２．８５ｇを用い、他は実施例２０（ｂ）と同様に操
作して４−ブロモ−２，６−ジフルオロ−１−メトキシ
メチルベンゼン１．６９ｇ（７１．４％）を得た。ＧＬ
Ｃ ９９．６％

【０１６２】

【化１１１】 実施例２０（ｃ）において、３−フルオロ−４−ブロモ
−１−メトキシメチルベンゼン０．８８ｇに替えて、
（ｃ）で得られる４−ブロモ−２，６−ジフルオロ−１
−メトキシメチルベンゼン０．９５ｇを用い、４−（ト
ランス−４−ペンチルシクロヘキシル）フェニルボロン
酸１．１１ｇに替えて、実施例２１（ｄ）で得られる３
−フルオロ−４−（トランス−４−ペンチルシクロヘキ
シル）フェニルボロン酸１．１８ｇを用い、他は実施例
２０（ｃ）と同様に操作して４−（トランス−４−ペン
チルシクロヘキシル）−３，３′，５′−トリフルオロ
−４′−メトキシメチルビフェニル１．５３ｇ（９４．
８％）を得た。

【０１６３】この物の純度はＨＰＬＣで９９．５％であ
った。またＭａｓｓ分析で４０４に分子イオンピークが
認められたこと、並びにＩＲ測定における特性吸収波
長、さらに用いた原料からみて、得られた物質が標記化
合物であることを確認した。この物をメトラーホットス
テージＦＰ−８２を用いて、偏光顕微鏡下で相変化を観
察した。その結果を表２に示す。

【０１６４】実施例２６ 市販液晶組成物であるＺＬＩ−１１３２（メルク社製）
に実施例４で得られた化合物を１０重量％添加して組成
物Ａを、また、実施例２０で得られた化合物を１０重量
％添加して組成物Ｂをそれぞれ作成し、それらのネマチ
ック相−等方性液体転移温度（Ｔ_ＮＩ）を測定した。同
時に、ＺＬＩ−１１３２自体についても同様に測定し
た。その結果、ＺＬＩ−１１３２のＴ_ＮＩが７２．４℃
であるのに対し、組成物Ａのそれは７４．６℃、また組
成物Ｂのそれは７６．７℃とＮｅ相の上限温度が上昇し
た。

【０１６５】実施例２７ ＺＬＩ−１１３２に実施例１０の液晶化合物を１０重量
％添加して組成物Ｃを作成しそのネマチック相−等方性
液体転移温度（Ｔ_ＮＩ）、粘度（η）、屈折率異方性
（Δｎ）を測定した。同時に、ＺＬＩ−１１３２自体に
ついても同様に測定した。その結果を表１に示す。

【０１６６】

【表１】 このように、母体液晶のみに比べ、組成物Ｃは大幅にＴ
_ＮＩが上昇し、且つ、ηは低下した。またΔｎも減少し
た。

【０１６７】実施例２８ 市販液晶組成物であるＺＬＩ−１１３２（メルク社製）
に実施例１９で得られた化合物１０重量％を添加して組
成物Ｄを、また、実施例２２で得られた化合物を１０重
量％添加して組成物Ｅをそれぞれ作成し、それらのしき
い値電圧（Ｖ_ｔｈ）およびΔｎを測定した。同時にＺＬ
Ｉ−１１３２自体についても同様に測定した。

【０１６８】その結果、ＺＬＩ−１１３２のＶ_ｔｈが
１．７Ｖであるのに対し、組成物Ｄのそれは１．６Ｖ、
また組成物Ｅのそれは１．４ＶとＶ_ｔｈは低下した。Δ
ｎはＺＬＩ−１１３２が０．１３８であるのに対して組
成物Ｄは０．１２４、組成物Ｅは０．１１８と減少し
た。

【０１６９】このように、本発明化合物はネマチック液
晶組成物を作成する際に組成物の所要の特性を得るため
に、Ｔ_ＮＩの上昇、Δｎの減少、ηの低下、Ｖ_ｔｈの低
下等の諸物性の調整を行うための成分として有用であ
る。

【０１７０】

【表２】

フロントページの続き (72)発明者 藤井 恒宣 埼玉県草加市稲荷１−７−１ 関東化学株 式会社中央研究所内

Claims (4)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 一般式 【化１】 （式中、Ｒ^１は炭素原子数１〜１４のアルキル基を表わ
   し、Ｒ^２は炭素原子数１〜８のアルキル基を表わし、Ａ
   およびＢはそれぞれ独立に１，４−フェニレン、モノフ
   ッ素置換１，４−フェニレンまたはジフッ素置換１，４
   −フェニレンを表わし、ｎは０、１または２を表わし、
   ｍは０または１を表わし、ｐは１〜５の整数を表わす。
   但しｎとｍは同時に０ではなく、Ｂが１，４−フェニレ
   ンであるときは、ｍは０ではなく、かつ、Ａは１，４−
   フェニレンではないものとする）で表わされるフッ素置
   換ベンゼン誘導体。
2. 【請求項２】 前記一般式（１）のｐが１である請求項
   １記載のフッ素置換ベンゼン誘導体。
3. 【請求項３】 一般式 【化２】 （式中、Ｒ^１は炭素原子数１〜１４のアルキル基を表わ
   し、Ｒ^２は炭素原子数１〜８のアルキル基を表わし、Ａ
   およびＢはそれぞれ独立に１，４−フェニレン、モノフ
   ッ素置換１，４−フェニレンまたはジフッ素置換１，４
   −フェニレンを表わし、ｎは０、１または２を表わし、
   ｍは０または１を表わし、ｐは１〜５の整数を表わす。
   但しｎとｍは同時に０ではなく、Ｂが１，４−フェニレ
   ンであるときは、ｍは０ではなく、かつ、Ａは１，４−
   フェニレンではないものとする）で表わされるフッ素置
   換ベンゼン誘導体を少なくとも１種含有することを特徴
   とする液晶組成物。
4. 【請求項４】 前記一般式（１）のｐが１であるフッ素
   置換ベンゼン誘導体の少なくとも１種を含有することを
   特徴とする請求項３記載の液晶組成物。