JPH06211775A - ２−ニトロ−４−メタンスルホニルオキシ−５−メチルフェノールの製造方法 - Google Patents
２−ニトロ−４−メタンスルホニルオキシ−５−メチルフェノールの製造方法Info
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- JPH06211775A JPH06211775A JP2355593A JP2355593A JPH06211775A JP H06211775 A JPH06211775 A JP H06211775A JP 2355593 A JP2355593 A JP 2355593A JP 2355593 A JP2355593 A JP 2355593A JP H06211775 A JPH06211775 A JP H06211775A
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- methanesulfonyloxy
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Abstract
(57)【要約】
【構成】２，５−ジメタンスルホニルオキシ−４−ニト
ロトルエンを部分加水分解して２−ニトロ−４−メタン
スルホニルオキシ−５−メチルフェノールを製造する方
法において、親水性有機溶媒及び／又は含水有機溶媒
中、苛性アルカリと炭酸アルカリを併用して部分加水分
解することを特徴とする２−ニトロ−４−メタンスルホ
ニルオキシ−５−メチルフェノールの製造方法。 【効果】本発明の製造方法により、２，５−ジメタンス
ルホニルオキシ−４−ニトロ−トルエンの２個のメタン
スルホニルオキシ基のうちの一方のみを選択的に加水分
解することにより、高収率で２−ニトロ−４−メタンス
ルホニルオキシ−５−メチルフェノールを工業的有利に
得ることができる。
ロトルエンを部分加水分解して２−ニトロ−４−メタン
スルホニルオキシ−５−メチルフェノールを製造する方
法において、親水性有機溶媒及び／又は含水有機溶媒
中、苛性アルカリと炭酸アルカリを併用して部分加水分
解することを特徴とする２−ニトロ−４−メタンスルホ
ニルオキシ−５−メチルフェノールの製造方法。 【効果】本発明の製造方法により、２，５−ジメタンス
ルホニルオキシ−４−ニトロ−トルエンの２個のメタン
スルホニルオキシ基のうちの一方のみを選択的に加水分
解することにより、高収率で２−ニトロ−４−メタンス
ルホニルオキシ−５−メチルフェノールを工業的有利に
得ることができる。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、２−ニトロ−４−メタ
ンスルホニルオキシ−５−メチルフェノールの製造方法
に関する。
ンスルホニルオキシ−５−メチルフェノールの製造方法
に関する。
【０００２】
【従来の技術・発明が解決しようとする課題】写真感光
剤の色素供与性物質の一つの合成中間体，２−ニトロ−
４−メタンスルホニルオキシ−５−メチルフェノールの
合成は、ジメタンスルホニルトルハイドロキノンをニト
ロ化したのち、アセトニトリル中，苛性ソーダを加えて
部分加水分解している（特開昭６２−２４０９６０号公
報）。具体的な合成例をみると、上記のニトロ化合物９
７．５ｇ（０．２９９９モル）をアセトニトリル１リッ
トル中で２０ｇの苛性ソーダ（０．５モル，０．８３３
６当量）を３０〜４０℃で加え，更に同温度で３０分間
反応して２−ニトロ−４−メタンスルホニルオキシ−５
−メチルフェノール６６ｇ（０．２６７１モル）を得て
いる。
剤の色素供与性物質の一つの合成中間体，２−ニトロ−
４−メタンスルホニルオキシ−５−メチルフェノールの
合成は、ジメタンスルホニルトルハイドロキノンをニト
ロ化したのち、アセトニトリル中，苛性ソーダを加えて
部分加水分解している（特開昭６２−２４０９６０号公
報）。具体的な合成例をみると、上記のニトロ化合物９
７．５ｇ（０．２９９９モル）をアセトニトリル１リッ
トル中で２０ｇの苛性ソーダ（０．５モル，０．８３３
６当量）を３０〜４０℃で加え，更に同温度で３０分間
反応して２−ニトロ−４−メタンスルホニルオキシ−５
−メチルフェノール６６ｇ（０．２６７１モル）を得て
いる。
【０００３】しかしながら、前記の方法について検討を
加えた結果，（１）使用する苛性アルカリ量は１．０当
量又はそれ以上を使用しなければ相当量の未反応物が残
る、（２）室温以上でアルカリ液を滴下すると、目的位
の置換基以外の置換基も加水分解を受け多量の不純物を
副生する、（３）アルカリ液を一度に投入すると目的位
の置換基以外の置換基の加水分解は減少するが、発熱反
応が激しく温度制御が困難である上、収率が充分でない
等の問題点が見出された。
加えた結果，（１）使用する苛性アルカリ量は１．０当
量又はそれ以上を使用しなければ相当量の未反応物が残
る、（２）室温以上でアルカリ液を滴下すると、目的位
の置換基以外の置換基も加水分解を受け多量の不純物を
副生する、（３）アルカリ液を一度に投入すると目的位
の置換基以外の置換基の加水分解は減少するが、発熱反
応が激しく温度制御が困難である上、収率が充分でない
等の問題点が見出された。
【０００４】
【課題を解決するための手段】そこで、本発明者らは、
既知の方法における工業的に制御しきれない発熱反応の
制御方法及び収率の向上等について鋭意検討を加えたと
ころ、それ自体は有効な加水分解剤といえない炭酸アル
カリを苛性アルカリと併用すると、意外にも、苛性アル
カリによる目的置換基以外の置換基の加水分解が阻止さ
れる上、苛性アルカリの不足時には炭酸アルカリにより
目的置換基のみの加水分解が進行することを見出し本発
明を完成した。
既知の方法における工業的に制御しきれない発熱反応の
制御方法及び収率の向上等について鋭意検討を加えたと
ころ、それ自体は有効な加水分解剤といえない炭酸アル
カリを苛性アルカリと併用すると、意外にも、苛性アル
カリによる目的置換基以外の置換基の加水分解が阻止さ
れる上、苛性アルカリの不足時には炭酸アルカリにより
目的置換基のみの加水分解が進行することを見出し本発
明を完成した。
【０００５】即ち、本発明の要旨は、２，５−ジメタン
スルホニルオキシ−４−ニトロトルエンを部分加水分解
して２−ニトロ−４−メタンスルホニルオキシ−５−メ
チルフェノールを製造する方法において、親水性有機溶
媒及び／又は含水有機溶媒中、苛性アルカリと炭酸アル
カリを併用して部分加水分解することを特徴とする２−
ニトロ−４−メタンスルホニルオキシ−５−メチルフェ
ノールの製造方法に関する。
スルホニルオキシ−４−ニトロトルエンを部分加水分解
して２−ニトロ−４−メタンスルホニルオキシ−５−メ
チルフェノールを製造する方法において、親水性有機溶
媒及び／又は含水有機溶媒中、苛性アルカリと炭酸アル
カリを併用して部分加水分解することを特徴とする２−
ニトロ−４−メタンスルホニルオキシ−５−メチルフェ
ノールの製造方法に関する。
【０００６】本発明において使用される親水性有機溶媒
としては、メタノール、エタノール等の低級アルコー
ル、アセトン、及びアセトニトリル等を、また、含水有
機溶媒としては５０％エタノール等を例示することがで
きる。本発明では発熱反応を制御するため、アルカリ水
溶液を滴下して反応させているが、反応時の温度調整も
極めて重要である。即ち、反応液の温度は通常２０〜５
０℃になるように滴下速度を制御することが必要であ
り、好ましくは２０〜２５℃の範囲内に制御される。５
０℃を越えると苛性アルカリ滴下中に目的位の置換基と
目的位でない置換基の双方が加水分解をうけて収率が低
下するので好ましくない。２０℃以下では反応速度がや
や遅くなるが、反応時間の若干の延長で反応を完結させ
ることができる。反応に要する時間は通常２時間以内で
終了するが、炭酸アルカリの添加の効果により、例えば
５０℃に昇温した状態で４時間保温しても、目的とする
置換基以外の置換基は全く加水分解を受けない。
としては、メタノール、エタノール等の低級アルコー
ル、アセトン、及びアセトニトリル等を、また、含水有
機溶媒としては５０％エタノール等を例示することがで
きる。本発明では発熱反応を制御するため、アルカリ水
溶液を滴下して反応させているが、反応時の温度調整も
極めて重要である。即ち、反応液の温度は通常２０〜５
０℃になるように滴下速度を制御することが必要であ
り、好ましくは２０〜２５℃の範囲内に制御される。５
０℃を越えると苛性アルカリ滴下中に目的位の置換基と
目的位でない置換基の双方が加水分解をうけて収率が低
下するので好ましくない。２０℃以下では反応速度がや
や遅くなるが、反応時間の若干の延長で反応を完結させ
ることができる。反応に要する時間は通常２時間以内で
終了するが、炭酸アルカリの添加の効果により、例えば
５０℃に昇温した状態で４時間保温しても、目的とする
置換基以外の置換基は全く加水分解を受けない。
【０００７】使用する苛性アルカリとしては苛性ソー
ダ、苛性カリが好ましく、炭酸アルカリとしては炭酸ソ
ーダ、炭酸カリが好ましいが、これらに限定されるもの
でない。使用量はアルカリ総量としては、原料である
２，５−ジメタンスルホニルオキシ−４−ニトロトルエ
ンに対し、１．９〜２．６当量であり、その内訳は、苛
性アルカリ１．８〜２．２当量、炭酸アルカリ０．１〜
０．４当量であるが、好ましくは苛性アルカリ１．９〜
２．１０当量、炭酸アルカリ０．１〜０．２当量であ
る。
ダ、苛性カリが好ましく、炭酸アルカリとしては炭酸ソ
ーダ、炭酸カリが好ましいが、これらに限定されるもの
でない。使用量はアルカリ総量としては、原料である
２，５−ジメタンスルホニルオキシ−４−ニトロトルエ
ンに対し、１．９〜２．６当量であり、その内訳は、苛
性アルカリ１．８〜２．２当量、炭酸アルカリ０．１〜
０．４当量であるが、好ましくは苛性アルカリ１．９〜
２．１０当量、炭酸アルカリ０．１〜０．２当量であ
る。
【０００８】従来技術では過剰の苛性ソーダによる収率
低下を避けるため、事前に使用苛性ソーダ量（原料ニト
ロ化合物と２倍当量ないしやや過剰量）を決定すること
が必要であり、そのために原料ニトロ化合物の乾燥を必
要とする。しかし本発明方法では、苛性アルカリを原料
ニトロ化合物とほぼ２倍当量ないし若干少なめに使用
し、これに加えて過剰使用でも副反応を生じない炭酸ア
ルカリを併用するため、正確な化学当量の決定が必要で
なく、原料のニトロ化合物の乾燥を必要としない利点が
ある。
低下を避けるため、事前に使用苛性ソーダ量（原料ニト
ロ化合物と２倍当量ないしやや過剰量）を決定すること
が必要であり、そのために原料ニトロ化合物の乾燥を必
要とする。しかし本発明方法では、苛性アルカリを原料
ニトロ化合物とほぼ２倍当量ないし若干少なめに使用
し、これに加えて過剰使用でも副反応を生じない炭酸ア
ルカリを併用するため、正確な化学当量の決定が必要で
なく、原料のニトロ化合物の乾燥を必要としない利点が
ある。
【０００９】本発明方法における苛性アルカリと炭酸ア
ルカリの反応液への添加順序には特に制限はなく、苛性
アルカリ水溶液の滴下直前に所定の炭酸アルカリ水溶液
を一度に添加混合する方法、苛性アルカリと炭酸アルカ
リの混合水溶液として同時滴下する方法、苛性アルカリ
滴下後直ちに炭酸アルカリ水溶液を一度に添加または滴
下する方法、のいずれをも利用することができる。
ルカリの反応液への添加順序には特に制限はなく、苛性
アルカリ水溶液の滴下直前に所定の炭酸アルカリ水溶液
を一度に添加混合する方法、苛性アルカリと炭酸アルカ
リの混合水溶液として同時滴下する方法、苛性アルカリ
滴下後直ちに炭酸アルカリ水溶液を一度に添加または滴
下する方法、のいずれをも利用することができる。
【００１０】以上の本発明方法を使用することにより、
従来技術において苛性ソーダ水溶液を反応液に滴下する
方法を採用した場合に生ずる副反応や、副反応防止のた
め苛性ソーダ水溶液を一度に投与したときに生ずる制御
不可能な温度上昇による収率低下、収率変動等を効果的
に回避することができ、安定した高収率を確保すること
ができる。従って、本発明により２−ニトロ−４−メタ
ンスルホニルオキシ−５−メチルフェノールを簡易に、
かつ高収率で工業的に有利に製造することができる。
従来技術において苛性ソーダ水溶液を反応液に滴下する
方法を採用した場合に生ずる副反応や、副反応防止のた
め苛性ソーダ水溶液を一度に投与したときに生ずる制御
不可能な温度上昇による収率低下、収率変動等を効果的
に回避することができ、安定した高収率を確保すること
ができる。従って、本発明により２−ニトロ−４−メタ
ンスルホニルオキシ−５−メチルフェノールを簡易に、
かつ高収率で工業的に有利に製造することができる。
【００１１】
【実施例】以下、実施例および比較例によって本発明を
さらに詳しく説明するが、本発明はこれらの実施例等に
よりなんら限定されるものではない。尚、ジメタンスル
ホニルトルハイドロキノンのニトロ化によって得られた
２，５−ジメタンスルホニルオキシ−４−ニトロトルエ
ンを以下、ニトロ化合物と略称する。 実施例１ ニトロ化合物２６．０ｇ（０．０７９９モル）をメタノ
ール１００ｍｌ中に懸濁し、苛性ソーダ水溶液（６．２
６ｇ，０．１５６５モルを水２０ｍｌで溶解）を２０〜
２５℃で約３０分で滴下し、直ちに同温度で炭酸ソーダ
水溶液（４．２ｇ，０．０３９６モルを水４０ｍｌで溶
解）を滴下した。同温度で２時間反応した。反応後、水
３００ｍｌを注入し、塩酸酸性とし、冷却して２−ニト
ロ−４−メタンスルホニルオキシ−５−メチルフェノー
ルの結晶を析出させ、濾取水洗し乾燥した。得量１８．
４１ｇ、収率９３．２％、ｍｐ１３６．３℃
さらに詳しく説明するが、本発明はこれらの実施例等に
よりなんら限定されるものではない。尚、ジメタンスル
ホニルトルハイドロキノンのニトロ化によって得られた
２，５−ジメタンスルホニルオキシ−４−ニトロトルエ
ンを以下、ニトロ化合物と略称する。 実施例１ ニトロ化合物２６．０ｇ（０．０７９９モル）をメタノ
ール１００ｍｌ中に懸濁し、苛性ソーダ水溶液（６．２
６ｇ，０．１５６５モルを水２０ｍｌで溶解）を２０〜
２５℃で約３０分で滴下し、直ちに同温度で炭酸ソーダ
水溶液（４．２ｇ，０．０３９６モルを水４０ｍｌで溶
解）を滴下した。同温度で２時間反応した。反応後、水
３００ｍｌを注入し、塩酸酸性とし、冷却して２−ニト
ロ−４−メタンスルホニルオキシ−５−メチルフェノー
ルの結晶を析出させ、濾取水洗し乾燥した。得量１８．
４１ｇ、収率９３．２％、ｍｐ１３６．３℃
【００１２】実施例２ ニトロ化合物２６．０ｇ（０．０７９９モル）をアセト
ニトリル１００ｍｌ中に懸濁し、苛性ソーダ水溶液
（６．２６ｇ，０．１５６５モルを水２０ｍｌで溶解）
を２０〜２５℃で約３０分で滴下し、直ちに同温度で炭
酸ソーダ水溶液（４．２ｇ，０．０３９６モルを水４０
ｍｌで溶解）を滴下した。同温度で２時間反応した。反
応後は実施例１と同様に処理して２−ニトロ−４−メタ
ンスルホニルオキシ−５−メチルフェノールの結晶を得
た。得量１８．５０ｇ、収率９３．５％、ｍｐ１３６．
６℃
ニトリル１００ｍｌ中に懸濁し、苛性ソーダ水溶液
（６．２６ｇ，０．１５６５モルを水２０ｍｌで溶解）
を２０〜２５℃で約３０分で滴下し、直ちに同温度で炭
酸ソーダ水溶液（４．２ｇ，０．０３９６モルを水４０
ｍｌで溶解）を滴下した。同温度で２時間反応した。反
応後は実施例１と同様に処理して２−ニトロ−４−メタ
ンスルホニルオキシ−５−メチルフェノールの結晶を得
た。得量１８．５０ｇ、収率９３．５％、ｍｐ１３６．
６℃
【００１３】実施例３ ニトロ化合物２６．０ｇ（０．０７９９モル）をメタノ
ール１００ｍｌ中に懸濁し、苛性カリ水溶液（８．７６
ｇ，０．１５６５モルを水２０ｍｌで溶解）を２０〜２
５℃で約３０分で滴下し、直ちに同温度で炭酸カリ水溶
液（２．７３ｇ，０．０２モルを水４０ｍｌで溶解）を
滴下し、同温度で２時間反応した。反応後は実施例１と
同様に処理して２−ニトロ−４−メタンスルホニルオキ
シ−５−メチルフェノールの結晶を得た。得量１８．２
１ｇ、収率９２．２％、ｍｐ１３６．７℃
ール１００ｍｌ中に懸濁し、苛性カリ水溶液（８．７６
ｇ，０．１５６５モルを水２０ｍｌで溶解）を２０〜２
５℃で約３０分で滴下し、直ちに同温度で炭酸カリ水溶
液（２．７３ｇ，０．０２モルを水４０ｍｌで溶解）を
滴下し、同温度で２時間反応した。反応後は実施例１と
同様に処理して２−ニトロ−４−メタンスルホニルオキ
シ−５−メチルフェノールの結晶を得た。得量１８．２
１ｇ、収率９２．２％、ｍｐ１３６．７℃
【００１４】実施例４ ニトロ化合物２６．０ｇ（０．０７９９モル）をメタノ
ール１００ｍｌ中に懸濁し、苛性ソーダ水溶液（６．７
１ｇ，０．１６７８モルを水２０ｍｌで溶解）及び炭酸
ソーダ水溶液（２．１ｇ，０．０２モルを水４０ｍｌで
溶解）を実施例１と同様に滴下し処理して２−ニトロ−
４−メタンスルホニルオキシ−５−メチルフェノールの
結晶を得た。得量１８．３４ｇ、収率９２．８％、ｍｐ
１３６．２℃
ール１００ｍｌ中に懸濁し、苛性ソーダ水溶液（６．７
１ｇ，０．１６７８モルを水２０ｍｌで溶解）及び炭酸
ソーダ水溶液（２．１ｇ，０．０２モルを水４０ｍｌで
溶解）を実施例１と同様に滴下し処理して２−ニトロ−
４−メタンスルホニルオキシ−５−メチルフェノールの
結晶を得た。得量１８．３４ｇ、収率９２．８％、ｍｐ
１３６．２℃
【００１５】実施例５ ニトロ化合物２６．０ｇ（０．０７９９モル）をメタノ
ール１００ｍｌと水２０ｍｌの含水メタノール中に懸濁
し、実施例１と同様に処理して２−ニトロ−４−メタン
スルホニルオキシ−５−メチルフェノールの結晶を得
た。得量１８．２３ｇ、収率９２．３％、ｍｐ１３６．
４℃
ール１００ｍｌと水２０ｍｌの含水メタノール中に懸濁
し、実施例１と同様に処理して２−ニトロ−４−メタン
スルホニルオキシ−５−メチルフェノールの結晶を得
た。得量１８．２３ｇ、収率９２．３％、ｍｐ１３６．
４℃
【００１６】実施例６ ニトロ化合物２６．０ｇ（０．０７９９モル）をメタノ
ール１００ｍｌ中に懸濁し、炭酸カリ水溶液（２．７３
ｇ，０．０２モルを水４０ｍｌで溶解）を２０〜２５℃
で流入し、直ちに苛性カリ水溶液（８．７６ｇ，０．１
５６５モルを水２０ｍｌで溶解）を同温度で約３０分で
滴下し、さらに同温度で２時間反応した。反応後は実施
例１と同様に処理して２−ニトロ−４−メタンスルホニ
ルオキシ−５−メチルフェノールの結晶を得た。得量１
８．２３ｇ、収率９２．３％、ｍｐ１３６．５℃
ール１００ｍｌ中に懸濁し、炭酸カリ水溶液（２．７３
ｇ，０．０２モルを水４０ｍｌで溶解）を２０〜２５℃
で流入し、直ちに苛性カリ水溶液（８．７６ｇ，０．１
５６５モルを水２０ｍｌで溶解）を同温度で約３０分で
滴下し、さらに同温度で２時間反応した。反応後は実施
例１と同様に処理して２−ニトロ−４−メタンスルホニ
ルオキシ−５−メチルフェノールの結晶を得た。得量１
８．２３ｇ、収率９２．３％、ｍｐ１３６．５℃
【００１７】比較例１ ニトロ化合物２６．０ｇ（０．０７９９モル）をアセト
ニトリル２７０ｍｌに熱時溶解したのち、３０℃まで冷
却し、５．３２ｇ（０．１３３モル）の苛性ソーダを水
２６．６ｇに溶かしたものを３０〜４０℃で１０分を要
して滴下した。同温度で３０分反応し、反応物を氷水中
に注ぎ塩酸酸性とし、２−ニトロ−４−メタンスルホニ
ルオキシ−５−メチルフェノールの結晶を析出させ、濾
取水洗して乾燥した。得量は１６．７ｇで収率８４．５
％であった。
ニトリル２７０ｍｌに熱時溶解したのち、３０℃まで冷
却し、５．３２ｇ（０．１３３モル）の苛性ソーダを水
２６．６ｇに溶かしたものを３０〜４０℃で１０分を要
して滴下した。同温度で３０分反応し、反応物を氷水中
に注ぎ塩酸酸性とし、２−ニトロ−４−メタンスルホニ
ルオキシ−５−メチルフェノールの結晶を析出させ、濾
取水洗して乾燥した。得量は１６．７ｇで収率８４．５
％であった。
【００１８】比較例２ ニトロ化合物８０．０ｇ（０．２４６モル）をメタノー
ル３６０ｍｌに懸濁し、苛性ソーダ２０．６６ｇ（０．
５１６５モル）を水１００ｍｌに溶かしたものを２０〜
２５℃で約３０分を要して滴下した。同温度で３０分間
反応し、反応物を氷水中に注ぎ塩酸酸性とし、２−ニト
ロ−４−メタンスルホニルオキシ−５−メチルフェノー
ルの結晶を析出させ、濾取水洗して乾燥した。得量は５
３．０ｇで収率８７．２ｇであった。
ル３６０ｍｌに懸濁し、苛性ソーダ２０．６６ｇ（０．
５１６５モル）を水１００ｍｌに溶かしたものを２０〜
２５℃で約３０分を要して滴下した。同温度で３０分間
反応し、反応物を氷水中に注ぎ塩酸酸性とし、２−ニト
ロ−４−メタンスルホニルオキシ−５−メチルフェノー
ルの結晶を析出させ、濾取水洗して乾燥した。得量は５
３．０ｇで収率８７．２ｇであった。
【００１９】比較例３ニトロ化合物８０．０ｇ（０．２
４６モル）をアセトニトリル８００ｍｌに熱 時溶解したのち、４０℃まで冷却し、苛性ソーダ２０．
６６ｇ（０．５１６５モル）を水１００ｍｌに溶かした
ものを一度に流入した。１分後に発熱が認められ、アセ
トニトリルの還流を認め、氷水で４０℃まで冷却した。
大量仕込み時の温度制御は不可能であることがわかっ
た。４０℃で３０分反応し、氷水中に注ぎ、塩酸酸性と
し、２−ニトロ−４−メタンスルホニルオキシ−５−メ
チルフェノールの結晶を析出させ、濾取水洗して乾燥し
た。得量は５３．５ｇ、収率８８．０％であった。
４６モル）をアセトニトリル８００ｍｌに熱 時溶解したのち、４０℃まで冷却し、苛性ソーダ２０．
６６ｇ（０．５１６５モル）を水１００ｍｌに溶かした
ものを一度に流入した。１分後に発熱が認められ、アセ
トニトリルの還流を認め、氷水で４０℃まで冷却した。
大量仕込み時の温度制御は不可能であることがわかっ
た。４０℃で３０分反応し、氷水中に注ぎ、塩酸酸性と
し、２−ニトロ−４−メタンスルホニルオキシ−５−メ
チルフェノールの結晶を析出させ、濾取水洗して乾燥し
た。得量は５３．５ｇ、収率８８．０％であった。
【００２０】比較例４ ニトロ化合物８０．０ｇ（０．２４６モル）をアセトニ
トリル８００ｍｌに熱時溶解したのち、４０℃まで冷却
し、苛性ソーダ２０．６６ｇ（０．５１６５モル）を水
１００ｍｌに溶かした溶液を一度に流入した。１分後に
発熱が認められアセトニトリルが還流し始めた。温度無
制御のまま還流下で３０分間反応し、氷水冷却後、反応
物を氷水中に注ぎ、塩酸酸性とし、２−ニトロ−４−メ
タンスルホニルオキシ−５−メチルフェノールの結晶を
析出させ、濾取水洗して乾燥した。得量は４９．６ｇ、
収率は８１．５％であった。
トリル８００ｍｌに熱時溶解したのち、４０℃まで冷却
し、苛性ソーダ２０．６６ｇ（０．５１６５モル）を水
１００ｍｌに溶かした溶液を一度に流入した。１分後に
発熱が認められアセトニトリルが還流し始めた。温度無
制御のまま還流下で３０分間反応し、氷水冷却後、反応
物を氷水中に注ぎ、塩酸酸性とし、２−ニトロ−４−メ
タンスルホニルオキシ−５−メチルフェノールの結晶を
析出させ、濾取水洗して乾燥した。得量は４９．６ｇ、
収率は８１．５％であった。
【００２１】
【発明の効果】本発明の製造方法により、２，５−ジメ
タンスルホニルオキシ−４−ニトロ−トルエンの２個の
メタンスルホニルオキシ基のうちの一方のみを選択的に
加水分解することにより、高収率で２−ニトロ−４−メ
タンスルホニルオキシ−５−メチルフェノールを工業的
有利に得ることができる。
タンスルホニルオキシ−４−ニトロ−トルエンの２個の
メタンスルホニルオキシ基のうちの一方のみを選択的に
加水分解することにより、高収率で２−ニトロ−４−メ
タンスルホニルオキシ−５−メチルフェノールを工業的
有利に得ることができる。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 清峰 章 栃木県芳賀郡市貝町大字赤羽2606 花王株 式会社素材研究所内 (72)発明者 田村 正 栃木県芳賀郡市貝町大字赤羽2606 花王株 式会社素材研究所内 (72)発明者 西澤 義則 栃木県芳賀郡市貝町大字赤羽2606 花王株 式会社素材研究所内
Claims (6)
- 【請求項１】 ２，５−ジメタンスルホニルオキシ−４
−ニトロトルエンを部分加水分解して２−ニトロ−４−
メタンスルホニルオキシ−５−メチルフェノールを製造
する方法において、親水性有機溶媒及び／又は含水有機
溶媒中、苛性アルカリと炭酸アルカリを併用して部分加
水分解することを特徴とする２−ニトロ−４−メタンス
ルホニルオキシ−５−メチルフェノールの製造方法。 - 【請求項２】 加水分解に使用する該苛性アルカリの量
が、原料である２，５−ジメタンスルホニルオキシ−４
−ニトロトルエンに対し１．８〜２．２当量であり、か
つ、併用する該炭酸アルカリの量が０．１〜０．４当量
である請求項１記載の製造方法。 - 【請求項３】 反応温度を２０〜５０℃に制御して行う
ことを特徴とする請求項１又は２記載の製造方法。 - 【請求項４】 苛性アルカリ水溶液を反応液に滴下し、
次いで炭酸アルカリ水溶液を添加又は滴下することを特
徴とする請求項１、２又は３記載の製造方法。 - 【請求項５】 該苛性アルカリと該炭酸アルカリの混合
水溶液を反応液に滴下することを特徴とする請求項１、
２又は３記載の製造方法。 - 【請求項６】 炭酸アルカリ水溶液を反応液に添加し、
次いで苛性アルカリ水溶液を滴下することを特徴とする
請求項１、２又は３記載の製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2355593A JPH06211775A (ja) | 1993-01-18 | 1993-01-18 | ２−ニトロ−４−メタンスルホニルオキシ−５−メチルフェノールの製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2355593A JPH06211775A (ja) | 1993-01-18 | 1993-01-18 | ２−ニトロ−４−メタンスルホニルオキシ−５−メチルフェノールの製造方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH06211775A true JPH06211775A (ja) | 1994-08-02 |
Family
ID=12113754
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2355593A Pending JPH06211775A (ja) | 1993-01-18 | 1993-01-18 | ２−ニトロ−４−メタンスルホニルオキシ−５−メチルフェノールの製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH06211775A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR100746801B1 (ko) * | 2000-12-05 | 2007-08-06 | 에타 쏘시에떼 아노님 마누팍투레 홀로게레 스위세 | 진동 장치의 발진을 유지관리하기 위한 방법 및 이 방법을이용한 진동 장치 |
-
1993
- 1993-01-18 JP JP2355593A patent/JPH06211775A/ja active Pending
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR100746801B1 (ko) * | 2000-12-05 | 2007-08-06 | 에타 쏘시에떼 아노님 마누팍투레 홀로게레 스위세 | 진동 장치의 발진을 유지관리하기 위한 방법 및 이 방법을이용한 진동 장치 |
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