JPH06210953A - 感熱記録材料の製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】 記録感度が高く且つ白色度が高く、記録品質
の優れた感熱記録材料の製造方法を提供する。 【構成】 実質的に無色の電子供与性染料前駆体を含む
固体染料前駆体粒子分散液、および前記染料前駆体と加
熱下に接触反応してこれを発色せしめる電子受容性顕色
剤を含む固体顕色剤粒子分散液とを含む感熱発色層用塗
布液を調製する工程と、この塗布液をシート状支持体の
一表面に塗布し、乾燥して感熱発色層を形成する工程と
を含み、前記染料分散液および顕色剤分散液の少なくと
も一方の調製に際し、当該固体粒子含有原料分散液を高
圧下に分散機中に圧送し、この分散機中において原料分
散液流を２流路に分割し、それぞれを高速流に変換した
後、これらを互に高速で衝突させて固体粒子を粉砕する
ことを特徴とする感熱記録材料の製造方法。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は感熱記録材料の製造方法
に関するものであり、更に詳しく述べるならば、本発明
は感度が高く且つ白色度が高い、記録品質の優れた感熱
記録材料の製造方法に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】感熱記録方式は単に加熱するだけで発色
画像が得られ、また記録装置を比較的簡単にコンパクト
なものにすることができるなどの利点が高く評価され、
ファクシミリや自動券売機、科学計測器、プリンターな
どの各種情報記録方式として広範囲に利用されている。

【０００３】特に近年、感熱記録方式を用いる感熱ファ
クシミリ、感熱プリンターは装置上の改良が進み、従来
は困難とされていた高速記録が可能となっている。この
ような機器、ハード分野の高速化に伴い、使用される感
熱記録材料も記録感度の向上が要求され、これに関する
多くの提案がなされている。

【０００４】このような感熱記録方式に使用する感熱記
録材料は一般に紙、合成紙、またはプラスチックフィル
ムなどからなるシート状支持体上に、電子供与性ロイコ
染料のような実質的に無色な染料前駆体と、電子受容性
のフェノール性化合物などのような顕色剤と、バインダ
ーとを主成分として含む感熱発色層を設けたものであっ
て、これら染料前駆体と顕色剤とを熱エネルギーによっ
て反応させることにより発色記録画像を得ることができ
る。

【０００５】このような構成を有する感熱記録材料の記
録感度向上のためには、従来、１）低融点熱可融性物質
の添加、２）表面の平滑性向上、および３）発色成分の
増量などの工夫がなされてきたが、これらの手段はいず
れも印字の際、サーマルヘッドへの感熱発色層中の溶融
成分の付着を増大し、印字障害を起こすなどの欠点を有
するものであった。

【０００６】そこでこのような印字障害を起こす欠点を
解消するために、発色成分量を増量することなく記録感
度を向上させる手段として、染料前駆体粒子の平均粒径
を２．０μｍ以下にすることが試みられている（特開昭
５７−４７６９３号公報）。しかし、従来用いられてき
たボールミル、アトライター、サンドミルなどの分散機
では分散効率が悪いため、微粒子化の達成が困難であ
り、また粒度分布が広くて均一な分散物が得られないと
いう問題点があった。

【０００７】そこで染料前駆体や顕色剤をより効率的に
微粒子化するために横型サンドミル（特開昭５８−６９
０８９号公報）や改良型横型サンドミル（特開平３−７
３３８２号公報）の使用が試みられている。横型サンド
ミルは、縦型サンドミルに比較して、粒径分布のよりシ
ャープな分散物が得られ、また、分散メディアの充填率
を上げたり、粒径の小さいメディアを使用することがで
きるため、より高い分散効率を実現できるという利点を
有している。

【０００８】しかし従来の縦型あるいは横型サンドミル
の場合、より微粒子化を進めていく場合には、分散操作
を多数回繰り返さなければならず、このようにして粒径
を小さくしていくと、記録材料の白色度が低くなるとい
う欠点を有していた。又、その分散の機構が分散メディ
アどうしの衝突によるため、分散メディアの破壊が激し
く、分散液中に微細な分散メディアが混入し塗工欠陥の
原因になる等の問題点があった。更に分散機内における
分散液の流れが場所によって不均一のため、供給原料の
分散機内に滞留する時間が一定でなく、粒度分布が広く
なり易いという欠点を有しており、このような分散液は
より高感度な記録紙を得るためには好ましくない。

【０００９】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、染料前駆体
および顕色剤をより微粒子化し、その粒径分布を均一に
することにより、感度が高く且つ白色度が高い、記録品
質の優れた感熱記録材料を高効率で製造する方法を提供
しようとするものである。

【００１０】

【課題を解決するための手段】本発明者らは従来技術の
問題点を解決するために鋭意研究を重ねた結果、特殊な
分散方法によって染料分散液および顕色剤分散液の少な
くとも一方を調製することにより上記課題の解決に成功
したものである。

【００１１】本発明に係る感熱記録材料の製造方法は、
実質的に無色の電子供与性染料前駆体を含む固体染料前
駆体粒子分散液および、前記染料前駆体と加熱下に接触
反応してこれを発色せしめる電子受容性顕色剤を含む固
体顕色剤粒子分散液とを含む感熱発色層用塗布液を調製
する工程と、この塗布液をシート状支持体の一表面に塗
布し、乾燥して感熱発色層を形成する工程とを含み、前
記染料分散液および顕色剤分散液の少なくとも一方を、
当該固体粒子含有原料分散液を高圧下に分散機中に圧送
し、この分散機中において前記原料分散液流を２流路に
分け、それぞれを高速流に変換した後、これらを互いに
高速で衝突させ、それによって固体粒子粉砕することを
特徴とするものである。

【００１２】前記本発明方法において、前記分散機が、
原料分散液供給口と、分散液排出口との間に配置された
高速流衝突部を有し、この高速流衝突部に、前記原料分
散液供給口に連通している２個の貫通孔を有する第１デ
ィスクＡと、前記分散液排出口に連通している２個の貫
通孔を有する第２ディスクＢとが互に接合して配置さ
れ、第１ディスクＡ、および第２ディスクＢの接合面の
各々に、それぞれの貫通孔に連通する溝が形成されてお
り、各溝の開放面がそれに対向するディスクの接合面に
よって閉塞されて細孔が形成されており、第１ディスク
Ａの溝と、第２ディスクＢの溝とが、互にほゞ直角に交
差していて、分散機に供給された前記原料分散液流が前
記第１ディスクＡの２個の貫通孔により２流路に分割さ
れ、この分割流が前記第１ディスクＡの溝により形成さ
れた細管の中で高速流に変換され、かつそのほゞ中央部
（前記溝の交差点部分）において衝突して、前記原料分
散液中の固体粒子が粉砕され、得られた分散液が、第２
ディスクＢの細孔および貫通孔を経て分散液排出口に送
り出される。

【００１３】

【作用】本発明者らは、発色成分固体粒子（染料前駆
体、顕色剤）の平均粒径および粒径分布と記録材料の感
度および白色度との関係を調査した結果、平均粒径を小
さくするに従い感度は上がるが、粒径分布中の大粒径の
ものは高感度化への寄与が小さいこと、また粒径分布中
の小粒径のものは高感度化への寄与は大きいが白色度を
下げる傾向にあることが判明した。また、この小粒径の
ものの中でも０．１μｍ以下、特に０．０５μｍ以下の
ものは極端に記録材料の白色度を下げることが判明し
た。従って、記録材料の感度を高くし、且つ白色度を高
く保つためには、発色成分の平均粒径を小さく、しかも
粒径分布を非常にシャープなものにすることが重要とな
ってくる。

【００１４】本発明者らは、より効率的な分散機構とし
て、メディアどうしの衝突による粉砕よりも、原料固体
粒子どうしを高速で衝突させて粉砕する方がはるかにシ
ャープな粒径分布が得られ、且つ効率的に分散できるこ
とを見出した。すなわち、従来のサンドミルの場合、そ
の分散の機構は高速で攪拌された分散メディアどうしが
衝突する際の衝撃力によって固体粒子を粉砕するもので
あるが、本発明方法においては、原料固体粒子どうしが
高速で衝突する際の衝撃力により粉砕されるものであ
る。従って、従来のサンドミルの場合は元の粒径に関係
なく粉砕を受けるため粒径分布が広くなるのに対し、本
発明の分散方法では、粒径の大きいものが選択的に衝突
・破砕するため非常にシャープな粒径分布が得られる。
又、本発明の分散方法では分散にメディアを使用しない
ため、分散物中にメディアの破片が混入することがない
という利点を有する。

【００１５】従来の横型サンドミルは、分散ベッセルを
水平に取り付け、その中に粒子径０．２〜５mmの分散メ
ディア（例えばガラスビーズ）を充填し、分散ベッセル
に水平に取り付けられた回転軸のまわりに分散翼を取り
付けたものである。例えば図２に示された従来の横型サ
ンドミルにおいて、水平ベッセル１１は、原料供給口１
２と、分散液排出口１３とを有し、ベッセル１１中に水
平回転軸１４が水平に伸びており、この水平回転軸１４
から複数枚の攪拌羽根１５が伸び出ている。また、水平
ベッセル１１内には分散メディア１６が充填されてい
る。

【００１６】本発明方法に用いられる分散機は、原料分
散液供給通路１に連通している２個の貫通孔２，３を有
している第１ディスクＡと、分散生成液排出通路４に連
通している２個の貫通孔５，６を有している第２ディス
クＢとを有している。第１ディスクＡと第２ディスクＢ
とは互に密着するように接合されていて、第１ディスク
Ａの接合面には、貫通孔２，３の出口を連通する溝７が
形成されており、第２ディスクＢの接合面には、貫通孔
５，６の入口を連通する溝８が形成されている。

【００１７】第１ディスクＡと第２ディスクＢとをその
接合面において密着させたとき、溝７は溝８とは互にほ
ゞ直交する方向に伸び、第１ディスクＡ上の溝７の開放
面は、第２ディスクＢの接合面により閉塞されて細管を
形成し、また、第２ディスクＢ上の溝８の開放面は第２
ディスクＡの接合面により閉塞されて細管を形成しそれ
ぞれは原料分散液の細い流路を形成し、この流路は、溝
７，８の交差点において交差する。

【００１８】固体粒子を含む原料分散液が、供給通路１
に高圧、例えば３００〜１５００kg／cm² の加圧下に送
入されると、この原料分散液は、第１ディスクＡの貫通
孔３，４において２つの流路に分割され、溝７により形
成された細管内に送入される。この溝７による細管の断
面積は、供給通路の断面積の約１／２００〜１／２０で
あるので、この細管を通る原料分散液の流れは高速流、
例えば１００〜５００ｍ／秒の流速を有する高速流に変
換される。すなわち、貫通孔３から送り込まれた流れ
と、貫通孔４から送り込まれた流れとは、細管の中央部
において高速で衝突し、流れ中の固体粒子は、この衝突
力によって粉砕され微粒子化される。この衝突した流れ
は、細管交差点から、第２ディスクＢの溝８により形成
されている細管中に送り込まれ、２つの流れに分割され
て、第２ディスクＢの貫通孔５，６を通り、やがて、排
出通路４を経て分散機外に排出される。

【００１９】分散された分散液内の固体粒子は、０．０
５〜１．５μｍの範囲内の粒子サイズを有することが好
ましく、０．１〜０．５μｍの平均粒子径を有すること
がより好ましい。

【００２０】本発明に係る方法において、本発明の分散
操作の前に、染料分散液および顕色剤分散液に対し分散
前処理として従来の分散操作、例えばボールミル、アト
ライター、サンドミル、および三本ロールミルなどによ
る分散操作を施してもよい。また、本発明の分散操作
は、一回だけでなく分散機を直列につなげて連続的に数
回の分散操作を行なうことも可能である。

【００２１】感熱発色層用塗布液は、染料前駆体分散液
と顕色剤分散液とを含むものであるが、一般に染料前駆
体および顕色剤の分散は水溶性高分子化合物の水溶液を
分散媒として行なわれる。分散媒としては一般にポリビ
ニルアルコール、ポリビニルピロリドン、ポリアクリル
アミドおよびスチレン無水マレイン酸共重合体塩などの
ような水溶性合成高分子化合物、並びにメチルセルロー
ス、ヒドロキシエチルセルロース、デンプン誘導体、ゼ
ラチンおよびカゼインなどのような水溶性天然高分子化
合物またはその誘導体の水溶液が用いられる。

【００２２】本発明の感熱発色層を構成する染料前駆体
としては公知の無色ないしは単色の染料前駆体が使用で
き、具体的には下記が例示される。 （１）トリアリールメタン系化合物として、例えば３，
３−ビス（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−６−ジメチ
ルアミノフタリド、３，３−ビス（ｐ−ジメチルアミノ
フェニル）フタリド、３−（ｐ−ジメチルアミノフェニ
ル）−３−（１，２−ジメチルインドール−３−イル）
フタリド、３−（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−３−
（２−フェニルインドール−３−イル）フタリド、３，
３−ビス−（９−エチルカルバゾール−３−イル）−５
−ジメチルアミノフタリド、３，３−ビス−（２−フェ
ニルインドール−３−イル）−５−ジメチルアミノフタ
リドなど

【００２３】（２）ジフェニルメタン系化合物として、
４，４′−ビス−ジメチルアミノベンズヒドリンベンジ
ルエーテル、Ｎ−２，４，５−トリクロロフェニルロイ
コオーラミン、Ｎ−ハロフェニルロイコオーラミンなど （３）キサンテン系化合物として、例えばローダミンＢ
−アニリノラクタム、３−ジエチルアミノ−７−ジベン
ジルアミノフルオラン、３−ジエチルアミノ−７−ブチ
ルアミノフルオラン、３−ジエチルアミノ−７−（２−
クロロアニリノ）フルオラン、３−ジエチルアミノ−６
−メチル−７−アニリノフルオラン、３−ピペリジノ−
６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−エチル−ト
リルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３
−シクロヘキシル−メチルアミノ−６−メチル−７−ア
ニリノフルオラン、３−ジエチルアミノ−６−クロロ−
７−（β−エトキシエチル）アミノフルオラン、３−ジ
エチルアミノ−６−クロロ−７−（γ−クロロプロピ
ル）アミノフルオラン、３−ジブチルアミノ−６−メチ
ル−７−アニリノフルオラン、３−エチル−イソアミル
アミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−ジ
ブチルアミノ−７−クロロアニリノフルオランなど

【００２４】（４）チアジン系化合物として、例えばベ
ンゾイルロイコメチレンブルー、ｐ−ニトロベンゾイル
ロイコメチレンブルーなど （５）スピロ系化合物として、例えば３−メチル−スピ
ロ−ジナフトピラン、３−エチル−スピロ−ジナフトピ
ラン、３−ベンジル−スピロ−ジナフトピラン、３−メ
チルナフト−（３−メトキシ−ベンゾ）−スピロピラン
など

【００２５】これらの染料前駆体は、単独、又は２種以
上を併用して用いることができ、感熱記録材料の用途及
び希望する特性により適宜選択使用される。

【００２６】さらに感熱発色層の構成成分である顕色剤
としては、フェノール誘導体、芳香族カルボン酸誘導
体、スルホニル尿素誘導体、酸性白土、ノボラック樹
脂、金属錯体などを用いることができる。これらの一部
を具体的に例示すると、フェノール誘導体としてはｐ−
オクチルフェノール、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノー
ル、ｐ−フェニルフェノール、２，２−ビス（ｐ−ヒド
ロキシフェニル）プロパン、１，１−ビス（ｐ−ヒドロ
キシフェニル）プロパン、２，２−ビス（ｐ−ヒドロキ
シフェニル）ペンタン、１，１−ビス（ｐ−ヒドロキシ
フェニル）ペンタン、２，２−ビス（ｐ−ヒドロキシフ
ェニル）ヘキサン、１，１−ビス（ｐ−ヒドロキシフェ
ニル）ヘキサン、１，１−ビス（ｐ−ヒドロキシフェニ
ル）−２−エチルヘキサン、２，２−ビス（４−ヒドロ
キシ−３，５−ジクロロフェニル）プロパン、ジヒドロ
キシジフェニルエーテル、４，４′−ジヒドロキシジフ
ェニルスルホン、２，４′−ジヒドロキシジフェニルス
ルホン、３，３′−ジアミノ−４，４′−ジヒドロキシ
ジフェニルスルホン、４−ヒドロキシ−４′−イソプロ
ピルオキシジフェニルスルホン、４−ヒドロキシ−４′
−ベンジルオキシジフェニルスルホン、ビス（３−アリ
ル−４−ヒドロキシフェニル）スルホン、３，４−ジヒ
ドロキシフェニル−ｐ−トリスルホンなど、又、芳香族
カルボン酸誘導体としては、ｐ−ヒドロキシ安息香酸、
ｐ−ヒドロキシ安息香酸エチル、ｐ−ヒドロキシ安息香
酸プロピル、ｐ−ヒドロキシ安息香酸ブチル、ｐ−ヒド
ロキシ安息香酸ベンジル、３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチ
ルサリチル酸、３，５−ジ−α−メチルベンジルサリチ
ル酸、および上記カルボン酸の多価金属塩など、その
他、Ｎ−（ｏ−トルオイル）−ｐ−トルエンスルホアミ
ド、Ｎ−（ｐ−トルエンスルホニル）−カルバミル酸ｐ
−ベンジルオキシフェニルエステル、Ｎ−（ｐ−トルエ
ンスルホニル）−Ｎ′−フェニル尿素、Ｎ−（ｐ−トル
エンスルホニル）−Ｎ′−（ｐ−トリル）尿素、および
４，４′−ビス（ｐ−トルエンスルホニルアミノカルボ
ニルアミノ）ジフェニルメタンなどを用いることができ
る。

【００２７】本発明の方法において染料前駆体と顕色剤
との配合割合については必ずしも限定されないが、一般
的には染料前駆体１重量部に対して１〜１０重量部、好
ましくは１．５〜５重量部の顕色剤が使用される。

【００２８】本発明の方法において、感熱発色層形成用
塗布液は、染料前駆体および顕色剤に加えて、感熱記録
材料の感度を向上させるために増感剤を含んでいてよ
い。増感剤としては、芳香族エーテル、エステル及び又
は脂肪酸アミド等の熱可融性物質があげられ、具体的に
はステアリン酸アミド、エチレンビスステアリン酸アミ
ド、メチロールベヘニン酸アミド、オレイン酸アミド、
パルミチン酸アミド等の脂肪酸アミド、ｐ−ベンジルビ
フェニル、ジベンジルテレフタレート、１−ヒドロキシ
−２−ナフトエ酸フェニル、シュウ酸ジベンジル、シュ
ウ酸ジ−ｐ−クロルベンジル、シュウ酸ジ−ｐ−メチル
ベンジル、テレフタル酸ジメチル、テレフタル酸ジブチ
ル、テレフタル酸ジベンジル、アジビン酸ジ−ｏ−クロ
ルベンジル、１，２−ジフェノキシエタン、１，２−ジ
（３−メチルフェノキシ）エタン、１−フェノキシ−２
−（４−メチルフェノキシ）エタン、１，２−ビス
（３，４−ジメチルフェニル）エタン、ｐ−キシレング
リコールビス（ｐ−トリルオキシメチル）エーテル、
１，４−ビス（ｐ−トリルオキシ）ベンゼン、１，２−
ジ（３−メチルフェノキシ）エタン、３−フェニル−
１，１′−ビフェニル、ジフェニルスルホン、炭酸ジフ
ェニルなどを用いることができる。増感剤は染料前駆
体、もしくは顕色剤のいずれか、または両方に加えて一
緒に分散するか、場合によっては予め共融物を作成して
から分散してもよい。

【００２９】本発明において、感熱発色層形成用塗布液
はさらに、バインダ、無機または有機顔料、ワックス
類、金属石鹸類などを含んでいてよい。

【００３０】バインダとしては、水溶性のものが一般的
であり、ポリビニルアルコール、ポリアミド、ポリアク
リル酸、スチレン−アクリル酸共重合体塩、スチレン−
無水マレイン酸共重合体塩、イソブチレン−無水マレイ
ン酸共重合体塩などのような水溶性合成高分子化合物、
並びにカルボキシメチルセルロースその他セルロース誘
導体、デンプン、デンプン誘導体、カゼイン、ゼラチン
などのような水溶性天然高分子化合物又はそれらの誘導
体を用いることができる。又、これらのバインダに耐水
性を付与する目的で耐水性付与剤（架橋剤、ゲル化剤）
を加えたり、疎水性高分子エマルジョン、具体的にはス
チレン−ブタジエンゴムラテックス、アクリル樹脂エマ
ルジョン等を加えることもできる。

【００３１】無機顔料としては、炭酸カルシウム、カオ
リン、焼成カオリン、タルク、ロウ石、ケイソウ土、水
酸化アルミニウム、アルミナ、水酸化マグネシウム、マ
グネシア、二酸化チタン、炭酸バリウム、硫酸バリウ
ム、微粉珪酸、珪酸カルシウム、珪酸アルミニウム等
が、また有機顔料としては、尿素、フェノール、エポキ
シ、スチレン、ナイロン、ポリエチレン、メラミン、ベ
ンゾグアナミン樹脂などを用いることができる。

【００３２】ワックスとしては、パラフィンワックス、
カルナバロウワックス、マイクロクリスタリンワック
ス、ポリエチレンワックス、高級脂肪酸エステルワック
ス等を用いることができる。また金属石鹸としては、高
級脂肪酸多価金属塩すなわちステアリン酸亜鉛、ステア
リン酸アルミニウム、ステアリン酸カルシウム、オレイ
ン酸亜鉛等を用いることができる。

【００３３】本発明の方法において、感熱発色層形成用
塗布液には、更に必要に応じて、上記成分の他に、界面
活性剤、帯電防止剤、紫外線吸収剤、保存性向上剤、蛍
光染料、着色染料などを添加してもよい。

【００３４】本発明の方法において、感熱発色層形成用
塗布液に含まれる下記成分の添加量（固形分重量）は、
感熱発色層の乾燥全重量に対し、 染料前駆体 ５〜２０％ 顕色剤 １０〜４０％ 増感剤 ５〜４０％ 無機又は有機顔料 ５〜５０％ ワックス又は金属石鹸 ２〜１０％ であることが好ましい。

【００３５】このようにして得られた感熱発色層用塗布
液をシート状支持体の一表面上に乾燥重量３〜９ｇ／ｍ
² となるように塗布・乾燥し、感熱発色層を形成する。

【００３６】用いられるシート状支持体については特に
限定されるものではなく、上質紙、中質紙、片艶紙、コ
ート紙、アート紙、キャストコート紙、樹脂ラミネート
紙等の紙類、合成紙、合成繊維紙、合成樹脂フィルムお
よびこれらの積層体等が適宜選択して使用される。

【００３７】感熱発色層を形成する方法としては、エア
ーナイフ法、ブレード法、グビア法、ロールコーター
法、スプレー法、ディップ法、バー法、およびエクスト
ルージョン法など既知の塗布方法のいずれを利用しても
よい。また感熱記録層形成後、必要に応じてスーパーカ
レンダー掛け等の表面平滑化処理を施すことも可能であ
る。また、裏面からの油や可塑剤の浸透を抑えたり、カ
ールコントロールのために記録層形成面の裏面にバック
層を設けることもできる。さらに必要に応じて感熱記録
層の下にアンダーコート層を設けるあるいは感熱記録層
の上に１層以上のオーバーコート層を設けるなどの種々
の変形をすることは何ら差しつかえない。

【００３８】

【実施例】以下に本発明を実施例によってさらに具体的
に説明するが、本発明の範囲はこれらによって限定され
るものではない。また例中の「部」および「％」はそれ
ぞれ「重量部」および「重量％」を示す。

【００３９】実施例１ 感熱発色層の形成 （１）染料前駆体分散液の調製 成 分 重量部 ３−Ｎ−エチル−Ｎ−イソアミルアミノ−６−メチル−７− ４０ アニリノフルオラン ポリビニルアルコール２０％液 ２０ （日本合成化学工業（株）製、 商標：ゴーセランＬ−３２６６） 水 ４０ 上記組成物を分散機（ナノマイザー（株）製、商標：ナ
ノマイザー）に装入し本発明方法により分散操作を行な
った。得られた染料の分散平均粒径は０．２５μｍであ
り、また全分散粒子の７５％の粒径が０．３５μｍ以下
であった。粒径測定は、島津製作所製ＳＡＬＤ−１１０
０型粒径分布測定機を用いた。

【００４０】 （２）顕色剤分散液の調製 成 分 重量部 ２，２−ビス（ｐ−ヒドロキシフェニル）プロパン ２０ シウ酸ジメチルベンジルＨＳ３５２０ ２０ ポリビニルアルコール２０％液 ２０ （日本合成化学工業（株）製、 商標：ゴーセランＬ−３２６６） 水 ４０ この組成物を従来型の縦型サンドミル（アイメックス
（株）製、サンドグラインダー）を用いて分散した。得
られた分散物の平均粒径は０．９μｍであり、全分散粒
子の７５％の粒径が１．９μｍ以下であった。

【００４１】（３）感熱発色層塗液の調製 上記発色性染料分散液１０部、顕色性化合物分散液４０
部に炭酸カルシウム１５部、１０％ポリビニルアルコー
ル水溶液４０部、２０％ステアリン酸亜鉛分散液５部、
水３０部を混合・攪拌して感熱発色層塗液を調製した。

【００４２】この塗布液を、坪量５０ｇ／ｍ² の上質紙
の片面上に、乾燥後の塗布量が６．０ｇ／ｍ² となるよ
うに塗布乾燥して感熱発色層を形成し、これにスーパー
カレンダーで平滑化処理を施して感熱記録材料を得た。

【００４３】実施例２ 実施例１と同様にして感熱記録材料を作製した。但し、
実施例１の染料前駆体および顕色剤の分散において、染
料前駆体用分散機と顕色剤用分散機とを入れ替え、染料
前駆体の分散に縦型サンドミル（アイメックス（株）
製、サンドグラインダー）を用い、顕色剤の分散に分散
機（ナノマイザー（株）製、ナノマイザー）を用いて本
発明方法による分散操作を施した。得られた染料前駆体
分散液の粒子の平均粒径は１．０μｍであり、全分散粒
子の７５％の粒径が２．２μｍ以下であった。また顕色
剤分散液の分散粒子の平均粒径は０．３０μｍであり、
全分散粒子の７５％の粒径が０．４５μｍ以下であっ
た。

【００４４】実施例３ 実施例１と同様にして感熱記録材料を作製した。但し、
顕色剤分散物として実施例２で得られた顕色剤分散液を
用いた。

【００４５】比較例１ 実施例１と同様にして感熱記録材料を作製した。但し、
染料前駆体の分散において、ナノマイザーに代えて縦型
サンドミル（アイメックス（株）製、商標：サンドグラ
インダー）を用いて分散操作を行ない、平均粒径が１．
０μｍであり、全分散粒子の７５％の粒径が２．２μｍ
以下である分散物を得た。

【００４６】比較例２ 実施例１と同様にして感熱記録材料を作製した。但し、
染料前駆体の分散においてナノマイザーに代えて横型サ
ンドミル（アイメックス（株）製、商標：ウルトラビス
コミル）を用いて分散操作を行ない、平均粒径が０．５
μｍであり、全分散粒子の７５％の粒径が０．８５μｍ
以下の分散物を得た。

【００４７】以上のようにして得られた各感熱記録材料
について、記録感度および白色度を評価した。記録感度
の測定は松下電送（株）製高速ファクシミリ：ＵＦ−６
０機で画像電子学会の標準チャートNo. ２を用いて印字
記録し、その際の発色濃度をマクベス濃度計ＲＤ−９１
４で測定して記録材料の記録感度を代表する値とした。
白色度はハンター白色度計でブルーフィルターを用いて
測定した。その結果を表１に示す。

【００４８】

【表１】

【００４９】

【発明の効果】本発明方法により、粒子径が小さく均一
な粒径分布を有する発色性染料および顕色性化合物の分
散液が効率良く得られ、それによって記録感度が高く且
つ白色度の高い高品質な感熱記録材料を製造することが
可能になった。

【図面の簡単な説明】

【図１】本発明方法に用いられる分散機の一実施態様の
要部説明図である。

【図２】従来の横型サンドミルの一実施態様の断面図で
ある。

【符号の説明】 Ａ…第１ディスク Ｂ…第２ディスク １…原料供給口 ２，３，５，６…貫通孔 ４…分散液排出口 ７，８…溝 １１…水平ベッセル １２…原料供給口 １３…分散液排出口 １４…水平回転軸 １５…攪拌羽根 １６…分散メディア

【手続補正書】

【提出日】平成５年４月６日

【手続補正１】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】００３７

【補正方法】変更

【補正内容】

【００３７】感熱発色層を形成する方法としては、エア
ーナイフ法、ブレード法、グラビア法、ロールコーター
法、スプレー法、ディップ法、バー法、およびエクスト
ルージョン法など既知の塗布方法のいずれを利用しても
よい。また感熱記録層形成後、必要に応じてスーパーカ
レンダー掛け等の表面平滑化処理を施すことも可能であ
る。また、裏面からの油や可塑剤の浸透を抑えたり、カ
ールコントロールのために記録層形成面の裏面にバック
層を設けることもできる。さらに必要に応じて感熱記録
層の下にアンダーコート層を設けるあるいは感熱記録層
の上に１層以上のオーバーコート層を設けるなどの種々
の変形をすることは何ら差しつかえない。

【手続補正２】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】００４０

【補正方法】変更

【補正内容】

【００４０】 （２）顕色剤分散液の調製 成 分 重量部 ２，２−ビス（ｐ−ヒドロキシフェニル）プロパン ２０ シュウ酸ジ（ｐ−メチルベンジル） ２０ （大日本インキ化学工業（株）製、 商標：ＨＳ３５２０） ポリビニルアルコール２０％液 ２０ （日本合成化学工業（株）製、 商標：ゴーセランＬ−３２６６） 水 ４０ この組成物を従来型の縦型サンドミル（アイメックス
（株）製、サンドグラインダー）を用いて分散した。得
られた分散物の平均粒径は０．９μｍであり、全分散粒
子の７５％の粒径が１．９μｍ以下であった。

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 実質的に無色の電子供与性染料前駆体を
   含む固体染料前駆体粒子分散液、および前記染料前駆体
   と加熱下に接触反応してこれを発色せしめる電子受容性
   顕色剤を含む固体顕色剤粒子分散液とを含む感熱発色層
   用塗布液を調製する工程と、この塗布液をシート状支持
   体の一表面に塗布し、乾燥して感熱発色層を形成する工
   程とを含み、 前記染料分散液および顕色剤分散液の少なくとも一方の
   調製に当り、当該固体粒子含有原料分散液を高圧下に分
   散機中に圧送し、この分散機中において、前記原料分散
   液流を２流路に分割し、それぞれを高速流に変換した
   後、これらを互いに高速で衝突させ、それによって、固
   体粒子を粉砕することを特徴とする感熱記録材料の製造
   方法。
2. 【請求項２】 前記分散機が、原料分散液供給口と、分
   散液排出口との間に配置された高速流衝突部を有し、こ
   の高速流衝突部に、前記原料分散液供給口に連通してい
   る２個の貫通孔を有する第１ディスクＡと、前記分散液
   排出口に連通している２個の貫通孔を有する第２ディス
   クＢとが互に接合して配置され、第１ディスクＡ、およ
   び第２ディスクＢの接合面の各々に、それぞれの貫通孔
   に連通する溝が形成されており、各溝の開放面がそれに
   対向するディスクの接合面によって閉塞されて細孔が形
   成されており、第１ディスクＡの溝と、第２ディスクＢ
   の溝とが、互にほゞ直角に交差していて、分散機に供給
   された前記原料分散液流が前記第１ディスクＡの２個の
   貫通孔により２流路に分割され、この分割流が前記第１
   ディスクＡの溝により形成された細管の中で高速流に変
   換され、かつそのほゞ中央部において衝突して、前記原
   料分散液中の固体粒子が粉砕され、得られた分散液が、
   第２ディスクＢの細孔および貫通孔を経て分散液排出口
   に送り出される、請求項１に記載の方法。