JPH0621092B2 - ４−ベンジルオキシフエノ−ルの製造方法 - Google Patents
４−ベンジルオキシフエノ−ルの製造方法Info
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- JPH0621092B2 JPH0621092B2 JP18983385A JP18983385A JPH0621092B2 JP H0621092 B2 JPH0621092 B2 JP H0621092B2 JP 18983385 A JP18983385 A JP 18983385A JP 18983385 A JP18983385 A JP 18983385A JP H0621092 B2 JPH0621092 B2 JP H0621092B2
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Description
【発明の詳細な説明】 本発明はハイドロキノンとハロゲン化ベンジルとを反応
させて４−ベンジルオキシフェノールを製造するに際し
て改良された方法に関する。
させて４−ベンジルオキシフェノールを製造するに際し
て改良された方法に関する。
すなわち本発明はハイドロキノンとハロゲン化ベンジル
とをメタノールを溶媒として塩基の存在下に反応させ、
ついで析出物を分離し、得られた液相に水を加えてメタ
ノールを留去するかまたは得られた液相からメタノール
を留去したのち残留物に水を加え、析出する４−ベンジ
ルオキシフェノールを単離することからなる４−ベンジ
ルオキシフェノールの製造方法を提供するものである。
とをメタノールを溶媒として塩基の存在下に反応させ、
ついで析出物を分離し、得られた液相に水を加えてメタ
ノールを留去するかまたは得られた液相からメタノール
を留去したのち残留物に水を加え、析出する４−ベンジ
ルオキシフェノールを単離することからなる４−ベンジ
ルオキシフェノールの製造方法を提供するものである。
さらにまた本発明は、ハイドロキノンとハロゲン化ベン
ジルとをメタノールを溶媒として塩基の存在下に反応さ
せ、ついで析出物を分離し、得られた液相に水を加えて
メタノールを留去したのち芳香族炭化水素またはハロゲ
ン化炭化水素を加えるか、または得られた液相からメタ
ノールを留去したのち残留物に水と芳香族炭化水素また
はハロゲン化炭化水素とを加えて油層と水層からなる二
液層を形成させ、次いで油水分離して油層から析出する
４−ベンジルオキシフェノールを単離することからなる
４−ベンジルオキシフェノールの製造方法を提供するも
のである。
ジルとをメタノールを溶媒として塩基の存在下に反応さ
せ、ついで析出物を分離し、得られた液相に水を加えて
メタノールを留去したのち芳香族炭化水素またはハロゲ
ン化炭化水素を加えるか、または得られた液相からメタ
ノールを留去したのち残留物に水と芳香族炭化水素また
はハロゲン化炭化水素とを加えて油層と水層からなる二
液層を形成させ、次いで油水分離して油層から析出する
４−ベンジルオキシフェノールを単離することからなる
４−ベンジルオキシフェノールの製造方法を提供するも
のである。
これまでにハイドロキノンとハロゲン化ベンジルとの反
応による４−ベンジルオキシフェノールの製造方法は知
られている。例えば「アナーレン・デア・ヘミー(Annal
en der Cemie)」221，365(1883)にはエタノール中でKOC
2H5の存在下にハイドロキノンと臭化ベンジルとを反応
させて４−ベンジルオキシフェノールを合成する方法が
記載されている（後記比較例を参照されたい）。この既
知方法では1,4−ビス［ベンジルオキシ］ベンゼンの副
生量が多く、目的物の選択率が低い（文献中ハイドロキ
ノン／臭化ベンジル／KOC2H5が等モルの場合、目的物収
率は35.8mol%とあるが、本発明者が同一条件で追試した
ところ目的物収率は２７mol%にしかすぎなかった）。し
かも着色不純物が生成し、さらにエタノールと水とが共
沸混合物を形成して分離が困難なために目的物の単離精
製および溶媒回収が難しい。
応による４−ベンジルオキシフェノールの製造方法は知
られている。例えば「アナーレン・デア・ヘミー(Annal
en der Cemie)」221，365(1883)にはエタノール中でKOC
2H5の存在下にハイドロキノンと臭化ベンジルとを反応
させて４−ベンジルオキシフェノールを合成する方法が
記載されている（後記比較例を参照されたい）。この既
知方法では1,4−ビス［ベンジルオキシ］ベンゼンの副
生量が多く、目的物の選択率が低い（文献中ハイドロキ
ノン／臭化ベンジル／KOC2H5が等モルの場合、目的物収
率は35.8mol%とあるが、本発明者が同一条件で追試した
ところ目的物収率は２７mol%にしかすぎなかった）。し
かも着色不純物が生成し、さらにエタノールと水とが共
沸混合物を形成して分離が困難なために目的物の単離精
製および溶媒回収が難しい。
また「ジャーナル・オブ・アメリカン・ケミカル・ソサ
イテイー」（J.A.C.S）54，298，303にはアセトン溶媒
中でK2CO3を用いて、あるいは「ジャーナル・オブ・オ
ーガニック・ケミストリー」（J.O.C）23，1622にはエ
タノール中で陰イオン交換樹脂を用いてハイドロキノン
と塩化ベンジルとを反応させる方法が記載されていて公
知であるが、いずれの方法も目的物の収率が１０〜１５
mol%と低い。また、一般にフェノール類をエーテル化す
る場合しばしばアセトン、ジメチルホルムアミド、ジメ
チルスルホキシド等のような極性非プロトン溶媒を反応
溶媒として用い、塩基の存在下に反応にさせることが行
なわれているが、フェノールの転化率が低いとか副生成
物の生成が多いとか、精製が困難であるとかの欠点を伴
うことが多い。
イテイー」（J.A.C.S）54，298，303にはアセトン溶媒
中でK2CO3を用いて、あるいは「ジャーナル・オブ・オ
ーガニック・ケミストリー」（J.O.C）23，1622にはエ
タノール中で陰イオン交換樹脂を用いてハイドロキノン
と塩化ベンジルとを反応させる方法が記載されていて公
知であるが、いずれの方法も目的物の収率が１０〜１５
mol%と低い。また、一般にフェノール類をエーテル化す
る場合しばしばアセトン、ジメチルホルムアミド、ジメ
チルスルホキシド等のような極性非プロトン溶媒を反応
溶媒として用い、塩基の存在下に反応にさせることが行
なわれているが、フェノールの転化率が低いとか副生成
物の生成が多いとか、精製が困難であるとかの欠点を伴
うことが多い。
驚くべきことに、本発明者はハイドロキノンとハロゲン
化ベンジルとの反応において溶媒としてメタノールをそ
して塩基としてNaOHまたはNa2CO3を用いることにより、
従来法からは予想しえない程に簡単な工程で高純度の目
的物である４−ベンジルオキシフェノールを高収率で得
ることができることを見出してこの発明を完成したので
ある。
化ベンジルとの反応において溶媒としてメタノールをそ
して塩基としてNaOHまたはNa2CO3を用いることにより、
従来法からは予想しえない程に簡単な工程で高純度の目
的物である４−ベンジルオキシフェノールを高収率で得
ることができることを見出してこの発明を完成したので
ある。
さらにまた本発明者は、上記した溶媒としてメタノール
を用いて反応を行ない、メタノールを留去したのちの残
留物からの目的とする４−ベンジルオキシフェノールの
取出しに当たって、芳香族炭化水素またはハロゲン化炭
化水素と水とから成る溶媒系を用いることにより、容易
に高純度の４−ベンジルオキシフェノールが晶析分離さ
れるものであることを見出した。
を用いて反応を行ない、メタノールを留去したのちの残
留物からの目的とする４−ベンジルオキシフェノールの
取出しに当たって、芳香族炭化水素またはハロゲン化炭
化水素と水とから成る溶媒系を用いることにより、容易
に高純度の４−ベンジルオキシフェノールが晶析分離さ
れるものであることを見出した。
したがってこの方法は、ハイドロキノンとハロゲン化ベ
ンジルとを塩基の存在下に反応させるに際して、メタノ
ールを反応溶媒として用い、反応混合物から析出物を分
離し、得られた液相に水を加えてメタノールを留去する
か、または得られた液相からメタノールを留去したのち
に残留物に水を加え、析出する４−ベンジルオキシフェ
ノールを単離することからなるものである。
ンジルとを塩基の存在下に反応させるに際して、メタノ
ールを反応溶媒として用い、反応混合物から析出物を分
離し、得られた液相に水を加えてメタノールを留去する
か、または得られた液相からメタノールを留去したのち
に残留物に水を加え、析出する４−ベンジルオキシフェ
ノールを単離することからなるものである。
さらにまた本発明の他の態様ではハイドロキノンとハロ
ゲン化ベンジルとをメタノールを溶媒として塩基の存在
下に反応させ、ついで析出物を分離し、得られた液相に
水を加えてメタノールを留去したのちに芳香族炭化水素
またはハロゲン化炭化水素を加えるか、または得られた
液相からメタノールを留去したのち残留物に水と芳香族
炭化水素またはハロゲン化炭化水素を加えて油層と水層
からなる二液相を形成させ、次いで油水分離して油層か
ら析出する４−ベンジルオキシフェノールを単離するこ
とからなるものである。
ゲン化ベンジルとをメタノールを溶媒として塩基の存在
下に反応させ、ついで析出物を分離し、得られた液相に
水を加えてメタノールを留去したのちに芳香族炭化水素
またはハロゲン化炭化水素を加えるか、または得られた
液相からメタノールを留去したのち残留物に水と芳香族
炭化水素またはハロゲン化炭化水素を加えて油層と水層
からなる二液相を形成させ、次いで油水分離して油層か
ら析出する４−ベンジルオキシフェノールを単離するこ
とからなるものである。
上記した反応混合物から析出する析出物はメタノール反
応媒体中に溶解しない副生成物の無機塩および1,4−ビ
ス（ベンジルオキシ）ベンゼンを主要構成成分とする副
反応生成物である。この析出物の分離には通常の形式の
濾過の他に遠心分離、傾瀉分離、沈降分離などの任意の
形式の分離手段が採用しうる。
応媒体中に溶解しない副生成物の無機塩および1,4−ビ
ス（ベンジルオキシ）ベンゼンを主要構成成分とする副
反応生成物である。この析出物の分離には通常の形式の
濾過の他に遠心分離、傾瀉分離、沈降分離などの任意の
形式の分離手段が採用しうる。
本発明の方法にあっては、ハロゲン化ベンジル／ハイド
ロキノンのモル比を0.5〜1.2の範囲、殊に好ましくは0.
8〜1.0の範囲、塩基／ハロゲ化ベンジルの当量比を0.8
〜1.2の範囲、殊に好ましくは0.9〜1.1の範囲とするこ
とが推奨される。ハロゲン化ベンジルの量を多くすると
好ましくない副生成物である1,4−ビス（ベンジルオキ
シ）ベンゼンの生成量が増加する。
ロキノンのモル比を0.5〜1.2の範囲、殊に好ましくは0.
8〜1.0の範囲、塩基／ハロゲ化ベンジルの当量比を0.8
〜1.2の範囲、殊に好ましくは0.9〜1.1の範囲とするこ
とが推奨される。ハロゲン化ベンジルの量を多くすると
好ましくない副生成物である1,4−ビス（ベンジルオキ
シ）ベンゼンの生成量が増加する。
反応溶媒であるメタノールの使用量はハイドロキノ１モ
ル当たり100〜10000ｇの範囲、好ましくは250〜700ｇの
範囲であることが推奨される。
ル当たり100〜10000ｇの範囲、好ましくは250〜700ｇの
範囲であることが推奨される。
この方法の反応は、上記した所定量の反応体と反応溶媒
を用いる回分法、半連続法または連続法で実施すること
が可能である。半連続法で反応を実施する場合には、過
剰のヒドロキノンが存在する反応域にハロゲン化ベンジ
ルを添加して行く形式が好ましい。
を用いる回分法、半連続法または連続法で実施すること
が可能である。半連続法で反応を実施する場合には、過
剰のヒドロキノンが存在する反応域にハロゲン化ベンジ
ルを添加して行く形式が好ましい。
この反応においては、反応温度を20〜80℃、好ましくは
70℃前後として行うことが推奨される。また反応時間は
反応形式が連続法である半連続法であるかまたは回分法
であるかによって異なるが、例えば回分法で反応を実施
する場合３〜15時間の範囲で行なわれる。
70℃前後として行うことが推奨される。また反応時間は
反応形式が連続法である半連続法であるかまたは回分法
であるかによって異なるが、例えば回分法で反応を実施
する場合３〜15時間の範囲で行なわれる。
この反応において用いるハロゲン化ベンジルとしては、
塩化ベンジル、臭化ベンジル、よう化ベンジルが挙げら
れるが、塩化ベンジルが入手の容易性などから一般的に
好ましく用いられる。またこの反応において用いる塩基
の具体例にはNaOHおよびNa2CO3が挙げられる。
塩化ベンジル、臭化ベンジル、よう化ベンジルが挙げら
れるが、塩化ベンジルが入手の容易性などから一般的に
好ましく用いられる。またこの反応において用いる塩基
の具体例にはNaOHおよびNa2CO3が挙げられる。
本発明の方法における４−ベンジルオキシフェノールの
取出しに当たって用いられる芳香族炭化水素の具体例と
しては、ベンゼン、トルエン、キシレン、エチルベンゼ
ン、メチルエチルベンゼンなどが挙げられ、またハロゲ
ン化炭化水素の具体例としては、クロロホルム、塩化メ
チレン、四塩化炭素、ジクロロエタン、トリクロロエチ
レン、ブロモホルム、臭化メチレンなどが挙げられる。
取出しに当たって用いられる芳香族炭化水素の具体例と
しては、ベンゼン、トルエン、キシレン、エチルベンゼ
ン、メチルエチルベンゼンなどが挙げられ、またハロゲ
ン化炭化水素の具体例としては、クロロホルム、塩化メ
チレン、四塩化炭素、ジクロロエタン、トリクロロエチ
レン、ブロモホルム、臭化メチレンなどが挙げられる。
本発明の具体的実施態様としてメタノール溶媒中、ハイ
ドロキノン／塩化ベンジル／NoOH＝１／１／１（モル）
を用いた場合、ハイドロキノ転化率は６７％であり、４
−ベンジルオキシフェノール選択率は６３mol%でありそ
して４−ベンジルオキシフェノール収率は４２mol%であ
った。
ドロキノン／塩化ベンジル／NoOH＝１／１／１（モル）
を用いた場合、ハイドロキノ転化率は６７％であり、４
−ベンジルオキシフェノール選択率は６３mol%でありそ
して４−ベンジルオキシフェノール収率は４２mol%であ
った。
上記反応においてメタノール溶媒の代りに溶媒としてジ
メチルホルムアミドを使用した場合には塩化ベンジルの
加水分解によりベンジルアルコールが多く生成し、ハイ
ドロキノン転化率は５０％以上には上がらず、しかも精
製系が複雑になる。溶媒としてアセトンを使用した場合
には４−ベンジルオキシフェノール選択率が著しく低い
（約10mol%）。溶媒としてエタノールを使用した場合は
前述のように精製系が複雑になる。
メチルホルムアミドを使用した場合には塩化ベンジルの
加水分解によりベンジルアルコールが多く生成し、ハイ
ドロキノン転化率は５０％以上には上がらず、しかも精
製系が複雑になる。溶媒としてアセトンを使用した場合
には４−ベンジルオキシフェノール選択率が著しく低い
（約10mol%）。溶媒としてエタノールを使用した場合は
前述のように精製系が複雑になる。
これに対してタノール溶媒を用いる本発明にあっては目
的化合物である４−ベンジルオキシフェノールの分離精
製がきわめて簡単であるという特徴を有する。
的化合物である４−ベンジルオキシフェノールの分離精
製がきわめて簡単であるという特徴を有する。
この発明の方法における反応混合物からの４−ベンジル
オキシフェノールの分離精製を更に詳細に説明する。
オキシフェノールの分離精製を更に詳細に説明する。
この方法における４−ベンジルオキシフェノールの分離
精製段階では反応混合物からはじめにメタノールに不溶
であるナトリウム塩、例えば塩化ベンジルを用いる場合
にはNaClおよび1,4−ビス（ベンジルオキシ）ベンゼン
を主要構成成分とする副生成物の析出物を０〜70℃にお
いて反応液から分離する。この際、析出物の分離前に必
要に応じて酸を加え、アルカリを中和してもよい。つい
で得られた液相からメタノールを蒸留によって除去した
後水を加えるかあるいは得られた液相に水を加えた後に
メタノールを蒸留によって除去し、次いで水性相から４
−ベンジルオキシフェノールを分離する。水性相から４
−ベンジルオキシフェノールを分離する方法としては次
の２つの方法のいずれかを採用することができる。１つ
は水性相を冷却し析出した４−ベンジルオキシフェノー
ルを濾過等の通常手段で分離する方法であり、他の１つ
は水性相に芳香族炭化水素またはハロゲン化炭化水素を
加え、４−ベンジルオキシフェノールを油相に抽出し次
いで油相から４−ベンジルオキシフェノールを単離する
方法である。この４−ベンジルオキシフェノールの抽出
に当たっては加温して高められた温度とすることが好ま
しく、このようにして４−ベンジルオキシフェノールを
抽出した油相は次いで冷却して４−ベンジルオキシフェ
ノールを析出させるのである。勿論、芳香族炭化水素ま
たはハロゲン化炭化水素の使用量によっては油相を濃縮
して目的の４−ベンジルオキシフェノールを析出させる
こともありうる。この芳香族炭化水素またはハロゲン化
炭化水素の添加の時期は、上記したように反応混合物か
らメタノールを留去した後に行なわれる。メタノールの
留去前における添加はメタノールと芳香族炭化水素また
はハロゲン化炭化水素との分離に複雑な操作が必要とな
るので好ましくない。添加する水の量は反応条件でも異
なるが、通常、仕込みハイドロキノン１モル当り100〜2
000ｇ、好ましくは300〜1000ｇである。使用する芳香族
炭化水素またはハロゲン化炭化水素の量は水相100ｇに
対して10〜200ｇとするのが好ましく、またこのときの
抽出時の温度は使用する該有機溶媒の種類によっても多
少異なるが50〜100℃の範囲が好ましい。分離した結晶
は必要に応じて更に再結晶等の手段で精製してもよい。
精製段階では反応混合物からはじめにメタノールに不溶
であるナトリウム塩、例えば塩化ベンジルを用いる場合
にはNaClおよび1,4−ビス（ベンジルオキシ）ベンゼン
を主要構成成分とする副生成物の析出物を０〜70℃にお
いて反応液から分離する。この際、析出物の分離前に必
要に応じて酸を加え、アルカリを中和してもよい。つい
で得られた液相からメタノールを蒸留によって除去した
後水を加えるかあるいは得られた液相に水を加えた後に
メタノールを蒸留によって除去し、次いで水性相から４
−ベンジルオキシフェノールを分離する。水性相から４
−ベンジルオキシフェノールを分離する方法としては次
の２つの方法のいずれかを採用することができる。１つ
は水性相を冷却し析出した４−ベンジルオキシフェノー
ルを濾過等の通常手段で分離する方法であり、他の１つ
は水性相に芳香族炭化水素またはハロゲン化炭化水素を
加え、４−ベンジルオキシフェノールを油相に抽出し次
いで油相から４−ベンジルオキシフェノールを単離する
方法である。この４−ベンジルオキシフェノールの抽出
に当たっては加温して高められた温度とすることが好ま
しく、このようにして４−ベンジルオキシフェノールを
抽出した油相は次いで冷却して４−ベンジルオキシフェ
ノールを析出させるのである。勿論、芳香族炭化水素ま
たはハロゲン化炭化水素の使用量によっては油相を濃縮
して目的の４−ベンジルオキシフェノールを析出させる
こともありうる。この芳香族炭化水素またはハロゲン化
炭化水素の添加の時期は、上記したように反応混合物か
らメタノールを留去した後に行なわれる。メタノールの
留去前における添加はメタノールと芳香族炭化水素また
はハロゲン化炭化水素との分離に複雑な操作が必要とな
るので好ましくない。添加する水の量は反応条件でも異
なるが、通常、仕込みハイドロキノン１モル当り100〜2
000ｇ、好ましくは300〜1000ｇである。使用する芳香族
炭化水素またはハロゲン化炭化水素の量は水相100ｇに
対して10〜200ｇとするのが好ましく、またこのときの
抽出時の温度は使用する該有機溶媒の種類によっても多
少異なるが50〜100℃の範囲が好ましい。分離した結晶
は必要に応じて更に再結晶等の手段で精製してもよい。
以下に本発明を実施例および比較例により更に説明す
る。
る。
実施例１ (1)温度計、撹拌機及び冷却管を具備した１の丸底フ
ラスコに、水酸化ナトリウム４０ｇとメタノール480ｇ
とを加え、更にこれにハイドロキノン110ｇと塩化ベン
ジル126.5ｇとを加えた。撹拌下に７０℃の温度で６時
間反応を行ったのち、反応内容物を２０℃にまで冷却
し、濾過によって析出物を分離した。
ラスコに、水酸化ナトリウム４０ｇとメタノール480ｇ
とを加え、更にこれにハイドロキノン110ｇと塩化ベン
ジル126.5ｇとを加えた。撹拌下に７０℃の温度で６時
間反応を行ったのち、反応内容物を２０℃にまで冷却
し、濾過によって析出物を分離した。
(2)得られた濾液に水600mlを加え、常圧でメタノールを
留去したのち、残留物を２５℃にまで冷却し、析出した
４−ベンジルオキシフェノールの結晶を濾別し、乾燥し
た。
留去したのち、残留物を２５℃にまで冷却し、析出した
４−ベンジルオキシフェノールの結晶を濾別し、乾燥し
た。
得られた４−ベンジルオキシフェノールは融点122℃の
白色結晶で、ＧＣ分析での純度は99.1％、重量は84.4ｇ
であった。仕込のハイドロキノンを基準とした４−ベン
ジルオキシフェノールの収率は41.8mol%となる。また晶
析母液中には36.7ｇの未反応ハイドロキノンが含まれて
おり、この値から計算したハイドロキノン転化率は66.6
%、反応したハイドロキノンを基準にした４−ベンジル
オキシフェノールの選択率は62.7mol%であった。
白色結晶で、ＧＣ分析での純度は99.1％、重量は84.4ｇ
であった。仕込のハイドロキノンを基準とした４−ベン
ジルオキシフェノールの収率は41.8mol%となる。また晶
析母液中には36.7ｇの未反応ハイドロキノンが含まれて
おり、この値から計算したハイドロキノン転化率は66.6
%、反応したハイドロキノンを基準にした４−ベンジル
オキシフェノールの選択率は62.7mol%であった。
上記した(2)の操作工程を、最初の濾液をそのまま加熱
してメタノールを除去し、次いで同量の水を熱時加え、
得られた水性溶液を２５℃まで冷却する操作で置き換え
たが同様の収量で４−ベンジルオキシフェノールが得ら
れた。
してメタノールを除去し、次いで同量の水を熱時加え、
得られた水性溶液を２５℃まで冷却する操作で置き換え
たが同様の収量で４−ベンジルオキシフェノールが得ら
れた。
比較例 （KOEt／EtOHを使用した場合） 実施例に記載したのと同じ反応器に、エタノール400ml
を仕込みこれに金属カリウム３９ｇを溶解させた。付い
でハイドロキノン110ｇを加え、７０℃で撹拌しながら
これに塩化ベンジル126.5gを添加した。添加終了後、７
０℃で４時間反応を行ったのち反応内容物を２５℃まで
冷却し、濾過によって析出物を分離した。
を仕込みこれに金属カリウム３９ｇを溶解させた。付い
でハイドロキノン110ｇを加え、７０℃で撹拌しながら
これに塩化ベンジル126.5gを添加した。添加終了後、７
０℃で４時間反応を行ったのち反応内容物を２５℃まで
冷却し、濾過によって析出物を分離した。
得られた濾液から減圧下にエタノールを留去し、残渣に
水600mlを加えて９０℃まで加温したのち、２５℃まで
冷却して析出した結晶を濾別し、乾燥した。得られた結
晶は赤褐色を呈し、重量は５７ｇ、４−ベンジルオキシ
フェノールの純度は96.1％であった。仕込みのハイドロ
キノンを基準とした４−ベンジルオキシフェノールの収
率は27.4mol%となる。また晶析母液中には41.3ｇのハイ
ドロキノンが含まれており、この値から計算したハイド
ロキノン転化率は62.5％、反応したハイドロキノンを基
準とした４−ベンジルオキシフェノールは選択率は43.8
mol%であった。
水600mlを加えて９０℃まで加温したのち、２５℃まで
冷却して析出した結晶を濾別し、乾燥した。得られた結
晶は赤褐色を呈し、重量は５７ｇ、４−ベンジルオキシ
フェノールの純度は96.1％であった。仕込みのハイドロ
キノンを基準とした４−ベンジルオキシフェノールの収
率は27.4mol%となる。また晶析母液中には41.3ｇのハイ
ドロキノンが含まれており、この値から計算したハイド
ロキノン転化率は62.5％、反応したハイドロキノンを基
準とした４−ベンジルオキシフェノールは選択率は43.8
mol%であった。
実施例２ 塩基としてNaOH４０ｇの代わりにNa2CO3５３ｇを用いた
以外は実施例１に記載したのと同じ方法で４−ベンジル
オキシフェノールの合成を行なった。得られた４−ベン
ジルオキシフェノールは融点122℃の白色結晶で、ＧＣ
分析での純度は99.2％、重量は84.9ｇであった。仕込み
のハイドロキノンを基準とした４−ベンジルオキシフェ
ノールの収率は42.1mol%となる。また、晶析母液中には
32.2ｇの未反応ハイドロキノンが含まれておりこの値か
ら計算したハイドロキノン転化率は66.2％、反応したハ
イドロキノンを基準とした４−ベンジルオキシフェノー
ルの選択率は63.6mol%であった。
以外は実施例１に記載したのと同じ方法で４−ベンジル
オキシフェノールの合成を行なった。得られた４−ベン
ジルオキシフェノールは融点122℃の白色結晶で、ＧＣ
分析での純度は99.2％、重量は84.9ｇであった。仕込み
のハイドロキノンを基準とした４−ベンジルオキシフェ
ノールの収率は42.1mol%となる。また、晶析母液中には
32.2ｇの未反応ハイドロキノンが含まれておりこの値か
ら計算したハイドロキノン転化率は66.2％、反応したハ
イドロキノンを基準とした４−ベンジルオキシフェノー
ルの選択率は63.6mol%であった。
実施例３ 実施例１の(1)で得られた濾液に水600mlを加え常圧でメ
タノールを留去したのちトルエン300mlを加え85℃で１
０分間撹拌したのち同一温度で１０分間静置した。分相
した水相を除き油相を４℃まで冷却し析出した結晶を濾
別、乾燥した。
タノールを留去したのちトルエン300mlを加え85℃で１
０分間撹拌したのち同一温度で１０分間静置した。分相
した水相を除き油相を４℃まで冷却し析出した結晶を濾
別、乾燥した。
得られた４−ベンジルオキシフェノールは融点122℃の
白色結晶で、ＧＣ分析での純度は99.9％、重量は81.5ｇ
であった。仕込みのハイドロキノンを基準とした４−ベ
ンジルオキシフェノールの収率は40.8mol%となる。また
分離した水相中には36.7ｇのハイドロキノンが含まれて
おり、この値から計算したハイドロキノンの転化率は6
6.6％、反応したハイドロキノンを基準とした４−ベン
ジルオキシフェノールの選択率は61.3mol%であった。
白色結晶で、ＧＣ分析での純度は99.9％、重量は81.5ｇ
であった。仕込みのハイドロキノンを基準とした４−ベ
ンジルオキシフェノールの収率は40.8mol%となる。また
分離した水相中には36.7ｇのハイドロキノンが含まれて
おり、この値から計算したハイドロキノンの転化率は6
6.6％、反応したハイドロキノンを基準とした４−ベン
ジルオキシフェノールの選択率は61.3mol%であった。
実施例４ 抽出用溶媒としてトルエン300mlの代わりにクロロホル
ム150ｇを用い抽出時の温度を50℃とした以外は実施例
３に記載したのと同じ方法で４−ベンジルオキシフェノ
ールの合成を行った。得られた４−ベンジルオキシフェ
ノールは融点122℃の白色結晶でＧＣ分析での純度は99.
9％、重量は77.5ｇであった。
ム150ｇを用い抽出時の温度を50℃とした以外は実施例
３に記載したのと同じ方法で４−ベンジルオキシフェノ
ールの合成を行った。得られた４−ベンジルオキシフェ
ノールは融点122℃の白色結晶でＧＣ分析での純度は99.
9％、重量は77.5ｇであった。
Claims (13)
- 【請求項１】ハイドロキノンとハロゲン化ベンジルとを
メタノールを溶媒として塩基の存在下に反応させ、つい
で析出物を分離し、得られた液相に水を加えてメタノー
ルを留去するかまたは得られた液相からメタノールを留
去したのちに残留物に水を加え、析出する４−ベンジル
オキシフェノールを単離することからなる４−ベンジル
オキシフェノールの製造方法。 - 【請求項２】塩基としてNaOHまたはNa2CO3を用いること
からなる前記第１項に記載の方法。 - 【請求項３】使用するNaOHまたはNa2CO3がハロゲン化ベ
ンジル１モルに対して0.8〜1.2当量の範囲の量である前
記第２項に記載の方法。 - 【請求項４】ハイドロキノンに対するハロゲン化ベンジ
ルのモル比を0.5〜1.2とすることからなる前記第１項に
記載の方法。 - 【請求項５】溶媒として使用するメタノールがハイドロ
キノン１モルに対して100〜1000ｇである前記第１項に
記載の方法。 - 【請求項６】ハイドロキノンとハロゲン化ベンジルとを
メタノールを溶媒として塩基の存在下に反応させ、つい
で析出物を分離し、得られた液相に水を加えてメタノー
ルを留去したのちに芳香族炭化水素またはハロゲン化炭
化水素を加えるか、または得られた液相からメタノール
を留去したのちに残留物に水と芳香族炭化水素またはハ
ロゲン化炭化水素とを加えて、油層と水層からなる二液
相を形成させ、次いで油水分離して油相から４−ベンジ
ルオキシフェノールを晶析させることからなる４−ベン
ジルオキシフェノールの製造方法。 - 【請求項７】塩基としてNaOHまたはNa2CO3を用いること
からなる前記第６項に記載の方法。 - 【請求項８】使用するNaOHまたはNa2CO3がハロゲン化ベ
ンジル１モルに対して0.8〜1.2当量の範囲の量である前
記第７項に記載の方法。 - 【請求項９】ハイドロキノンに対するハロゲン化ベンジ
ルのモル比を0.5〜1.2とすることからなる前記第６項に
記載の方法。 - 【請求項１０】溶媒として使用するメタノールがハイド
ロキノン１モルに対して100〜1000ｇである前記第６項
に記載の方法。 - 【請求項１１】使用する芳香族炭化水素またはハロゲン
化炭化水素が水層１重量に対して0.1〜2重量の範囲の量
である前記第６項に記載の方法。 - 【請求項１２】芳香族炭化水がベンゼン、トルエン又は
キシレンである前記第６項に記載の方法。 - 【請求項１３】ハロゲン化炭化水素がクロロホルム、塩
化メチレン、又はジクロルエタンである前記第６項に記
載の方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP18983385A JPH0621092B2 (ja) | 1985-08-30 | 1985-08-30 | ４−ベンジルオキシフエノ−ルの製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP18983385A JPH0621092B2 (ja) | 1985-08-30 | 1985-08-30 | ４−ベンジルオキシフエノ−ルの製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6251635A JPS6251635A (ja) | 1987-03-06 |
| JPH0621092B2 true JPH0621092B2 (ja) | 1994-03-23 |
Family
ID=16247971
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP18983385A Expired - Fee Related JPH0621092B2 (ja) | 1985-08-30 | 1985-08-30 | ４−ベンジルオキシフエノ−ルの製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0621092B2 (ja) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH085832B2 (ja) * | 1987-06-19 | 1996-01-24 | 大崎工業株式会社 | ４−ベンジルオキシフェノ−ルの製造方法 |
-
1985
- 1985-08-30 JP JP18983385A patent/JPH0621092B2/ja not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS6251635A (ja) | 1987-03-06 |
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