JPH06200071A - ポリオレフィン系樹脂発泡粒子の製造方法 - Google Patents
ポリオレフィン系樹脂発泡粒子の製造方法Info
- Publication number
- JPH06200071A JPH06200071A JP4360031A JP36003192A JPH06200071A JP H06200071 A JPH06200071 A JP H06200071A JP 4360031 A JP4360031 A JP 4360031A JP 36003192 A JP36003192 A JP 36003192A JP H06200071 A JPH06200071 A JP H06200071A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- dispersant
- particles
- carbon dioxide
- resin particles
- amount
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J9/00—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof
- C08J9/22—After-treatment of expandable particles; Forming foamed products
- C08J9/228—Forming foamed products
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J9/00—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof
- C08J9/0066—Use of inorganic compounding ingredients
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J9/00—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof
- C08J9/16—Making expandable particles
- C08J9/18—Making expandable particles by impregnating polymer particles with the blowing agent
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J2203/00—Foams characterized by the expanding agent
- C08J2203/06—CO2, N2 or noble gases
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J2323/00—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Derivatives of such polymers
- C08J2323/02—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Derivatives of such polymers not modified by chemical after treatment
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Manufacture Of Porous Articles, And Recovery And Treatment Of Waste Products (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【目的】 密閉容器内で分散媒に分散させた発泡性の樹
脂粒子を容器内から低圧下に放出して発泡粒子を得る方
法において、分散剤の使用量が少なくても樹脂粒子の融
着を確実に防止できるとともに、得られた発泡粒子を成
型する際には粒子相互の融着性を阻害せずに優れた成型
性の発泡粒子が得られ、多量の分散剤添加による分散媒
の廃水処理等のコスト上昇問題を解決したポリオレフィ
ン系樹脂発泡粒子の製造方法を提供する。 【構成】 密閉容器内においてポリレフィン系樹脂粒子
を、分散剤としての微粒状のケイ酸塩鉱物と二酸化炭素
系発泡剤とともに分散媒に分散させて加熱し、樹脂粒子
に発泡剤を含浸させた後、樹脂粒子と分散媒とを容器内
より低圧下に放出して発泡させる。
脂粒子を容器内から低圧下に放出して発泡粒子を得る方
法において、分散剤の使用量が少なくても樹脂粒子の融
着を確実に防止できるとともに、得られた発泡粒子を成
型する際には粒子相互の融着性を阻害せずに優れた成型
性の発泡粒子が得られ、多量の分散剤添加による分散媒
の廃水処理等のコスト上昇問題を解決したポリオレフィ
ン系樹脂発泡粒子の製造方法を提供する。 【構成】 密閉容器内においてポリレフィン系樹脂粒子
を、分散剤としての微粒状のケイ酸塩鉱物と二酸化炭素
系発泡剤とともに分散媒に分散させて加熱し、樹脂粒子
に発泡剤を含浸させた後、樹脂粒子と分散媒とを容器内
より低圧下に放出して発泡させる。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、ポリオレフィン系樹脂
発泡粒子の製造方法に関する。
発泡粒子の製造方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】ポリオレフィン系樹脂発泡成型体は、包
装材、緩衝材等多方面に使用されており、この種の発泡
成型体は予め製造したポリオレフィン系樹脂発泡粒子を
金型に充填して加熱発泡させることにより製造されてい
る。このポリオフィン系樹脂発泡成型体の製造に用いら
れる発泡粒子の製造方法として、ポリオレフィン系樹脂
粒子と発泡剤を密閉容器内で水等の分散媒に分散させ、
加熱して樹脂粒子に発泡剤を含浸させた後、容器内より
低圧の雰囲気下に放出して発泡させる方法が知られてい
る。
装材、緩衝材等多方面に使用されており、この種の発泡
成型体は予め製造したポリオレフィン系樹脂発泡粒子を
金型に充填して加熱発泡させることにより製造されてい
る。このポリオフィン系樹脂発泡成型体の製造に用いら
れる発泡粒子の製造方法として、ポリオレフィン系樹脂
粒子と発泡剤を密閉容器内で水等の分散媒に分散させ、
加熱して樹脂粒子に発泡剤を含浸させた後、容器内より
低圧の雰囲気下に放出して発泡させる方法が知られてい
る。
【０００３】上記方法によってポリオレフィン系樹脂発
泡粒子を製造する際に、密閉容器内で分散媒に分散させ
た樹脂粒子相互の分散媒中での融着を防止するため、通
常分散媒中に分散剤を添加しており、この種の分散剤と
しては水酸化カルシウム、炭酸カルシウム、リン酸三カ
ルシウム、塩基性炭酸亜鉛等が知られている。
泡粒子を製造する際に、密閉容器内で分散媒に分散させ
た樹脂粒子相互の分散媒中での融着を防止するため、通
常分散媒中に分散剤を添加しており、この種の分散剤と
しては水酸化カルシウム、炭酸カルシウム、リン酸三カ
ルシウム、塩基性炭酸亜鉛等が知られている。
【０００４】通常、分散剤は少量では充分な融着防止効
果が得られず、多量に用いると発泡粒子を成型する際の
粒子相互の融着性を阻害するものである。
果が得られず、多量に用いると発泡粒子を成型する際の
粒子相互の融着性を阻害するものである。
【０００５】一方、発泡粒子の製造に使用する発泡剤と
してこれまでフロン類やブタン等の揮発性有機化合物が
用いられていた。発泡剤として二酸化炭素を用いること
ができることは本出願人が既に提案しているように公知
であり（特公昭６２−６１２２７号公報）、二酸化炭素
が安価である等の理由から近年、発泡剤として、目標と
する発泡倍率等を考慮して二酸化炭素や、二酸化炭素と
従来のフロン類等の揮発性有機化合物との混合物等の二
酸化炭素系発泡剤が多く用いられるようになって来た。
してこれまでフロン類やブタン等の揮発性有機化合物が
用いられていた。発泡剤として二酸化炭素を用いること
ができることは本出願人が既に提案しているように公知
であり（特公昭６２−６１２２７号公報）、二酸化炭素
が安価である等の理由から近年、発泡剤として、目標と
する発泡倍率等を考慮して二酸化炭素や、二酸化炭素と
従来のフロン類等の揮発性有機化合物との混合物等の二
酸化炭素系発泡剤が多く用いられるようになって来た。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】本出願人も前記特公昭
６２−６１２２７号公報に記載の方法を基に、二酸化炭
素系の発泡剤を用いて発泡粒子を製造する方法について
種々の改良研究を続けた結果、二酸化炭素の共存下に塩
基性炭酸マグネシウムを分散剤として用いた場合、上記
の従来の分散剤を用いた場合に生じる問題を解決できる
ことを見い出し、先に提案した（特公昭６３−４１９４
２号公報）。この方法において、分散剤として用いる塩
基性炭酸マグネシウムの樹脂１００重量部当たりに対す
る好ましい使用量は、0.１〜3.０重量部とされている。
しかしながら、本発明者らの更なる研究によると、上記
方法では二酸化炭素系発泡剤の使用量が少ない場合等に
は、塩基性炭酸マグネシウムの使用量が比較的少なくて
も良好な結果が得られるものの、二酸化炭素系発泡剤の
使用量が多い場合等には、塩基性炭酸マグネシウムの使
用量が上記範囲程度では必ずしも充分な効果が得られな
い場合があるということが判明した。
６２−６１２２７号公報に記載の方法を基に、二酸化炭
素系の発泡剤を用いて発泡粒子を製造する方法について
種々の改良研究を続けた結果、二酸化炭素の共存下に塩
基性炭酸マグネシウムを分散剤として用いた場合、上記
の従来の分散剤を用いた場合に生じる問題を解決できる
ことを見い出し、先に提案した（特公昭６３−４１９４
２号公報）。この方法において、分散剤として用いる塩
基性炭酸マグネシウムの樹脂１００重量部当たりに対す
る好ましい使用量は、0.１〜3.０重量部とされている。
しかしながら、本発明者らの更なる研究によると、上記
方法では二酸化炭素系発泡剤の使用量が少ない場合等に
は、塩基性炭酸マグネシウムの使用量が比較的少なくて
も良好な結果が得られるものの、二酸化炭素系発泡剤の
使用量が多い場合等には、塩基性炭酸マグネシウムの使
用量が上記範囲程度では必ずしも充分な効果が得られな
い場合があるということが判明した。
【０００７】この原因は塩基性炭酸マグネシウムや前記
従来の分散剤はいずれも酸に可溶性であり、二酸化炭素
系の発泡剤を用いると分散媒が酸性となるため分散剤が
分散媒に溶解して分散剤としての有効量が減少し、使用
する二酸化炭素の量が多くなる程、分散媒の酸性度が高
くなるため、分散剤の効果が低減するものと考えられ
た。また、この現象は塩基性炭酸マグネシウムの使用時
のみならず、前記した水酸化カルシウム、炭酸カルシウ
ム、リン酸カルシウム、塩基性炭酸亜鉛の使用時にも起
こることが判明した。
従来の分散剤はいずれも酸に可溶性であり、二酸化炭素
系の発泡剤を用いると分散媒が酸性となるため分散剤が
分散媒に溶解して分散剤としての有効量が減少し、使用
する二酸化炭素の量が多くなる程、分散媒の酸性度が高
くなるため、分散剤の効果が低減するものと考えられ
た。また、この現象は塩基性炭酸マグネシウムの使用時
のみならず、前記した水酸化カルシウム、炭酸カルシウ
ム、リン酸カルシウム、塩基性炭酸亜鉛の使用時にも起
こることが判明した。
【０００８】このような問題を解決するには、分散媒に
溶解される分を考慮し、分散媒の酸性度に応じて余分に
分散剤を添加すれば良いが、発泡剤中の二酸化炭素の比
率によっても変化する分散媒の酸性度の違いを考慮して
分散剤の添加量を決めるという煩雑な作業を必要とする
とともに、分散媒中に必要以上に多くの分散剤が添加さ
れることとなるため分散媒の廃水処理の際に処理コスト
が高くつくという問題があった。
溶解される分を考慮し、分散媒の酸性度に応じて余分に
分散剤を添加すれば良いが、発泡剤中の二酸化炭素の比
率によっても変化する分散媒の酸性度の違いを考慮して
分散剤の添加量を決めるという煩雑な作業を必要とする
とともに、分散媒中に必要以上に多くの分散剤が添加さ
れることとなるため分散媒の廃水処理の際に処理コスト
が高くつくという問題があった。
【０００９】本発明者等の研究によれば分散剤の使用量
を多くすることなく上記問題を解決するには、分散剤と
共に界面活性剤を併用しなければならない。しかしなが
ら、分散剤の使用量を少なくする程、界面活性剤の使用
量を多くする必要があり、界面活性剤の使用量が多くな
ることによるコスト高の問題とともに、界面活性剤を含
む分散媒を廃水処理する際のコストが高くつくという問
題があった。
を多くすることなく上記問題を解決するには、分散剤と
共に界面活性剤を併用しなければならない。しかしなが
ら、分散剤の使用量を少なくする程、界面活性剤の使用
量を多くする必要があり、界面活性剤の使用量が多くな
ることによるコスト高の問題とともに、界面活性剤を含
む分散媒を廃水処理する際のコストが高くつくという問
題があった。
【００１０】一方、分散剤としては微粒状の酸化アルミ
ニウムも知られており、二酸化炭素系の発泡剤を用いる
場合でも、微粒状の酸化アルミニウムを分散剤として用
いれば上記問題を解決できることが判明したが、微粒状
の酸化アルミニウムは日本国内では製造されておらず、
現在は輸入によってのみ提供されているため高価で、し
かも安定して入手することが困難であるという問題があ
った。
ニウムも知られており、二酸化炭素系の発泡剤を用いる
場合でも、微粒状の酸化アルミニウムを分散剤として用
いれば上記問題を解決できることが判明したが、微粒状
の酸化アルミニウムは日本国内では製造されておらず、
現在は輸入によってのみ提供されているため高価で、し
かも安定して入手することが困難であるという問題があ
った。
【００１１】本発明者等は上記問題を解決するため更に
鋭意研究した結果、国内で安定して入手可能な微粒状の
ケイ酸塩鉱物を分散剤として用いることにより、二酸化
炭素系発泡剤を用いて発泡粒子を得る場合の上記問題を
解決できることを見い出し本発明を完成するに至った。
鋭意研究した結果、国内で安定して入手可能な微粒状の
ケイ酸塩鉱物を分散剤として用いることにより、二酸化
炭素系発泡剤を用いて発泡粒子を得る場合の上記問題を
解決できることを見い出し本発明を完成するに至った。
【００１２】
【課題を解決するための手段】即ち本発明のポリオレフ
ィン系樹脂発泡粒子の製造方法は、二酸化炭素系発泡剤
を含有するポリオレフィン系樹脂粒子、分散剤及び分散
媒を含む分散物を、密閉容器内で加熱した後、該分散物
を容器内よりも低圧の雰囲気下に放出するポリオレフィ
ン系樹脂発泡粒子の製造方法において、前記分散剤とし
て微粒状のケイ酸塩鉱物を使用することを特徴とする。
ィン系樹脂発泡粒子の製造方法は、二酸化炭素系発泡剤
を含有するポリオレフィン系樹脂粒子、分散剤及び分散
媒を含む分散物を、密閉容器内で加熱した後、該分散物
を容器内よりも低圧の雰囲気下に放出するポリオレフィ
ン系樹脂発泡粒子の製造方法において、前記分散剤とし
て微粒状のケイ酸塩鉱物を使用することを特徴とする。
【００１３】本発明においてポリオレフィン系樹脂とし
ては、低密度ポリエチレン、高密度ポリエチレン、直鎖
状低密度ポリエチレン、エチレン−プロピレン共重合
体、ブテン−プロピレン共重合体、エチレン−ブテン−
プロピレン共重合体等が挙げられる。本発明に用いるポ
リオレフィン系樹脂は架橋していても無架橋であっても
良いが、無架橋のものが特に有益である。またポリオレ
フィン系樹脂が共重合体の場合はブロック共重合体でも
ランダム共重合体でも良い。本発明ではポリオレフィン
系樹脂として特に、直鎖状低密度ポリエチレンやプロピ
レン成分８０〜９９重量％のエチレン−プロピレンラン
ダム共重合体、またはブテン−プロピレンランダム共重
合体或いはエチレン−ブテン−プロピレンランダム共重
合体が好ましい。
ては、低密度ポリエチレン、高密度ポリエチレン、直鎖
状低密度ポリエチレン、エチレン−プロピレン共重合
体、ブテン−プロピレン共重合体、エチレン−ブテン−
プロピレン共重合体等が挙げられる。本発明に用いるポ
リオレフィン系樹脂は架橋していても無架橋であっても
良いが、無架橋のものが特に有益である。またポリオレ
フィン系樹脂が共重合体の場合はブロック共重合体でも
ランダム共重合体でも良い。本発明ではポリオレフィン
系樹脂として特に、直鎖状低密度ポリエチレンやプロピ
レン成分８０〜９９重量％のエチレン−プロピレンラン
ダム共重合体、またはブテン−プロピレンランダム共重
合体或いはエチレン−ブテン−プロピレンランダム共重
合体が好ましい。
【００１４】本発明では発泡剤として二酸化炭素系発泡
剤を用いる。二酸化炭素系発泡剤としては、二酸化炭素
単独又は二酸化炭素と揮発性有機化合物との混合物、或
いは二酸化炭素と他の無機ガスとの混合物等が挙げられ
る。
剤を用いる。二酸化炭素系発泡剤としては、二酸化炭素
単独又は二酸化炭素と揮発性有機化合物との混合物、或
いは二酸化炭素と他の無機ガスとの混合物等が挙げられ
る。
【００１５】二酸化炭素は、固体（ドライアイス）、液
体、気体のいずれの状態でも使用でき、揮発性有機化合
物、他の無機ガス等と混合して用いる場合、予め混合し
ても分散媒に別々に添加して分散媒中で混合しても良
い。
体、気体のいずれの状態でも使用でき、揮発性有機化合
物、他の無機ガス等と混合して用いる場合、予め混合し
ても分散媒に別々に添加して分散媒中で混合しても良
い。
【００１６】二酸化炭素と混合する揮発性有機化合物と
しては、例えばプロパン、ブタン、ペンタン、ヘキサ
ン、ヘプタン等の脂肪族炭化水素類、シクロブタン、シ
クロペンタン等の環式脂肪族炭化水素類、トリクロロフ
ロロメタン、ジクロロジフロロメタン、ジクロロテトラ
フロロエタン、メチルクロライド、エチルクロライド、
メチレンクロライド等のハロゲン化炭化水素類等が挙げ
られる。
しては、例えばプロパン、ブタン、ペンタン、ヘキサ
ン、ヘプタン等の脂肪族炭化水素類、シクロブタン、シ
クロペンタン等の環式脂肪族炭化水素類、トリクロロフ
ロロメタン、ジクロロジフロロメタン、ジクロロテトラ
フロロエタン、メチルクロライド、エチルクロライド、
メチレンクロライド等のハロゲン化炭化水素類等が挙げ
られる。
【００１７】二酸化炭素と揮発性有機化合物は重量比
で、二酸化炭素：揮発性有機化合物＝１：０〜１：１
０、特に１：０〜１：８が好ましい。
で、二酸化炭素：揮発性有機化合物＝１：０〜１：１
０、特に１：０〜１：８が好ましい。
【００１８】また二酸化炭素と混合して使用可能な他の
無機ガスとしては、空気、酸素、窒素、ヘリウム、アル
ゴン等、毒性や可燃性の問題が少ないものが好ましい
が、特に安価な空気が好ましい。これらの無機ガスと二
酸化炭素は重量で、二酸化炭素：他の無機ガス＝１：０
〜１：１０、特に１：０〜１：８が好ましい。
無機ガスとしては、空気、酸素、窒素、ヘリウム、アル
ゴン等、毒性や可燃性の問題が少ないものが好ましい
が、特に安価な空気が好ましい。これらの無機ガスと二
酸化炭素は重量で、二酸化炭素：他の無機ガス＝１：０
〜１：１０、特に１：０〜１：８が好ましい。
【００１９】二酸化炭素と揮発性有機化合物との混合物
や二酸化炭素と他の無機ガスとの混合物を発泡剤として
用いる場合、二酸化炭素の混合比率を変えることによっ
て得られる発泡粒子の発泡倍率を変えることができる。
また発泡倍率は発泡剤の使用量によっても変えることが
でき、高発泡倍率の発泡粒子を得る場合には発泡剤の使
用量を増加させれば良い。
や二酸化炭素と他の無機ガスとの混合物を発泡剤として
用いる場合、二酸化炭素の混合比率を変えることによっ
て得られる発泡粒子の発泡倍率を変えることができる。
また発泡倍率は発泡剤の使用量によっても変えることが
でき、高発泡倍率の発泡粒子を得る場合には発泡剤の使
用量を増加させれば良い。
【００２０】上記したように発泡剤の使用量は、目標と
する発泡倍率によって異なり、また同じ発泡倍率の発泡
粒子を得る場合でも基材樹脂の種類の違い等によって異
なるが、５〜６０倍程度の発泡粒子を得る場合には、通
常、二酸化炭素単独使用の場合、樹脂１００重量部に対
して１〜１５重量部である。
する発泡倍率によって異なり、また同じ発泡倍率の発泡
粒子を得る場合でも基材樹脂の種類の違い等によって異
なるが、５〜６０倍程度の発泡粒子を得る場合には、通
常、二酸化炭素単独使用の場合、樹脂１００重量部に対
して１〜１５重量部である。
【００２１】本発明において分散剤として用いる微粒状
のケイ酸塩鉱物としては、タルク、マイカ、カオリン等
が挙げられる。上記ケイ酸塩鉱物は平均粒径0.０１〜３
０μ、特に0.０１〜１０μのものが好ましい。ケイ酸塩
鉱物は樹脂１００重量部当たり、0.０５〜1.０重量部の
範囲で使用することが好ましい。0.０５重量部未満であ
ると発泡工程における樹脂粒子の融着防止効果が充分に
得られ難く、1.０重量部を超えてもその効果は頭打ちと
なってしまう。特に3.０重量部を超えると発泡粒子を成
型する際の粒子相互の融着性を阻害する虞がある。
のケイ酸塩鉱物としては、タルク、マイカ、カオリン等
が挙げられる。上記ケイ酸塩鉱物は平均粒径0.０１〜３
０μ、特に0.０１〜１０μのものが好ましい。ケイ酸塩
鉱物は樹脂１００重量部当たり、0.０５〜1.０重量部の
範囲で使用することが好ましい。0.０５重量部未満であ
ると発泡工程における樹脂粒子の融着防止効果が充分に
得られ難く、1.０重量部を超えてもその効果は頭打ちと
なってしまう。特に3.０重量部を超えると発泡粒子を成
型する際の粒子相互の融着性を阻害する虞がある。
【００２２】分散剤の使用量が多くなるにつれて発泡粒
子の成型時の粒子相互の融着性が低下する虞や分散媒を
廃水処理する際の処理コスト上昇等の問題が生じるた
め、分散剤の使用量は、発泡工程における樹脂粒子相互
の融着を防止でる範囲において少ない程好ましい。本発
明で用いる微粒状のケイ酸塩鉱物は酸に溶解し難いた
め、二酸化炭素系発泡剤を用いた発泡工程において、少
ない使用量で効果を発揮する。
子の成型時の粒子相互の融着性が低下する虞や分散媒を
廃水処理する際の処理コスト上昇等の問題が生じるた
め、分散剤の使用量は、発泡工程における樹脂粒子相互
の融着を防止でる範囲において少ない程好ましい。本発
明で用いる微粒状のケイ酸塩鉱物は酸に溶解し難いた
め、二酸化炭素系発泡剤を用いた発泡工程において、少
ない使用量で効果を発揮する。
【００２３】本発明においては少ない分散剤の使用量で
樹脂粒子を効率良く分散させるための分散助剤として少
量の界面活性剤を併用しても良い。界面活性剤の大量使
用は前記したように分散媒の廃水処理コストの増大を招
くが、分散剤としてケイ酸塩鉱物を使用す場合、上記分
散助剤の添加量は、０もしくは使用しても極めて少量で
済む。
樹脂粒子を効率良く分散させるための分散助剤として少
量の界面活性剤を併用しても良い。界面活性剤の大量使
用は前記したように分散媒の廃水処理コストの増大を招
くが、分散剤としてケイ酸塩鉱物を使用す場合、上記分
散助剤の添加量は、０もしくは使用しても極めて少量で
済む。
【００２４】分散助剤として用いる界面活性剤として
は、アルキルベンゼンスルホン酸ナトリウム、α−オレ
フィンスルホン酸ナトリウム、アルキルスルホン酸ナト
リウム等のアニオン系界面活性剤が好適である。本発明
の場合、このような分散助剤は樹脂１００重量部当た
り、多くとも0.０２重量部程度でこと足りる。
は、アルキルベンゼンスルホン酸ナトリウム、α−オレ
フィンスルホン酸ナトリウム、アルキルスルホン酸ナト
リウム等のアニオン系界面活性剤が好適である。本発明
の場合、このような分散助剤は樹脂１００重量部当た
り、多くとも0.０２重量部程度でこと足りる。
【００２５】本発明において上記分散剤の存在下に樹脂
粒子を発泡剤とともに分散させる分散媒としては、樹脂
粒子を溶解させないものであれば良く、例えば水、メタ
ノール、エタノール、グリセリン、エチレングリコール
等が使用可能であるが、通常は水が使用される。樹脂粒
子の量に対する分散媒の使用量は、樹脂粒子を充分に分
散させる上で、樹脂粒子１００重量部当たり、分散媒１
５０〜１０００重量部が好ましい。
粒子を発泡剤とともに分散させる分散媒としては、樹脂
粒子を溶解させないものであれば良く、例えば水、メタ
ノール、エタノール、グリセリン、エチレングリコール
等が使用可能であるが、通常は水が使用される。樹脂粒
子の量に対する分散媒の使用量は、樹脂粒子を充分に分
散させる上で、樹脂粒子１００重量部当たり、分散媒１
５０〜１０００重量部が好ましい。
【００２６】本発明方法では、上記ポリオレフィン系樹
脂粒子、分散剤、発泡剤等をオートクレーブ等の密閉容
器内で分散媒に分散させ、次いで樹脂粒子が軟化する温
度以上の温度に加熱して樹脂粒子に発泡剤を含浸させる
方法を好ましく採用する。この加熱温度は樹脂の種類等
によっても異なるが、通常、９０〜１７０℃である。ま
た発泡に先立ち、発泡温度にて３〜１２０分保持するこ
とが好ましい。
脂粒子、分散剤、発泡剤等をオートクレーブ等の密閉容
器内で分散媒に分散させ、次いで樹脂粒子が軟化する温
度以上の温度に加熱して樹脂粒子に発泡剤を含浸させる
方法を好ましく採用する。この加熱温度は樹脂の種類等
によっても異なるが、通常、９０〜１７０℃である。ま
た発泡に先立ち、発泡温度にて３〜１２０分保持するこ
とが好ましい。
【００２７】上記のようにして樹脂粒子中に発泡剤を含
浸させて樹脂粒子に発泡性を付与した後、密閉容器の一
端を開放して発泡性の樹脂粒子を分散媒とともに容器内
よりも低圧の雰囲気下に放出することによって樹脂粒子
を発泡せしめて発泡粒子を得る。発泡性の樹脂粒子を放
出する雰囲気は容器内よりも低圧であれば良いが、通常
は大気圧雰囲気下に放出する。樹脂粒子の容器内からの
放出を円滑に行うため、且つ得られる発泡粒子の発泡倍
率の安定化のため、空気、窒素等の高圧の無機ガスを容
器内に導入しつつ放出することが好ましい。
浸させて樹脂粒子に発泡性を付与した後、密閉容器の一
端を開放して発泡性の樹脂粒子を分散媒とともに容器内
よりも低圧の雰囲気下に放出することによって樹脂粒子
を発泡せしめて発泡粒子を得る。発泡性の樹脂粒子を放
出する雰囲気は容器内よりも低圧であれば良いが、通常
は大気圧雰囲気下に放出する。樹脂粒子の容器内からの
放出を円滑に行うため、且つ得られる発泡粒子の発泡倍
率の安定化のため、空気、窒素等の高圧の無機ガスを容
器内に導入しつつ放出することが好ましい。
【００２８】
【実施例】以下、実施例を挙げて本発明を更に詳細に説
明する。
明する。
【００２９】実施例１〜７、比較例１〜３ エチレン−プロピレンランダム共重合体粒子（エチレン
成分2.４重量％、ＭＩ＝１０ｇ／１０分、密度0.９ｇ／
cm3 、水酸化アルミニウム0.２％含有）１００重量部
を、表１に示す発泡剤（二酸化炭素）及び分散剤ととも
に（実施例７、比較例３のみ分散剤としてドデシルベン
ゼンスルホン酸ナトリウムを併用しており、その添加量
は実施例７が0.００４重量部、比較例３が0.０４重量部
である。）、密閉容器内で水３００重量部に分散させ、
攪拌しながら１５１℃に昇温して0.２５時間保持した
後、同温度にて容器の一端を開放して樹脂粒子と水とを
同時に大気圧下に放出して樹脂粒子を発泡せしめた。得
られた発泡粒子を乾燥した後、粒子相互の融着の有無及
び粒子の見掛け発泡倍率の測定を行った結果を表１に示
す。尚、発泡粒子の見掛け発泡倍率は、発泡に用いた樹
脂粒子の密度を得られた発泡粒子の嵩密度で除して求め
た。
成分2.４重量％、ＭＩ＝１０ｇ／１０分、密度0.９ｇ／
cm3 、水酸化アルミニウム0.２％含有）１００重量部
を、表１に示す発泡剤（二酸化炭素）及び分散剤ととも
に（実施例７、比較例３のみ分散剤としてドデシルベン
ゼンスルホン酸ナトリウムを併用しており、その添加量
は実施例７が0.００４重量部、比較例３が0.０４重量部
である。）、密閉容器内で水３００重量部に分散させ、
攪拌しながら１５１℃に昇温して0.２５時間保持した
後、同温度にて容器の一端を開放して樹脂粒子と水とを
同時に大気圧下に放出して樹脂粒子を発泡せしめた。得
られた発泡粒子を乾燥した後、粒子相互の融着の有無及
び粒子の見掛け発泡倍率の測定を行った結果を表１に示
す。尚、発泡粒子の見掛け発泡倍率は、発泡に用いた樹
脂粒子の密度を得られた発泡粒子の嵩密度で除して求め
た。
【００３０】得られた発泡粒子を常温、常圧下で２４時
間放置後、２０℃、２kg／cm2 ・Ｇの空気にて２４時間
加圧処理し、次いでこの発泡粒子を３００mm×３００mm
×４０mm（内寸法）の金型に充填し、2.８〜4.０kg／cm
2 ・Ｇの水蒸気により加熱して成型した。得られた成型
体を６０℃のオーブン内で２４時間乾燥した後、該成型
体における発泡粒子相互の融着状態を測定した結果を表
１にあわせて示す。
間放置後、２０℃、２kg／cm2 ・Ｇの空気にて２４時間
加圧処理し、次いでこの発泡粒子を３００mm×３００mm
×４０mm（内寸法）の金型に充填し、2.８〜4.０kg／cm
2 ・Ｇの水蒸気により加熱して成型した。得られた成型
体を６０℃のオーブン内で２４時間乾燥した後、該成型
体における発泡粒子相互の融着状態を測定した結果を表
１にあわせて示す。
【００３１】尚、塩基性炭酸マグネシウムを分散剤とし
て用いた比較例１〜３のいずれも、実施例１〜７と同様
に得られた発泡粒子に融着がなく、且つこの発泡粒子を
用いて得た成型体における粒子の融着生が良好という優
れた結果が得られている。しかしながら、これらの結果
は発泡剤使用量の等しい実施例の場合と比較すると、多
量の分散剤を使用したり、多量のドデシルベンゼンスル
ホン酸ナトリウムを併用して初めて得られた結果であ
り、多量の分散剤や分散助剤の添加は分散媒の廃水処理
コストの上昇を招くため好ましくない。
て用いた比較例１〜３のいずれも、実施例１〜７と同様
に得られた発泡粒子に融着がなく、且つこの発泡粒子を
用いて得た成型体における粒子の融着生が良好という優
れた結果が得られている。しかしながら、これらの結果
は発泡剤使用量の等しい実施例の場合と比較すると、多
量の分散剤を使用したり、多量のドデシルベンゼンスル
ホン酸ナトリウムを併用して初めて得られた結果であ
り、多量の分散剤や分散助剤の添加は分散媒の廃水処理
コストの上昇を招くため好ましくない。
【００３２】※１：発泡粒子製造工程における発泡粒子
の融着の有無は、得られた発泡粒子を乾燥後に観察し、 粒子相互に融着がなく良好な球状の発泡粒子であるもの
・・・・・・○ 粒子相互に融着が生じ、発泡粒子の大きさ形状が不規則
なもの・・・× として判定した。
の融着の有無は、得られた発泡粒子を乾燥後に観察し、 粒子相互に融着がなく良好な球状の発泡粒子であるもの
・・・・・・○ 粒子相互に融着が生じ、発泡粒子の大きさ形状が不規則
なもの・・・× として判定した。
【００３３】※２：成型体における発泡粒子の融着性の
良否は、成型体から切り取った厚さ１０mm、幅２５mm、
長さ３００mmのサンプルを、直径２０mmの円筒の外周面
に沿わせて折り曲げ、サンプルに割れが生じたときのサ
ンプルの断面を観察し、 粒子境界での破壊がなく粒子の材質破壊を生じる・・・
・・・○ 粒子境界での破壊が生じる・・・・・・・・・・・・・
・・・× として判定した。
良否は、成型体から切り取った厚さ１０mm、幅２５mm、
長さ３００mmのサンプルを、直径２０mmの円筒の外周面
に沿わせて折り曲げ、サンプルに割れが生じたときのサ
ンプルの断面を観察し、 粒子境界での破壊がなく粒子の材質破壊を生じる・・・
・・・○ 粒子境界での破壊が生じる・・・・・・・・・・・・・
・・・× として判定した。
【００３４】
【表１】
【００３５】実施例８〜１１ 直鎖状低密度ポリエチレン粒子（密度0.９２５ｇ／c
m3 、ＭＩ＝1.０ｇ／１０分、ホウ砂0.２％含有）１０
０重量部を、表２に示す発泡剤（二酸化炭素）及び分散
剤とを、0.００２重量部のドデシルベンゼンスルホン酸
ナトリウムを併用して密閉容器内で水３００重量部に分
散させ、攪拌しながら１１９℃に昇温して0.２５時間保
持した後、同温度にて容器の一端を開放して樹脂粒子と
水とを同時に大気圧下に放出して樹脂粒子を発泡せしめ
た。得られた発泡粒子を乾燥した後、前記と同様にして
粒子相互の融着の有無及び粒子の発泡倍率の測定を行っ
た結果を表２に示す。
m3 、ＭＩ＝1.０ｇ／１０分、ホウ砂0.２％含有）１０
０重量部を、表２に示す発泡剤（二酸化炭素）及び分散
剤とを、0.００２重量部のドデシルベンゼンスルホン酸
ナトリウムを併用して密閉容器内で水３００重量部に分
散させ、攪拌しながら１１９℃に昇温して0.２５時間保
持した後、同温度にて容器の一端を開放して樹脂粒子と
水とを同時に大気圧下に放出して樹脂粒子を発泡せしめ
た。得られた発泡粒子を乾燥した後、前記と同様にして
粒子相互の融着の有無及び粒子の発泡倍率の測定を行っ
た結果を表２に示す。
【００３６】得られた発泡粒子を常温、常圧下で２４時
間放置後、上記実施例１〜７と同様の金型に充填し、0.
９kg／cm2 ・Ｇの水蒸気により加熱して成型した。得ら
れた成型体を８０℃のオーブン内で２４時間乾燥した
後、該成型体における発泡粒子相互の融着状態を前記と
同様にして判定した。結果を表２にあわせて示す。
間放置後、上記実施例１〜７と同様の金型に充填し、0.
９kg／cm2 ・Ｇの水蒸気により加熱して成型した。得ら
れた成型体を８０℃のオーブン内で２４時間乾燥した
後、該成型体における発泡粒子相互の融着状態を前記と
同様にして判定した。結果を表２にあわせて示す。
【００３７】
【表２】
【００３８】
【発明の効果】本発明方法は、二酸化炭素系の発泡剤を
用いてポリオレフィン系樹脂発泡粒子を製造する際に、
樹脂粒子相互の融着を防止するための分散剤として微粒
状のケイ酸塩鉱物を用いたことにより、分散媒が酸性で
あっても分散剤が分散媒に溶解する虞がないから、少な
い分散剤の添加量で充分に樹脂粒子の融着防止を図るこ
とができる。
用いてポリオレフィン系樹脂発泡粒子を製造する際に、
樹脂粒子相互の融着を防止するための分散剤として微粒
状のケイ酸塩鉱物を用いたことにより、分散媒が酸性で
あっても分散剤が分散媒に溶解する虞がないから、少な
い分散剤の添加量で充分に樹脂粒子の融着防止を図るこ
とができる。
【００３９】また分散剤として微粒状のケイ酸塩鉱物を
用いたことと、その添加量が少なくて済むこととによ
り、得られた発泡粒子を成型する際に分散剤が発泡粒子
相互の融着を阻害する虞がなく、粒子相互の融着性に優
れた良好な成型体を得ることができる。
用いたことと、その添加量が少なくて済むこととによ
り、得られた発泡粒子を成型する際に分散剤が発泡粒子
相互の融着を阻害する虞がなく、粒子相互の融着性に優
れた良好な成型体を得ることができる。
【００４０】しかも分散剤の使用量を少なくできること
は、経済的にも有利であり、原料原価の低減化とともに
分散媒の廃水処理にかかるコストを低減化することがで
きる。更に本発明方法では分散剤を少なくしても多量の
界面活性剤を添加する必要もないから、界面活性剤の多
量添加による製造コストの上昇や界面活性剤を多量に含
む分散媒の廃水処理コストの上昇を生じる虞がない等の
種々の効果を有する。
は、経済的にも有利であり、原料原価の低減化とともに
分散媒の廃水処理にかかるコストを低減化することがで
きる。更に本発明方法では分散剤を少なくしても多量の
界面活性剤を添加する必要もないから、界面活性剤の多
量添加による製造コストの上昇や界面活性剤を多量に含
む分散媒の廃水処理コストの上昇を生じる虞がない等の
種々の効果を有する。
Claims (1)
- 【請求項１】 二酸化炭素系発泡剤を含有するポリオレ
フィン系樹脂粒子、分散剤及び分散媒を含む分散物を、
密閉容器内で加熱した後、該分散物を容器内よりも低圧
の雰囲気下に放出するポリオレフィン系樹脂発泡粒子の
製造方法において、前記分散剤として微粒状のケイ酸塩
鉱物を使用することを特徴とするポリオレフィン系樹脂
発泡粒子の製造方法。
Priority Applications (6)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP36003192A JP3195676B2 (ja) | 1992-12-28 | 1992-12-28 | ポリオレフィン系樹脂発泡粒子の製造方法 |
| EP93119670A EP0604794B1 (en) | 1992-12-28 | 1993-12-07 | Production method of foamed particles of polyolefin resin |
| DE69317995T DE69317995T2 (de) | 1992-12-28 | 1993-12-07 | Verfahren zur Herstellung von geschäumten Partikeln aus Polyolefinharz |
| CA002111139A CA2111139C (en) | 1992-12-28 | 1993-12-10 | Production method of foamed particles of polyolefin resin |
| US08/166,827 US5340841A (en) | 1992-12-28 | 1993-12-15 | Production method of foamed particles of polyolefin resin |
| KR1019930029989A KR0146679B1 (ko) | 1992-12-28 | 1993-12-27 | 폴리올레핀계 수지 발포입자의 제조방법 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP36003192A JP3195676B2 (ja) | 1992-12-28 | 1992-12-28 | ポリオレフィン系樹脂発泡粒子の製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH06200071A true JPH06200071A (ja) | 1994-07-19 |
| JP3195676B2 JP3195676B2 (ja) | 2001-08-06 |
Family
ID=18467547
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP36003192A Expired - Fee Related JP3195676B2 (ja) | 1992-12-28 | 1992-12-28 | ポリオレフィン系樹脂発泡粒子の製造方法 |
Country Status (6)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5340841A (ja) |
| EP (1) | EP0604794B1 (ja) |
| JP (1) | JP3195676B2 (ja) |
| KR (1) | KR0146679B1 (ja) |
| CA (1) | CA2111139C (ja) |
| DE (1) | DE69317995T2 (ja) |
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4820839A (en) * | 1985-05-24 | 1989-04-11 | Merck Patent Gesellschaft Mit Beschrankter Haftung | Nitrogen-containing heterocyclic esters |
| US4826979A (en) * | 1986-06-13 | 1989-05-02 | Alps Electric Co., Ltd. | Liquid crystal compound |
| US4834904A (en) * | 1985-04-27 | 1989-05-30 | Merck Patent Gesellschaft Mit Beschrankter Haftung | Nitrogen-containing heterocycles |
| JP2010053274A (ja) * | 2008-08-29 | 2010-03-11 | Kaneka Corp | ポリオレフィン系樹脂発泡粒子の製造方法、該製造方法から得られるポリオレフィン系樹脂発泡粒子および型内発泡成形体 |
| WO2020158749A1 (ja) * | 2019-01-31 | 2020-08-06 | 株式会社カネカ | ポリオレフィン系樹脂発泡粒子の製造方法、ポリオレフィン系樹脂発泡粒子およびポリオレフィン系樹脂型内発泡成形体 |
Families Citing this family (18)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE4332724A1 (de) * | 1993-09-25 | 1995-03-30 | Huels Chemische Werke Ag | Verfahren zur Herstellung von Schaumperlen |
| TW294691B (en) * | 1994-08-16 | 1997-01-01 | Jsp Corp | Expansion-molded article of polyolefin resin having open voids and production thereof |
| US5628561A (en) * | 1996-04-02 | 1997-05-13 | Lambert, Sr.; Raymond E. | System and method for continuously treating particulate material in a slurry in a high temperature and high pressure chamber employing intermittent feed |
| US6451419B1 (en) | 1996-08-12 | 2002-09-17 | Jsp Corporation | Shock absorbing material |
| WO1998025996A1 (fr) * | 1996-12-13 | 1998-06-18 | Jsp Corporation | Particules expansees de resine de polyolefine et leur procede de preparation |
| US6818161B2 (en) | 1997-04-01 | 2004-11-16 | Jsp Corporation | Molded body of thermoplastic resin having sound absorption characteristics |
| TW369475B (en) | 1997-06-18 | 1999-09-11 | Jsp Corp | Production apparatus of expansion-molded article, auxiliary member for transfer of foamed particles and production method of expansion-molded article |
| EP1036814B1 (en) | 1997-12-01 | 2004-10-27 | JSP Corporation | Expanded polypropylene resin beads and a molded article |
| MY114837A (en) * | 1998-03-23 | 2003-01-31 | Jsp Corp | Foamed and expanded beads of polypropylene resin for molding |
| EP0963827B1 (en) * | 1998-06-11 | 2002-10-23 | Jsp Corporation | Molded article of foamed and expanded beads of propylene resin |
| US6232354B1 (en) * | 1999-01-25 | 2001-05-15 | Seng C. Tan | Microcellular polymer foams and method for their production |
| US6838488B2 (en) * | 2001-06-11 | 2005-01-04 | Jsp Corporation | Production method of foamed polypropylene resin beads |
| DE60325812D1 (de) * | 2002-08-28 | 2009-03-05 | Jsp Corp | Kern eines Stossfängers |
| JP4354209B2 (ja) * | 2003-03-04 | 2009-10-28 | 株式会社ジェイエスピー | バンパー構造 |
| US7259189B2 (en) * | 2003-06-12 | 2007-08-21 | Jsp Corporation | Expanded polypropylene resin beads and process for the production thereof |
| KR100830093B1 (ko) * | 2007-02-23 | 2008-05-19 | 한국과학기술연구원 | 우수한 성형성을 갖는 폴리올레핀계 발포 입자의 제조방법 |
| KR100902331B1 (ko) * | 2008-02-29 | 2009-06-12 | 하오기술 주식회사 | 폴리올레핀계 발포 입자의 제조방법 |
| KR101528618B1 (ko) * | 2014-11-26 | 2015-06-17 | 박희섭 | 리놀렌산을 함유하는 합성수지 및 합성섬유, 그리고 그 제조방법. |
Family Cites Families (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3681270A (en) * | 1970-05-22 | 1972-08-01 | Dynamit Nobel Ag | Process for the manufacture of foam materials containing plasticizer from polyvinylchloride and copolymers thereof |
| JPS537944B2 (ja) * | 1973-09-01 | 1978-03-23 | ||
| US4525485A (en) * | 1983-09-08 | 1985-06-25 | Kanegafuchi Kagaku Kogyo Kabushiki Kaisha | Pre-expanding process and apparatus for the same |
| US4676939A (en) * | 1984-06-14 | 1987-06-30 | Japan Styrene Paper Corporation | Process for the production of expanded particles of a polypropylene resin |
| JPS6151008A (ja) * | 1984-08-21 | 1986-03-13 | Japan Styrene Paper Co Ltd | ポリエチレン系樹脂予備発泡粒子 |
| JPH066637B2 (ja) * | 1984-09-03 | 1994-01-26 | 住友化学工業株式会社 | プロピレン系樹脂発泡粒子 |
| US4778829A (en) * | 1985-07-12 | 1988-10-18 | Kanegafuchi Kagaku Kogyo Kabushiki Kaisha | Process for preparing pre-expanded particles of thermoplastic resin |
-
1992
- 1992-12-28 JP JP36003192A patent/JP3195676B2/ja not_active Expired - Fee Related
-
1993
- 1993-12-07 EP EP93119670A patent/EP0604794B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1993-12-07 DE DE69317995T patent/DE69317995T2/de not_active Expired - Lifetime
- 1993-12-10 CA CA002111139A patent/CA2111139C/en not_active Expired - Lifetime
- 1993-12-15 US US08/166,827 patent/US5340841A/en not_active Expired - Lifetime
- 1993-12-27 KR KR1019930029989A patent/KR0146679B1/ko not_active IP Right Cessation
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4834904A (en) * | 1985-04-27 | 1989-05-30 | Merck Patent Gesellschaft Mit Beschrankter Haftung | Nitrogen-containing heterocycles |
| US4820839A (en) * | 1985-05-24 | 1989-04-11 | Merck Patent Gesellschaft Mit Beschrankter Haftung | Nitrogen-containing heterocyclic esters |
| US4826979A (en) * | 1986-06-13 | 1989-05-02 | Alps Electric Co., Ltd. | Liquid crystal compound |
| JP2010053274A (ja) * | 2008-08-29 | 2010-03-11 | Kaneka Corp | ポリオレフィン系樹脂発泡粒子の製造方法、該製造方法から得られるポリオレフィン系樹脂発泡粒子および型内発泡成形体 |
| WO2020158749A1 (ja) * | 2019-01-31 | 2020-08-06 | 株式会社カネカ | ポリオレフィン系樹脂発泡粒子の製造方法、ポリオレフィン系樹脂発泡粒子およびポリオレフィン系樹脂型内発泡成形体 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| EP0604794A1 (en) | 1994-07-06 |
| CA2111139C (en) | 1998-01-20 |
| CA2111139A1 (en) | 1994-06-29 |
| US5340841A (en) | 1994-08-23 |
| DE69317995D1 (de) | 1998-05-20 |
| DE69317995T2 (de) | 1998-10-22 |
| JP3195676B2 (ja) | 2001-08-06 |
| EP0604794B1 (en) | 1998-04-15 |
| KR0146679B1 (ko) | 1998-08-17 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JPH06200071A (ja) | ポリオレフィン系樹脂発泡粒子の製造方法 | |
| EP0415744B1 (en) | Process for the production of expanded particles of a polyolefin resin | |
| JPS6234335B2 (ja) | ||
| JPS60252636A (ja) | 予備発泡粒子の製造法 | |
| JP2000327825A (ja) | ポリプロピレン系樹脂予備発泡粒子、およびその予備発泡粒子と型内発泡成形体の製造法 | |
| JPS6369844A (ja) | 発泡性スチレン系樹脂粒子及びその製造法 | |
| JP3171272B2 (ja) | 重合体発泡粒子の製造方法 | |
| JP2007203559A (ja) | 廃発泡ポリオレフィン系樹脂成形体から得られる塊を利用した発泡ポリオレフィン系樹脂成形体の製造方法 | |
| JPS6261227B2 (ja) | ||
| JP2010006958A (ja) | 脱水乾燥されたポリオレフィン系樹脂発泡粒子の製造方法 | |
| JP3573227B2 (ja) | 発泡性オレフィン系樹脂粒子 | |
| JPS6341942B2 (ja) | ||
| JPH08151471A (ja) | 耐衝撃性発泡体製造用の発泡性粒子及びその製造方法 | |
| JPH05255531A (ja) | 発泡重合体成形品の製造方法 | |
| JPS6234334B2 (ja) | ||
| JP2666061B2 (ja) | ポリオレフィン系樹脂粒子の予備発泡方法 | |
| JP2874772B2 (ja) | 重合体発泡粒子の製造法 | |
| EP0337584B1 (en) | Process for the production of expanded particles of a polypropylene resin | |
| JPS62177038A (ja) | 熱可塑性樹脂予備発泡粒子の製造方法 | |
| JPH04351646A (ja) | 予備発泡粒子の製造方法 | |
| JPS6233253B2 (ja) | ||
| JP2599103B2 (ja) | ポリプロピレン系樹脂発泡粒子の製造方法 | |
| JPH04283250A (ja) | 無架橋直鎖低密度ポリエチレン系樹脂発泡粒子の製造方法 | |
| JPH0322411B2 (ja) | ||
| JPH0464334B2 (ja) |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20090601 Year of fee payment: 8 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20100601 Year of fee payment: 9 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20110601 Year of fee payment: 10 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20110601 Year of fee payment: 10 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20120601 Year of fee payment: 11 |
|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |