JPH0619537B2 - ハロゲン化銀カラ−写真感光材料の処理方法 - Google Patents
ハロゲン化銀カラ−写真感光材料の処理方法Info
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- JPH0619537B2 JPH0619537B2 JP27814384A JP27814384A JPH0619537B2 JP H0619537 B2 JPH0619537 B2 JP H0619537B2 JP 27814384 A JP27814384 A JP 27814384A JP 27814384 A JP27814384 A JP 27814384A JP H0619537 B2 JPH0619537 B2 JP H0619537B2
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-
- G—PHYSICS
- G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
- G03C—PHOTOSENSITIVE MATERIALS FOR PHOTOGRAPHIC PURPOSES; PHOTOGRAPHIC PROCESSES, e.g. CINE, X-RAY, COLOUR, STEREO-PHOTOGRAPHIC PROCESSES; AUXILIARY PROCESSES IN PHOTOGRAPHY
- G03C7/00—Multicolour photographic processes or agents therefor; Regeneration of such processing agents; Photosensitive materials for multicolour processes
- G03C7/30—Colour processes using colour-coupling substances; Materials therefor; Preparing or processing such materials
- G03C7/3046—Processing baths not provided for elsewhere, e.g. final or intermediate washings
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- Physics & Mathematics (AREA)
- General Physics & Mathematics (AREA)
- Silver Salt Photography Or Processing Solution Therefor (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】 〔技術分野〕 本発明はハロゲン化銀カラー写真感光材料（以下、感光
材料と略す。）の処理方法に関し、特に脱銀工程に続く
水洗工程を実質的に行わない安定化処理方法に関する。
材料と略す。）の処理方法に関し、特に脱銀工程に続く
水洗工程を実質的に行わない安定化処理方法に関する。
近年、感光材料の現像処理を自動的に且つ連続的に行う
フォトフィニッシャーにおいて、環境保全と水資源の問
題が重要視されており、定着又は漂白定着処理に続く水
洗工程において使用される多量の水洗水を低減又はゼロ
にすることが望まれている。このため定着又は漂白定着
の処理の後、水洗を行わないで直接安定化処理する技術
が提案されている。例えば特開昭５７−８５４２号、同
５７−１３２１４６号、同５７−１４８３４号、同５８
−１８６３１号各公報にはイソチアゾリン誘導体、ベン
ツイソチアゾリン誘導体、可溶性鉄錯塩、ポリカルボン
酸、有機ホスホン酸を含有する安定液で処理する技術が
記載されている。
フォトフィニッシャーにおいて、環境保全と水資源の問
題が重要視されており、定着又は漂白定着処理に続く水
洗工程において使用される多量の水洗水を低減又はゼロ
にすることが望まれている。このため定着又は漂白定着
の処理の後、水洗を行わないで直接安定化処理する技術
が提案されている。例えば特開昭５７−８５４２号、同
５７−１３２１４６号、同５７−１４８３４号、同５８
−１８６３１号各公報にはイソチアゾリン誘導体、ベン
ツイソチアゾリン誘導体、可溶性鉄錯塩、ポリカルボン
酸、有機ホスホン酸を含有する安定液で処理する技術が
記載されている。
これらの技術は、水洗代替安定液中に感光材料によって
持ち込まれる定着及び漂白定着成分によって発生する問
題の抑制、または防止方法に関するものであり、いずれ
の技術にしても持ち込まれる定着及び漂白定着成分が一
定濃度以上では、実用に供し得ず、安定液補充量は一定
量必要であった。特に水洗代替安定液の最終槽の定着及
び漂白定着成分濃度が増加すると、感光材料の未露光部
分の長期保存によるイエローステインが増加する欠点が
ある。
持ち込まれる定着及び漂白定着成分によって発生する問
題の抑制、または防止方法に関するものであり、いずれ
の技術にしても持ち込まれる定着及び漂白定着成分が一
定濃度以上では、実用に供し得ず、安定液補充量は一定
量必要であった。特に水洗代替安定液の最終槽の定着及
び漂白定着成分濃度が増加すると、感光材料の未露光部
分の長期保存によるイエローステインが増加する欠点が
ある。
また、イエローステインを防止する技術として、特開昭
５８−１３２７４３号公報に発色現像後の処理液にエポ
キシ化合物、アジリジン化合物、アクリロイル化合物、
ビニルスルホニル化合物、トリアジン化合物、イソオキ
サゾリウム化合物、スルホン酸エステル化合物、カルボ
ジイミド化合物、マレインイミド化合物及びイソシアネ
ート化合物からなる群から選ばれる化合物を添加する技
術が記載されている。しかし、前記化合物を水洗代替安
定液に添加した場合、イエローステインには効果がある
が定着成分の混入と、保存経時によって水洗代替安定液
中に沈澱物が発生し、また、感光材料を処理して得られ
た画像の長期保存によって未露光部のイエローステイン
が増加する前記欠点が解消せず、実用に供し得ないこと
が判明した。
５８−１３２７４３号公報に発色現像後の処理液にエポ
キシ化合物、アジリジン化合物、アクリロイル化合物、
ビニルスルホニル化合物、トリアジン化合物、イソオキ
サゾリウム化合物、スルホン酸エステル化合物、カルボ
ジイミド化合物、マレインイミド化合物及びイソシアネ
ート化合物からなる群から選ばれる化合物を添加する技
術が記載されている。しかし、前記化合物を水洗代替安
定液に添加した場合、イエローステインには効果がある
が定着成分の混入と、保存経時によって水洗代替安定液
中に沈澱物が発生し、また、感光材料を処理して得られ
た画像の長期保存によって未露光部のイエローステイン
が増加する前記欠点が解消せず、実用に供し得ないこと
が判明した。
従って本発明の第１の目的は、上記欠点の水洗代替安定
液中の沈澱物発生を防止することによって、水洗水量の
大幅低減を可能にするハロゲン化銀カラー写真感光材料
の処理方法を提供することにある。
液中の沈澱物発生を防止することによって、水洗水量の
大幅低減を可能にするハロゲン化銀カラー写真感光材料
の処理方法を提供することにある。
本発明の第２の目的は水洗代替安定液が経時保存されて
も感光材料の未露光部分の長期保存によるイエローステ
インの増加を防止する効果が減少しないハロゲン化銀カ
ラー写真感光材料の処理方法を提供することにある。
も感光材料の未露光部分の長期保存によるイエローステ
インの増加を防止する効果が減少しないハロゲン化銀カ
ラー写真感光材料の処理方法を提供することにある。
本発明者は、鋭意研究を重ねた結果、感光材料を定着能
を有する処理液で処理し、引き続いて実質的に水洗する
ことなく水洗代替安定液で処理する感光材料の処理方法
において、下記一般式〔Ｉ〕、〔II〕、〔II′〕または
〔II″〕で表わされる化合物の少なくとも１つエポキシ
化合物、アジリジン化合物、アクリロイル化合物、ビニ
ルスルホニル化合物、トリアジン化合物、イソオキサゾ
リウム化合物、スルホン酸エステル化合物、カルボジイ
ミド化合物、マレインイミド化合物及びイソシアネート
化合物からなる群（以下、本発明Ｙ−Ｓ防止化合物とい
う）から選ばれる化合物を少なくとも１つ含有する水洗
代替安定液で処理する感光材料の処理方法によって上記
目的を達成しうることを見い出した。
を有する処理液で処理し、引き続いて実質的に水洗する
ことなく水洗代替安定液で処理する感光材料の処理方法
において、下記一般式〔Ｉ〕、〔II〕、〔II′〕または
〔II″〕で表わされる化合物の少なくとも１つエポキシ
化合物、アジリジン化合物、アクリロイル化合物、ビニ
ルスルホニル化合物、トリアジン化合物、イソオキサゾ
リウム化合物、スルホン酸エステル化合物、カルボジイ
ミド化合物、マレインイミド化合物及びイソシアネート
化合物からなる群（以下、本発明Ｙ−Ｓ防止化合物とい
う）から選ばれる化合物を少なくとも１つ含有する水洗
代替安定液で処理する感光材料の処理方法によって上記
目的を達成しうることを見い出した。
一般式〔Ｉ〕 式中、R,R1,R2,R3,R4およびR5は水素原子；ハロゲン原
子；ヒドロキシ基；アルキル基；アルコキシ基；スルホ
基または-NHCH2SO3Mを表わす。Ｍはカチオンを表わす。
ｔは１〜３の整数を表わす。
子；ヒドロキシ基；アルキル基；アルコキシ基；スルホ
基または-NHCH2SO3Mを表わす。Ｍはカチオンを表わす。
ｔは１〜３の整数を表わす。
一般式〔II〕 式中、R6,R′6はそれぞれ水素原子；またはそれぞれ置
換基を有してもよいアルキル基，アリール基もしくは複
素環基を表わす。R7,R′7はそれぞれヒドロキシ基；ア
ルコキシ基；置換アルコキシ基；シアノ基；トリフロロ
メチル基；-COOR8；-CONHR8；-NHCOR8；アミノ基；炭素
数１〜４のアルキル基で置換された置換アミノ基；また
は （ここでｐおよびｑは１または２を表わし、Ｘは酸素原
子、イオウ原子または-CH2-基を表わす。）で表わされ
る環状アミノ基を表わす。R8は水素原子；アルキル基；
またはアリール基を表わす。Ｌはメチン基を表わす。ｎ
は０，１または２を表わす。ｍ，ｍ′はそれぞれ０また
は１を表わす。
換基を有してもよいアルキル基，アリール基もしくは複
素環基を表わす。R7,R′7はそれぞれヒドロキシ基；ア
ルコキシ基；置換アルコキシ基；シアノ基；トリフロロ
メチル基；-COOR8；-CONHR8；-NHCOR8；アミノ基；炭素
数１〜４のアルキル基で置換された置換アミノ基；また
は （ここでｐおよびｑは１または２を表わし、Ｘは酸素原
子、イオウ原子または-CH2-基を表わす。）で表わされ
る環状アミノ基を表わす。R8は水素原子；アルキル基；
またはアリール基を表わす。Ｌはメチン基を表わす。ｎ
は０，１または２を表わす。ｍ，ｍ′はそれぞれ０また
は１を表わす。
一般式〔II′〕 （式中、ｒは１〜３の整数を表わし、Ｗは酸素原子及び
硫黄原子を表わし、Ｌはメチン基を表わし、R31〜R34は
水素原子、アルキル基、アリール基、アラルキル基、複
素環基を表わし、少なくとも１つ以上は水素原子以外の
置換基である。
硫黄原子を表わし、Ｌはメチン基を表わし、R31〜R34は
水素原子、アルキル基、アリール基、アラルキル基、複
素環基を表わし、少なくとも１つ以上は水素原子以外の
置換基である。
Ｌはメチン基を表わす。
一般式〔II″〕 （式中、は１又は２の整数を表わし、Ｌはメチン基を
表わし、R41はアルキル基、アリール基、または複素環
基を表わす。R42はヒドロキシ基、アルキル基、アルコ
キシ基、置換アルコキシ基、シアノ基、トリフロロメチ
ル基、-COOR8，-CONHR8，-NHCOR8，アミノ基、炭素数１
〜４のアルキル基で置換された置換アミノ基、または （ここでｐおよびｑは１または２を表わし、Ｘは酸素原
子、イオウ原子または-CH2-基を表わす。）で表わされ
る環状アミノ基を表わす。R8は水素原子、アルキル基ま
たはアリール基を表わす。
表わし、R41はアルキル基、アリール基、または複素環
基を表わす。R42はヒドロキシ基、アルキル基、アルコ
キシ基、置換アルコキシ基、シアノ基、トリフロロメチ
ル基、-COOR8，-CONHR8，-NHCOR8，アミノ基、炭素数１
〜４のアルキル基で置換された置換アミノ基、または （ここでｐおよびｑは１または２を表わし、Ｘは酸素原
子、イオウ原子または-CH2-基を表わす。）で表わされ
る環状アミノ基を表わす。R8は水素原子、アルキル基ま
たはアリール基を表わす。
R43は-OZ1基または 基を表わし、Z1，Z2およびZ3はそれぞれ水素原子、アル
キル基を表わし、Z2とZ3は同じでも異なってもよく、ま
た互いに結合して環を形成しうる。
キル基を表わし、Z2とZ3は同じでも異なってもよく、ま
た互いに結合して環を形成しうる。
R44は水素原子、アルキル基、塩素原子、アルコキシ基
を表わす。） 更により好ましい実施態様として、水洗代替安定液に少
なくとも１×10-3モルの亜硫酸塩を含有することによ
り、前記目的がより効果的に達成されることを見い出し
た。
を表わす。） 更により好ましい実施態様として、水洗代替安定液に少
なくとも１×10-3モルの亜硫酸塩を含有することによ
り、前記目的がより効果的に達成されることを見い出し
た。
更に、本発明者らは定着能を有する処理液がチオ硫酸塩
を含有するとき発生する前記欠点に対して、本発明が有
効に作用することを見い出し、また、特に水洗代替安定
液中に感材によって持ち込まれる、定着剤と錯塩を形成
して存在する銀イオンの濃度が20mg／以上の場合に発
生する前記欠点を極めて有効に防止することを見い出し
たものである。
を含有するとき発生する前記欠点に対して、本発明が有
効に作用することを見い出し、また、特に水洗代替安定
液中に感材によって持ち込まれる、定着剤と錯塩を形成
して存在する銀イオンの濃度が20mg／以上の場合に発
生する前記欠点を極めて有効に防止することを見い出し
たものである。
以下、本発明を更に説明する。
従来の最終工程の水洗処理を水洗代替安定化処理にした
場合、定着成分が混入し、特に感光材料の暗所保存によ
るイエローステインが増加することが判明している。こ
のイエローステインを防止する技術として知られるエポ
キシ化合物等の本発明Ｙ−Ｓ防止化合物は添加直後、ま
たは短期間の処理では問題はなく有効であるが長期の連
続処理と液保存によって沈澱物が生ずることをつきとめ
た。またこの沈殿は定着成分の混入によって生ずること
をつきとめた。
場合、定着成分が混入し、特に感光材料の暗所保存によ
るイエローステインが増加することが判明している。こ
のイエローステインを防止する技術として知られるエポ
キシ化合物等の本発明Ｙ−Ｓ防止化合物は添加直後、ま
たは短期間の処理では問題はなく有効であるが長期の連
続処理と液保存によって沈澱物が生ずることをつきとめ
た。またこの沈殿は定着成分の混入によって生ずること
をつきとめた。
本発明者は鋭意研究を重ねた結果、このような沈殿に対
して、感光材料に用いられる染料として知られる一般式
〔Ｉ〕，〔II〕，〔II′〕，〔II″〕で表わされる化合
物が効果があることを見い出したものである。感光材料
に用いる染料のなかで、一般式〔Ｉ〕，〔II〕，〔I
I′〕，〔II″〕で表わされる化合物が上記沈澱に対し
て効果的に作用することは驚くべき発見であった。更に
亜流酸塩が上記沈澱に対して併用効果があることについ
ても見い出したものである。
して、感光材料に用いられる染料として知られる一般式
〔Ｉ〕，〔II〕，〔II′〕，〔II″〕で表わされる化合
物が効果があることを見い出したものである。感光材料
に用いる染料のなかで、一般式〔Ｉ〕，〔II〕，〔I
I′〕，〔II″〕で表わされる化合物が上記沈澱に対し
て効果的に作用することは驚くべき発見であった。更に
亜流酸塩が上記沈澱に対して併用効果があることについ
ても見い出したものである。
本発明の水洗代替安定液に含有させるエポキシ化合物、
アジリジン化合物、アクリロイル化合物、ビニルスルホ
ニル化合物、トリアジン化合物、イソオキサゾリウム化
合物、スルホン酸エステル化合物、カルボジイミド化合
物、マレインイミド化合物及びイソシアネート化合物に
ついて次に説明する。
アジリジン化合物、アクリロイル化合物、ビニルスルホ
ニル化合物、トリアジン化合物、イソオキサゾリウム化
合物、スルホン酸エステル化合物、カルボジイミド化合
物、マレインイミド化合物及びイソシアネート化合物に
ついて次に説明する。
エポキシ化合物とは化合物中に を有する化合物であり、具体的には 2,2′−ビス（パラ−グリシドオキシ）−ベンゼン (2,2′-Bis(p-glycidoxy)-benzene) 1,2-ビス(2′,3′−エポキシプロポキシ）エタン (1,2-Bis(2′,3′epoxyproxy)ethane) プロピレン オキサイド (propylene oxide) 等が挙げられる。
アジリジン化合物とは化合物中に を有する化合物であり、具体的には N-エチル-N′−エチレンウレア (N-ethyl-N′-ethylene urea) p-フェニレンビス〔ジ-(1-アジリジニル）フォスフォネ
ート〕 (p-phenylene bis〔di-(1-aziridinyl)phosphonate〕） N-ぺンタデシル-N′−エチレンウレア (N-pentadecyl-N′-ethlene urea) 等が挙げられる。
ート〕 (p-phenylene bis〔di-(1-aziridinyl)phosphonate〕） N-ぺンタデシル-N′−エチレンウレア (N-pentadecyl-N′-ethlene urea) 等が挙げられる。
アクリロイル化合物とは化合物中にＣＨ2＝ＣＨ−ＣＯ
−ＮＨ−またはＣＨ2＝ＣＨ−ＣＯ−Ｏ−を有する化合
物であり、具体的には ムコクロリックアミド (mucochloric amide) ヒドロキシ ムコクロイック アシッド (bydr oxy mucochloric acid) 3-ブロモ-2-フェノキシ−マレアルデヒディックアシィ
ド (3-bromo-2-phenoxy-malealdehydic acid) 等が挙げられる。
−ＮＨ−またはＣＨ2＝ＣＨ−ＣＯ−Ｏ−を有する化合
物であり、具体的には ムコクロリックアミド (mucochloric amide) ヒドロキシ ムコクロイック アシッド (bydr oxy mucochloric acid) 3-ブロモ-2-フェノキシ−マレアルデヒディックアシィ
ド (3-bromo-2-phenoxy-malealdehydic acid) 等が挙げられる。
ビニスルホニル化合物とは化合物中にＣＨ2＝ＣＨ−Ｓ
Ｏ2−を有する化合物であり、具体的にはＣＨ2＝ＣＨ−
ＳＯ2−ＣＨ2−ＳＯ2−ＣＨ＝ＣＨ2 等が挙げられる。
Ｏ2−を有する化合物であり、具体的にはＣＨ2＝ＣＨ−
ＳＯ2−ＣＨ2−ＳＯ2−ＣＨ＝ＣＨ2 等が挙げられる。
トリアジン化合物としてはハロゲントリアジン化合物、
ヒドロキシトリアジン化合物、アルコキシトリアジン化
合物、アルキルトリアジン化合物等があり、具体的には 2,4-ジクロロ-6-ヒドロキシ-1,3,5-トリアジンナトリウ
ム塩 (2,4-dichloro-6-hydroxy-1,3,5-triazine sodium sal
t) 2,4-ジクロロ-6-カルボキシメトキシ-1,3-5-トリアジン
ナトリウム塩 (2,4-dichloro-6-carboxy methoxy-1,3,5-triazine sod
ium salt) ヘキサハイドロ-1,3,5-トリス-(2-ヒドロキシエチル)-s
-トリアジン (hexahydro-1,3,5-tris-(2-hydroxyethyl)S-triazine)
等が挙げられる。
ヒドロキシトリアジン化合物、アルコキシトリアジン化
合物、アルキルトリアジン化合物等があり、具体的には 2,4-ジクロロ-6-ヒドロキシ-1,3,5-トリアジンナトリウ
ム塩 (2,4-dichloro-6-hydroxy-1,3,5-triazine sodium sal
t) 2,4-ジクロロ-6-カルボキシメトキシ-1,3-5-トリアジン
ナトリウム塩 (2,4-dichloro-6-carboxy methoxy-1,3,5-triazine sod
ium salt) ヘキサハイドロ-1,3,5-トリス-(2-ヒドロキシエチル)-s
-トリアジン (hexahydro-1,3,5-tris-(2-hydroxyethyl)S-triazine)
等が挙げられる。
イソオキゾリウム化合物とは化合物中に、 を有する化合物であり、具体的には ２−メチル−イソオキサゾリウム−ｐ−トルエンスルフ
ォネート (2-methyl-isoxazolium p-toluenesultonate)等が挙げ
られる。
ォネート (2-methyl-isoxazolium p-toluenesultonate)等が挙げ
られる。
スルホン酸エステル化合物とはスルホン酸エステル部分
を有する化合物中であり、具体的には 1-メチル スルフォキシ-2,3-エポキシプロパン (1-methyl sulfoxy-2,3-epoxypropane) グリシジルアリルスルフォネート (glyciyl allylsulfonate) 等が挙げられる。
を有する化合物中であり、具体的には 1-メチル スルフォキシ-2,3-エポキシプロパン (1-methyl sulfoxy-2,3-epoxypropane) グリシジルアリルスルフォネート (glyciyl allylsulfonate) 等が挙げられる。
カルボジイミド化合物とは化合物中に、 -N＝Ｃ＝N-を含有する化合物であり、具体的には ヒドロキシエチル アリルカルボジイミド (hydroxyethyl allylcarbodiimide) 等が挙げられる。
マレインイミド化合物とはマレインイミド結合を有する
化合物中であり、具体的には Ｎ，Ｎ′−トリメチレン ビスマレイミド （Ｎ，Ｎ′−trimethylene bismaleimide) 3,9-ジビニル-2,4,8,10-テトラオキサスピロ〔5,5〕ウ
ンデカン (3,9-divinyl-2,4,8,10-tetra oxaspiro〔5,5〕undecan
e) 等が挙げられる。
化合物中であり、具体的には Ｎ，Ｎ′−トリメチレン ビスマレイミド （Ｎ，Ｎ′−trimethylene bismaleimide) 3,9-ジビニル-2,4,8,10-テトラオキサスピロ〔5,5〕ウ
ンデカン (3,9-divinyl-2,4,8,10-tetra oxaspiro〔5,5〕undecan
e) 等が挙げられる。
イソシアネート化合物とはイソシアネート基を有する化
合物中であり、具体的には ポリイソプロペニル イソシアネート ビサルフィト
アダクト (polyisoproeenyl isocyanate biaulf it adduct) エチレン イソシアネート (ethylene isocyanate) 等が挙げられる。
合物中であり、具体的には ポリイソプロペニル イソシアネート ビサルフィト
アダクト (polyisoproeenyl isocyanate biaulf it adduct) エチレン イソシアネート (ethylene isocyanate) 等が挙げられる。
本発明にて用いられるこれらの化合物のうち、好ましい
ものとしては、ハロゲントリアジン化合物、ヒドロキシ
トリアジン化合物、アルコキシトリアジン化合物、ビニ
ルスルホン化合物、エポキシ化合物であり、より好まし
いものとしては、ハロゲントリアジン化合物、ヒドロキ
シトリアジン化合物、アルコキシトリアジン化合物、ア
ルキルトリアジン化合物、ビニルスルホン化合物であ
り、特にヒドロキシトリアジン化合物が好ましく、最も
好ましくはヘキサヒドロ-1,3,5-トリス-(2-ヒドロキシ
エチル）-S-トリアジン(hexahydro-1,3,5-tris-(2-hydr
oxyethyl)-S-triazine)およびその塩である。
ものとしては、ハロゲントリアジン化合物、ヒドロキシ
トリアジン化合物、アルコキシトリアジン化合物、ビニ
ルスルホン化合物、エポキシ化合物であり、より好まし
いものとしては、ハロゲントリアジン化合物、ヒドロキ
シトリアジン化合物、アルコキシトリアジン化合物、ア
ルキルトリアジン化合物、ビニルスルホン化合物であ
り、特にヒドロキシトリアジン化合物が好ましく、最も
好ましくはヘキサヒドロ-1,3,5-トリス-(2-ヒドロキシ
エチル）-S-トリアジン(hexahydro-1,3,5-tris-(2-hydr
oxyethyl)-S-triazine)およびその塩である。
水洗代替安定液への添加量は安定液１リットル当たり、
0,1ｇ〜50ｇの範囲であり、好ましくは0.5〜20ｇの範囲
である。これらの本発明のトリアジン化合物のそのほか
の具体例については特開昭58-132743号明細書中に記載
されるもの、及びテー．エイチ．ジェイムス著“ザセオ
リーオブフォトグラフィクプロセス”(T.H.james著"The
Theory of the Photographic Process")（第４版）77
〜87頁に記載されてあるものを挙げることができる。
0,1ｇ〜50ｇの範囲であり、好ましくは0.5〜20ｇの範囲
である。これらの本発明のトリアジン化合物のそのほか
の具体例については特開昭58-132743号明細書中に記載
されるもの、及びテー．エイチ．ジェイムス著“ザセオ
リーオブフォトグラフィクプロセス”(T.H.james著"The
Theory of the Photographic Process")（第４版）77
〜87頁に記載されてあるものを挙げることができる。
次に、本発明に用いる前記一般式〔Ｉ〕、〔II〕、〔I
I′〕または〔II″〕で表される化合物について述べ
る。
I′〕または〔II″〕で表される化合物について述べ
る。
一般式〔Ｉ〕 式中、Ｒ，Ｒ1，Ｒ2，Ｒ3，Ｒ4およびＲ5は水素原子；
ハロゲン原子（例えば、塩素原子，臭素原子，フッ素原
子）；ヒドロキシ基；炭素数１〜４のアルキル基（例え
ば、メチル基、エチル基、プロピル基、）；アルコキシ
基（例えば、メトキシ基，エトキシ基，プロポキシ
基）；−SO3M基；または−NHCH2SO3M基を表す。Ｍはカ
チオンであり、 アルカリ金属原子（例えば、ナトリウム原子，カリウム
原子）、アンモニウム、有機アンモニウム塩（例えばピ
リジウム、ピペリジニウム，トリエチルアンモニウム，
トリエタノールアミン）等を表わす。ｔは１〜３の整数
を表わす。
ハロゲン原子（例えば、塩素原子，臭素原子，フッ素原
子）；ヒドロキシ基；炭素数１〜４のアルキル基（例え
ば、メチル基、エチル基、プロピル基、）；アルコキシ
基（例えば、メトキシ基，エトキシ基，プロポキシ
基）；−SO3M基；または−NHCH2SO3M基を表す。Ｍはカ
チオンであり、 アルカリ金属原子（例えば、ナトリウム原子，カリウム
原子）、アンモニウム、有機アンモニウム塩（例えばピ
リジウム、ピペリジニウム，トリエチルアンモニウム，
トリエタノールアミン）等を表わす。ｔは１〜３の整数
を表わす。
前記一般式〔Ｉ〕で表わされる化合物の代表的な具体例
を示すが、これらによって限定されるものではない。
を示すが、これらによって限定されるものではない。
（Ａ−１） （Ａ−２） （Ａ−３） （Ａ−４） （Ａ−５） （Ａ−６） （Ａ−７） （Ａ−８） 一般式〔II〕 式中、R6R6′はそれぞれ水素原子；またはそれぞれ置換
されていてもよいアルキル基，アリール基もしくは複素
環基を表わし、アリール基としては、４−スルホフェニ
ル基、４−（スルホメチル）フェニル基、４−（δ−ス
ルホブチル）フェニル基、３−スルホフェニル基、２，
５−ジスルホフェニル基、３，５−ジスルホフェニル
基、６，８−ジスルホ−２−ナフチル基、４，８−ジス
ルホ−２−ナフチル基、３，５−ジカルボキシフェニル
基、４−カルボキシフェニル基等で、このアリール基は
スルホ基、スルホアルキル基、カルボキシ基、炭素数１
〜５のアルキル基（たとえば、メチル基、エチル基
等）、ハロゲン原子（たとえば塩素原子、臭素原子
等）、炭素数１〜４のアルコキシ基（たとえばメトキシ
基、エトキシ基等）あるいはフェノキシ基等を有するこ
とができる。
されていてもよいアルキル基，アリール基もしくは複素
環基を表わし、アリール基としては、４−スルホフェニ
ル基、４−（スルホメチル）フェニル基、４−（δ−ス
ルホブチル）フェニル基、３−スルホフェニル基、２，
５−ジスルホフェニル基、３，５−ジスルホフェニル
基、６，８−ジスルホ−２−ナフチル基、４，８−ジス
ルホ−２−ナフチル基、３，５−ジカルボキシフェニル
基、４−カルボキシフェニル基等で、このアリール基は
スルホ基、スルホアルキル基、カルボキシ基、炭素数１
〜５のアルキル基（たとえば、メチル基、エチル基
等）、ハロゲン原子（たとえば塩素原子、臭素原子
等）、炭素数１〜４のアルコキシ基（たとえばメトキシ
基、エトキシ基等）あるいはフェノキシ基等を有するこ
とができる。
またスルホ基は、２価の有機基を介してアリール基と結
合していても良く、例えば、４−（４−スルホフェノキ
シ）フェニル基、４−（２−スルホエチル）フェニル
基、３−（スルホメチルアミノ）フェニル基、４−（２
−スルホエトキシ）フェニル基等を挙げることができ
る。
合していても良く、例えば、４−（４−スルホフェノキ
シ）フェニル基、４−（２−スルホエチル）フェニル
基、３−（スルホメチルアミノ）フェニル基、４−（２
−スルホエトキシ）フェニル基等を挙げることができ
る。
R6及びR6′で表わされるアルキル基は直鎖、分岐、環状
の何れでもよく、好ましくは炭素原子数１〜４であり、
例えばエチル基、β−スルホエチル基等が挙げられる。
の何れでもよく、好ましくは炭素原子数１〜４であり、
例えばエチル基、β−スルホエチル基等が挙げられる。
複素環基としては、例えば、２−（６−スルホ）ベンズ
チアゾリル基、２−（６−スルホ）ベンズオキサゾリル
基等を挙げることができ、ハロゲン原子（例えば、フッ
素原子、塩素原子、臭素原子など）、アルキル基（例え
ば、メチル基、エチル基など）、アリール基（例えばフ
ェニル基など）、カルボキシル基、スルホ基、ヒドロキ
シ基、アルコキシ基（例えばメトキシ基など）、アリー
ルオキシ基（例えばフェノキシ基など）の置換基を有し
ていてもよい。
チアゾリル基、２−（６−スルホ）ベンズオキサゾリル
基等を挙げることができ、ハロゲン原子（例えば、フッ
素原子、塩素原子、臭素原子など）、アルキル基（例え
ば、メチル基、エチル基など）、アリール基（例えばフ
ェニル基など）、カルボキシル基、スルホ基、ヒドロキ
シ基、アルコキシ基（例えばメトキシ基など）、アリー
ルオキシ基（例えばフェノキシ基など）の置換基を有し
ていてもよい。
R7、R7′はヒドロキシ基；炭素数１〜４のアルコキシ基
（たとえばメトキシ基、エトキシ基、イソプロポキシ
基、ｎ−ブチル基）；置換アルコキシ基、たとえばハロ
ゲン原子又は炭素数２までのアルコキシ基で置換された
炭素数１〜４のアルコキシ基（たとえばβ−クロロエト
キシ基、β−メトキシエトキシ基）；シアノ基；トリフ
ロロメチル基；-COOR8；-CONHR8；-NHCOR8（R8は水素原
子；炭素数１〜４のアルキル基；またはアリール基、例
えばフェニル基、ナフチル基を表わし、該アルキル基お
よびアリール基は置換基としてスルホ基またはカルボキ
シ基を有してもよい。）；アミノ基；炭素数１〜４のア
ルキル基で置換された置換アミノ基（たとえば、エチル
アミノ基、ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基、ジ−
ｎ−ブチルアミノ基）；または （ここでｐ，ｑは１または２を表わし、Ｘは酸素原子、
イオウ原子またはCH2-基を表わす。）で表わされる環状
アミノ基（たとえば、モルホリノ基、ピペリジノ基、ピ
ペラジノ基）を表わす。
（たとえばメトキシ基、エトキシ基、イソプロポキシ
基、ｎ−ブチル基）；置換アルコキシ基、たとえばハロ
ゲン原子又は炭素数２までのアルコキシ基で置換された
炭素数１〜４のアルコキシ基（たとえばβ−クロロエト
キシ基、β−メトキシエトキシ基）；シアノ基；トリフ
ロロメチル基；-COOR8；-CONHR8；-NHCOR8（R8は水素原
子；炭素数１〜４のアルキル基；またはアリール基、例
えばフェニル基、ナフチル基を表わし、該アルキル基お
よびアリール基は置換基としてスルホ基またはカルボキ
シ基を有してもよい。）；アミノ基；炭素数１〜４のア
ルキル基で置換された置換アミノ基（たとえば、エチル
アミノ基、ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基、ジ−
ｎ−ブチルアミノ基）；または （ここでｐ，ｑは１または２を表わし、Ｘは酸素原子、
イオウ原子またはCH2-基を表わす。）で表わされる環状
アミノ基（たとえば、モルホリノ基、ピペリジノ基、ピ
ペラジノ基）を表わす。
Ｌで表わされるメチン基は、炭素数１〜４個のアルキル
基（例えば、メチル基、エチル基、イソプロピル基、タ
ーシャリーブチル基等）またはアリール基（例えばフェ
ニル基、トリル基等）で置換されてもよい。
基（例えば、メチル基、エチル基、イソプロピル基、タ
ーシャリーブチル基等）またはアリール基（例えばフェ
ニル基、トリル基等）で置換されてもよい。
また、化合物中のスルホ基、スルホアルキル基およびカ
ルボキシ基のうち少くとも一つがアルカリ金属（たとえ
ばナトリウム、カリウム）、アルカリ土類金属（たとえ
ばカルシウム、マグネシウム）、アンモニアあるいは有
機塩基（たとえばジエチルアミン、トリエチルアミン、
モルホリン、ピリジン、ピペリジン等）と塩を形成して
もよい。
ルボキシ基のうち少くとも一つがアルカリ金属（たとえ
ばナトリウム、カリウム）、アルカリ土類金属（たとえ
ばカルシウム、マグネシウム）、アンモニアあるいは有
機塩基（たとえばジエチルアミン、トリエチルアミン、
モルホリン、ピリジン、ピペリジン等）と塩を形成して
もよい。
ｎは０，１または２を表わす。ｍ，ｍ′は０または１を
表わす。
表わす。
次に前記一般式〔II〕で表わされる化合物の代表的な具
体例を示すが、本発明がこれらによって限定されるもの
ではない。
体例を示すが、本発明がこれらによって限定されるもの
ではない。
例示化合物 （Ｂ−１） （Ｂ−２） （Ｂ−３） （Ｂ−４） （Ｂ−５） （Ｂ−６） （Ｂ−７） （Ｂ−８） （Ｂ−９） （Ｂ−10） （Ｂ−11） （Ｂ−12） （Ｂ−13） （Ｂ−14） （Ｂ−15） （Ｂ−16） （Ｂ−17） （Ｂ−18） （Ｂ−19） （Ｂ−20） （Ｂ−21） （Ｂ−22） （Ｂ−23） （Ｂ−24） （Ｂ−25） （Ｂ−26） （Ｂ−27） （Ｂ−28） （Ｂ−29） 一般式〔II′〕 （式中、ｒは１〜３の整数を表わし、Ｗは酸素原子及び
硫黄原子を表わし、Ｌはメチン基を表わし、R31〜R34は
水素原子、アルキル基、アリール基、アラルキル基、複
素環基を表わし、少なくとも１つ以上は水素原子以外の
置換基である。
硫黄原子を表わし、Ｌはメチン基を表わし、R31〜R34は
水素原子、アルキル基、アリール基、アラルキル基、複
素環基を表わし、少なくとも１つ以上は水素原子以外の
置換基である。
Ｌで表わされるメチン基は一般式〔II〕の項で前述した
ものを挙げることができる。
ものを挙げることができる。
R31〜R34で表わされるアルキル基としては一般式〔II〕
の項で挙げたR6及びR6′のアルキル基と同じものが挙げ
られ、アルキル基は置換基を有しても良く、置換基とし
ては、例えば一般式〔II〕の項でR6及びR6′の基に導入
される置換基として挙げた種々のものが挙げられるが、
好ましくはスルホ、カルボキシ、ヒドロキシ、アルコキ
シ、アルコキシカルボニル、シアノ、スルホニルの基で
ある。
の項で挙げたR6及びR6′のアルキル基と同じものが挙げ
られ、アルキル基は置換基を有しても良く、置換基とし
ては、例えば一般式〔II〕の項でR6及びR6′の基に導入
される置換基として挙げた種々のものが挙げられるが、
好ましくはスルホ、カルボキシ、ヒドロキシ、アルコキ
シ、アルコキシカルボニル、シアノ、スルホニルの基で
ある。
R31〜R34で表わされるアリール基はフェニル基が好まし
く、このフェニル基に導入される置換基としては、一般
式〔II〕の項でR6及びR6′の基に導入される置換基とし
て挙げた種々のものが挙げられるが、この芳香核上にス
ルホ基、カルボキシ基、スルファモイル基のうちの少な
くとも１つの基を有することが望ましい。
く、このフェニル基に導入される置換基としては、一般
式〔II〕の項でR6及びR6′の基に導入される置換基とし
て挙げた種々のものが挙げられるが、この芳香核上にス
ルホ基、カルボキシ基、スルファモイル基のうちの少な
くとも１つの基を有することが望ましい。
R31〜R34で表わされるアラルキル基はベンジル基、フェ
ネチル基が好ましく、この芳香核上に導入される置換基
としては前述したR31〜R34のアリール基の置換基と同じ
ものを挙げることができる。
ネチル基が好ましく、この芳香核上に導入される置換基
としては前述したR31〜R34のアリール基の置換基と同じ
ものを挙げることができる。
R31〜R34で表わされる複素環基としては、例えばピリジ
ル、ピリミジル等を挙げることができ、この複素環上に
導入される置換基としては、前述したR31〜R34のアリー
ル基の置換基と同じものを挙げることができる。
ル、ピリミジル等を挙げることができ、この複素環上に
導入される置換基としては、前述したR31〜R34のアリー
ル基の置換基と同じものを挙げることができる。
R31〜R34で表わされる基としてはアルキル基及びアリー
ル基が好ましく、更に一般式〔II′〕で表わされるバル
ビツール酸及びチオバルビツール酸の分子内にカルボキ
シ、スルホ、スルファモイルの基の少なくとも１つの基
を有することが望ましく対称型のものが好ましい。
ル基が好ましく、更に一般式〔II′〕で表わされるバル
ビツール酸及びチオバルビツール酸の分子内にカルボキ
シ、スルホ、スルファモイルの基の少なくとも１つの基
を有することが望ましく対称型のものが好ましい。
次に前記一般式〔II′〕の化合物の代表的な具体例を示
すが、本発明がこれによって限定されるものではない。
すが、本発明がこれによって限定されるものではない。
（Ｃ−１） （Ｃ−２） （Ｃ−３） （Ｃ−４） （Ｃ−５） （Ｃ−６） （Ｃ−７） 一般式〔II″〕 式中、は１又は２の整数を表わし、Ｌはメチン基を表
わし、R41は一般式〔II〕のR6及びR6′と同様の意味を
有しており、好ましくはアルキル基及びアリール基であ
り、アリール基は少くとも１つのスルホ基を有している
ことが望ましい。
わし、R41は一般式〔II〕のR6及びR6′と同様の意味を
有しており、好ましくはアルキル基及びアリール基であ
り、アリール基は少くとも１つのスルホ基を有している
ことが望ましい。
R42は一般式〔II〕のR7及びR7′で示した置換基の全て
を導入出来、好ましくはアルキル基、カルボキシ基、ア
ルコキシカルボニル基、カルバモイル基、ウレイド基、
アシルアミノ基、イミド基、シアノ基から選ばれるもの
である。
を導入出来、好ましくはアルキル基、カルボキシ基、ア
ルコキシカルボニル基、カルバモイル基、ウレイド基、
アシルアミノ基、イミド基、シアノ基から選ばれるもの
である。
R43は-OZ1基または 基を表わし、ここにZ1，Z2およびZ3はそれぞれ水素原
子、アルキル基を表わし、Z2とZ3は同じでも異なっても
よく、また互いに結合して環を形成しても良い。
子、アルキル基を表わし、Z2とZ3は同じでも異なっても
よく、また互いに結合して環を形成しても良い。
Z1，Z2，Z3の表わすアルキル基としては、例えばメチル
基、エチル基、ブチル基、ヒドロキシアルキル基（例え
ば、ヒドロキシエチルなど）、アルコキシアルキル基
（例えばβ−エトキシエチルなど）、カルボキシアルキ
ル基（例えばβ−カルボキシエチルなど）、アルコキシ
カルボニルアルキル基（例えばβ−エトキシカルボニル
エチルなど）、シアノアルキル基（例えばβ−シアノエ
チルなど）、スルホアルキル基（例えばβ−スルホエチ
ル、γ−スルホプロピルなど）等が挙げられる。
基、エチル基、ブチル基、ヒドロキシアルキル基（例え
ば、ヒドロキシエチルなど）、アルコキシアルキル基
（例えばβ−エトキシエチルなど）、カルボキシアルキ
ル基（例えばβ−カルボキシエチルなど）、アルコキシ
カルボニルアルキル基（例えばβ−エトキシカルボニル
エチルなど）、シアノアルキル基（例えばβ−シアノエ
チルなど）、スルホアルキル基（例えばβ−スルホエチ
ル、γ−スルホプロピルなど）等が挙げられる。
Z2とZ3は互いに結合して５員または６員環を形成しても
よく、具体例としてはモルホリノ基、ピペリジノ基、ピ
ロリジノ基等が挙げられる。
よく、具体例としてはモルホリノ基、ピペリジノ基、ピ
ロリジノ基等が挙げられる。
R44は水素原子、アルキル基、塩素原子、アルコキシ基
を表わすが、アルキル基としては例えば、メチル、エチ
ル等が挙げられ、アルコキシ基としては例えば、メトキ
シ、エトキシ等が挙げられる。
を表わすが、アルキル基としては例えば、メチル、エチ
ル等が挙げられ、アルコキシ基としては例えば、メトキ
シ、エトキシ等が挙げられる。
次に前記一般式〔II″〕の代表的な具体例を示すが、本
発明がこれによって限定されるものではない。
発明がこれによって限定されるものではない。
（Ｄ−１） （Ｄ−２） （Ｄ−３） （Ｄ−４） （Ｄ−５） （Ｄ−６） （Ｄ−７） （Ｄ−８） 上記一般式〔Ｉ〕，〔II〕，〔II′〕，〔II″〕，の化
合物は米国特許第３，５７５，７０４号、同３，２４
７，１２７号、同３，５４０，８８７号、同３，６５
３，９０５号の各明細書、特開昭４８−８５１３０号、
同４９−９９６２０号、同５９−１１１６４０号、同５
９−１１１６４１号、同５９−１７０８３８号の各公報
に記載されている合成方法により合成することができ
る。
合物は米国特許第３，５７５，７０４号、同３，２４
７，１２７号、同３，５４０，８８７号、同３，６５
３，９０５号の各明細書、特開昭４８−８５１３０号、
同４９−９９６２０号、同５９−１１１６４０号、同５
９−１１１６４１号、同５９−１７０８３８号の各公報
に記載されている合成方法により合成することができ
る。
また、一般式〔Ｉ〕，〔II〕，〔II′〕または〔II″〕
で表わされる化合物を存在させて水洗代替安定液で処理
する方法としては、水洗代替安定液に直接添加してもよ
いし、 前浴中に添加して感光材料に付着させて持ち込ませる方
法をとることも出来、更に、感光材料中に含有させ安定
液中に持ち込ませることも出来る。感光材料に含有させ
る場合は、ハロゲン化銀乳剤層中、或はその他の親水性
コロイド層中のいずれの層へ含有させてもよく、上記本
発明化合物の有機・無機アルカリ塩を水に溶解し、適当
な濃度の染料水溶液とし、塗布液に添加して、公知の方
法で塗布を行ない写真材料中に含有させることができ
る。これら本発明化合物の含有量としては、感光材料の
面積１m2あたり１〜800mgになるように、好ましくは２
〜200mg／m2になるようにする。水洗代替安定液に添加
する場合の添加量は１当り0.005〜200mgが適してお
り、特に0.01〜50mgが好ましい。
で表わされる化合物を存在させて水洗代替安定液で処理
する方法としては、水洗代替安定液に直接添加してもよ
いし、 前浴中に添加して感光材料に付着させて持ち込ませる方
法をとることも出来、更に、感光材料中に含有させ安定
液中に持ち込ませることも出来る。感光材料に含有させ
る場合は、ハロゲン化銀乳剤層中、或はその他の親水性
コロイド層中のいずれの層へ含有させてもよく、上記本
発明化合物の有機・無機アルカリ塩を水に溶解し、適当
な濃度の染料水溶液とし、塗布液に添加して、公知の方
法で塗布を行ない写真材料中に含有させることができ
る。これら本発明化合物の含有量としては、感光材料の
面積１m2あたり１〜800mgになるように、好ましくは２
〜200mg／m2になるようにする。水洗代替安定液に添加
する場合の添加量は１当り0.005〜200mgが適してお
り、特に0.01〜50mgが好ましい。
上記一般式〔Ｉ〕、〔II〕、〔II′〕または〔II″〕で
表わされる化合物のうち、一般式〔II〕で表わされる化
合物がより好ましい。またこれら化合物は２種以上併用
して使用してもさしつかえない。
表わされる化合物のうち、一般式〔II〕で表わされる化
合物がより好ましい。またこれら化合物は２種以上併用
して使用してもさしつかえない。
本発明の一般式〔Ｉ〕、〔II〕、〔II′〕または〔I
I″〕の化合物を感光材料中に含有せしめて水洗代替安
定液中に溶出させる方法をとる場合、その溶出濃度は水
洗代替安定液の写真材料単位面積当りの補充量によって
決まることはもちろんであるが、水洗代替安定化処理さ
れる迄の前処理、即ち発色現像液や漂白定着液の処理時
間と処理温度も関係がある。
I″〕の化合物を感光材料中に含有せしめて水洗代替安
定液中に溶出させる方法をとる場合、その溶出濃度は水
洗代替安定液の写真材料単位面積当りの補充量によって
決まることはもちろんであるが、水洗代替安定化処理さ
れる迄の前処理、即ち発色現像液や漂白定着液の処理時
間と処理温度も関係がある。
発色現像や漂白定着液の処理時間が長い場合や処理温度
が高い場合には、本発明化合物があらかじめ溶出してし
まい好ましくない。従って、安定化処理される迄の前処
理の時間は８分以内であり、望ましくは６分以内、最も
好ましくは４分30秒以内である。処理温度は50℃以下が
好ましい。
が高い場合には、本発明化合物があらかじめ溶出してし
まい好ましくない。従って、安定化処理される迄の前処
理の時間は８分以内であり、望ましくは６分以内、最も
好ましくは４分30秒以内である。処理温度は50℃以下が
好ましい。
又、連続処理するときの処理液の補充量としては、水洗
代替安定処理以前の発色現像工程や漂白定着工程の総補
充量が感光材料１m2当り１以下が好ましく、更に好ま
しくは600ml以下であることが好ましい。水洗代替安定
液の補充量については感光材料１m2当り２以下が好ま
しく、更に好ましくは１以下であり、最も好ましくは
500ml以下とすることである。
代替安定処理以前の発色現像工程や漂白定着工程の総補
充量が感光材料１m2当り１以下が好ましく、更に好ま
しくは600ml以下であることが好ましい。水洗代替安定
液の補充量については感光材料１m2当り２以下が好ま
しく、更に好ましくは１以下であり、最も好ましくは
500ml以下とすることである。
感光材料に一般式〔Ｉ〕、〔II〕、〔II′〕または〔I
I″〕の化合物を含有せしめた場合、上述の処理温度，
時間及び補充量により、水洗代替安定液中に溶出する一
般式〔Ｉ〕、〔II〕、〔II′〕または〔II″〕の化合物
の量は直接水洗代替安定液に添加した場合と同様の濃度
となる。
I″〕の化合物を含有せしめた場合、上述の処理温度，
時間及び補充量により、水洗代替安定液中に溶出する一
般式〔Ｉ〕、〔II〕、〔II′〕または〔II″〕の化合物
の量は直接水洗代替安定液に添加した場合と同様の濃度
となる。
水洗代替安定液に上記一般式〔Ｉ〕、〔II〕、〔II′〕
または〔II″〕で表わされる化合物を添加する場合に
は、前記処理時間及び補充量は問題とならないが公害
性、迅速性の点から好ましい。
または〔II″〕で表わされる化合物を添加する場合に
は、前記処理時間及び補充量は問題とならないが公害
性、迅速性の点から好ましい。
本発明において水洗代替安定液に好ましくは含有させる
亜硫酸塩は、亜硫酸イオンを放出するものであれば、有
機物、無機物等いかなるものでもよいが、好ましくは無
機塩であり、好ましい具体的化合物としては、亜硫酸ナ
トリウム、亜硫酸カリウム、亜硫酸アンモニウム、重亜
硫酸アンモニウム、重亜硫酸カリウム、重亜硫酸ナトリ
ウム、メタ重亜硫酸ナトリウム、メタ重亜硫酸カリウ
ム、メタ重亜硫酸アンモニウムおよびハイドロサルファ
イトがあげられる。
亜硫酸塩は、亜硫酸イオンを放出するものであれば、有
機物、無機物等いかなるものでもよいが、好ましくは無
機塩であり、好ましい具体的化合物としては、亜硫酸ナ
トリウム、亜硫酸カリウム、亜硫酸アンモニウム、重亜
硫酸アンモニウム、重亜硫酸カリウム、重亜硫酸ナトリ
ウム、メタ重亜硫酸ナトリウム、メタ重亜硫酸カリウ
ム、メタ重亜硫酸アンモニウムおよびハイドロサルファ
イトがあげられる。
上記亜硫酸塩は安定液中に少なくとも１×10-3モル／
になるような量が添加され、好ましくは５×10-3モル／
〜10-1モル／になるような量が添加されることであ
る。添加方法としては安定液に直接添加してもよいが、
水洗代替安定補充液に添加することが好ましい。
になるような量が添加され、好ましくは５×10-3モル／
〜10-1モル／になるような量が添加されることであ
る。添加方法としては安定液に直接添加してもよいが、
水洗代替安定補充液に添加することが好ましい。
また、上記本発明に好ましく用いられる亜硫酸塩は前記
本発明Ｙ−Ｓ防止化合物と水溶液中で付加物を作ってい
ると考えられ、好ましくは前記本発明Ｙ−Ｓ防止化合物
に対して等モル以上添加することである。
本発明Ｙ−Ｓ防止化合物と水溶液中で付加物を作ってい
ると考えられ、好ましくは前記本発明Ｙ−Ｓ防止化合物
に対して等モル以上添加することである。
本発明において定着能を有する処理液による処理工程と
は、感光材料の定着を目的とするための定着浴又は漂白
定着浴等の使用による工程を指し、通常は現像の後に行
われる。該定着能を有する処理液の詳細については後述
する。
は、感光材料の定着を目的とするための定着浴又は漂白
定着浴等の使用による工程を指し、通常は現像の後に行
われる。該定着能を有する処理液の詳細については後述
する。
本発明において定着能を有する処理液で処理し、引き続
いて実質的に水洗することなくとは、安定化処理最前槽
に持ち込まれる定着液または漂白定着液の該槽における
濃度が１／2000以下にならない程度であれば、単槽また
は複数槽向流方式による極く短時間のリンス処理、補助
水洗および水洗促進浴などの処理を行ってもよいという
ことである。
いて実質的に水洗することなくとは、安定化処理最前槽
に持ち込まれる定着液または漂白定着液の該槽における
濃度が１／2000以下にならない程度であれば、単槽また
は複数槽向流方式による極く短時間のリンス処理、補助
水洗および水洗促進浴などの処理を行ってもよいという
ことである。
本発明において水洗代替安定液による処理とは定着能を
有する処理液による処理後直ちに安定化処理してしまい
実質的に水洗処理を行わない安定化処理のための処理を
指し、該安定化処理に用いる処理液を水洗代替安定液と
いい、処理槽を安定浴又は安定槽という。
有する処理液による処理後直ちに安定化処理してしまい
実質的に水洗処理を行わない安定化処理のための処理を
指し、該安定化処理に用いる処理液を水洗代替安定液と
いい、処理槽を安定浴又は安定槽という。
本発明において安定槽は１槽でもよいが、望ましくは２
〜３槽であり、多くても９槽以下であることが好まし
い。即ち、補充液量が同じであれば、槽が多ければ多い
ほど最終安定浴中の汚れが成分濃度は低くなる。
〜３槽であり、多くても９槽以下であることが好まし
い。即ち、補充液量が同じであれば、槽が多ければ多い
ほど最終安定浴中の汚れが成分濃度は低くなる。
上記のごとく本発明の水洗代替安定液による処理は定着
処理後、行われるものであり、即ち、水洗水に本発明化
合物を含有させた水洗水は水洗代替安定液である。
処理後、行われるものであり、即ち、水洗水に本発明化
合物を含有させた水洗水は水洗代替安定液である。
本発明に用いる水洗代替安定液に添加する特に望ましい
化合物としては、アンモニウム化合物があげられる。
化合物としては、アンモニウム化合物があげられる。
これらは各種の無機化合物のアンモニウム塩によって供
給されるが、具体的には水酸化アンモニウム、臭化アン
モニウム、炭酸アンモニウム、塩化アンモニウム、次亜
リン酸アンモニウム、リン酸アンモニウム、亜リン酸ア
ンモニウム、フッ化アンモニウム、酸性フッ化アンモニ
ウム、フルオロホウ酸アンモニウム、ヒ酸アンモニウ
ム、炭酸水素アンモニウム、フッ化水素アンモニウム、
硫酸水素アンモニウム、硫酸アンモニウム、ヨウ化アン
モニウム、硝酸アンモニウム、五ホウ酸アンモニウム、
酢酸アンモニウム、アジピン酸アンモニウム、ラウリン
トリカルボン酸アンモニウム、安息香酸アンモニウム、
カルバミン酸アンモニウム、クエン酸アンモニウム、ジ
エチルジチオカルバミン酸アンモニウム、ギ酸アンモニ
ウム、リンゴ酸水素アンモニウム、シュウ酸水素アンモ
ニウム、フタル酸水素アンモニウム、酒石酸水素アンモ
ニウム、チオ硫酸アンモニウム、亜硫酸アンモニウム、
エチレンジアミン四酢酸アンモニウム、エチレンジアミ
ン四酢酸第２鉄アンモニウム、乳酸アンモニウム、リン
ゴ酸アンモニウム、マレイン酸アンモニウム、シュウ酸
アンモニウム、フタル酸アンモニウム、ピクリン酸アン
モニウム、ピロリジンジチオカルバミン酸アンモニウ
ム、サリチル酸アンモニウム、コハク酸アンモニウム、
スルファニル酸アンモニウム、酒石酸アンモニウム、チ
オグリコール酸アンモニウム、２，４，６−トリニトロ
フェノールアンモニウムなどである。これらは単用でも
２以上の併用でもよい。
給されるが、具体的には水酸化アンモニウム、臭化アン
モニウム、炭酸アンモニウム、塩化アンモニウム、次亜
リン酸アンモニウム、リン酸アンモニウム、亜リン酸ア
ンモニウム、フッ化アンモニウム、酸性フッ化アンモニ
ウム、フルオロホウ酸アンモニウム、ヒ酸アンモニウ
ム、炭酸水素アンモニウム、フッ化水素アンモニウム、
硫酸水素アンモニウム、硫酸アンモニウム、ヨウ化アン
モニウム、硝酸アンモニウム、五ホウ酸アンモニウム、
酢酸アンモニウム、アジピン酸アンモニウム、ラウリン
トリカルボン酸アンモニウム、安息香酸アンモニウム、
カルバミン酸アンモニウム、クエン酸アンモニウム、ジ
エチルジチオカルバミン酸アンモニウム、ギ酸アンモニ
ウム、リンゴ酸水素アンモニウム、シュウ酸水素アンモ
ニウム、フタル酸水素アンモニウム、酒石酸水素アンモ
ニウム、チオ硫酸アンモニウム、亜硫酸アンモニウム、
エチレンジアミン四酢酸アンモニウム、エチレンジアミ
ン四酢酸第２鉄アンモニウム、乳酸アンモニウム、リン
ゴ酸アンモニウム、マレイン酸アンモニウム、シュウ酸
アンモニウム、フタル酸アンモニウム、ピクリン酸アン
モニウム、ピロリジンジチオカルバミン酸アンモニウ
ム、サリチル酸アンモニウム、コハク酸アンモニウム、
スルファニル酸アンモニウム、酒石酸アンモニウム、チ
オグリコール酸アンモニウム、２，４，６−トリニトロ
フェノールアンモニウムなどである。これらは単用でも
２以上の併用でもよい。
アンモニウム化合物の添加量は、安定液１当り0.001
モル〜1.0モルの範囲であり、好ましくは、0.002〜0.2
モルの範囲である。
モル〜1.0モルの範囲であり、好ましくは、0.002〜0.2
モルの範囲である。
本発明において水洗代替安定液のpHは3.0〜9.5の範囲が
好ましく、更にpH3.5〜9.0に調整することが本発明目的
の沈澱防止のために好ましい。
好ましく、更にpH3.5〜9.0に調整することが本発明目的
の沈澱防止のために好ましい。
更に、本発明において水洗代替安定液は鉄イオンに対す
るキレート安定度定数が８以上であるキレート剤を含有
することが、本発明の目的のために好ましい。
るキレート安定度定数が８以上であるキレート剤を含有
することが、本発明の目的のために好ましい。
ここにキレート安定度定数とは、L.G.Silln・A.E.Mart
ell著，"Stability Constants of Metal-ion Complexe
s",The Chemical Society,London(1964)。S.Chaberek・A.
E.Martell著，"Organic Sequestering Agents",Wiley(1
959)。等により一般に知られた定数を意味する。
ell著，"Stability Constants of Metal-ion Complexe
s",The Chemical Society,London(1964)。S.Chaberek・A.
E.Martell著，"Organic Sequestering Agents",Wiley(1
959)。等により一般に知られた定数を意味する。
本発明の水洗代替安定液に好ましく用いられる鉄イオン
に対するキレート安定度定数が８以上であるキレート剤
としては、有機カルボン酸キレート剤、有機リン酸キレ
ート剤、無機リン酸キレート剤、ポリヒドロキシ化合物
等が挙げられる。尚上記鉄イオンとは、第２鉄イオン(F
e3+)を意味する。
に対するキレート安定度定数が８以上であるキレート剤
としては、有機カルボン酸キレート剤、有機リン酸キレ
ート剤、無機リン酸キレート剤、ポリヒドロキシ化合物
等が挙げられる。尚上記鉄イオンとは、第２鉄イオン(F
e3+)を意味する。
第２鉄イオンとのキレート安定度定数が８以上であるキ
レート剤の具体的化合物例としては、下記化合物が挙げ
られるが、これらに限定されるものではない。即ちエチ
レンジアミンジオルトヒドロキシフエニル酢酸、ジアミ
ノプロパン四酢酸、ニトリロ三酢酸、ヒドロキシエチル
エチレンジアミン三酢酸、ジヒドロキシエチルグリシ
ン、エチレンジアミン二酢酸、エチレンジアミン二プロ
ピオン酸、イミノ二酢酸、ジエチレントリアミン五酢
酸、ヒドロキシエチルイミノ二酢酸、ジアミノプロパノ
ール四酢酸、トランスシクロヘキサンジアミン四酢酸、
グリコールエーテルジアミン四酢酸、エチレンジアミン
テトラキスメチレンホスホン酸、ニトリロトリメチレン
ホスホン酸、１−ヒドロキシエチリデン−１，１−ジホ
スホン酸、1,1′−ジホスホノエタン−２−カルボン
酸、１−ホスホノブタン−1,2,4−トリカルボン酸、１
−ヒドロキシ−１−ホスホノプロパン−1,2,3−トリカ
ルボン酸、カテコール−3,5−ジスルホン酸、ピロリン
酸ナトリウム、テトラポリリン酸ナトリウム、ヘキサメ
タリン酸ナトリウムが挙げられ、特に好ましくはジエチ
レントリアミン五酢酸、ニトリロ三酢酸、１−ヒドロキ
シエチリデン−１，１−ジホスホン酸やこれらの塩が特
に好ましく用いられる。
レート剤の具体的化合物例としては、下記化合物が挙げ
られるが、これらに限定されるものではない。即ちエチ
レンジアミンジオルトヒドロキシフエニル酢酸、ジアミ
ノプロパン四酢酸、ニトリロ三酢酸、ヒドロキシエチル
エチレンジアミン三酢酸、ジヒドロキシエチルグリシ
ン、エチレンジアミン二酢酸、エチレンジアミン二プロ
ピオン酸、イミノ二酢酸、ジエチレントリアミン五酢
酸、ヒドロキシエチルイミノ二酢酸、ジアミノプロパノ
ール四酢酸、トランスシクロヘキサンジアミン四酢酸、
グリコールエーテルジアミン四酢酸、エチレンジアミン
テトラキスメチレンホスホン酸、ニトリロトリメチレン
ホスホン酸、１−ヒドロキシエチリデン−１，１−ジホ
スホン酸、1,1′−ジホスホノエタン−２−カルボン
酸、１−ホスホノブタン−1,2,4−トリカルボン酸、１
−ヒドロキシ−１−ホスホノプロパン−1,2,3−トリカ
ルボン酸、カテコール−3,5−ジスルホン酸、ピロリン
酸ナトリウム、テトラポリリン酸ナトリウム、ヘキサメ
タリン酸ナトリウムが挙げられ、特に好ましくはジエチ
レントリアミン五酢酸、ニトリロ三酢酸、１−ヒドロキ
シエチリデン−１，１−ジホスホン酸やこれらの塩が特
に好ましく用いられる。
上記キレート剤の使用量は水洗代替安定液１当り、0.
01〜５０ｇ、好ましくは0.05〜２０ｇの範囲で良好な結
果が得られる。
01〜５０ｇ、好ましくは0.05〜２０ｇの範囲で良好な結
果が得られる。
この他に一般に知られている水洗代替安定液に添加出来
る化合物としては、ポリビニルピロリドン(PVPK-15,K-3
0,K-90)有機酸塩（クエン酸、酢酸、コハク酸、シュウ
酸、安息香酸等）、pH調整剤（リン酸塩、ホウ酸塩、塩
酸、硫酸等）、防カビ剤（フェノール誘導体、カテコー
ル誘導体、イミダゾール誘導体、トリアゾール誘導体、
サイアベンダゾール誘導体、有機ハロゲン化合物、その
他紙−パルプ工業のスライムコントロール剤として知ら
れている防カビ剤等）あるいは蛍光増白剤、界面活性
剤、防腐剤、Bi、Mg、Zn、Ni、Al、Sn、Ti、Zr等の金属塩など
があるが、これら化合物は本発明による水洗代替安定浴
のpHを維持するに必要でかつカラー写真画像の保存時の
安定性と沈澱の発生に対し悪影響を及ぼさない範囲で、
どのような化合物を、どのような組み合せで使用しても
さしつかえない。
る化合物としては、ポリビニルピロリドン(PVPK-15,K-3
0,K-90)有機酸塩（クエン酸、酢酸、コハク酸、シュウ
酸、安息香酸等）、pH調整剤（リン酸塩、ホウ酸塩、塩
酸、硫酸等）、防カビ剤（フェノール誘導体、カテコー
ル誘導体、イミダゾール誘導体、トリアゾール誘導体、
サイアベンダゾール誘導体、有機ハロゲン化合物、その
他紙−パルプ工業のスライムコントロール剤として知ら
れている防カビ剤等）あるいは蛍光増白剤、界面活性
剤、防腐剤、Bi、Mg、Zn、Ni、Al、Sn、Ti、Zr等の金属塩など
があるが、これら化合物は本発明による水洗代替安定浴
のpHを維持するに必要でかつカラー写真画像の保存時の
安定性と沈澱の発生に対し悪影響を及ぼさない範囲で、
どのような化合物を、どのような組み合せで使用しても
さしつかえない。
安定化処理に際しての処理温度は、15℃〜60℃好ましく
は20℃〜45℃の範囲がよい。また処理時間も迅速処理の
観点から短時間であるほど好ましいが、通常20秒〜10分
間、最も好ましくは１分〜５分間であり、複数槽安定化
処理の場合は前段槽ほど短時間で処理し、後段槽ほど処
理時間が長いことが好ましい。特に前槽20％〜50％増し
の処理時間で順次処理する事が望ましい。本発明による
安定化処理の後には水洗処理を全く必要としないが、極
く短時間内での少量水洗によるリンス、表面洗浄などは
必要に応じて任意に行なうことはできる。
は20℃〜45℃の範囲がよい。また処理時間も迅速処理の
観点から短時間であるほど好ましいが、通常20秒〜10分
間、最も好ましくは１分〜５分間であり、複数槽安定化
処理の場合は前段槽ほど短時間で処理し、後段槽ほど処
理時間が長いことが好ましい。特に前槽20％〜50％増し
の処理時間で順次処理する事が望ましい。本発明による
安定化処理の後には水洗処理を全く必要としないが、極
く短時間内での少量水洗によるリンス、表面洗浄などは
必要に応じて任意に行なうことはできる。
本発明に係る安定化処理工程での水洗代替安定液の供給
方法は、多槽タウンターカレント方式にした場合、後浴
に供給して前浴からオーバーフローさせることが好まし
い。もちろん単槽で処理することも出来る。又、上記化
合物を添加する方法としては、安定化槽に濃厚液として
添加するか、または安定化槽に供給する水洗代替安定液
に上記化合物及びその他の添加剤を加え、これを水洗代
替安定補充液に対する供給液とするか等各種の方法があ
るが、どのような添加方法によって添加してもよい。
方法は、多槽タウンターカレント方式にした場合、後浴
に供給して前浴からオーバーフローさせることが好まし
い。もちろん単槽で処理することも出来る。又、上記化
合物を添加する方法としては、安定化槽に濃厚液として
添加するか、または安定化槽に供給する水洗代替安定液
に上記化合物及びその他の添加剤を加え、これを水洗代
替安定補充液に対する供給液とするか等各種の方法があ
るが、どのような添加方法によって添加してもよい。
本発明の感光材料には、下記一般式〔III〕又は〔IV〕
で表わされるシアンカプラーを含有させることがシアン
色素の暗所保存性のために好ましい。
で表わされるシアンカプラーを含有させることがシアン
色素の暗所保存性のために好ましい。
一般式〔III〕 一般式〔IV〕 式中、Ｘ1は−ＣＯＲ10， −ＳＯ2Ｒ10 ，−CONHCOR10または−CONHSO2R10(R10はアルキル基、
アルケニル基、シクロアルキル基、アリール基もしくは
ヘテロ環であり、R11は水素原子、アルキル基、アルケ
ニル基、シクロアルキル基、アリール基もしくはヘテロ
環であり、R10とR11とが互いに結合して５員〜６員環を
形成してもよい。）を表わし、R9はバラスト基を表わ
し、Ｚは水素原子または芳香族第１級アミン発色現像主
薬の酸化体とのカツプリングにより離脱しうる基を表わ
す。
アルケニル基、シクロアルキル基、アリール基もしくは
ヘテロ環であり、R11は水素原子、アルキル基、アルケ
ニル基、シクロアルキル基、アリール基もしくはヘテロ
環であり、R10とR11とが互いに結合して５員〜６員環を
形成してもよい。）を表わし、R9はバラスト基を表わ
し、Ｚは水素原子または芳香族第１級アミン発色現像主
薬の酸化体とのカツプリングにより離脱しうる基を表わ
す。
以下、上記一般式〔III〕，〔IV〕で表わされるシアン
カプラーの具体的な化合物例を示す。
カプラーの具体的な化合物例を示す。
(1) (2) (3) (4) (5) (6) (7) (8) (9) (10) (11) (12) (13) (14) (15) (16) (17) 本発明の感光材料に好ましく用いられるシアンカプラー
のその他の具体例は本出願人による特願昭58-57903号に
記載の例示化合物を挙げることができる。
のその他の具体例は本出願人による特願昭58-57903号に
記載の例示化合物を挙げることができる。
更に、本発明の感光材料においては、下記一般式〔Ｖ〕
で表されるシアンカプラーを用いることがシアン色素の
暗所保存性のために最も好ましい。
で表されるシアンカプラーを用いることがシアン色素の
暗所保存性のために最も好ましい。
一般式〔Ｖ〕 式中、R12,R14は一方が水素であり、他方が少なくとも
炭素原子数２〜12個の直鎖又は分岐のアルキル基を表わ
し、Ｘ2は水素原子又はカツプリング反応により離脱す
る基を表わし、R13はバラスト基を表わす。
炭素原子数２〜12個の直鎖又は分岐のアルキル基を表わ
し、Ｘ2は水素原子又はカツプリング反応により離脱す
る基を表わし、R13はバラスト基を表わす。
以下、上記一般式〔Ｖ〕で表わされるシアンカプラーの
具体的な化合物例を示す。下記表に示す例示化合物以外
の化合物例としては、本出願人による特願昭59-95613号
に記載の例示化合物を挙げることができる。
具体的な化合物例を示す。下記表に示す例示化合物以外
の化合物例としては、本出願人による特願昭59-95613号
に記載の例示化合物を挙げることができる。
本発明の感光材料において使用し得るハロゲン化銀乳剤
としては、塩化銀、臭化銀、沃化銀、塩臭化銀、塩沃化
銀、沃臭化銀、塩沃臭化銀の如きいずれのハロゲン化銀
を用いたものであってもよい。また、これらのハロゲン
化銀の保護コロイドとしては、ゼラチン等の天然物の
他、合成によって得られる種々のものが使用できる。ハ
ロゲン化銀乳剤には安定剤増感剤、硬膜剤、増感色素、
界面活性剤等通常の写真用添加剤が含まれてもよい。
としては、塩化銀、臭化銀、沃化銀、塩臭化銀、塩沃化
銀、沃臭化銀、塩沃臭化銀の如きいずれのハロゲン化銀
を用いたものであってもよい。また、これらのハロゲン
化銀の保護コロイドとしては、ゼラチン等の天然物の
他、合成によって得られる種々のものが使用できる。ハ
ロゲン化銀乳剤には安定剤増感剤、硬膜剤、増感色素、
界面活性剤等通常の写真用添加剤が含まれてもよい。
支持体としては、ポリエチレンコート紙、トリアセテー
トフィルム、ポリエチレンテレフタレートフィルム、白
色ポリエチレンテレフタレートフィルムなど何であって
もよい。
トフィルム、ポリエチレンテレフタレートフィルム、白
色ポリエチレンテレフタレートフィルムなど何であって
もよい。
本発明の感光材料の発色現像液に使用される芳香族第１
級アミン発色現像主薬は種々のカラー写真プロセスにお
いて広範囲に使用されている公知のものが包含される。
これらの現像剤はアミノフエノール系およびｐ−フエニ
レンジアミン系誘導体が含まれる。これらの化合物は遊
離状態より安定のため一般に塩の形、例えば塩酸塩また
は硫酸塩の形で使用される。またこれらの化合物は、一
般に発色現像液１について約0.1ｇ〜約30ｇの濃度、
好ましくは発色現像液１について約１ｇ〜約1.5ｇの
濃度で使用する。
級アミン発色現像主薬は種々のカラー写真プロセスにお
いて広範囲に使用されている公知のものが包含される。
これらの現像剤はアミノフエノール系およびｐ−フエニ
レンジアミン系誘導体が含まれる。これらの化合物は遊
離状態より安定のため一般に塩の形、例えば塩酸塩また
は硫酸塩の形で使用される。またこれらの化合物は、一
般に発色現像液１について約0.1ｇ〜約30ｇの濃度、
好ましくは発色現像液１について約１ｇ〜約1.5ｇの
濃度で使用する。
アミノフエノール系現像剤としては、例えばｏ−アミノ
フエノール、ｐ−アミノフエノール、５−アミノ−２−
オキシトルエン、２−アミノ−３−オキシトルエン、２
−オキシ−３−アミノ−１，４−ジメチルベンゼンなど
が含まれる。
フエノール、ｐ−アミノフエノール、５−アミノ−２−
オキシトルエン、２−アミノ−３−オキシトルエン、２
−オキシ−３−アミノ−１，４−ジメチルベンゼンなど
が含まれる。
特に有用な第１級芳香族アミノ系発色現像剤はＮ，Ｎ−
ジアルキル−ｐ−フエニレンジアミン系化合物であり、
アルキル基およびフエニル基は任意の置換基で置換され
ていてもよい。その中でも特に有用な化合物例としては
Ｎ，Ｎ−ジエチル−ｐ−フエニレンジアミン塩酸塩、Ｎ
−メチル−ｐ−フニレンジアミン塩酸塩、Ｎ，Ｎ−ジメ
チル−ｐ−フエニレンジアミン塩酸塩、２−アミノ−５
−（Ｎ−エチル−Ｎ−ドデシルアミノ）−トルエン、Ｎ
−エチル−Ｎ−β−メタンスルホンアミドエチル−３−
メチル−４−アミノアニリン硫酸塩、Ｎ−エチル−Ｎ−
β−ヒドロキシエチルアミノアニリン、４−アミノ−３
−メチル−Ｎ，Ｎ−ジエチルアニリン、４−アミノ−Ｎ
−（２−メトキシエチル）−Ｎ−エチル−３−メチルア
ニリン−ｐ−トルエンスルホネートなどを挙げることが
できる。
ジアルキル−ｐ−フエニレンジアミン系化合物であり、
アルキル基およびフエニル基は任意の置換基で置換され
ていてもよい。その中でも特に有用な化合物例としては
Ｎ，Ｎ−ジエチル−ｐ−フエニレンジアミン塩酸塩、Ｎ
−メチル−ｐ−フニレンジアミン塩酸塩、Ｎ，Ｎ−ジメ
チル−ｐ−フエニレンジアミン塩酸塩、２−アミノ−５
−（Ｎ−エチル−Ｎ−ドデシルアミノ）−トルエン、Ｎ
−エチル−Ｎ−β−メタンスルホンアミドエチル−３−
メチル−４−アミノアニリン硫酸塩、Ｎ−エチル−Ｎ−
β−ヒドロキシエチルアミノアニリン、４−アミノ−３
−メチル−Ｎ，Ｎ−ジエチルアニリン、４−アミノ−Ｎ
−（２−メトキシエチル）−Ｎ−エチル−３−メチルア
ニリン−ｐ−トルエンスルホネートなどを挙げることが
できる。
発色現像液には、前記第１級芳香族アミン系発色現像剤
に加えて更に発色現像液に通常添加されている種々の成
分、例えば水酸化ナトリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カ
リウムなどのアルカリ剤、アルカリ金属亜硫酸塩、アル
カリ金属重亜硫酸塩、アルカリ金属チオシアン酸塩、ア
ルカリ金属ハロゲン化物、ベンジルアルコール、水軟化
剤および濃厚化剤などを任意に含有せしめることもでき
る。この発色現像液のpH値は、通常７以上であり、最も
一般的には約10〜約13である。
に加えて更に発色現像液に通常添加されている種々の成
分、例えば水酸化ナトリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カ
リウムなどのアルカリ剤、アルカリ金属亜硫酸塩、アル
カリ金属重亜硫酸塩、アルカリ金属チオシアン酸塩、ア
ルカリ金属ハロゲン化物、ベンジルアルコール、水軟化
剤および濃厚化剤などを任意に含有せしめることもでき
る。この発色現像液のpH値は、通常７以上であり、最も
一般的には約10〜約13である。
本発明に用いる定着液は、定着剤としては例えば、チオ
硫酸塩（特開昭57-185435号公報記載）、チオシアン酸
塩（英国特許565,135号明細書記載、特開昭54-137143号
公報記載）、ハロゲン化物（特開昭52-130639号公報記
載）、チオエーテル（ベルギー国特許626,970号明細書
記載）、チオ尿素（英国特許1,189,416号明細書記載）
などを用いることができる。これら定着剤のなかで、本
発明の効果が有効に作用するのはチオ硫酸塩である。ま
た、定着能を有する処理液が漂白定着液である場合、該
漂白剤としては有機酸第２鉄錯塩（特公昭54-38895号公
報記載、特表昭55-500704号公報記載、特開昭56-52748
号公報記載、同59-149358号公報記載）を用いることが
できる。
硫酸塩（特開昭57-185435号公報記載）、チオシアン酸
塩（英国特許565,135号明細書記載、特開昭54-137143号
公報記載）、ハロゲン化物（特開昭52-130639号公報記
載）、チオエーテル（ベルギー国特許626,970号明細書
記載）、チオ尿素（英国特許1,189,416号明細書記載）
などを用いることができる。これら定着剤のなかで、本
発明の効果が有効に作用するのはチオ硫酸塩である。ま
た、定着能を有する処理液が漂白定着液である場合、該
漂白剤としては有機酸第２鉄錯塩（特公昭54-38895号公
報記載、特表昭55-500704号公報記載、特開昭56-52748
号公報記載、同59-149358号公報記載）を用いることが
できる。
更に、本発明に係わる定着能を有する処理液が定着処理
を目的とする処理液であり、その前工程に漂白処理を行
う場合の漂白剤についてはいかなる漂白剤をも用いるこ
とが出来、赤血塩、塩化鉄（英国特許736,881号明細書
記載、特公昭56-44424号公報記載）、過硫酸（独国特許
2,141,199号明細書記載）、過酸化水素（特公昭58-1161
7号公報記載、同58-11618号公報記載）、有機酸第２鉄
錯塩（特開昭57-70533号公報記載、同58-43454号公報記
載、特願昭58-40633号明細書記載）等を用いることがで
きる。
を目的とする処理液であり、その前工程に漂白処理を行
う場合の漂白剤についてはいかなる漂白剤をも用いるこ
とが出来、赤血塩、塩化鉄（英国特許736,881号明細書
記載、特公昭56-44424号公報記載）、過硫酸（独国特許
2,141,199号明細書記載）、過酸化水素（特公昭58-1161
7号公報記載、同58-11618号公報記載）、有機酸第２鉄
錯塩（特開昭57-70533号公報記載、同58-43454号公報記
載、特願昭58-40633号明細書記載）等を用いることがで
きる。
本発明の処理においては、水洗代替安定液はもちろん定
着液及び漂白定着液等の可溶性銀錯塩を含有する処理液
から公知の方法で銀回収してもよい。例えば電気分解法
（仏国特許2,299,667号明細書記載）、沈澱法（特開昭5
2-73037号公報記載、独国特許2,331,220号明細書記
載）、イオン交換法（特開昭51-17114号公報記載、独国
特許2,548,237号明細書記載）及び金属置換法（英国特
許1,353,805号明細書記載）などが有効に利用できる。
着液及び漂白定着液等の可溶性銀錯塩を含有する処理液
から公知の方法で銀回収してもよい。例えば電気分解法
（仏国特許2,299,667号明細書記載）、沈澱法（特開昭5
2-73037号公報記載、独国特許2,331,220号明細書記
載）、イオン交換法（特開昭51-17114号公報記載、独国
特許2,548,237号明細書記載）及び金属置換法（英国特
許1,353,805号明細書記載）などが有効に利用できる。
次に実施例によって本発明を詳しく説明するが、本発明
がこれらの実施例によって限定されるものではない。
がこれらの実施例によって限定されるものではない。
実施例−１ ポリエチレンコート紙支持体上に下記の各層を該支持体
側より順次塗布し、感光材料を作製した。
側より順次塗布し、感光材料を作製した。
尚、ポリエチレンコート紙としては、平均分子量100,00
0、密度0.95のポリエチレン200重量部と平均分子量2,00
0、密度0.80のポリエチレン20重量部を混合したものに
アナターゼ型酸化チタンを6.8重量％添加し、押し出し
コーテイング法によって重量170ｇ／m2の上質紙表面に
厚み0.035mmの被覆層を形成させ、裏面にはポリエチレ
ンのみによって厚み0.040mmの被覆層を設けたものを用
いた。この支持体の表面ポリエチレン被覆面上にコロナ
放電による前処理を施こした後、各層を順次塗布した。
0、密度0.95のポリエチレン200重量部と平均分子量2,00
0、密度0.80のポリエチレン20重量部を混合したものに
アナターゼ型酸化チタンを6.8重量％添加し、押し出し
コーテイング法によって重量170ｇ／m2の上質紙表面に
厚み0.035mmの被覆層を形成させ、裏面にはポリエチレ
ンのみによって厚み0.040mmの被覆層を設けたものを用
いた。この支持体の表面ポリエチレン被覆面上にコロナ
放電による前処理を施こした後、各層を順次塗布した。
第１層： 臭化銀95モル％を含む塩臭化銀乳剤からなる青感性ハロ
ゲン化銀乳剤層で該乳剤はハロゲン化銀１モル当りゼラ
チン350ｇを含み、ハロゲン化銀１モル当り下記構造の
増感色素 2.5×10-4モルを用いて増感され（溶媒としてイソプロ
ピルアルコールを使用）、ジブチルフタレートに溶解し
分散させた2,5−ジ−ｔ−ブチルハイドロキノン及びイ
エローカプラーとしてα−〔４−（１−ベンジル−２−
フエニル−3,5−ジオキソー1,2,4−トリアゾリジル）〕
−α−ピバリル−２−クロロ−５−〔γ−（2,4−ジ−
ｔ−アミルフエノキシ）ブチルアミド〕アセトアニリド
をハロゲン化銀１モル当り２×10-1モル含み、銀量330m
g／m2になるように塗布されている。
ゲン化銀乳剤層で該乳剤はハロゲン化銀１モル当りゼラ
チン350ｇを含み、ハロゲン化銀１モル当り下記構造の
増感色素 2.5×10-4モルを用いて増感され（溶媒としてイソプロ
ピルアルコールを使用）、ジブチルフタレートに溶解し
分散させた2,5−ジ−ｔ−ブチルハイドロキノン及びイ
エローカプラーとしてα−〔４−（１−ベンジル−２−
フエニル−3,5−ジオキソー1,2,4−トリアゾリジル）〕
−α−ピバリル−２−クロロ−５−〔γ−（2,4−ジ−
ｔ−アミルフエノキシ）ブチルアミド〕アセトアニリド
をハロゲン化銀１モル当り２×10-1モル含み、銀量330m
g／m2になるように塗布されている。
第２層： ジブチルフタレートに溶解し分散されたジ−ｔ−オクチ
ルハイドロキノン300mg／m2、紫外線吸収剤として２−
（２′−ヒドロキシ−３′，５′−ジ−ｔ−ブチルフエ
ニル）ベンゾトリアゾール、２−(2′−ヒドロキシ−
５′−ｔ−ブチルフエニル）ベンゾトリアゾール、２−
（２′−ヒドロキシ−３′−ｔ−ブチル−５′−メチル
フエニル）−５−クロルベンゾトリアゾール、２−
（２′−ヒドロキシ−３′，５′−ジ−ｔ−ブチルフエ
ニル）−５−クロルベンゾトリアゾールの混合物200mg
／m2を含有するゼラチン層でゼラチン2000mg／m2になる
ように塗布されている。
ルハイドロキノン300mg／m2、紫外線吸収剤として２−
（２′−ヒドロキシ−３′，５′−ジ−ｔ−ブチルフエ
ニル）ベンゾトリアゾール、２−(2′−ヒドロキシ−
５′−ｔ−ブチルフエニル）ベンゾトリアゾール、２−
（２′−ヒドロキシ−３′−ｔ−ブチル−５′−メチル
フエニル）−５−クロルベンゾトリアゾール、２−
（２′−ヒドロキシ−３′，５′−ジ−ｔ−ブチルフエ
ニル）−５−クロルベンゾトリアゾールの混合物200mg
／m2を含有するゼラチン層でゼラチン2000mg／m2になる
ように塗布されている。
第３層： 臭化銀８５モル％を含む塩臭化銀乳剤からなる緑感性ハ
ロゲン化銀乳剤層で、該乳剤はハロゲン化銀１モル当り
ゼラチン450ｇを含みハロゲン化銀１モリ当り下記構造
の増感色素 2.5×10-4モルを用いて増感され、ジブチルフタレート
とトリクレジルホスフエート２：１よりなる溶剤に溶解
し分散した2,5 −ジ−ｔ−ブチルハイドロキノン及び
マゼンタカプラーとして１-(2,4,6−トリクロロフエニ
ル）−３−（２−クロロ−５−オクタデセニルサクシン
イミドアニリノ）−５−ピラゾロンをハロゲン化銀１モ
ル当り1.5×10-1モル含有し、銀量300mg／m2になるよう
に塗布されている。尚、酸化防止剤として2,2,4−トリ
メチル−６−ラウリルオキシ−７−ｔ−オクチルクロマ
ンをカプラー１モル当り0.3モル使用した。
ロゲン化銀乳剤層で、該乳剤はハロゲン化銀１モル当り
ゼラチン450ｇを含みハロゲン化銀１モリ当り下記構造
の増感色素 2.5×10-4モルを用いて増感され、ジブチルフタレート
とトリクレジルホスフエート２：１よりなる溶剤に溶解
し分散した2,5 −ジ−ｔ−ブチルハイドロキノン及び
マゼンタカプラーとして１-(2,4,6−トリクロロフエニ
ル）−３−（２−クロロ−５−オクタデセニルサクシン
イミドアニリノ）−５−ピラゾロンをハロゲン化銀１モ
ル当り1.5×10-1モル含有し、銀量300mg／m2になるよう
に塗布されている。尚、酸化防止剤として2,2,4−トリ
メチル−６−ラウリルオキシ−７−ｔ−オクチルクロマ
ンをカプラー１モル当り0.3モル使用した。
第４層：ジブチルフタレートに溶解し分散されたジ−ｔ
−オクチルハイドロキノン30mg／m2及び紫外線吸収剤と
して２−（２′−ヒドロキシ−３′，５′−ジ−ｔ−ブ
チルフエニル）ベンゾトリアゾール、２−（２′−ヒド
ロキシ−５′−ｔ−ブチルフエニル）ベンゾトリアゾー
ル、２−（２′−ヒドロキシ−３′−ｔ−ブチル−５′
−メチルフエニル）−５−クロルベンゾトリアゾール、
２−（２′−ヒドロキシ−３′，５′−ｔ−ブチルフエ
ニル）−５−クロル−ベンゾトリアゾールの混合物
（２：1.5：1.5２）500mg／m2含有するゼラチン層でゼ
ラチン2,000mg／m2になるように塗布されている。
−オクチルハイドロキノン30mg／m2及び紫外線吸収剤と
して２−（２′−ヒドロキシ−３′，５′−ジ−ｔ−ブ
チルフエニル）ベンゾトリアゾール、２−（２′−ヒド
ロキシ−５′−ｔ−ブチルフエニル）ベンゾトリアゾー
ル、２−（２′−ヒドロキシ−３′−ｔ−ブチル−５′
−メチルフエニル）−５−クロルベンゾトリアゾール、
２−（２′−ヒドロキシ−３′，５′−ｔ−ブチルフエ
ニル）−５−クロル−ベンゾトリアゾールの混合物
（２：1.5：1.5２）500mg／m2含有するゼラチン層でゼ
ラチン2,000mg／m2になるように塗布されている。
第５層： 臭化銀85モル％を含む塩臭化銀乳剤からなる赤感性ハロ
ゲン化銀乳剤層で該乳剤はハロゲン化銀１モル当りゼラ
チン500ｇを含み、ハロゲン化銀１モル当り下記構造の
増感色素 2.5×10-4モルを用いて増感され、ジブチルフタレート
に溶解して分散された2,5 −ジ−ｔ−ブチルハイドロ
キノン及びシアンカプラーとして例示シアンカプラー(2
1)と2,4−ジクロロ−３−メチル−６−〔γ−（2,4−ジ
アミルフエノキシ）ブチルアミド〕フエノールを等モル
混合しハロゲン化銀１モル当り3.5×10-1モル含有し、
銀量300mg／m2になるように塗布されている。
ゲン化銀乳剤層で該乳剤はハロゲン化銀１モル当りゼラ
チン500ｇを含み、ハロゲン化銀１モル当り下記構造の
増感色素 2.5×10-4モルを用いて増感され、ジブチルフタレート
に溶解して分散された2,5 −ジ−ｔ−ブチルハイドロ
キノン及びシアンカプラーとして例示シアンカプラー(2
1)と2,4−ジクロロ−３−メチル−６−〔γ−（2,4−ジ
アミルフエノキシ）ブチルアミド〕フエノールを等モル
混合しハロゲン化銀１モル当り3.5×10-1モル含有し、
銀量300mg／m2になるように塗布されている。
第６層： ゼラチン層でゼラチンを1,000mg ／m2となるよとうに
塗布されている。
塗布されている。
各感光性乳剤層（第１，３，５層）に用いたハロゲン化
銀乳剤は特公昭46-7772号公報に記載されている方法で
調製し、それぞれチオ硫酸ナトリウム５水和物を用いて
化学増感し、安定剤として４−ヒドロキシ−６−メチル
−1,3,3a,７−テトラザインデン、硬膜剤としてビス
（ビニルスルホニルメチル）エーテルおよび塗布助剤と
してサポニンを含有せしめた。
銀乳剤は特公昭46-7772号公報に記載されている方法で
調製し、それぞれチオ硫酸ナトリウム５水和物を用いて
化学増感し、安定剤として４−ヒドロキシ−６−メチル
−1,3,3a,７−テトラザインデン、硬膜剤としてビス
（ビニルスルホニルメチル）エーテルおよび塗布助剤と
してサポニンを含有せしめた。
前記方法にて作製したカラーペーパーを露光後、次の処
理工程と処理液を使用して連続処理を行った。
理工程と処理液を使用して連続処理を行った。
基準処理工程 〔１〕発色現像 38℃ ３分30秒 〔２〕漂白定着 33℃ １分30秒 〔３〕安定化処理 25℃〜35℃ ３分 〔４〕乾燥 75℃〜100℃ 約２分 処理液組成 ＜発色現像タンク液＞ ＜発色現像補充液＞ ＜漂白定着補充液Ａ＞ ＜漂白定着補充液Ｂ＞ ＜水洗代替安定タンク液および補充液＞ 自動現像機に上記の発色現像タンク液、漂白定着タンク
液および安定タンク液を満し、カラーペーパーを処理し
ながら３分間隔毎に上記した発色現像補充液と漂白定着
補充液Ａ，Ｂと安定補充液を定量カップを通じて補充し
ながらランニングテストを行った。補充量はカラーペー
パー１m2当りそれぞれ発色現像タンクへの補充量として
１９０ml、漂白定着タンクへの補充量として漂白定着補
充液Ａ，Ｂ各々５０ml、安定化処理浴槽への補充量とし
て水洗代替安定補充液を２５０ml補充した。
液および安定タンク液を満し、カラーペーパーを処理し
ながら３分間隔毎に上記した発色現像補充液と漂白定着
補充液Ａ，Ｂと安定補充液を定量カップを通じて補充し
ながらランニングテストを行った。補充量はカラーペー
パー１m2当りそれぞれ発色現像タンクへの補充量として
１９０ml、漂白定着タンクへの補充量として漂白定着補
充液Ａ，Ｂ各々５０ml、安定化処理浴槽への補充量とし
て水洗代替安定補充液を２５０ml補充した。
なお、自動現像機の安定化処理浴槽は感光材料の流れの
方向に第１槽〜第３槽となる安定槽とし、最終槽から補
充を行い、最終槽からオーバーフローをその前段の槽へ
流入させ、さらにこのオーバーフロー液をまたその前段
の槽に流入させる多槽向流方式とした。
方向に第１槽〜第３槽となる安定槽とし、最終槽から補
充を行い、最終槽からオーバーフローをその前段の槽へ
流入させ、さらにこのオーバーフロー液をまたその前段
の槽に流入させる多槽向流方式とした。
水洗代替安定液の総補充量が安定タンク容量の３倍とな
るまで連続処理を行った。
るまで連続処理を行った。
連続処理後、第１槽〜第３槽の水洗代替安定液を１づ
つ各々５つ採取し、それぞれ表−１に示す化合物を添加
し、H2SO4とKOHでpH7.5に調整し、前記処理工程と処理
液を使用し、前記感光材料を処理し、水洗代替安定液は
１ビーカーに入れ、室温放置して経時での液外観を観
察した。結果を表−２に示す。
つ各々５つ採取し、それぞれ表−１に示す化合物を添加
し、H2SO4とKOHでpH7.5に調整し、前記処理工程と処理
液を使用し、前記感光材料を処理し、水洗代替安定液は
１ビーカーに入れ、室温放置して経時での液外観を観
察した。結果を表−２に示す。
また、２週間目の時点で再度現像処理を行い、即日の現
像済み試料と共に、８５℃、６０％RHの恒湿恒温槽で１
０日間保存し、保存前後のイエローステインを光学濃度
計（PDA−６５小西六写真工業社製）でブルー光にて測
定し、その結果を表−２に示す。
像済み試料と共に、８５℃、６０％RHの恒湿恒温槽で１
０日間保存し、保存前後のイエローステインを光学濃度
計（PDA−６５小西六写真工業社製）でブルー光にて測
定し、その結果を表−２に示す。
表−２から明らかなように、試料NO.１の比較に対し
て、本発明Ｙ−Ｓ防止化合物であるトリアジン化合物の
みを添加したNO.２では、添加直後に現像処理を行った
ものはイエローステインが低下し好ましいが、水洗代替
安定液を保存後再度現像した場合にはイエローステイン
は逆に上昇してしまう。更に、経時保存になる液外観の
結果から液保存性が極端に悪化していることもわかる。
て、本発明Ｙ−Ｓ防止化合物であるトリアジン化合物の
みを添加したNO.２では、添加直後に現像処理を行った
ものはイエローステインが低下し好ましいが、水洗代替
安定液を保存後再度現像した場合にはイエローステイン
は逆に上昇してしまう。更に、経時保存になる液外観の
結果から液保存性が極端に悪化していることもわかる。
また、NO.３から、本発明外の一般に知られる染料は全
く効果がないことがわかる。
く効果がないことがわかる。
しかるに本発明の一般式〔II〕で示される化合物と本発
明Ｙ−Ｓ防止化合物を併用したNO.４，NO.５は、水洗代
替安定液が保存されてもイエローステインは低く抑えら
れており、液保存による沈殿発生についても有効に防止
して、極めて好ましいことがわかり、特に、亜硫酸塩を
併用したNO.５は沈殿発生がなく好ましいことがわか
る。
明Ｙ−Ｓ防止化合物を併用したNO.４，NO.５は、水洗代
替安定液が保存されてもイエローステインは低く抑えら
れており、液保存による沈殿発生についても有効に防止
して、極めて好ましいことがわかり、特に、亜硫酸塩を
併用したNO.５は沈殿発生がなく好ましいことがわか
る。
実施例−２ 実施例−１の本発明化合物の例示化合物〔Ｂ−20〕の代
りに（Ａ−１），（Ｂ−８），（Ｂ−10），（Ｃ−
３），（Ｄ−８）を用いて実施例−１と同様に行ったと
ころ、実施例−１と同様に好ましい結果が得られた。
りに（Ａ−１），（Ｂ−８），（Ｂ−10），（Ｃ−
３），（Ｄ−８）を用いて実施例−１と同様に行ったと
ころ、実施例−１と同様に好ましい結果が得られた。
実施例−３ 実施例−１の本発明Ｙ−Ｓ防止化合物のhexahydro-1,3,
5,-tris-(2-hydroxyethyl)-s-triazineに代えて1,3-di-
isopropyl-carbodiimideと1,2-Bis(2′，３′-epoxypro
poxy)ethaneとについて実施例−１のNO.２およびNO.５
と同様の実験を行った。その結果、イエローステインは
トリアジン化合物の実施例−１の結果に比べ1/2程度の
効果であったが、液保存の沈殿に対する結果は同様であ
った。
5,-tris-(2-hydroxyethyl)-s-triazineに代えて1,3-di-
isopropyl-carbodiimideと1,2-Bis(2′，３′-epoxypro
poxy)ethaneとについて実施例−１のNO.２およびNO.５
と同様の実験を行った。その結果、イエローステインは
トリアジン化合物の実施例−１の結果に比べ1/2程度の
効果であったが、液保存の沈殿に対する結果は同様であ
った。
実施例−４ 実施例−１の感光材料の作製方法を用い、例示化合物
（Ａ−１）の２％水溶液を使用し感光材料１m2当り30mg
となる量を赤感性乳剤（第５層）に加え、実施例−１と
同様に感光材料を作製した。
（Ａ−１）の２％水溶液を使用し感光材料１m2当り30mg
となる量を赤感性乳剤（第５層）に加え、実施例−１と
同様に感光材料を作製した。
下記の水洗代替安定液を使用し、実施例−１で作製した
感光材料を比較とし、それぞれについて連続処理を行な
い、連続処理後、第３槽目タンク液を採取し、１ビー
カーに保存した。その結果を表−３に示す。
感光材料を比較とし、それぞれについて連続処理を行な
い、連続処理後、第３槽目タンク液を採取し、１ビー
カーに保存した。その結果を表−３に示す。
＜水洗代替安定液＞ 水で１とし、KOH,H2SO4でpH7.0に調整する。
表−３ 表−３から明らかなように、本発明化合物の（Ａ−１）
は感光材料中に含有させても効果があることがわかる。
は感光材料中に含有させても効果があることがわかる。
また、例示化合物（Ｂ−20）を感材中に含有させ同様な
試験を行ったところ同様な結果が得られた。
試験を行ったところ同様な結果が得られた。
実施例−５ 実施例−１の試料NO.５と同様であるが、例示化合物
（Ｂ−20）の添加量を表−４に示す如く変化させた水洗
代替安定液試料11種を用いて実施例−１と全く同様に実
験を行った。
（Ｂ−20）の添加量を表−４に示す如く変化させた水洗
代替安定液試料11種を用いて実施例−１と全く同様に実
験を行った。
結果を表−４に示す。
表−４から明らかなように、本発明化合物の水洗代替安
定液への添加は、0.005〜200mg／で効果が認められ、
0.01〜50mg／で更に効果が増幅されることがわかる。
定液への添加は、0.005〜200mg／で効果が認められ、
0.01〜50mg／で更に効果が増幅されることがわかる。
実施例６ 実施例−４の感光材料と同様であるが、例示化合物（Ａ
−１）の添加量を表−５に示すように変化させた感光材
料11種を作製した。
−１）の添加量を表−５に示すように変化させた感光材
料11種を作製した。
実施例−４と同様に連続処理した後の第３槽目タンク液
の外観テストと共に、各タンク液を用いて実施例−１の
感光材料を現像処理し、イエローステインの変化も比較
した。
の外観テストと共に、各タンク液を用いて実施例−１の
感光材料を現像処理し、イエローステインの変化も比較
した。
結果を併せて表−５に示す。
上記結果から、感光材料に本発明化合物を含有させる場
合、感光材料１m2当り１〜800mgが好ましく、２〜200mg
が更に好ましいことがわかる。
合、感光材料１m2当り１〜800mgが好ましく、２〜200mg
が更に好ましいことがわかる。
(1)水洗代替安定液の沈澱物発生が改良される。またそ
れによって水洗水量の大幅低減が可能である。
れによって水洗水量の大幅低減が可能である。
(2)水洗代替安定液が経時保存された場合の末露光部の
長期保存によるイエローステインの増加が改良される。
長期保存によるイエローステインの増加が改良される。
Claims (4)
- 【請求項１】ハロゲン化銀カラー写真感光材料を定着能
を有する処理液で処理し、引き続いて実質的に水洗する
ことなく水洗代替安定液で処理するハロゲン化銀カラー
写真感光材料の処理方法において、下記一般式〔Ｉ〕、
〔II〕、〔II′〕または〔II″〕で表わされる化合物の
少なくとも１つを水洗代替安定液に0.005〜200mg／添
加するか、または感光材料中に１〜800mg／ｍ2含有させ
る形態でエポキシ化合物、アジリジン化合物、アクリロ
イル化合物、ビニルスルホニル化合物、トリアジン化合
物、イソオキサゾリウム化合物、スルホン酸エステル化
合物、カルボジイミド化合物、マレインイミド化合物及
びイソシアネート化合物からなる群から選ばれる化合物
を少なくとも１つ含有する水洗代替安定液で処理するこ
とを特徴とするハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理
方法。 一般式〔Ｉ〕 （式中、Ｒ，R1,R2,R3,R4およびR5は水素原子，ハロゲ
ン原子，ヒドロキシ基，アルキル基，アルコキシ基，ス
ルホ基または-NHCH2SO3Mを表わす。ｔは１から３の整数
を表わす。Ｍはカチオンを表わす。） 一般式〔II〕 （式中、R6およびＲ′6はそれぞれ水素原子、アルキル
基、アリール基または複素環基を表わす。R7およびＲ′
7はそれぞれヒドロキシ基，アルコキシ基，置換アルコ
キシ基，シアノ基，トリフロロメチル基，-COOR8,-CONH
R8,-NHCOR8，アミノ基，炭素数１〜４のアルキル基で置
換された置換アミノ基、または （ここでｐおよびｑは１または２を表わし、Ｘは酸素原
子、イオウ原子または-CH2-基を表わす。）で表わされ
る環状アミノ基を表わす。R8は水素原子，アルキル基ま
たはアリール基を表わす。Ｌはメチン基を表わす。ｎは
０，１または２を表わす。ｍ，ｍ′はそれぞれ０または
１を表わす。） 一般式〔II′〕 （式中、ｒは１〜３の整数を表わし、Ｗは酸素原子及び
硫黄原子を表わし、Ｌはメチン基を表わし、R31〜R34は
水素原子，アルキル基，アリール基，アラルキル基，複
素環基を表わし、少なくとも１つ以上は水素原子以外の
置換基である。 Ｌはメチン基を表わす。） 一般式〔II″〕 （式中、ｌは１又は２の整数を表わし、Ｌはメチン基を
表わし、R41はアルキル基、アリール基、または複素環
基を表わす。R42はヒドロキシ基、アルキル基、アルコ
キシ基、置換アルコキシ基、シアノ基、トリフロロメチ
ル基、-COOR8，-CONHR8，-NHCOR8，アミノ基、炭素数１
〜４のアルキル基で置換された置換アミノ基、または （ここでｐおよびｑは１または２を表わし、Ｘは酸素原
子、イオウ原子または-CH2-基を表わす。）で表わされ
る環状アミノ基を表わす。R8は水素原子、アルキル基ま
たはアリール基を表わす。 R43は-OZ1基または 基を表わし、Z1,Z2およびZ3はそれぞれ水素原子、アル
キル基を表わし、Z2とZ3は同じでも異なってもよく、ま
た互いに結合して環を形成しうる。 R44は水素原子、アルキル基、塩素原子、アルコキシ基
を表わす。） - 【請求項２】水洗代替安定液が少なくとも１×10-3モル
／の亜硫酸塩を含有することを特徴とする特許請求の
範囲第１項記載のハロゲン化銀カラー写真感光材料の処
理方法。 - 【請求項３】定着能を有する処理液がチオ硫酸塩を含有
することを特徴とする特許請求の範囲第１項又は第２項
記載のハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法。 - 【請求項４】水洗代替安定液が銀イオンを20mg／以上
含有することを特徴とする特許請求の範囲第１項、第２
項又は第３項記載のハロゲン化銀カラー写真感光材料の
処理方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP27814384A JPH0619537B2 (ja) | 1984-12-25 | 1984-12-25 | ハロゲン化銀カラ−写真感光材料の処理方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP27814384A JPH0619537B2 (ja) | 1984-12-25 | 1984-12-25 | ハロゲン化銀カラ−写真感光材料の処理方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS61151538A JPS61151538A (ja) | 1986-07-10 |
| JPH0619537B2 true JPH0619537B2 (ja) | 1994-03-16 |
Family
ID=17593182
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP27814384A Expired - Lifetime JPH0619537B2 (ja) | 1984-12-25 | 1984-12-25 | ハロゲン化銀カラ−写真感光材料の処理方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0619537B2 (ja) |
Families Citing this family (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2597134B2 (ja) * | 1988-03-10 | 1997-04-02 | 富士写真フイルム株式会社 | ハロゲン化銀感光材料の現像処理方法 |
| JPH0367257A (ja) * | 1989-04-28 | 1991-03-22 | Konica Corp | ハロゲン化銀写真感光材料用安定液及び該安定液を用いたハロゲン化銀写真感光材料の処理方法 |
| JP2904948B2 (ja) * | 1991-03-28 | 1999-06-14 | コニカ株式会社 | ハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法及び安定液 |
| US5424177A (en) * | 1991-07-05 | 1995-06-13 | Konica Corporation | Stabilizer for silver halide color photographic light-sensitive materials and its concentrated composition, and processing method using said stabilizer |
-
1984
- 1984-12-25 JP JP27814384A patent/JPH0619537B2/ja not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS61151538A (ja) | 1986-07-10 |
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