JPH06192592A - 導電性フィラー及びその製造方法 - Google Patents
導電性フィラー及びその製造方法Info
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- JPH06192592A JPH06192592A JP24204193A JP24204193A JPH06192592A JP H06192592 A JPH06192592 A JP H06192592A JP 24204193 A JP24204193 A JP 24204193A JP 24204193 A JP24204193 A JP 24204193A JP H06192592 A JPH06192592 A JP H06192592A
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- G03G9/097—Plasticisers; Charge controlling agents
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- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09C—TREATMENT OF INORGANIC MATERIALS, OTHER THAN FIBROUS FILLERS, TO ENHANCE THEIR PIGMENTING OR FILLING PROPERTIES ; PREPARATION OF CARBON BLACK ; PREPARATION OF INORGANIC MATERIALS WHICH ARE NO SINGLE CHEMICAL COMPOUNDS AND WHICH ARE MAINLY USED AS PIGMENTS OR FILLERS
- C09C1/00—Treatment of specific inorganic materials other than fibrous fillers; Preparation of carbon black
- C09C1/02—Compounds of alkaline earth metals or magnesium
- C09C1/027—Barium sulfates
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
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- C09C1/36—Compounds of titanium
- C09C1/3607—Titanium dioxide
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- H01—ELECTRIC ELEMENTS
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- H01B1/00—Conductors or conductive bodies characterised by the conductive materials; Selection of materials as conductors
- H01B1/06—Conductors or conductive bodies characterised by the conductive materials; Selection of materials as conductors mainly consisting of other non-metallic substances
- H01B1/08—Conductors or conductive bodies characterised by the conductive materials; Selection of materials as conductors mainly consisting of other non-metallic substances oxides
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- General Physics & Mathematics (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
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Abstract
(57)【要約】
【目的】 導電性フィラーの密度をできる限り、すなわ
ち、純粋な酸化錫の密度よりも小さくすること、アンチ
モン以外のドーパント成分を用いてこの軽量導電性フィ
ラーを得ることにある。 【構成】 芯材無機粒子（例えばＢａＳＯ4 又はＴｉＯ
2 からなるか、ニッケル・ルチル・イエロー又はクロム
・ルチル・イエローであるルチル型複合金属酸化物顔料
からなるか、針状であって且つウォラストナイト、針状
ＴｉＯ2 、針状チタン酸アルカリ金属、針状ＣａＣＯ
3 、針状ＳｉＯ2 またはガラス繊維からなるか、あるい
は雲母、タルク、カオリンまたはＢａＳＯ4 からなる板
状の粒子）がフッ化物イオンをドープしたＳｎＯ2 層で
被覆されている導電性フィラー、及びその製造方法。
ち、純粋な酸化錫の密度よりも小さくすること、アンチ
モン以外のドーパント成分を用いてこの軽量導電性フィ
ラーを得ることにある。 【構成】 芯材無機粒子（例えばＢａＳＯ4 又はＴｉＯ
2 からなるか、ニッケル・ルチル・イエロー又はクロム
・ルチル・イエローであるルチル型複合金属酸化物顔料
からなるか、針状であって且つウォラストナイト、針状
ＴｉＯ2 、針状チタン酸アルカリ金属、針状ＣａＣＯ
3 、針状ＳｉＯ2 またはガラス繊維からなるか、あるい
は雲母、タルク、カオリンまたはＢａＳＯ4 からなる板
状の粒子）がフッ化物イオンをドープしたＳｎＯ2 層で
被覆されている導電性フィラー、及びその製造方法。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は導電性フィラー及びその
製造に関するものである。
製造に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】ドイツ特許発明第４０１７０４４号明細
書には、ＢａＳＯ4 粒子がＳｂ2 Ｏ3をドープしたＳｎ
Ｏ2 層で被覆されている導電性ＢａＳＯ4 からなるフィ
ラーが開示されている。しかし、そのようなフィラーに
おいては、ドーパントとして酸化アンチモンを使用して
いるので、そのフィラーのすべての用途において、労働
安全衛生上、一般的に安全性が懸念されているという問
題がある。
書には、ＢａＳＯ4 粒子がＳｂ2 Ｏ3をドープしたＳｎ
Ｏ2 層で被覆されている導電性ＢａＳＯ4 からなるフィ
ラーが開示されている。しかし、そのようなフィラーに
おいては、ドーパントとして酸化アンチモンを使用して
いるので、そのフィラーのすべての用途において、労働
安全衛生上、一般的に安全性が懸念されているという問
題がある。
【０００３】グメリン（Ｇｍｅｌｉｎ）の無機化学ハン
ドブックのパートＣ１（錫）、８２頁には、ガラス基板
上に設けられたフッ化物イオンを含むＳｎＯ2 層は高い
導電性をもつことが示されている。
ドブックのパートＣ１（錫）、８２頁には、ガラス基板
上に設けられたフッ化物イオンを含むＳｎＯ2 層は高い
導電性をもつことが示されている。
【０００４】ドイツ特許出願公開第４００６０４４号明
細書には、フッ化物イオンをドープした導電性ＳｎＯ2
の製造方法、並びにフッ化物イオンでドープした導電性
ＳｎＯ2 をプラスチック、塗料用などのフィラー又は顔
料として利用することが開示されている。
細書には、フッ化物イオンをドープした導電性ＳｎＯ2
の製造方法、並びにフッ化物イオンでドープした導電性
ＳｎＯ2 をプラスチック、塗料用などのフィラー又は顔
料として利用することが開示されている。
【０００５】ヨーロッパ特許庁特許出願公開第０４４１
４２６号明細書には、フッ化物イオンでドープした粒径
０．２μｍ、比電気抵抗５０ｏｈｍ・ｍの密着性に優れ
たＳｎＯ2 を含むトナー粒子が開示されている。ここ
で、フッ化物イオンでドープされたＳｎＯ2 層中におけ
るフッ化物の含有量は１〜１０重量％、好ましくは、１
〜５重量％である。またこの場合、フッ化物イオンでド
ープされたＳｎＯ2 はトナー粒子上に付着している。ト
ナー粒子は熱可塑性樹脂からなっているので、トナー粒
子の被覆には、その表面を加熱により軟化させた後、Ｓ
ｎＯ2 の微粒子を加えて、その軟化した表面に付着させ
ればよい。
４２６号明細書には、フッ化物イオンでドープした粒径
０．２μｍ、比電気抵抗５０ｏｈｍ・ｍの密着性に優れ
たＳｎＯ2 を含むトナー粒子が開示されている。ここ
で、フッ化物イオンでドープされたＳｎＯ2 層中におけ
るフッ化物の含有量は１〜１０重量％、好ましくは、１
〜５重量％である。またこの場合、フッ化物イオンでド
ープされたＳｎＯ2 はトナー粒子上に付着している。ト
ナー粒子は熱可塑性樹脂からなっているので、トナー粒
子の被覆には、その表面を加熱により軟化させた後、Ｓ
ｎＯ2 の微粒子を加えて、その軟化した表面に付着させ
ればよい。
【０００６】フッ化物イオンでドープされているが芯材
粒子を含まないＳｎＯ2 系のこれらの物質の特性は殆ど
そのＳｎＯ2 の性質によって定まるという本質的な特徴
を有している。即ち、これらの物質は７ｇ／ｃｍ3 と大
きな密度をもち、また商業的に入手できるＳｎＯ2 の粒
径に起因する顕著な光散乱性を示すことになる。
粒子を含まないＳｎＯ2 系のこれらの物質の特性は殆ど
そのＳｎＯ2 の性質によって定まるという本質的な特徴
を有している。即ち、これらの物質は７ｇ／ｃｍ3 と大
きな密度をもち、また商業的に入手できるＳｎＯ2 の粒
径に起因する顕著な光散乱性を示すことになる。
【０００７】
【発明が解決しようとする課題】今日まで、被覆される
べき芯材として軽量性、透明性などの特徴をもつ無機粒
子を選択し、さらにアンチモンを取扱わないことによる
労働安全衛生上の問題の無い導電性フィラーは開示され
たことがなかった。
べき芯材として軽量性、透明性などの特徴をもつ無機粒
子を選択し、さらにアンチモンを取扱わないことによる
労働安全衛生上の問題の無い導電性フィラーは開示され
たことがなかった。
【０００８】よって、本発明の課題とするところは、ま
づ、導電性フィラーの利用時における必要添加量（重
量）を最少にできるようにするため、導電性フィラーを
製造するに当たってその密度をできる限り小さくするこ
と、すなわち、純粋な酸化錫の密度よりも小さくするこ
とにある。さらに別の課題は、アンチモン以外のドーパ
ント成分を用いてこの軽量導電性フィラーを得ることに
ある。このような本発明の目的は、芯材無機粒子をフッ
化物イオンでドープしたＳｎＯ2 層で被覆することによ
り初めて達成される。
づ、導電性フィラーの利用時における必要添加量（重
量）を最少にできるようにするため、導電性フィラーを
製造するに当たってその密度をできる限り小さくするこ
と、すなわち、純粋な酸化錫の密度よりも小さくするこ
とにある。さらに別の課題は、アンチモン以外のドーパ
ント成分を用いてこの軽量導電性フィラーを得ることに
ある。このような本発明の目的は、芯材無機粒子をフッ
化物イオンでドープしたＳｎＯ2 層で被覆することによ
り初めて達成される。
【０００９】
【課題を解決するための手段】即ち、本発明の導電性フ
ィラーは、芯材無機粒子（ホウ酸アルミニウム粒子の場
合については本出願人による先願があるため本発明の範
囲から除く）がフッ化物イオンをドープしたＳｎＯ2 層
で被覆されていることを特徴とする。
ィラーは、芯材無機粒子（ホウ酸アルミニウム粒子の場
合については本出願人による先願があるため本発明の範
囲から除く）がフッ化物イオンをドープしたＳｎＯ2 層
で被覆されていることを特徴とする。
【００１０】本発明の好ましい実施態様として、芯材無
機粒子がＢａＳＯ4 、ＴｉＯ2 、ニッケル・ルチル・イ
エロー又はクロム・ルチル・イエローであるルチル型複
合金属酸化物、ウォラストナイト、ＴｉＯ2 、チタン酸
アルカリ金属、ＣａＣＯ3 、ＳｉＯ2 、ガラス繊維、雲
母、タルク、カオリン又はＢａＳＯ4 からなる粒子であ
ること、特にＢａＳＯ4 又はＴｉＯ2 からなるか、ニッ
ケル・ルチル・イエロー又はクロム・ルチル・イエロー
であるルチル型複合金属酸化物顔料からなるか、針状で
あって且つウォラストナイト、針状ＴｉＯ2 、針状チタ
ン酸アルカリ金属、針状ＣａＣＯ3 、針状ＳｉＯ2また
はガラス繊維からなるか、あるいは雲母、タルク、カオ
リンまたはＢａＳＯ4 からなる板状の粒子であること、
フッ化物イオンをドープしたＳｎＯ2 層の厚みが１０〜
３０ｎｍ、好ましくは１０〜１５ｎｍであること、フッ
化物イオンをドープしたＳｎＯ2 層がフッ化物イオンで
ドープされた密着性の優れたＳｎＯ2 微結晶からなり、
かつ、その微結晶の大きさが２〜１０ｎｍであること、
フッ化物イオンをドープしたＳｎＯ2 層が透明であるこ
と、又はフッ化物イオンをドープしたＳｎＯ2 層がＳｎ
Ｏ2 層の重量基準で１〜１０重量％、好ましくは２〜４
重量％のフッ化物を含むこと、が挙げられる。
機粒子がＢａＳＯ4 、ＴｉＯ2 、ニッケル・ルチル・イ
エロー又はクロム・ルチル・イエローであるルチル型複
合金属酸化物、ウォラストナイト、ＴｉＯ2 、チタン酸
アルカリ金属、ＣａＣＯ3 、ＳｉＯ2 、ガラス繊維、雲
母、タルク、カオリン又はＢａＳＯ4 からなる粒子であ
ること、特にＢａＳＯ4 又はＴｉＯ2 からなるか、ニッ
ケル・ルチル・イエロー又はクロム・ルチル・イエロー
であるルチル型複合金属酸化物顔料からなるか、針状で
あって且つウォラストナイト、針状ＴｉＯ2 、針状チタ
ン酸アルカリ金属、針状ＣａＣＯ3 、針状ＳｉＯ2また
はガラス繊維からなるか、あるいは雲母、タルク、カオ
リンまたはＢａＳＯ4 からなる板状の粒子であること、
フッ化物イオンをドープしたＳｎＯ2 層の厚みが１０〜
３０ｎｍ、好ましくは１０〜１５ｎｍであること、フッ
化物イオンをドープしたＳｎＯ2 層がフッ化物イオンで
ドープされた密着性の優れたＳｎＯ2 微結晶からなり、
かつ、その微結晶の大きさが２〜１０ｎｍであること、
フッ化物イオンをドープしたＳｎＯ2 層が透明であるこ
と、又はフッ化物イオンをドープしたＳｎＯ2 層がＳｎ
Ｏ2 層の重量基準で１〜１０重量％、好ましくは２〜４
重量％のフッ化物を含むこと、が挙げられる。
【００１１】この導電性フィラーにおいて特筆すべきこ
とは、その優れた物理的性質及び利用面での特性が芯材
無機粒子の適切な選択によってもたらされること、さら
に、その導電性がフッ化物イオンでドープされた酸化錫
よりなる微結晶性透明薄膜で該芯材無機粒子の表面を被
覆することによって達成されることである。
とは、その優れた物理的性質及び利用面での特性が芯材
無機粒子の適切な選択によってもたらされること、さら
に、その導電性がフッ化物イオンでドープされた酸化錫
よりなる微結晶性透明薄膜で該芯材無機粒子の表面を被
覆することによって達成されることである。
【００１２】即ち、本発明による被覆粒子は、芯材粒子
を用いていない通常のＳｎＯ2 のようにその粒子全体に
導電性が付与されているものではない。平均粒子径が
０．７μｍ以下であり、かつ本発明によりフッ化物イオ
ンでドープされたＳｎＯ2 被膜を持つＢａＳＯ4 芯材粒
子は塗料、ラッカーなどのバインダー系中においても透
明である。
を用いていない通常のＳｎＯ2 のようにその粒子全体に
導電性が付与されているものではない。平均粒子径が
０．７μｍ以下であり、かつ本発明によりフッ化物イオ
ンでドープされたＳｎＯ2 被膜を持つＢａＳＯ4 芯材粒
子は塗料、ラッカーなどのバインダー系中においても透
明である。
【００１３】本発明の導電性フィラーは密度が低いこ
と、分散性が高いこと、場合によっては異方性が与えら
れること、そしてフッ化物イオンでドープされた薄いＳ
ｎＯ2層による高い導電性を示すことを特徴とする。
と、分散性が高いこと、場合によっては異方性が与えら
れること、そしてフッ化物イオンでドープされた薄いＳ
ｎＯ2層による高い導電性を示すことを特徴とする。
【００１４】また、芯材無機粒子の粒径を適宜選択する
ことによって、所定の用途に応じた透明性などの光学特
性や導電性顔料による高い隠ぺい性も任意に選択でき
る。
ことによって、所定の用途に応じた透明性などの光学特
性や導電性顔料による高い隠ぺい性も任意に選択でき
る。
【００１５】例えばＢａＳＯ4 からなる芯材粒子の平均
粒子径が０．７μｍ以下であるならば、即ちＢａＳＯ4
の最大光散乱を示す粒径とは大きく異なっているなら
ば、そのような粒子は１０μｍ以下の膜厚を有する実質
的に透明な導電性の塗料層又はラッカー層を作るのに使
用でき、また該粒子はこのような層内において分散性も
極めて良い。
粒子径が０．７μｍ以下であるならば、即ちＢａＳＯ4
の最大光散乱を示す粒径とは大きく異なっているなら
ば、そのような粒子は１０μｍ以下の膜厚を有する実質
的に透明な導電性の塗料層又はラッカー層を作るのに使
用でき、また該粒子はこのような層内において分散性も
極めて良い。
【００１６】本発明の導電性フィラーにおいて、その導
電性はフッ化物イオンでドープされたＳｎＯ2 被膜によ
ってもたらされる。それは、種々の芯材無機粒子上に、
錫を含む先駆物質溶液から数ｎｍ程度の大きさの単一微
結晶からなるＳｎＯ2 の極薄膜を沈殿させ、次いでこの
ＳｎＯ2 層をフッ化物イオンでドープすることによって
達成される。従って、得られる粒子は複合体からなり、
この点でフッ化物イオンでドープされた純粋なＳｎＯ2
とは異なっている。
電性はフッ化物イオンでドープされたＳｎＯ2 被膜によ
ってもたらされる。それは、種々の芯材無機粒子上に、
錫を含む先駆物質溶液から数ｎｍ程度の大きさの単一微
結晶からなるＳｎＯ2 の極薄膜を沈殿させ、次いでこの
ＳｎＯ2 層をフッ化物イオンでドープすることによって
達成される。従って、得られる粒子は複合体からなり、
この点でフッ化物イオンでドープされた純粋なＳｎＯ2
とは異なっている。
【００１７】本発明の導電性フィラーは、黒色以外の着
色導電性プラスチックの製造に利用することができる。
また、本発明の明色の針状導電性フィラーは、一方では
粒子の形状異方性により、球状の導電性粒子に較べて単
位体積当り比較的少ない添加量で必要な導電性ネットワ
ークを形成することになるので、該フィラーを溶融状態
のプラスチック組成物に添加することによってプラスチ
ック部品の導電化に有効に用いることができる。他方で
は、針状のフィラーはポリマーの補強材として好ましく
機能する。
色導電性プラスチックの製造に利用することができる。
また、本発明の明色の針状導電性フィラーは、一方では
粒子の形状異方性により、球状の導電性粒子に較べて単
位体積当り比較的少ない添加量で必要な導電性ネットワ
ークを形成することになるので、該フィラーを溶融状態
のプラスチック組成物に添加することによってプラスチ
ック部品の導電化に有効に用いることができる。他方で
は、針状のフィラーはポリマーの補強材として好ましく
機能する。
【００１８】本発明による板状の導電性粒子は、その形
状効果により、球状の粒子に較べて必要添加量が少なく
なる利点があり、よって１０μｍ以上の層中で用いるの
に特に適している。
状効果により、球状の粒子に較べて必要添加量が少なく
なる利点があり、よって１０μｍ以上の層中で用いるの
に特に適している。
【００１９】本発明による粒子はフッ化物イオンでドー
プされたＳｎＯ2 層からなる被膜を持っているので、本
発明の導電性フィラーは次のような好ましい特性を持つ
ことが見出されている：複合粒子として、極めて好まし
い密度、針状、板状、球状などの広範囲内から選択可能
な粒子形状、任意に選択可能な光学的性質。
プされたＳｎＯ2 層からなる被膜を持っているので、本
発明の導電性フィラーは次のような好ましい特性を持つ
ことが見出されている：複合粒子として、極めて好まし
い密度、針状、板状、球状などの広範囲内から選択可能
な粒子形状、任意に選択可能な光学的性質。
【００２０】例えば、塗料又はラッカー系において、Ｂ
ａＳＯ4 を芯材粒子として含み且つ０．７μｍ以下の粒
子径を持つフィラーはほとんど透明であるが、一方、芯
材粒子をＴｉＯ2 とするとフィラーの光散乱性が強くな
り、また、芯材粒子をルチル型の複合金属酸化物顔料に
するとフィラーの光吸収性が強くなる。さらに、使用す
る粒子の形状については、単一の粒子形状、即ちＳｎＯ
2 の粒子形状のみとは限らない。その他の形状を持つ粒
子、例えば、針状、板状などの粒子も、本発明に従って
被覆することにより導電性を付与し、供用することがで
きる。加えて、塗料やラッカーのフィルム、又はプラス
チック成形品などのポリマーマトリックス中に添加され
る導電性粉末の重量については、極めて低い密度の芯材
粒子を用いたならば、フッ化物イオンでドープされてい
るが芯材粒子を含まないＳｎＯ2からなるフィラーを用
いた場合よりも、ずっと少ない添加量で所期の目的を達
成することができる。
ａＳＯ4 を芯材粒子として含み且つ０．７μｍ以下の粒
子径を持つフィラーはほとんど透明であるが、一方、芯
材粒子をＴｉＯ2 とするとフィラーの光散乱性が強くな
り、また、芯材粒子をルチル型の複合金属酸化物顔料に
するとフィラーの光吸収性が強くなる。さらに、使用す
る粒子の形状については、単一の粒子形状、即ちＳｎＯ
2 の粒子形状のみとは限らない。その他の形状を持つ粒
子、例えば、針状、板状などの粒子も、本発明に従って
被覆することにより導電性を付与し、供用することがで
きる。加えて、塗料やラッカーのフィルム、又はプラス
チック成形品などのポリマーマトリックス中に添加され
る導電性粉末の重量については、極めて低い密度の芯材
粒子を用いたならば、フッ化物イオンでドープされてい
るが芯材粒子を含まないＳｎＯ2からなるフィラーを用
いた場合よりも、ずっと少ない添加量で所期の目的を達
成することができる。
【００２１】本発明の導電性フィラーを製造するには、
芯材無機粒子表面をフッ化物イオンでドープされたＳｎ
Ｏ2 の極薄膜で被覆する。これは本発明においては次の
方法により達成される： ａ）芯材無機粒子を水中に分散させ、 ｂ）ヘキサヒドロキソ錫酸アルカリ金属の水性懸濁液を
添加し、 ｃ）酸を添加してｐＨを６〜２に低下させて水和ＳｎＯ
2 を芯材無機粒子の表面に沈殿させ、 ｄ）その懸濁液の攪拌を続けて、酸化物被膜を熟成さ
せ、 ｅ）固形物を濾別し、水洗して可溶性塩を除去し、 ｆ）得られた固形物を３００〜１０００℃、好ましくは
５００〜９００℃で焼成し、 ｇ）ＳｎＯ2 で被覆された芯材無機粒子をフッ化錫と均
一に混合し、 ｈ）その混合物を炉中で２５０〜６００℃、好ましくは
３００〜５００℃で、０．５〜２時間加熱する。
芯材無機粒子表面をフッ化物イオンでドープされたＳｎ
Ｏ2 の極薄膜で被覆する。これは本発明においては次の
方法により達成される： ａ）芯材無機粒子を水中に分散させ、 ｂ）ヘキサヒドロキソ錫酸アルカリ金属の水性懸濁液を
添加し、 ｃ）酸を添加してｐＨを６〜２に低下させて水和ＳｎＯ
2 を芯材無機粒子の表面に沈殿させ、 ｄ）その懸濁液の攪拌を続けて、酸化物被膜を熟成さ
せ、 ｅ）固形物を濾別し、水洗して可溶性塩を除去し、 ｆ）得られた固形物を３００〜１０００℃、好ましくは
５００〜９００℃で焼成し、 ｇ）ＳｎＯ2 で被覆された芯材無機粒子をフッ化錫と均
一に混合し、 ｈ）その混合物を炉中で２５０〜６００℃、好ましくは
３００〜５００℃で、０．５〜２時間加熱する。
【００２２】本発明による導電性フィラーのその他の製
造方法として、上記の製造方法において上記の工程ｂ）
の代わりに、塩化第二錫及びアルカリ溶液を添加してｐ
Ｈを６〜１４に上げる工程を用い、他は同様に実施する
製造方法を用いてもよい。
造方法として、上記の製造方法において上記の工程ｂ）
の代わりに、塩化第二錫及びアルカリ溶液を添加してｐ
Ｈを６〜１４に上げる工程を用い、他は同様に実施する
製造方法を用いてもよい。
【００２３】本発明による導電性フィラーの更に他の製
造方法として、上記の製造方法において上記の工程ｂ）
及び工程ｃ）の代わりに、錫アルコレートの加水分解に
よりＳｎＯ2 を芯材無機粒子の表面に析出させ、他は同
様に実施する製造方法を用いてもよい。
造方法として、上記の製造方法において上記の工程ｂ）
及び工程ｃ）の代わりに、錫アルコレートの加水分解に
よりＳｎＯ2 を芯材無機粒子の表面に析出させ、他は同
様に実施する製造方法を用いてもよい。
【００２４】本発明の導電性フィラーは導電性コーティ
ング、導電性プラスチック、導電性接着剤、導電性合成
繊維、さらには複写機、ファックスの感光ドラム、導電
性ロールや複写機用トナーの荷電制御添加材としても使
用できる。
ング、導電性プラスチック、導電性接着剤、導電性合成
繊維、さらには複写機、ファックスの感光ドラム、導電
性ロールや複写機用トナーの荷電制御添加材としても使
用できる。
【００２５】
【実施例】次に本発明を実施例で説明する： 実施例１ 平均粒径が０．２μｍで比表面積が１５ｍ2 ／ｇのＢａ
ＳＯ4 １００ｇを水３００ｍｌ中に２５℃で懸濁させ
た。次いで、５０％ＮａＯＨ水溶液５０ｇを添加し、そ
の後水２００ｍｌ中に溶解させた７５．８ｇのＮａ2
［Ｓｎ（ＯＨ）6 ］を添加した。攪拌を１０分間続けて
懸濁液中の全ての成分を均一に分散させた。次いで、希
硫酸を２時間にわたって滴下してｐＨを２．５に下げ
て、ＢａＳＯ4粒子上に水和二酸化錫の層を析出させ
た。さらに懸濁液を攪拌しながら、上記のｐＨに３時間
保持して熟成させた。その後、固形物を濾過分離し、水
洗し、乾燥機で乾燥し、マッフル炉中で９００℃で焼成
した。このようにして生成したＳｎＯ2 で被覆されたＢ
ａＳＯ4 ５０ｇを、３．８ｇのＳｎＦ2 と均一に混合
し、その混合物を３００℃で１．５時間熱処理し、淡黄
色の最終生成物を得た。その粉末の比電気抵抗値は４．
６×１０2 ｏｈｍ・ｃｍであった。
ＳＯ4 １００ｇを水３００ｍｌ中に２５℃で懸濁させ
た。次いで、５０％ＮａＯＨ水溶液５０ｇを添加し、そ
の後水２００ｍｌ中に溶解させた７５．８ｇのＮａ2
［Ｓｎ（ＯＨ）6 ］を添加した。攪拌を１０分間続けて
懸濁液中の全ての成分を均一に分散させた。次いで、希
硫酸を２時間にわたって滴下してｐＨを２．５に下げ
て、ＢａＳＯ4粒子上に水和二酸化錫の層を析出させ
た。さらに懸濁液を攪拌しながら、上記のｐＨに３時間
保持して熟成させた。その後、固形物を濾過分離し、水
洗し、乾燥機で乾燥し、マッフル炉中で９００℃で焼成
した。このようにして生成したＳｎＯ2 で被覆されたＢ
ａＳＯ4 ５０ｇを、３．８ｇのＳｎＦ2 と均一に混合
し、その混合物を３００℃で１．５時間熱処理し、淡黄
色の最終生成物を得た。その粉末の比電気抵抗値は４．
６×１０2 ｏｈｍ・ｃｍであった。
【００２６】実施例２ 平均粒径が１０μｍで比表面積が１ｍ2 ／ｇ以下のＢａ
ＳＯ4 ２００ｇを水１０００ｍｌ中に懸濁させた。２ｍ
ｌのＳｎＣｌ4 及び１ｍｌの濃ＨＣｌを添加した後、そ
のｐＨを１．５に調整した。この状態で懸濁液の撹拌を
１時間２５℃で続けた後、１０％ＮａＯＨ水溶液１００
０ｍｌを加えて、ｐＨを１４に上げ、次いで、７０℃に
加熱した。１６ｍｌのＳｎＣｌ4 を２００ｍｌの２Ｍ
ＨＣｌに溶解した溶液を１．５時間にわたってこの懸濁
液に滴下した。この間ｐＨを１１．５以上に保った。約
８７０ｍｌの２Ｍ ＨＣｌを１．５時間かけて徐々に滴
下してｐＨを２．５に減少させた。そして、二酸化錫の
析出層が熟成するまで、３時間、懸濁液の温度を７０℃
に保持した。次いで２５℃まで冷却したのち、固形物を
濾過分離し、水洗し、乾燥機で乾燥し、マッフル炉中で
９００℃で焼成した。この生成物５０ｇと１．３ｇのＳ
ｎＦ2 とを混合し、３００℃で４５分間加熱して、粉末
の比電気抵抗値６．２×１０2 ｏｈｍ・ｃｍをもつ明黄
色の粉末を得た。
ＳＯ4 ２００ｇを水１０００ｍｌ中に懸濁させた。２ｍ
ｌのＳｎＣｌ4 及び１ｍｌの濃ＨＣｌを添加した後、そ
のｐＨを１．５に調整した。この状態で懸濁液の撹拌を
１時間２５℃で続けた後、１０％ＮａＯＨ水溶液１００
０ｍｌを加えて、ｐＨを１４に上げ、次いで、７０℃に
加熱した。１６ｍｌのＳｎＣｌ4 を２００ｍｌの２Ｍ
ＨＣｌに溶解した溶液を１．５時間にわたってこの懸濁
液に滴下した。この間ｐＨを１１．５以上に保った。約
８７０ｍｌの２Ｍ ＨＣｌを１．５時間かけて徐々に滴
下してｐＨを２．５に減少させた。そして、二酸化錫の
析出層が熟成するまで、３時間、懸濁液の温度を７０℃
に保持した。次いで２５℃まで冷却したのち、固形物を
濾過分離し、水洗し、乾燥機で乾燥し、マッフル炉中で
９００℃で焼成した。この生成物５０ｇと１．３ｇのＳ
ｎＦ2 とを混合し、３００℃で４５分間加熱して、粉末
の比電気抵抗値６．２×１０2 ｏｈｍ・ｃｍをもつ明黄
色の粉末を得た。
【００２７】実施例３ 二酸化チタン顔料１００ｇを７０℃の水４００ｍｌ中に
懸濁させた。塩酸で懸濁液のｐＨを２に調整して、７０
℃の水５００ｍｌ並びに１ｍｌのＳｎＣｌ4 及び１ｍｌ
の濃ＨＣｌを加えた。ｐＨを１．５に調整して、さらに
６０分間攪拌を続けた。その後、１０％ＮａＯＨ水溶液
８００ｍｌと、３１ｍｌのＳｎＣｌ4 を１００ｍｌの２
Ｍ ＨＣｌに溶解した液とを同時に１．５時間かけて徐
々に加え、温度を７０℃に保ちながら、さらに３０分攪
拌を続けた。次いで、やはり７０℃の温度で希ＨＣｌを
９０分かけて添加してｐＨを２．５に低下させた。析出
した酸化第二錫はをさらに７０℃で３時間かけて熟成さ
せた。その後、固形物を濾過分離し、水洗し、乾燥機で
乾燥し、マッフル炉中で６００℃で焼成した。この生成
物５０ｇを３．７ｇのＳｎＦ2 と混合し、３５０℃で４
５分間加熱し、粉末の比電気抵抗値８×１０2 ｏｈｍ・
ｃｍをもつ粉末を得た。
懸濁させた。塩酸で懸濁液のｐＨを２に調整して、７０
℃の水５００ｍｌ並びに１ｍｌのＳｎＣｌ4 及び１ｍｌ
の濃ＨＣｌを加えた。ｐＨを１．５に調整して、さらに
６０分間攪拌を続けた。その後、１０％ＮａＯＨ水溶液
８００ｍｌと、３１ｍｌのＳｎＣｌ4 を１００ｍｌの２
Ｍ ＨＣｌに溶解した液とを同時に１．５時間かけて徐
々に加え、温度を７０℃に保ちながら、さらに３０分攪
拌を続けた。次いで、やはり７０℃の温度で希ＨＣｌを
９０分かけて添加してｐＨを２．５に低下させた。析出
した酸化第二錫はをさらに７０℃で３時間かけて熟成さ
せた。その後、固形物を濾過分離し、水洗し、乾燥機で
乾燥し、マッフル炉中で６００℃で焼成した。この生成
物５０ｇを３．７ｇのＳｎＦ2 と混合し、３５０℃で４
５分間加熱し、粉末の比電気抵抗値８×１０2 ｏｈｍ・
ｃｍをもつ粉末を得た。
【００２８】実施例４ 平均粒径が約１５μｍ（粒度分布測定でＤ50値による）
で比表面積が１ｍ2 ／ｇ以下の市販石英１００ｇを４０
０ｍｌの水に室温にて懸濁させた。続いて、２５％Ｎａ
ＯＨ水溶液８０ｍｌを加えて、ｐＨ値を１４に上げた。
次いで、Ｎａ2［Ｓｎ（ＯＨ）6 ］３６．３ｇを１２０
ｍｌの水に溶解した液を攪拌しながら、懸濁液中に瞬間
的に添加した。その後１０分間さらに攪拌を続けた後、
約３２０ｍｌの希硫酸を２時間かけて滴下し、ｐＨを１
４から２．５までゆっくりと下げた。さらに、石英粒子
表面上の水和二酸化錫析出物の熟成のため、懸濁液を攪
拌しながら、２５℃で３時間保った。その後、固形物を
濾過分離し、水洗し、乾燥機で乾燥し、マッフル炉中で
６００℃で焼成した。このＳｎＯ2 で被覆された石英粉
末５０ｇを２．１ｇのＳｎＦ2 と混合し、３５０℃で
１．５時間加熱し、粉末の比電気抵抗値９×１０2 ｏｈ
ｍ・ｃｍをもつ明黄色の粉末を得た。
で比表面積が１ｍ2 ／ｇ以下の市販石英１００ｇを４０
０ｍｌの水に室温にて懸濁させた。続いて、２５％Ｎａ
ＯＨ水溶液８０ｍｌを加えて、ｐＨ値を１４に上げた。
次いで、Ｎａ2［Ｓｎ（ＯＨ）6 ］３６．３ｇを１２０
ｍｌの水に溶解した液を攪拌しながら、懸濁液中に瞬間
的に添加した。その後１０分間さらに攪拌を続けた後、
約３２０ｍｌの希硫酸を２時間かけて滴下し、ｐＨを１
４から２．５までゆっくりと下げた。さらに、石英粒子
表面上の水和二酸化錫析出物の熟成のため、懸濁液を攪
拌しながら、２５℃で３時間保った。その後、固形物を
濾過分離し、水洗し、乾燥機で乾燥し、マッフル炉中で
６００℃で焼成した。このＳｎＯ2 で被覆された石英粉
末５０ｇを２．１ｇのＳｎＦ2 と混合し、３５０℃で
１．５時間加熱し、粉末の比電気抵抗値９×１０2 ｏｈ
ｍ・ｃｍをもつ明黄色の粉末を得た。
─────────────────────────────────────────────────────
【手続補正書】
【提出日】平成５年１０月２２日
【手続補正１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】特許請求の範囲
【補正方法】変更
【補正内容】
【特許請求の範囲】
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 ヴォルフ・ディタ グリーブラー ドイツ連邦共和国 Ｄ−4130 マース市 １ ツァーン シュトラーセ 25 (72)発明者 ヨルク ホッケン ドイツ連邦共和国 Ｄ−4000 デュッセル ドルフ市 11 オーバーカッセル シュト ラーセ 45 (72)発明者 ミハエル ウェッドラー ドイツ連邦共和国 Ｄ−4100 デュィスブ ルク市13 イォルディンク シュトラーセ １ (72)発明者 ウヴェ ロチン ドイツ連邦共和国 Ｄ−4132 カンプ・リ ントフォルト市 エルスター シュトラー セ 55 (72)発明者 林 尚男 山口県下関市彦島迫町５丁目４番地５
Claims (4)
- 【請求項１】 芯材無機粒子（ホウ酸アルミニウム粒子
を除く）がフッ化物イオンをドープしたＳｎＯ2 層で被
覆されていることを特徴とする導電性フィラー。 - 【請求項２】 芯材無機粒子がＢａＳＯ4 、ＴｉＯ2 、
ニッケル・ルチル・イエロー又はクロム・ルチル・イエ
ローであるルチル型複合金属酸化物、ウォラストナイ
ト、ＴｉＯ2 、チタン酸アルカリ金属、ＣａＣＯ3 、Ｓ
ｉＯ2 、ガラス繊維、雲母、タルク、カオリン又はＢａ
ＳＯ4 からなることを特徴とする請求項１記載の導電性
フィラー。 - 【請求項３】 ａ）芯材無機粒子を水中に分散させ、 ｂ）ヘキサヒドロキソ錫酸アルカリ金属の水性懸濁液を
添加し、 ｃ）酸を添加してｐＨを６〜２に低下させて水和ＳｎＯ
2 を芯材無機粒子の表面に沈殿させ、 ｄ）その懸濁液の攪拌を続けて、酸化物被膜を熟成さ
せ、 ｅ）固形物を濾別し、水洗して可溶性塩を除去し、 ｆ）得られた固形物を３００〜１０００℃で焼成し、 ｇ）ＳｎＯ2 で被覆された芯材無機粒子をフッ化錫と均
一に混合し、 ｈ）その混合物を炉中で２５０〜６００℃で、０．５〜
２時間加熱する、ことを特徴とする請求項１〜１１の何
れかに記載の導電性フィラーを製造する方法。 - 【請求項４】 ａ）芯材無機粒子を水中に分散させ、 ｂ）塩化第二錫及びアルカリ溶液を添加してｐＨを６〜
１４に上げ、 ｃ）酸を添加してｐＨを６〜２に低下させて水和ＳｎＯ
2 を芯材無機粒子の表面に沈殿させ、 ｄ）その懸濁液の攪拌を続けて、酸化物被膜を熟成さ
せ、 ｅ）固形物を濾別し、水洗して可溶性塩を除去し、 ｆ）得られた固形物を３００〜１０００℃で焼成し、 ｇ）ＳｎＯ2 で被覆された芯材無機粒子をフッ化錫と均
一に混合し、 ｈ）その混合物を２５０〜６００℃で、０．５〜２時間
加熱する、ことを特徴とする請求項１〜１１の何れかに
記載の導電性フィラーを製造する方法。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE4229218 | 1992-09-04 | ||
| DE4229218.2 | 1992-09-04 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH06192592A true JPH06192592A (ja) | 1994-07-12 |
Family
ID=6467008
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP24204193A Pending JPH06192592A (ja) | 1992-09-04 | 1993-09-02 | 導電性フィラー及びその製造方法 |
Country Status (2)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH06192592A (ja) |
| DE (1) | DE4303385B4 (ja) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6897001B2 (en) | 2001-09-28 | 2005-05-24 | Canon Kabushiki Kaisha | Toner and image forming method |
| JP2009525368A (ja) * | 2006-01-30 | 2009-07-09 | クローノス インターナショナル インコーポレイテッド | ドープされた緻密なＳｉＯ２皮膜を備えた二酸化チタン顔料粒子及びその製造方法 |
| JP2014070091A (ja) * | 2012-09-27 | 2014-04-21 | Nippon Shokubai Co Ltd | 基材粒子表面にフッ素を含む無機顔料粒子 |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE4237355A1 (de) * | 1992-11-05 | 1994-05-11 | Goldschmidt Ag Th | Elektrisch leitfähige Pigmente mit einer sie umhüllenden fluordotierten Zinnoxidschicht |
Family Cites Families (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4265974A (en) * | 1976-11-01 | 1981-05-05 | Gordon Roy G | Electrically conductive, infrared reflective, transparent coatings of stannic oxide |
| JPS585369A (ja) * | 1981-07-03 | 1983-01-12 | Ricoh Co Ltd | 導電性顔料の製造法 |
| DE3764238D1 (de) * | 1986-11-11 | 1990-09-13 | Ishihara Sangyo Kaisha | Nadelkristallfoermiges elektrisch leitfaehiges titanoxid und verfahren zur herstellung desselben. |
| NL9000268A (nl) * | 1990-02-05 | 1991-09-02 | Oce Nederland Bv | Gedoteerd tinoxidepoeder, een werkwijze voor zijn bereiding, en de toepassing ervan in elektrisch geleidende of antistatische bekledingen. |
| JP3346584B2 (ja) * | 1991-03-29 | 2002-11-18 | 三井金属鉱業株式会社 | 繊維状導電性フィラー及びその製造方法 |
| DE4213747A1 (de) * | 1992-04-25 | 1993-10-28 | Merck Patent Gmbh | Elektrisch leitfähige Pigmente |
-
1993
- 1993-02-05 DE DE4303385A patent/DE4303385B4/de not_active Expired - Fee Related
- 1993-09-02 JP JP24204193A patent/JPH06192592A/ja active Pending
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6897001B2 (en) | 2001-09-28 | 2005-05-24 | Canon Kabushiki Kaisha | Toner and image forming method |
| JP2009525368A (ja) * | 2006-01-30 | 2009-07-09 | クローノス インターナショナル インコーポレイテッド | ドープされた緻密なＳｉＯ２皮膜を備えた二酸化チタン顔料粒子及びその製造方法 |
| JP2014070091A (ja) * | 2012-09-27 | 2014-04-21 | Nippon Shokubai Co Ltd | 基材粒子表面にフッ素を含む無機顔料粒子 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| DE4303385B4 (de) | 2005-05-12 |
| DE4303385A1 (de) | 1994-03-10 |
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