JPH09249820A - 白色導電性粉末及びその製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 優れた導電性、分散性及び白度を有し、プラ
スチック、ゴム、塗料、電子写真感光紙及び静電記録紙
等に用いられる白色導電性粉末の提供。 【解決手段】 基体粒子の表面をアンチモン、スズの元
素からなる酸化物で被覆する際にナトリウムを全体割合
に対して、Ｎａ₂Ｏとして０．００３〜０．５重量％含
有させ、熟成、洗浄、ろ過、乾燥、焼成後、粉砕するこ
とにより白色導電性粉末を得る。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、優れた導電性と分
散性を有する白色導電性粉末に関し、更に詳しくは、プ
ラスチック、ゴム、塗料、電子写真感光紙及び静電記録
紙等に有用な白色導電性粉末に関する。

【０００２】

【従来の技術】導電性付与剤、帯電防止剤として近年そ
の使用量が増加している導電性複合粉末として、特開昭
５６−１１４２１８、特開昭６１−１４１６１６など
に、二酸化チタン表面に、適当量のアンチモンを酸化ス
ズ中にドープした酸化物を被覆したものが開示されてい
る。また、その被覆方法を改善したものとして例えば、
特公平３−７０３２２に、アンモニア水等のアルカリと
塩化アンチモン、塩化スズとの希塩酸溶液とを、二酸化
チタン懸濁液のｐＨを５〜９に維持するように同時添加
して、アンチモン、スズからなる酸化物層を二酸化チタ
ン表面に形成させる方法が、特開昭６１−２８６２２１
に、塩化スズ、塩化アンチモン水溶液と、アンモニア
水、水酸化ナトリウム等のアルカリとを二酸化チタン懸
濁液に並行的に加える中和方法において、中和時のｐＨ
を２〜６に保持するようにして二酸化チタン粉末表面に
酸化スズと酸化アンチモンからなる被覆層を形成させる
方法が、また特開昭５６−１１４２１８に、二酸化チタ
ンの加温懸濁液中にアルコールに塩化スズと塩化アンチ
モンを溶解したものからなる溶液を加えることにより、
二酸化チタン粉末表面に酸化アンチモン、酸化スズから
なる被覆層を析出形成させる方法が開示されている。

【０００３】近年、機能性粉末がますます微粒化に向か
う中，機能性の特性に加え、粉末の分散性も要求される
ようになっており、白色導電性粉末においても例外では
ない。

【０００４】一般的に、導電粉混合有機媒体の導電性
は、用いる導電粉の体積比抵抗と媒体中での導電粉の分
散状態、すなわち電導パス形成状態に依存し、実質的に
導電性のレベルは後者の影響によるところが大きい。上
記の従来の方法では、導電性能を重視するあまり、電導
パス形成上の有利さから、強固な結合体凝集粒子を含む
ものが多く、従って、使用されるプラスチック、ゴム、
塗料分野に設置されている分散装置の分散力に必ずしも
適応しておらず、分散性が悪く作業性に劣っていた。

【０００５】分散性を良好にする方法としてはまず、表
面性状の点から、特定の有機物系処理剤を、湿式及び乾
式にて処理することが考えられる。しかし、有機物系処
理剤は、場合によっては大きな分散効果をもたらすもの
の、コスト高となり、処理剤と媒体の相性から媒体の耐
光性が劣化し、媒体本来の機能特色を損なわせる結果と
なる場合もあるため、最適とは言えない。

【０００６】

【発明が解決しようとする課題】本発明者らは、上記の
問題を解決するために鋭意研究した結果、驚くべきこと
に基体粉末の表面がアンチモン、スズの元素からなる酸
化物で被覆された白色導電性粉末に特定量のナトリウム
を含有させることで導電性を損なわず、優れた分散性と
白度を有する白色導電性粉末を得た。

【０００７】

【課題を解決するための手段および発明の実施の形態】
本発明は、基体粉末の表面がアンチモン、スズの元素か
らなる酸化物で被覆され、特定量のナトリウムが含有さ
れた白色導電性粉末であり、特定量のナトリウムを含有
させることで、ＪＩＳ Ｋ５１０１−１９９１に準じて
測定されるＯＡ及び粉末ｐＨ、さらには粒度分布を特定
の領域に設定することができ、その結果、優れた導電
性、分散性及び白度を同時に兼ね備えた白色導電性粉末
を提供するものである。従来技術からすれば、導電性と
ナトリウム残存量とは一見矛盾する関係にあるが、本発
明はナトリウムを積極的に吸着させ、さらにその量を調
整することによるもので従来の観点とは全く異なってい
る。

【０００８】本発明は、基体粉末の表面がアンチモン、
スズの元素からなる酸化物で被覆されたものであって、 1)全体割合に対してＮａ₂Ｏとして０．００３〜０．５
重量％のナトリウムを含有し、 2)粉末のＬ値が８０以上の白度を有し、 3)粉体比抵抗が１００Ω・ｃｍ以下、である白色導電性
粉末を提供する。

【０００９】本発明の白色導電性粉末は、アンチモン、
スズの元素からなる酸化物の被覆層が２層構造であり、
下層がアンチモンドープ酸化スズであり、続く上層がナ
トリウムを含有したアンチモンドープ酸化スズであるの
が好ましい。

【００１０】また、本発明は基体粉末が二酸化チタン、
酸化アルミニウム、硫酸バリウム、二酸化ケイ素、酸化
亜鉛、硫化亜鉛、チタン酸アルカリ金属塩及び白雲母か
らなる群より選ばれる少なくとも１種以上の白色系無機
酸化物粉末であり、該基体粉末の表面がアンチモン、ス
ズの元素からなる酸化物で被覆されたものであって、 1)全体割合に対してＮａ₂Ｏとして０．００３〜０．５
重量％のナトリウムを含有し、 2)粉末のＬ値が８０以上の白度を有し、 3)粉体比抵抗が１００Ω・ｃｍ以下、である白色導電性
粉末を提供する。

【００１１】さらに、本発明は基体粉末があらかじめア
ルミニウム、シリコン、亜鉛、ジルコニウム及びチタン
からなる群より選ばれる少なくとも１種以上の元素の水
和物もしくは酸化物により被覆されており、該基体粉末
の表面がアンチモン、スズの元素からなる酸化物で被覆
されたものであって、 1)全体割合に対してＮａ₂Ｏとして０．００３〜０．５
重量％のナトリウムを含有し、 2)粉末のＬ値が８０以上の白度を有し、 3)粉体比抵抗が１００Ω・ｃｍ以下、である白色導電性
粉末を提供する。

【００１２】本発明の白色導電性粉末は、優れた導電
性、分散性及び白度という効果を有する。

【００１３】本発明により得られた白色導電性粉末は、
基体粉末の表面がアンチモン、スズの元素からなる酸化
物で被覆されており、全体割合に対してＮａ₂Ｏとして
０．００３〜０．５重量％のナトリウムを含有している
ことに特徴がある。その結果、本発明の白色導電性粉末
は、粉体比抵抗が１００Ω・ｃｍ以下であるので導電性
に優れ、また、ＪＩＳ Ｋ５１０１−１９９１ ２６．
(３．１)(煮沸法)に準じた方法にて測定した粉末ｐＨが
３．５〜１０であり、ＪＩＳ Ｋ５１０１−１９９１
２１に準じた方法にて測定した吸油量(ＯＡ)が１８〜２
６ｇ／１００ｇであり、水中に分散させて測定される粒
度分布において、体積平均径が０．３〜０．６μｍで、
１μｍを越える粒子の割合が３５％以下であり、塗膜を
作製したときのグロスメーターでの６０゜鏡面光沢度が
４０以上であるため分散性に優れており、プラスチッ
ク、ゴム、塗料等に好適に使用できる。同時に、粉末の
Ｌ値が８０以上の白度をもっているので、電子写真感光
紙及び静電記録紙等にも好適に使用できる。尚、優れた
導電性、分散性及び白度を有するという本発明の白色導
電性粉末の特徴は後述される本発明の製造方法に起因す
るものである。

【００１４】本発明にかかる白色導電性粉末は、基体粉
末の表面がアンチモン、スズの元素からなる酸化物で被
覆されており、全体割合に対してＮａ₂Ｏとして０．０
０３〜０．５重量％のナトリウムを含有しているが、該
被覆層の形態は、上記量のナトリウムを含有したアンチ
モンドープ酸化スズであることが好ましい。

【００１５】好ましい被覆形態である、ナトリウムを含
有したアンチモンドープ酸化スズの被覆層について以下
に説明する。

【００１６】酸化スズの含有量は基体に対して、１０〜
４０重量％であり、好ましくは１５〜３５重量％であ
る。１０重量％より少ない場合は、導電性の付与が十分
でなく、４０重量％より多い場合は、これ以上の導電性
は望めないため好ましくない。

【００１７】酸化スズにドープしているアンチモンの含
有量は酸化スズに対してアンチモンとして８〜２５重量
％であり、好ましくは１０〜２０重量％である。８重量
％より少なく、また２５重量％より多い場合は所望の導
電性が得られないため好ましくない。

【００１８】ナトリウム含有量は、全体割合に対してＮ
ａ₂Ｏとして０．００３〜０．５重量％であるが、好ま
しくは０．０１〜０．３重量％、さらに好ましくは０．
０３〜０．２重量％である。０．００３重量％より少な
い場合は、分散性が十分でなく、０．５重量％より多い
場合は、導電性が劣化するため好ましくない。

【００１９】本発明の白色導電性粉末に用いる基体粉末
は、二酸化チタン、酸化アルミニウム、硫酸バリウム、
二酸化ケイ素、酸化亜鉛、硫化亜鉛、チタン酸アルカリ
金属塩及び白雲母等の白色系無機酸化物粉末であればよ
く、単独または２種以上を混合しても使用できる。ま
た、基体粉末の形状は粒状、針状等どのような形状のも
のでも良いが、平均粒径としては０．３μｍ以上が好ま
しい。結晶形については特に限定されず、例えば二酸化
チタンでいうと、アナターゼ型、ルチル型のいずれでも
よく、非晶質のものも使用できる。

【００２０】また、焼結工程を経て得られた場合の上記
基体粉末では、焼結防止や耐候性等を向上させるための
添加剤としてのアルミニウム、シリコン、亜鉛、ジルコ
ニウム、リン、カリウム、カルシウム、ナトリウム、及
びチタン等の元素を含有していてもよい。

【００２１】本発明にかかる白色導電性粉末は代表的に
は、加温した水系の基体粉末懸濁液において、基体粉末
の水系懸濁液のゼーター電位が１０〜３０ｍＶまたは−
３０〜−１０ｍＶとなるｐＨにて、塩化アンチモンとス
ズ塩もしくはスズ酸塩を溶解させた全塩酸含有水溶液の
５〜５０％に当たる量と、アンモニウム水溶液または炭
酸水素アンモニウム塩水溶液とを並行添加し、続けて同
じｐＨにて、残りの塩化アンチモンとスズ塩もしくはス
ズ酸塩を溶解させた塩酸含有水溶液と水酸化ナトリウム
水溶液とを並行添加した後に、水酸化ナトリウム溶液ま
たは塩酸にて該懸濁液のｐＨを４〜６に調整してＮａ量
調整のための熟成処理を行い、アンチモンドープ酸化ス
ズの水和物被膜を形成させ、ろ過、洗浄、５００〜８０
０℃で焼成した後、粉砕することにより製造される。

【００２２】上記製造方法を発明するに至った経緯を以
下に述べる。

【００２３】まず、市販の導電性微粉末の現状をみる
と、導電性の発現を有利にせんがために、そのほとんど
は凝結体としており、その結果例えば、有機物媒体中に
混練しても、十分に分散できず、作業性が悪くなる欠点
があり、分散性の向上が望まれていた。そこで本発明者
らは、基体粒子上にアンチモンとスズの元素からなる導
電層で被覆された導電性粉末において、所望の導電性を
有し、かつ分散性に優れたものを得るためには、アンチ
モンとスズが基体粉末上に均一に被覆することが不可欠
と考え、このためにはその製造工程において、基体粉末
の分散状態を改善する必要があると考えた。

【００２４】そして鋭意研究の結果、基体粉末の懸濁液
のゼーター電位を１０〜３０ｍＶまたは−３０〜−１０
ｍＶとなるｐＨに調整して、基体粉末を良好に分散さ
せ、同じｐＨにて基体粉末上に上記導電層を均一に被覆
させることと、後述するナトリウムの添加とを組み合わ
せることによって、分散性の向上した導電性粉末を得る
ことができた。

【００２５】次に従来の、二酸化チタンの表面上にアン
チモンドープ酸化スズ被覆層を設ける技術について述べ
る。

【００２６】中和剤としてのアルカリ水溶液にアンモニ
ア水溶液ならびに炭酸水素アンモニウム水溶液を用いた
場合、中和して析出されるアンチモンドープの酸化スズ
沈殿物は非常に微細なものとなり、基体粉末表面に緻密
な被膜を形成させうるものの、表面エネルギーが大きい
ために、被覆終了スラリーをろ過、洗浄、乾燥して得ら
れたものが固いものとなる。乾燥物が非常に固いことか
ら、このまま焼成すると焼成物は焼結により一層固くな
り、焼結２次粒子が発生して粒度分布が極端に悪くな
る。このため、焼成後に粉砕する必要があるが、常法に
従った粉砕では十分に粉砕されず、無理に粉砕しようと
すると導電被膜が剥離する場合があることから好ましく
ない。

【００２７】すなわち、中和剤にアンモニア水溶液なら
びに炭酸水素アンモニウム水溶液を用いると、緻密な導
電層被膜を形成するため導電性は向上するが、凝結粒子
が多くなるので、分散性は不良となる問題があった。

【００２８】一方、中和剤に水酸化ナトリウム水溶液を
用いた場合には、アンチモンドープの酸化スズ沈殿物中
にアルカリ金属であるナトリウムが包含してくることか
ら、導電性能は低くなるものの、沈殿物の比表面積がア
ンモニア水溶液ならびに炭酸水素アンモニウム水溶液等
で中和されたものに対して約５０〜７０％小さくなり、
すなわち表面エネルギーが小さくなることにより、被覆
終了スラリーをろ過、洗浄、乾燥して得られたものは非
常にソフトなものとなり、これを焼成したものも容易に
ほぐれ、すなわち分散性が向上するという特徴がある。

【００２９】そこで、両者の長所を取り入れ、導電性、
および分散性がともに優れたものを得んとするため、被
覆層として２層設けることを考え、まず導電性能を向上
させるため、第１層目の形成の際の中和剤にアンモニア
水溶液、もしくは炭酸水素アンモニウム水溶液を用い、
分散性を向上させるため、引き続く第２層目の形成の際
の中和剤に、水酸化ナトリウムを用いてアンチモンドー
プの酸化スズ被覆層を完成させ、さらに熟成処理を行っ
た。

【００３０】なお、相乗効果として、驚くべきことにナ
トリウムを特定量含有させると粉末の白度が向上するこ
とが分かった。これは、アンチモンをドープさせた酸化
スズを基体顔料に被覆した場合では、ドーパントとして
のアンチモンの量を増加させるのに伴い、導電性は高く
良好となるものの、粉末の色調は青みをまし、同時に黒
くなることが認められ，白色粉末としては好ましい方向
ではなかったが、ナトリウムを特定量存在させること
で、粉末色調の黒ずみを抑制する効果がでたものと推察
される。

【００３１】以下に本発明の製造方法について詳細に説
明する。

【００３２】基体粉末の水系懸濁液の加温は、４０℃〜
沸点の範囲で行うが、６０℃〜沸点が好ましい。４０℃
未満では次工程のアンチモンとスズの沈殿物を析出させ
るときの速度が遅く、また両者の沈殿速度の差が大きく
なるため、導電層組成が不均一となり、その結果均一な
被膜形成が困難となるため好ましくない。

【００３３】基体粉末の水系懸濁液のゼーター電位が｜
１０｜ｍＶより小さい場合は、基体粒子の凝集が強くな
り過ぎるため、均一な導電性被覆層を形成することが困
難となり、また｜３０｜ｍＶより大きくなると基体粒子
は十分に分散するが、そのようなｐＨ領域では、溶解度
の関係からアンチモンとスズの均一沈殿物が得難く、ま
たアンチモン−スズ沈殿物が分散し単体で安定化するた
め、導電層組成及び導電被膜が不均一となり、好ましく
ない。

【００３４】スズ塩もしくはスズ酸塩の添加量は、基体
に対して酸化スズとして１０〜５０重量％であり、好ま
しくは１５〜４５重量％である。１０重量％より少ない
場合は、導電性の付与が十分でなく、４５重量％より多
い場合は、これ以上の導電性は望めず、遊離二酸化スズ
が生成されるので好ましくない。スズ塩もしくはスズ酸
塩としては、塩化スズ、硫酸スズ、硝酸スズ、スズ酸ナ
トリウム、スズ酸カリウム等を使用できるが、最も好ま
しいのは塩化スズである。

【００３５】塩化アンチモンの添加量は、酸化スズに換
算したスズ塩もしくはスズ酸塩の添加量に対してアンチ
モンとして８〜３２重量％であり、８重量％より少な
く、また３２重量％より多い場合は所望の導電性を得ら
れないため好ましくない。塩化アンチモンとしては、三
塩化アンチモン、五塩化アンチモンのいずれを使用して
も良いが、三塩化アンチモンの方がより好ましい。

【００３６】使用する炭酸アンモニウム塩としては、炭
酸アンモニウム及び炭酸水素アンモニウムがある。

【００３７】酸液とアルカリ水溶液の並行添加は、所定
ｐＨを維持するよう、連続的に行うのが望ましい。並行
添加に要する時間は、３０分〜８時間である。添加時間
が３０分より短いと、アンチモン−スズ沈殿物が遊離し
て、導電層被膜が均一とならないため好ましくなく、８
時間を越えても効果は変わらず、エネルギー的に無駄で
ある。

【００３８】本発明の白色導電性粉末のナトリウム含有
量を全体割合に対して、Ｎａ₂Ｏとして、０．００３〜
０．５重量％とするには、上記の塩化アンチモンとスズ
塩もしくはスズ酸塩を溶解させた全塩酸含有水溶液の５
〜５０重量％に当たる量と、アンモニウム水溶液または
炭酸水素アンモニウム塩水溶液とを並行添加し、続いて
同じｐＨにて、残りの塩化アンチモンとスズ塩もしくは
スズ酸塩を溶解させた塩酸含有水溶液と水酸化ナトリウ
ム水溶液とを並行添加した後に、水酸化ナトリウム溶液
または塩酸にて該懸濁液のｐＨを４〜６に調整してＮａ
量調整のための熟成処理を行うことによりなされる。

【００３９】アンモニア水溶液もしくは炭酸アンモニウ
ム塩水溶液と水酸化ナトリウム水溶液で、アンチモンド
ープ酸化スズ被膜の第２層処理を行う場合、アンモニア
水溶液もしくは炭酸アンモニウム塩水溶液にて中和して
形成される第１層目のアンチモンドープ酸化スズの被覆
量は、全被覆量の５〜５０重量％、好ましくは１０〜３
５重量％である。素地として緻密な被膜を形成させるに
は、粒子表面を一様に覆う量として５重量％が下限であ
り、これより少なすぎる導電性能が不安定となり、多す
ぎるとすなわち第２層目の被覆量が少なくなることでナ
トリウムの含有量が少なくなり、分散性が不良となる。
第２層目は第１層目を十分に覆う量が必要なので５０重
量％より多くする。

【００４０】熟成処理は、白色導電性粉末のナトリウム
含有量を安定化させるために行うものであり、加温は４
０℃〜沸点、ｐＨは４〜６、処理時間は１５分〜３時間
が好ましい。これらの条件から外れた場合は、ナトリウ
ムの含有量が安定しなかったり、処理時間が３時間を越
えても効果は変わらないので、エネルギー的に無駄であ
る。

【００４１】上記の被覆処理を終了したスラリーは、洗
浄、ろ過、乾燥、焼成後、粉砕する。

【００４２】洗浄は、例えばデカンテーション等の一般
的な洗浄法であればよく、電気伝導度は２００μS/cm以
下、好ましくは５０μS/cm以下になるまで行う。ろ過後
の乾燥は、１００〜１５０℃で行い、焼成は５００〜８
００℃、好ましくは６００〜７００℃で行う。焼成は大
気中で十分である。焼成後は必要によって、常法に従い
粉砕処理を施すことができる。

【００４３】以下に実施例を挙げて本発明を更に詳細に
説明する。以下の実施例は単に例示のために記すもので
あり、発明の範囲がこれらによって制限されるものでは
ない。

【００４４】

【実施例】

実施例１ ルチル型酸化チタン（チタン工業製ＫＲ−２７０ Ａ
ｌ、Ｔｉ表面処理品）を９００℃で焼成したものを基体
粉末とした。基体粉末３００ｇを特殊機化製ホモミクサ
ーを用いて純水に分散させ、２リットルの水懸濁液と
し、この懸濁液を７０℃に加温保持した。塩化第二スズ
（ＳｎＣｌ₄・５Ｈ₂Ｏ）１６０.５ｇ及び、三塩化アン
チモン（ＳｂＣｌ₃）１８.１ｇを別途用意した２.４Ｎ
の塩酸７５０ｍｌに溶解させた酸液を調整し、懸濁液の
中に、この酸液の１／５量と、アンモニア水溶液とを基
体粉末の水系懸濁液のゼーター電位が２０ｍＶとなるｐ
Ｈ１．８近傍に保持したまま、１時間かけて並行添加し
た。引き続き残る酸液の４／５量と水酸化ナトリウム水
溶液とを同ｐＨに保持したまま２時間かけて並行添加し
た。添加終了後、水酸化ナトリウム水溶液を用いてｐＨ
を６に調整した後、１時間そのまま撹拌し熟成した。懸
濁液を、濾液の導電率が５０μＳ／ｃｍ以下になるまで
洗浄し、ろ過した。１１０℃で１２時間乾燥させた後、
７００℃の電気炉にて焼成し、粉砕した。

【００４５】実施例２ 実施例１において、並行添加終了後、希塩酸を用いて懸
濁液のｐＨを４．５に調整すること以外は同様にして行
い、導電性粉末を得た。

【００４６】実施例３ 実施例１において、酸液の１／２量をアンモニア水溶液
で中和し、残りの酸液１／２量を水酸化ナトリウム水溶
液で中和すること以外は同様にして行い、導電性粉末を
得た。

【００４７】実施例４ 実施例１において、酸液の１／３量をアンモニア水溶液
で中和し、残りの酸液２／３量を水酸化ナトリウム水溶
液で中和すること以外は同様にして行い、導電性粉末を
得た。

【００４８】実施例５ 実施例１において、酸液が２.４Ｎの塩酸９８０ｍｌ
に、塩化第二スズ２０９.３ｇ及び、三塩化アンチモン
２３.６ｇを溶解したものであること以外は同様にして
行い、導電性粉末を得た。

【００４９】実施例６ 実施例１において、用いる基体粉末をルチル型酸化チタ
ン（チタン工業製ＫＲ−３１０、無処理品）とし、基体
粉末の水系懸濁液のゼーター電位が１２ｍＶとなる液ｐ
Ｈ値３．２近傍で並行添加する以外は同様にして行い、
導電性粉末を得た。

【００５０】実施例７ 実施例１において、用いる基体粉末を酸化アルミニウム
（住友化学工業製ＡＫＰー３０）とし、基体粉末の水系
懸濁液のゼーター電位が−１７ｍＶとなる液ｐＨ値８近
傍で並行添加した後、希塩酸でｐＨ４に調整し熟成処理
する以外は同様にして行い、導電性粉末を得た。

【００５１】以上、実施例１〜７で得られた導電性粉末
の測定結果を表２に示す。

【００５２】比較例１ 実施例１において、酸液の全量と水酸化ナトリウム水溶
液とを、基体粉末の水懸濁液のゼーター電位が−４０ｍ
Ｖとなる懸濁液ｐＨ９に保持したまま並行添加した後、
懸濁液のｐＨを調整しないこと以外は同様にして行い、
導電性粉末を得た。

【００５３】比較例２ 実施例１において、酸液の全量とアンモニア水溶液と
を、基体粉末の水懸濁液のゼーター電位が３５ｍＶとな
る懸濁液ｐＨ１．０近傍に保持したまま並行添加し、添
加終了後の懸濁液ｐＨは調整せず、焼成温度を６５０℃
とすること以外は同様にして行い、導電性粉末を得た。

【００５４】比較例３ 実施例１において、酸液の１／５０量をアンモニア水溶
液で中和し、残りの酸液４９／５０量を水酸化ナトリウ
ム水溶液で中和すること以外は同様にして行い、導電性
粉末を得た。

【００５５】比較例４ 実施例１において、一層目の導電層被覆処理に用いるア
ルカリを水酸化ナトリウム水溶液とし、第２層目の処理
に用いるアルカリをアンモニア水溶液とする以外は同様
にして行い、導電性粉末を得た。

【００５６】比較例５ 無処理ルチル型酸化チタン（チタン工業製 ＫＲ−３１
０）の３００ｇを新東科学製３−１モーターを用いて純
水に分散させ、２リットルの懸濁液とし、この懸濁液を
９０℃に加温保持した。懸濁液中に炭酸水素アンモニウ
ムを溶解させた後、別途用意した塩化第二スズ１６０.
５ｇ及び、三塩化アンチモン１５.５ｇを溶解したエチ
ルアルコール溶液５００ｍｌを、この懸濁液中に１時間
かけて添加した。懸濁液の導電率が５０μＳ／ｃｍ以下
になるまで洗浄し、ろ過した。１１０℃で１２時間乾燥
させた後、６５０℃の電気炉において焼成を行い、導電
性粉末を得た。

【００５７】以上、比較例１〜４で得られた導電性粉末
の測定結果を表３に示す。また実施例ならびに比較例で
述べる測定値は、下記の要領で測定した値である。

【００５８】＜試験塗膜の作製＞メラミン樹脂（スーパ
ーベッカミン 大日本インキ化学工業（株）製）７部
と、アルキド樹脂（ベッコゾール 大日本インキ化学工
業（株）製）３部を混合した。この混合した樹脂４.４
部に対して、導電性粉末６部、シンナー１部を混合し、
３ｍｍφのガラスビーズとともにペイントコンディショ
ナーにより１５分間分散させた。ＰＥＴフィルム上に６
milドクターブレードを用いて塗布した後、１２０℃に
おいて３０分間加熱乾燥し、乾燥顔料重量濃度７５％の
導電膜を得た。

【００５９】(１）粉体比抵抗ならびに表面抵抗の測定 試料粉末を２３０Ｋｇ／ｃｍ² で圧縮成形後、横河ヒュ
ーレットパッカード社製のＬＣＲメーターを用いて電気
抵抗値を測定し、比抵抗に換算した。また、試験塗膜の
表面抵抗も同装置にて測定した。

【００６０】（２）粉末Ｌ値の測定 試料粉末を５０Kg/cm²で圧縮成形した試料を、日本電色
工業（株）製 測色計Ｚ−１００１ＤＰにて測色した。

【００６１】（３）ゼーター電位の測定 大塚電子（株）製電気泳動光散乱光度計ＥＬＳー８００
にて、基体粉末のゼーター電位を測定した。

【００６２】（４）粒度分布の測定 試料を０.０５％ヘキサメタリン酸ソーダ中に超音波分
散させた後、セイシン企業（株）製レーザー式粒度分布
測定装置ＰＲＯー７０００Ｓにて粒度分布を測定した。

【００６３】(５）６０゜鏡面光沢度の測定 前記の方法にて得た導電膜について、グロスメーター
（MURAKAMI COLOR RESEARCH LABORATORY製 GM-26D）を
用いて、６０゜鏡面光沢度（Ｇ₆₀）の測定を行った。

【００６４】なお、以下にＧ₆₀と分散・作業性の評価の
関係を表１に示す。

【００６５】

【表１】

【００６６】

【表２】

【００６７】

【表３】

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｈ０１Ｂ 1/08 Ｈ０１Ｂ 1/08

Claims (6)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 基体粉末の表面がアンチモン、スズの元
   素からなる酸化物で被覆されたものであって、 1)全体割合に対してＮａ₂Ｏとして０．００３〜０．５
   重量％のナトリウムを含有し、 2)粉末のＬ値が８０以上の白度を有し、 3)粉体比抵抗が１００Ω・ｃｍ以下、である白色導電性
   粉末。
2. 【請求項２】 被覆の下層がアンチモンドープ酸化スズ
   であり、続く上層がナトリウムを含有したアンチモンド
   ープ酸化スズである、請求項１記載の白色導電性粉末。
3. 【請求項３】 基体粉末が二酸化チタン、酸化アルミニ
   ウム、硫酸バリウム、二酸化ケイ素、酸化亜鉛、硫化亜
   鉛、チタン酸アルカリ金属塩及び白雲母からなる群より
   選ばれる少なくとも１種以上の白色系無機酸化物粉末で
   ある請求項１または２の白色導電性粉末。
4. 【請求項４】 基体粉末があらかじめアルミニウム、シ
   リコン、亜鉛、ジルコニウム及びチタンからなる群より
   選ばれる少なくとも１種以上の元素の水和物もしくは酸
   化物により被覆されている請求項１〜３のいずれか１項
   の白色導電性粉末。
5. 【請求項５】 1)ＪＩＳ Ｋ５１０１−１９９１ ２
   ６．(３．１)(煮沸法)に準じた方法にて測定した粉末ｐ
   Ｈが３．５〜１０であり、 2)ＪＩＳ Ｋ５１０１−１９９１ ２１に準じた方法に
   て測定した吸油量(ＯＡ)が１８〜２６ｇ／１００ｇであ
   り、 3)水中に分散させて測定される粒度分布において、体積
   平均径が０．３〜０．６μｍで、１μｍを越える粒子の
   割合が３５％以下であり、 4)塗膜を作製したときのグロスメーターでの６０゜鏡面
   光沢度が４０以上、であることを特徴とする請求項１〜
   ４のいずれか１項の白色導電性粉末。
6. 【請求項６】 加温した水系の基体粉末懸濁液におい
   て、基体粉末の水系懸濁液のゼーター電位が１０〜３０
   ｍＶまたは−３０〜−１０ｍＶとなる範囲のｐＨにて、
   塩化アンチモンとスズ塩もしくはスズ酸塩を溶解させた
   全塩酸含有水溶液の５〜５０％に当たる量と、アンモニ
   ウム水溶液または炭酸水素アンモニウム塩水溶液とを並
   行添加し、続いて同じ範囲のｐＨにて、残りの塩化アン
   チモンとスズ塩もしくはスズ酸塩を溶解させた塩酸含有
   水溶液と水酸化ナトリウム水溶液とを並行添加した後
   に、水酸化ナトリウム溶液または塩酸にて該懸濁液のｐ
   Ｈを４〜６に調整してＮａ量調整のための熟成処理を行
   い、アンチモンドープ酸化スズの水和物被膜を形成さ
   せ、ろ過、洗浄、５００〜８００℃で焼成した後、粉砕
   することを特徴とする、請求項１〜５のいずれか１項の
   白色導電性粉末の製造方法。