JP2959927B2 - 白色導電性粉末およびその製造方法 - Google Patents
白色導電性粉末およびその製造方法Info
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Description
スチック・繊維などや、電子写真用のトナーの帯電調整
剤・感光ドラムの抵抗調整剤など多分野で用いられる白
色導電性粉末に関するものである。
いるカーボンブラックや金属粉は、体積固有抵抗が非常
に低く、特性的には優れているものの、それらの色調が
黒色のため用途が限定されていた。その対策として、二
酸化チタンの表面を、酸化第二スズで被覆したもの(特
開昭53−92854公報)やその導電性改良品として
アンチモンをドープした酸化スズを被覆した白色の導電
性酸化チタンの製造法が開示された(特開昭58−20
9002公報など)。
防止用の塗料、プラスチック、繊維は、白色という利点
を生かし、清潔感を必要とする白衣やクリーンルームの
内装あるいは明彩色の塗料やプラスチック製品に近年需
要を増してきている。
問題が取沙汰されるようになり、アンチモンを含有しな
い白色導電性粉末の開発が必要となった。アンチモンを
使用しない製法として、例えば特開平4−154621
公報が開示されたが、この方法ではアンチモンを含有し
ないものの体積固有抵抗がアンチモンを含有したものと
同等のものは得られていない。
二酸化スズを含む酸化インジウムで被覆したチタン酸カ
リウムが開示されたが、塩化インジウムの水溶液と塩化
第一スズのエタノール溶液を別途使用するので、両者の
被覆割合が均一にならないため、体積固有抵抗が安定し
ないという問題があった。更に、基体のチタン酸カリウ
ム粒子表面への酸化インジウムの被覆状態が悪く、か
つ、基体が被覆層の導電性を低下させる不純物として作
用するので、二酸化スズを含む酸化インジウムの被覆量
を多くしたにもかかわらず粉体の体積固有抵抗は、10
4Ω・cmと高いものであった。
は、二酸化スズを含む酸化インジウムで被覆した白雲母
が開示されたが、チタン酸カリウムの場合と同様、酸化
インジウムの被覆状態が悪く、基体の影響もあって二酸
化スズを含む酸化インジウムの被覆量を多くする必要が
あった。
化スズを含む酸化インジウムの被覆を均一に被覆させる
ことが難しく、また、基体の無機顔料粒子の影響によ
り、体積固有抵抗を低下させることができないため導電
性の良好な白色導電性粉末は得られていなかった。
あるアンチモンを使用しないにもかかわらず、白度が高
く、かつ優れた導電性を有する、白色導電性粉末を提供
しようとするものである。
ながら、かつ毒性の問題のあるアンチモンを使用しない
にもかかわらず、アンチモン含有品と同等の導電性を有
する白色粉末を開発する為鋭意研究を重ねた結果、本発
明を完成したものである。すなわち、本発明は、白色無
機顔料粒子表面に、下層が二酸化スズの層であり、上層
が二酸化スズを含む酸化インジウムの層である導電性被
覆層を設けたことを特徴とする白色導電性粉末を提供す
るものである。
機顔料粒子表面に顔料に対してSnO2として0.5〜5
0重量%の二酸化スズの水和物を均一に被覆させ引き続
き、二酸化スズの水和物をSnO2として0.1〜20重
量%含む酸化インジウムの水和物をIn2O3として顔料
に対して5〜200重量%被覆させ、さらに非酸化性雰
囲気にて350〜750℃で加熱処理することにより得
られる。
販の二酸化チタン、酸化アルミニウム、二酸化ケイ素、
酸化亜鉛、硫酸バリウム、酸化ジルコニウム、チタン酸
アルカリ金属塩あるいは白雲母であれば、いずれでも使
用できる。二酸化チタンを例にとりより詳細に説明する
と、粒子の大きさには制限がなく、また球状、針状など
の様な形状のものでも、更には結晶形として、アナター
ゼ型、ルチル型及び非晶質のものも使用することができ
る。なお本発明は白色を重視したが、酸化鉄など種々の
有色顔料にも応用できる。
せた経過についての説明を行う。
子表面に二酸化スズの水和物を含む酸化インジウムの水
和物を被覆する方法として直接被覆する方法を始めに検
討した。しかしながら、この方法では無機顔料粒子表面
に酸化インジウムの水和物を均一に被覆させることがで
きず、また、基体の無機顔料粒子の影響により、加熱処
理しても良好な導電性が得られなかった。そこで、この
問題を解決するため、検討を続けた結果、基体の無機顔
料粒子の表面を酸化アルミニウム、酸化亜鉛や酸化ジル
コニウム等のコーティング材として通常用いられている
金属酸化物を水和物の形で被覆し、引き続き二酸化スズ
の水和物を含む酸化インジウムの水和物を被覆すること
により、透過型電子顕微鏡による観察で均一な被膜が形
成できることが判明した。但し、これらの金属酸化物で
は下地の水和物の影響により良好な導電性のものを得る
にはまだ不十分であった。そこで下地を酸化スズの水和
物とした結果、基体の無機顔料粒子及び下地の酸化スズ
の水和物からの影響を受けず非常に良好な導電性を示す
粉末が得られることが判明し、本発明を完成するに至っ
た。なお、下層の二酸化スズの水和物の中に、本発明の
効果を損なわない範囲で、少量の酸化インジウムの水和
物が混入していてもさしつかえない。
き続き行うことにする。
せる方法としては、種々の方法がある。例えば、白色無
機顔料の水懸濁液に、スズ塩またはスズ酸塩の溶液を添
加した後、アルカリまたは酸を添加する方法、スズ塩ま
たはスズ塩酸とアルカリまたは酸とを別々に並行して添
加し被覆処理する方法等がある。白色無機顔料粒子表面
に酸化スズの含水物を均一に被覆処理するには、後者の
並行添加の方法がより適しており、この時、水懸濁液を
50〜100℃に加温保持することがより好ましい。
又、スズ塩またはスズ酸塩とアルカリまたは酸とを並行
添加する際のpHを2〜9とする。二酸化スズ水和物の
等電点はpH=5.5であるので、好ましくはpH=2
〜5あるいはpH6〜9を維持することが重要で、これ
によりスズの加水反応生成物を白色無機顔料粒子表面に
均一に沈着させることができる。
スズ、硝酸スズ等を使用することができる。また、スズ
酸塩としては、例えば、スズ酸ナトリウム、スズ酸カリ
ウム等を使用することができる。
ウム、水酸化カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウ
ム、炭酸アンモニウム、アンモニア水、アンモニアガス
等、酸としては、例えば、塩酸、硫酸、硝酸、酢酸等を
使用することができる。
無機顔料に対して、SnO2として0.5〜50重量%で
あり、好ましくは1.5〜40重量%である。少な過ぎ
ると、上に被覆する酸化スズを含む酸化インジウムの水
和物の被覆状態が不均一となり、しかも、基体の無機顔
料の影響を受け、粉体の体積固有抵抗が高くなる。多過
ぎると、基体の無機顔料粒子表面に密着していない酸化
スズの水和物の量が多くなり、被覆が不均一になり易
い。
ムの水和物の被覆を形成させる方法も種々の方法がある
が、先に被覆した二酸化スズの水和物の被膜を溶解させ
ないため、スズ塩及びインジウム塩の混合溶液とアルカ
リとを別々に並行して添加し被膜を形成させる方法がよ
り好ましい。この時、水懸濁液を50〜100℃に加温
することがより好ましい。また、混合溶液とアルカリと
を並行添加する際のpHは2〜9とし、好ましくはpH
2〜5あるいは、pH6〜9で維持することが重要で、
これによりスズ及びインジウムの加水反応生成物を均一
に沈着させることができる。
硫酸スズ、硝酸スズ等を使用することができる。インジ
ウムの原料としては、例えば、塩化インジウム、硫酸イ
ンジウム等を使用することができる。
O2として0.1〜20重量%、好ましくは、2.5〜1
5重量%であり、少な過ぎても、多過ぎても所望の導電
性が得られない。
に対して、In2O3として5〜200重量%、好ましく
は8〜150重量%であり、少な過ぎると所望の導電性
が得られず、多過ぎても導電性はほとんど向上せず、ま
た、高価になりコスト面からも好ましくない。
は、粉体の体積固有抵抗値として1〜500Ω・cmの
値を有するものを意味する。後述する実施例においても
示されるように、本発明により、アンチモン含有品と同
程度の100Ω・cm以下、場合により10Ω・cm以下
という非常に導電性に優れた白色導電性粉末を得ること
ができる。
で非酸化性雰囲気にて行うことが好ましく、空気中で加
熱処理したものと比べると粉体の体積固有抵抗を2〜3
桁低くすることができる。
スが使用できる。不活性ガスとしては例えば、窒素、ヘ
リウム、アルゴン、炭酸ガス等を使用することができ
る。工業的には、窒素ガスを吹き込みながら加熱処理を
行うことがコスト的に有利であり、特性の安定したもの
が得られる。
ましくは400〜700℃であり、この範囲より低い場
合にも、高い場合にも、所望の導電性が得がたい。ま
た、加熱時間は、短かすぎる場合には加熱効果がなく、
長すぎてもそれ以上の効果が望めないことから、15分
〜4時間程度が適当であり、好ましくは、1〜2時間程
度である。
に説明する。以下の実施例は単に例示のために記すもの
であり、発明の範囲が、これらによって制限されるもの
ではない。
表面積7m2/g)100gを水1リットルに分散させて
水懸濁液とした。この懸濁液を70℃に加温保持した。
別途用意した塩化第二スズ(SnCl4・5H2O)11.6
gを2N塩酸100ミリリットルに溶かした溶液と12
重量%アンモニア水とを、懸濁液のpHを7〜8に保持
するように約40分かけ同時添加した。引き続き別途用
意した塩化インジウム(InCl3)36.7gおよび塩
化第二スズ(SnCl4・5H2O)5.4gを2N塩酸45
0ミリリットルに溶かした溶液と12重量%アンモニア
水とを懸濁液のpHを7〜8に保持する様に約1時間か
けて同時滴下した。滴下終了後、処理懸濁液を濾過、洗
浄し、得られた処理顔料のケーキを110℃で乾燥し
た。
(1リットル/分)で500℃にて1時間熱処理して、
目的とする白色導電性粉末を得た。
た。また、粒子表面の被覆状態は(図1)の透過型電子
顕微鏡写真に示す様に非常に均一なものであった。
酸化アルミニウム(住友化学工業製AKP−30,比表
面積6m2/g)を用い、塩化第二スズ11.6gを16.
2gとしたほかは同例の場合と同様に処理して、目的と
する白色導電性粉末を得た。粉体の体積固有抵抗は8.
2Ω・cmであった。
化亜鉛(三井金属製亜鉛華)を用い、塩化第二スズ1
1.6gを16.2g、塩化インジウム36.7gおよび
塩化第二スズ5.4gを夫々51.3gおよび13.3g
としたほかは同例の場合と同様に処理して、目的とする
白色導電性粉末を得た。粉体の体積固有抵抗は39Ω・
cmであった。
酸バリウム(堺化学製B−50)を用い、塩化インジウ
ム36.7gおよび塩化第二スズ5.4gを夫々23.2
gおよび4.7gとしたほかは、同例の場合と同様に処
理して目的とする白色導電性粉末を得た。粉体の体積固
有抵抗は47Ω・cmであった。
タン酸カリウム(チタン工業製HT−300,比表面積
3m2/g)を用い、塩化第二スズ11.6gを6.0g
に、塩化インジウム36.7gおよび塩化第二スズ5.4
gを夫々31.9gおよび4.7gとしたほかは、同例の
場合と同様に処理して、目的とする白色導電性粉末を得
た。粉体の体積固有抵抗は87Ω・cmであった。
ナターゼ型超微粒子二酸化チタン(チタン工業製STT
−65C,比表面積60m2/g)を用い、塩化第二スズ
11.6gを2N塩酸100ミリリットルに溶かした溶
液を、塩化第二スズ39.8gを2N塩酸300ミリリ
ットルに溶かした溶液に、又、塩化インジウム36.7
gおよび塩化第二スズ5.4gを2N塩酸450ミリリ
ットルに溶かした溶液を、塩化インジウム159.6g
および塩化第二スズ23.5gを2N塩酸1000ミリ
リットルに溶かした溶液としたほかは、同例の場合と同
様に処理して、目的とする白色導電性粉末を得た。粉体
の体積固有抵抗は42Ω・cmであった。
雲母(クラレ製スゾライトマイカ,比表面積7m2/g)
を用いたことのほかは同例の場合と同様に処理して、目
的とする白色導電性粉末を得た。粉体の体積固有抵抗は
22Ω・cmであった。
化ジルコニウム(東洋曹達製高強度ジルコニア、比表面
積17m2/g)を用い、塩化第二スズ11.6gを23.
2gに、又、塩化インジウム36.7gおよび塩化第二
スズ5.4gを2N塩酸450ミリリットルに溶かした
溶液を、塩化インジウム73.4gおよび塩化第二スズ
10.8gを2N塩酸900ミリリットルに溶かした溶
液としたほかは、同例の場合と同様に処理して、目的と
する白色導電性粉末を得た。粉体の体積固有抵抗は32
Ω・cmであった。
100ミリリットルに溶かした溶液での処理を行わない
こと以外は、同例の場合と同様に処理して、白色導電性
粉末を得た。粉体の体積固有抵抗は3.9×105Ω・c
mと非常に高く、粒子表面の被覆状態も(図2)に示し
た透過型電子顕微鏡写真の様に基体より遊離したものが
多いものであった。
りに空気中で行うことのほかは、同例の場合と同様に処
理して白色粉末を得た。粉体の体積固有抵抗は4.3×
103Ω・cmと非常に高いものであった。
を使用することなく種々の分野に利用できる導電性に優
れた白色度の高い導電性粉末を、比較的容易に製造する
ものであり、工業的に高い利点がある。
を表す透過型電子顕微鏡写真(×120,000)である。
を表す透過型電子顕微鏡写真(×120,000)である。
Claims (4)
- 【請求項1】 白色無機顔料粒子の表面に、下層が二酸
化スズの層であり、上層が二酸化スズを含む酸化インジ
ウムの層である導電性被覆層を設けたことを特徴とする
白色導電性粉末。 - 【請求項2】 白色無機顔料粒子が二酸化チタン、酸化
アルミニウム、二酸化ケイ素、酸化亜鉛、硫酸バリウ
ム、酸化ジルコニウム、チタン酸アルカリ金属塩及び白
雲母からなる群より選ばれる請求項1記載の白色導電性
粉末。 - 【請求項3】 白色無機顔料粒子表面へ、二酸化スズの
水和物を顔料に対して、SnO2として0.5〜50重
量%被覆させ、次いで二酸化スズの水和物をSnO2と
して0.1〜20重量%含有する酸化インジウムの水和
物を顔料に対してIn2O3として5〜200重量%被覆
させ、さらに、非酸化性雰囲気にて350〜750℃で
加熱処理することを特徴とする請求項1記載の白色導電
性粉末の製造方法。 - 【請求項4】 加熱処理を不活性ガスを吹き込みながら
行うことを特徴とする請求項3記載の白色導電性粉末の
製造方法。
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Publication Number | Publication Date |
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JPH06338213A JPH06338213A (ja) | 1994-12-06 |
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US9519234B2 (en) | 2012-06-27 | 2016-12-13 | Ricoh Company, Ltd. | Carrier, two-component developer, supplemental developer, image forming method, process cartridge and image forming apparatus |
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1993
- 1993-05-27 JP JP14862193A patent/JP2959927B2/ja not_active Expired - Lifetime
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Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
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