JPH06192518A - 繊維強化スチレン系樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【構成】 （Ａ）芳香族ビニル化合物単位５〜９５重量
％、シアン化ビニル化合物単位５〜５０重量％、Ｎ−置
換マレイミド単位０〜５０重量％からなる熱可塑性共重
合体２０〜９８重量％、及び（Ｂ）芳香族ビニル化合物
単位とシアン化ビニル化合物単位をガラス転移温度２５
℃以下のゴム成分にグラフトさせたグラフト共重合体よ
りなり、ゴム成分の割合が１０〜７０重量％で、ゴム成
分以外の成分に占める芳香族ビニル化合物単位の割合が
４０〜９０重量％であり、ゴム成分以外の成分に占める
シアン化ビニル化合物単位の割合が１０〜６０重量％で
ある熱可塑性グラフト共重合体組成物０〜７０重量％、
及び（Ｃ）スチレン系熱可塑エラストマー２〜３０重量
％からなる樹脂組成物１００重量部、並びに強化繊維５
〜２５重量部からなる繊維強化スチレン系樹脂組成物。 【効果】 耐熱性に優れ、高い機械的強度を有し、高い
セルフタッピング強度を有しながら、加工流動性が極め
て高い繊維強化スチレン系樹脂組成物。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は新規な繊維強化スチレン
系樹脂組成物、さらに詳しくは、耐熱性に優れ、高い機
械的強度を有し、高いセルフタッピング強度を有しなが
ら、加工流動性が極めて高い繊維強化スチレン系樹脂組
成物に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】スチレン系の樹脂にガラス繊維等の強化
繊維を混合して機械的強度（曲げ弾性率、曲げ強度）
や、耐熱性を向上させることは公知である。このスチレ
ン系樹脂にガラス繊維等の強化繊維を混合した樹脂組成
物を用いた成形品は、その高い耐熱性と機械的強度によ
って、自動車用の材料や電気製品の材料として好適に用
いられている。

【０００３】近年、これらの自動車材料や電気製品の部
品に於て軽量化が求められており、そのため成形品の薄
肉化が必要とされてきている。又、射出成形において薄
肉の成形品を得るために原料の樹脂組成物に、より高い
流動性が求められている。しかしながらスチレン系樹脂
にガラス繊維等の強化繊維を混合すると樹脂の流動性が
著しく低下するという欠点を生じる。そこで樹脂成分の
分子量を下げることにより流動性を向上するという方法
が考えられるが、分子量を下げると耐衝撃性と耐熱性が
大きく低下することが知られている。

【０００４】一方、流動性を上げるために、低分子量の
化合物を混合すると、耐熱性が低下し、また成形品をネ
ジ止めする際、機械強度が低くて、ボス部のネジ山が切
れて馬鹿ネジになり、トルク（セルフタッピング強度）
が低下する。そのため、耐熱性が要求される分野や、ネ
ジ止めによって組み立てる成形品においては使用できな
いという問題点があった。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】このように従来、実用
的に十分な耐熱性と機械的強度をもち、かつ高いセルフ
タッピング強度を有しながら、かつ充分な加工流動性を
もつ繊維強化スチレン系樹脂を得ることは困難であっ
た。本発明はそれらの点を解決した優れた樹脂強化スチ
レン系樹脂組成物を提供することを目的とするものであ
る。

【０００６】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、かかる現
状に鑑み鋭意検討した結果、以下に示す繊維強化スチレ
ン系樹脂組成物が本発明の目的を達成できることを見出
し本発明に至った。

【０００７】すなわち本発明は、〔１〕（Ａ）芳香族ビ
ニル化合物単位５〜９５重量％、シアン化ビニル化合物
単位５〜５０重量％、Ｎ−置換マレイミド単位０〜５０
重量％からなる熱可塑性共重合体２０〜９８重量％、及
び（Ｂ）芳香族ビニル化合物単位とシアン化ビニル化合
物単位をガラス転移温度２５℃以下のゴム成分にグラフ
トさせたグラフト共重合体よりなり、ゴム成分の割合が
１０〜７０重量％で、ゴム成分以外の成分に占める芳香
族ビニル化合物単位の割合が４０〜９０重量％であり、
ゴム成分以外の成分に占めるシアン化ビニル化合物単位
の割合が１０〜６０重量％である熱可塑性グラフト共重
合体組成物０〜７０重量％、及び（Ｃ）スチレン系熱可
塑エラストマー２〜３０重量％からなる樹脂組成物１０
０重量部、並びに〔２〕強化繊維５〜２５重量部からな
る繊維強化スチレン系樹脂組成物である。

【０００８】以下、本発明を詳細に説明する。まず成分
〔１〕について説明する。成分〔１〕は、下記の（Ａ）
（Ｂ）（Ｃ）成分により構成される。

【０００９】（Ａ）成分は、芳香族ビニル化合物単位、
シアン化ビニル化合物単位、Ｎ−置換マレイミド単位に
より構成される。芳香族ビニル化合物単位としては、例
えば、スチレン、α−メチルスチレン、ビニルトルエ
ン、ｔ−ブチルスチレン、クロロスチレンなどが挙げら
れる。これらは単独で用いてもよいし、二種以上を組み
合わせて用いてもよいが、特にスチレンが好適である。
またシアン化ビニル化合物単位としては、例えばアクリ
ロニトリルやメタクリロニトリル等が挙げられ、これら
は、単独で用いてもいいし、二種以上を組み合わせて用
いてもよい。Ｎ−置換マレイミド単位としては、例え
ば、Ｎ−フェニルマレイミド、Ｎ−メチルマレイミド、
Ｎ−シクロヘキシルマレイミド等が挙げられ、これらは
単独で用いてもよいし、二種以上を組み合わせて用いて
もよいが、特にＮ−フェニルマレイミドが好適である。

【００１０】さらに、本発明の目的を妨げない範囲で前
記単量体と共重合可能な単量体単位を共重合してもよ
い。これらの共重合可能な単量体単位としては、例えば
不飽和ジカルボン酸無水物単位（例えば無水マレイン
酸、無水イタコン酸等）や、（メタ）アクリル酸アルキ
ルエステル（例えばブチル（メタ）アクリレート、メチ
ル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アク
リレート等）等が挙げられる。

【００１１】この熱可塑性共重合体における各単位の含
有量は、芳香族ビニル化合物単位が５〜９５重量％、シ
アン化ビニル化合物単位が５〜５０重量％およびＮ−置
換マレイミド単位が０〜５０重量％の範囲に成るように
選ばれるが、好ましくは、芳香族ビニル化合物単位が２
０〜８０重量％、シアン化ビニル化合物単位が１０〜４
０重量％およびＮ−置換マレイミド単位が１０〜４０重
量％、最も好ましくは、芳香族ビニル化合物単位が４０
〜７０重量％、シアン化ビニル化合物単位が１５〜３０
重量％およびＮ−置換マレイミド単位が１５〜４０重量
％の範囲になるように選ばれる。

【００１２】芳香族ビニル化合物単位が５重量％未満で
は、流動性が低下し、加工性が悪くなり場合によっては
成形できない事がある。９５重量％を越えると、耐熱性
が低下する。シアン化ビニルか化合物単位が、５重量％
未満では、耐薬品性、耐塗装性等が悪くなり、５０重量
％を越えると、加工性が悪くなる。Ｎ−置換マレイミド
単位の含有量が５０重量％を越えると流動性が低下し、
加工性が悪くなり場合によって成形できない事がある。
該熱可塑性共重合体としては、従来公知の方法、例えば
連続塊状重合法、連続溶液重合法、懸濁重合法、乳化重
合法などによって製造することができる。

【００１３】またこの熱可塑性共重合体は均一な組成の
共重合体であってもよいし、組成の異なる二種以上の共
重合体の混合物であって混合物の中に占める各成分の量
が請求範囲に入っているものであってもよい。

【００１４】（Ｂ）成分は、芳香族ビニル化合物単位と
シアン化ビニル化合物単位をガラス転移温度２５℃以下
のゴム成分にグラフトさせたグラフト共重合体よりな
る。該ゴム成分としては、ガラス転移温度（ＡＳＴＭＤ
４１８による）が２５℃以下のゴム成分が用いられ、例
えばポリブタジエンゴム、スチレン−ブタジエンゴム、
アクリロニトリル−ブタジエンゴム、ポリイソプレン、
ブチルアクリレートゴム、エチルアクリレートゴム、エ
チレンプロピレンゴム、エチレンプロピレンジエンゴム
等が挙げられ、単独もしくは併用系で用いられる。

【００１５】また（Ｂ）成分に用いる芳香族ビニル化合
物単位としては、前記（Ａ）成分において例示したもの
を挙げることができる。これらは単独で用いてもよいし
二種以上を組み合わせて用いてもよいが、特にスチレン
が好適である。さらに、（Ｂ）成分に用いるシアン化ビ
ニル化合物単位としては、前記（Ａ）成分において例示
したものを挙げることができる。これらは単独で用いて
もよいし、二種以上を組み合わせて用いてもよい。さら
に（Ｂ）成分には、これらと共重合可能な単量体単位を
導入しても構わない。

【００１６】該熱可塑性グラフト共重合体に含まれるゴ
ム成分の割合は１０〜７０重量％の範囲である。ゴム成
分がこれより少ないと耐衝撃性が低くなり、これより高
いと加工性が悪くなる。ゴム成分以外の成分に占める芳
香族ビニル化合物単位の割合は４０〜９０重量％の割合
で選ばれる。この割合がこの範囲より少ないと加工性が
悪くなり、多いと耐薬品性が悪くなる。ゴム成分以外の
成分に占めるシアン化ビニル化合物単位の割合は１０〜
６０重量％の範囲で選ばれる。この割合がこの範囲より
少ないと、耐薬品性、耐塗装性が悪くなり、多いと加工
性が低下する。（Ｂ）成分は、前記ゴム成分の存在下
に、芳香族ビニル化合物単位および、シアン化ビニル化
合物単位を、例えば、乳化重合法によりグラフト共重合
させて製造することができる。

【００１７】（Ｃ）成分はスチレン系の熱可塑性エラス
トマーである。具体的にはスチレンブタジエンブロック
共重合体、水添スチレンブタジエンブロック共重合体、
マレイン化水添スチレンブタジエンブロック共重合体、
スチレンイソプレンブロック共重合体、水添スチレンイ
ソプレンブロック共重合体等が挙げられ、これらより選
ばれた一種あるいは二種以上の混合物を用いることがで
きる。これらのなかで水添スチレンブタジエンブロック
共重合を用いた場合、得られる繊維強化スチレン系樹脂
組成物の流動性と耐熱性、タッピング特性のバランスが
最も優れている。

【００１８】〔１〕成分中の各構成成分の比率は、
（Ａ）成分が２０〜９０重量％、（Ｂ）成分が０〜７０
重量％、（Ｃ）成分が２〜３０重量部の範囲の中から選
ばれるが、好ましくは、（Ａ）成分が４０〜９０重量
％、（Ｂ）成分が５〜６０重量％、（Ｃ）成分が２〜２
０重量部の範囲の中から選ばれる。（Ａ）、（Ｂ）成分
がこの範囲にない場合は、流動性と物性（剛性、耐衝撃
性）のバランスが取れない。（Ｃ）成分が５重量％以下
では、流動性が充分でなく、３０重量％を越えると、機
械的強度が低下しセルフタッピング強度も低下する。

【００１９】本発明の成分〔１〕に於いては、（Ａ）、
（Ｂ）成分と（Ｃ）成分を組合せることが重量なポイン
トである。（Ａ）、（Ｂ）成分だけでは得られる繊維強
化スチレン系樹脂組成物の耐熱性、機械的強度、セルフ
タッピング強度等は充分であるが、流動性が極めて悪
い。これに対し、（Ａ）、（Ｂ）成分と（Ｃ）成分を、
該請求範囲に示す比率で組み合わせることにより、耐熱
性、機械的強度、セルフタッピング強度を維持したま
ま、流動性を大幅に改良する事ができ、本発明の目的を
満足する事ができた。

【００２０】さらに本発明の成分〔１〕に於いては、
（Ａ）、（Ｂ）成分と（Ｃ）成分が非相溶に成るよう
に、各成分の組成が決められているが、この非相溶性が
重要なポイントである。（Ａ）（Ｂ）成分と（Ｃ）成分
が相溶系の場合には、得られる繊維強化スチレン系樹脂
組成物の耐熱性が低下するばかりか、流動性も低下す
る。それに対し、本発明のように（Ａ）（Ｂ）成分と
（Ｃ）成分が非相溶の場合には、耐熱性、剛性、セルフ
タッピング強度を維持したまま、流動性を大幅に改良す
る事ができ、本発明の目的を満足する事ができた。一般
に非相溶系の樹脂を混合すると、耐衝撃性やセルフタッ
ピング強度が低下するが、本発明の（Ａ）（Ｂ）（Ｃ）
成分の組合せに、強化繊維を用いた場合には、驚くべき
事に、耐衝撃性やセルフタッピング強度がまったく低下
せず、かつ耐熱性、剛性も維持したまま、流動性も大幅
に改良する。

【００２１】次に成分〔２〕について説明する。本発明
に用いられる成分〔２〕の強化繊維は、ガラス繊維、炭
素繊維、アラミド繊維等の有機物繊維、セラミック系ウ
ィスカー等が用いられるが、ガラス繊維が好ましい。

【００２２】ガラス繊維に用いられるガラスの組成は、
珪酸塩ガラス、ほう酸珪酸ガラス、燐酸塩ガラス等が上
げられる。またガラスの種類としては、Ｅガラス、Ｃガ
ラス、Ａガラス、Ｓガラス、Ｍガラス、ＡＲガラス、Ｌ
ガラス等が挙げられるが、Ｅガラス、Ｃガラスが好まし
い。本発明に用いられるガラス繊維には、適当なサイジ
ング剤を用いても構わない。サイジング剤としては、表
面処理剤、フィルム形成剤、潤滑剤、界面活性剤、帯電
防止剤等が挙げられる。表面処理剤としては、アミン
系、シラン系、エポキシ系等のカップリング剤が挙げら
れる。本発明に用いられる強化繊維は、ロービングを用
いた長繊維タイプでもよく、チョップドストランドであ
ってもよい。

【００２３】炭素繊維としては、ＰＡＮ系、ピッチ系等
が用いられる。本発明に用いられる強化繊維は繊維の直
径は特に指定はないが、０．５ミクロン〜２００ミクロ
ンのものが望ましく、１ミクロン〜５０ミクロンがさら
に望ましく、５ミクロン〜５０ミクロンが最も望まし
い。繊維の長さは特に指定はないが、成形品中で２０ミ
クロン以上であることが望ましい。

【００２４】本発明に用いられる成分〔２〕の強化繊維
の量は、成分〔１〕１００重量部に対して、５〜３０重
量部の範囲で選ばれる。強化繊維の量がこの範囲より少
ないと、得られる繊維強化スチレン系樹脂の機械的強度
が不十分であり、３０重量部を越えると流動性が悪くな
る。

【００２５】本発明の繊維強化スチレン系樹脂組成物
は、前記成分〔１〕および〔２〕を、ロール、押出機、
バンバリーミキサー、ニーダー等の公知の方法を用いて
混練することにより調製することができる。混練に際し
ては、成分〔１〕〔２〕を予め混合したものを同時に溶
融混練してもよいし、〔１〕を予め溶融混練したのち
〔２〕を加えてもよい。例えばサイドフィーダー付きの
押出機を用い、成分〔１〕をホッパーから投入して混練
し、サイドフィーダーから〔２〕を導入する方法等が挙
げられる。

【００２６】また混練に際して所望に応じて他の酸化防
止剤、光安定剤、紫外線吸収剤、重金属不活性化剤、難
燃剤、顔料、滑剤、可塑剤、シランカップリング剤、エ
ポキシ系カップリング剤、アミン系カップリング剤等の
添加剤成分を配合することができる。さらには、本発明
の目的を損なわない範囲で、本発明に用いる以外の熱可
塑性樹脂を配合することができる。なお前記の添加剤
は、混練以外の工程、例えば重合工程で導入しても構わ
ない。この様にして得られた本発明の繊維強化スチレン
系樹脂組成物は、射出成形、押出成形、中空成形、真空
成形等の成形法によって成形される。

【００２７】

【発明の効果】本発明の繊維強化スチレン系樹脂組成物
は、耐熱性に優れ、高い機械的強度（曲げ弾性率）と高
いタッピング特性を持ち、かつ加工流動性が極めて高い
という特性を同時に満足するものである。この繊維強化
スチレン系樹脂組成物は、例えば自動車、事務機器、電
気製品などの部品材料として好適に用いられ、その工業
的意義は大きい。

【００２８】

【実施例】次に実施例により本発明をさらに詳しく説明
するが、本発明はこれらの例によってなんら限定される
ものではない。なお、諸物性は次のようにして求めた。

【００２９】（１）加熱変形温度 ＡＳＴＭ Ｄ６４８に準じて求めた。 試験片厚み１／４インチ、タンザク片 荷重 １８．６Ｋｇ／ｃｍ² （２）曲げ弾性率、曲げ強度 ＡＳＴＭ Ｄ７９０に準じて求めた。 試験片厚み１／４インチ、タンザク片 ２３℃、５０％ＲＨ

【００３０】（３）メルトフロート ＪＩＳＫ７２１０に準じて求めた。 ２２０℃、荷重１０Ｋｇ （４）スパイラルフロー距離 成形機：東芝ＩＳ５５ＥＰＮ 成形機シリンダー温度：２５０℃ 射出速度：５０％ スパイラル金型 厚さ２ｍｍ 幅１０ｍｍ 金型温度：６０℃

【００３１】（５）セルフタッピング強度 ボス付きの箱形成形品を成形しトルクメター付きのドラ
イバーでネジを締め付け、馬鹿ネジになった時のトルク
を測定した。 ネジ径 ４ｍｍ （６）ＩＺＯＤ衝撃強度 ＡＳＴＭ Ｄ２５６ 試験片厚み１／４インチ、タンザク片 ２３℃、５０％ＲＨ

【００３２】製造例１ （Ａ）成分熱可塑性共重合体構成成分（ａ−１）の製造 アクリロニトリル１８重量部、Ｎ−フェニルマレイミド
１９重量部、スチレン３３重量部、エチルベンゼン３０
重量部及び、ｔ−ブチルパーオキイソプロピルカーボネ
ート０．０１５重量部から成る混合液を、重合反応器に
連続的に供給し、１１０〜１５０℃で重合を行った。重
合液はベント付き押出機に導入され、２６０℃、ベント
部の真空度４０ｔｏｒｒで、未反応モノマー及び溶媒を
除去しペレットとして熱可塑性共重合体を連続的に得
た。熱分解ガスクロマトグラフ分析より、該熱可塑性共
重合体は、アクリロニトリル単位１９重量％、Ｎ−フェ
ニルマレイミド単位３１重量％、スチレン単位５０重量
％から成り、溶液粘度（溶媒：メチルエチルケトン、濃
度：１０重量％）が６．２ｃｐｓである熱可塑性共重合
体（ａ−１）であった。

【００３３】製造例２ （Ａ）成分熱可塑性共重合体構成成分（ａ−２）の製造 アクリロニトリル１８重量部、Ｎ−フェニルマレイミド
１９重量部、スチレン３３重量部、エチルベンゼン３０
重量部及びｔ−ブチルパーオキシイソプロピルカーボネ
ート０．０１５重量部、αメチルスチレンダイマー０．
１重量部から成る混合液を、重合反応器に連続的に供給
し、１１０〜１５０℃で重合を行った。重合液はベント
付き押出機に導入され、２６０℃、ベント部の真空度４
０ｔｏｒｒで、未反応モノマー及び溶媒を除去しペレッ
トとして熱可塑性共重合体を連続的に得た。熱分解ガス
クロマトグラフ分析より、該熱可塑性共重合体は、アク
リロニトリル単位２０重量％、Ｎ−フェニルマレイミド
単位３０重量％、スチレン単位５０重量％から成り、溶
液粘度（溶媒：メチルエチルケトン、濃度：１０重量
％）が４．２ｃｐｓである熱可塑性共重合体（ａ−２）
であった。

【００３４】製造例３ （Ａ）成分熱可塑性共重合体構成成分（ａ−３）の製造 アクリロニトリル２１重量部、スチレン４９重量部、エ
チルベンゼン３０重量部及び、ｔ−ブチルパーオキシイ
ソプロピルカーボネート０．０１５重量部から成る混合
液を、重合反応器に連続的に供給し、１１０℃で重合を
行った。重合液はベント付き押出機に導入され、２６０
℃、ベント部の真空度、４０ｔｏｒｒで、未反応モノマ
ー及び溶媒を除去しペレットとして共重合体を連続的に
得た。ガスクロマトグラフ分析より、該共重合体は、ア
クリロニトリル単位２８％、スチレン単位７２重量％か
ら成り、溶液粘度（溶媒：メチルエチルケトン、濃度：
１０重量％）が９．５ｃｐｓである共重合体（ａ−３）
であった。

【００３５】製造例４ （Ａ）成分熱可塑性共重合体構成成分（ａ−４）の製造 アクリロニトリル２１重量部、スチレン４９重量部、エ
チルベンゼン３０重量部及び、ｔ−ブチルパーオキシイ
ソプロピルカーボネート０．０１５重量部、αメチルス
チレンダイマー０．１重量部から成る混合液を、重合反
応器に連続的に供給し、１１０℃で重合を行った。重合
液はベント付き押出機に導入され、２６０℃、ベント部
の真空度４０ｔｏｒｒで、未反応モノマー及び溶媒を除
去しペレットとして共重合体を連続的に得た。ガスクロ
マトグラフ分析より、該共重合体は、アクリロニトリル
単位２８重量％、スチレン単位７２重量％から成り、溶
液粘度（溶媒：メチルエチルケトン、濃度：１０重量
％）が９．５ｃｐｓである共重合体（ａ−３）であっ
た。

【００３６】製造例５ （Ａ）成分熱可塑性共重合体構成成分（ａ−５）の製造 アクリロニトリル１７重量部、スチレン４６重量部、ブ
チルアクリレート７重量部、エチルベンゼン３０重量部
及びｔ−ブチルパーオキシイソプロピルカーボネート
０．０１５重量部から成る混合液を、重合反応器に連続
的に供給し、１１０℃で重合を行った。重合液はベント
付き押出機に導入され、２６０℃、ベント部の真空度４
０ｔｏｒｒで、未反応モノマー及び溶媒を除去しペレッ
トとして共重合体を連続的に得た。ガスクロマトグラフ
分析より、該共重合体は、アクリロニトリル単位２５重
量％、ブチルアクリレート単位７重量％、スチレン単位
６８重量％から成り、溶液粘度（溶媒：メチルエチルケ
トン、濃度：１０重量％）が８．５ｃｐｓである共重合
体（ａ−３）であった。

【００３７】製造例６ （Ａ）成分熱可塑性共重合体構成成分（ａ−６）の製造 Ｎ−フェニルマレイミド１９重量部、スチレン５１重量
部、エチルベンゼン３０重量部及びｔ−ブチルパーオキ
シイソプロピルカーボネート０．０１５重量部から成る
混合液を、重合反応器に連続的に供給し、１１０〜１５
０℃で重合を行った。重合液はベント付き押出機に導入
され、２６０℃、ベント部の真空度４０ｔｏｒｒで、未
反応モノマー及び溶媒を除去しペレットとして熱可塑性
共重合体を連続的に得た。熱分解ガスクロマトグラフ分
析より、該熱可塑性共重合体は、Ｎ−フェニルマレイミ
ド単位３０重量％、スチレン単位７０重量％から成り、
溶液粘度（溶媒：メチルエチルケトン、濃度：１０重量
％）が７．２ｃｐｓである熱可塑性共重合体（ａ−６）
であった。

【００３８】製造例７ （Ａ）成分熱可塑性共重合体構成成分（ａ−７）の製造 アクリロニトリル２重量部、スチレン６８重量部、エチ
ルベンゼン３０重量部及びｔ−ブチルパーオキシイソプ
ロピルカーボネート０．０１５重量部から成る混合液
を、重合反応液に連続的に供給し、１１０℃で重合を行
った。重合液はベント付き押出機に導入され、２６０
℃、ベント部の真空度４０ｔｏｒｒで、未反応モノマー
及び溶媒を除去しペレットとして共重合体を連続的に得
た。ガスクロマトグラフ分析より、該共重合体は、アク
リロニトリル単位３重量％、スチレン単位９７重量％か
ら成り、溶液粘度（溶媒：メチルエチルケトン、濃度：
１０重量％）が１０．２ｃｐｓである共重合体（ａ−
７）であった。

【００３９】製造例８ （Ｂ）成分熱可塑性グラフト共重合体構成成分（ｂ−
１）の製造 ２０Ｌのガラス反応器に、ブタジエンゴムラテックス４
５重量部（固形分として）、ロジン系乳化剤１．２重量
部、連鎖移動剤０．１５重量部、キレート剤０．３部、
純水１５０重量部を総重量１０Ｋｇに成るように仕込み
７０℃に温調した。次に、アクリロニトリル２２重量
部、スチレン３３重量部及び連鎖移動剤０．４重量部、
重合開始剤０．２重量部を７時間かけて等速添加した。
このようにして得られた乳化液を塩析、脱水、乾燥して
熱可塑性グラフト共重合体を得た。ＩＲスペクトル分析
の結果より、該熱可塑性グラフト共重合体は、ブタジエ
ン単位４６重量％、スチレン単位３３重量％、アクリロ
ニトリル単位２１重量％から成りグラフト率６９重量％
の熱可塑性グラフト共重合体（ｂ−１）であった。

【００４０】製造例９ （Ｂ）成分熱可塑性グラフト共重合体構成成分（ｂ−
２）の製造 ２０Ｌのガラス反応器に、ブタジエンゴムラテックス４
５重量部（固形分として）、ロジン系乳化剤１．２重量
部、連鎖移動剤０．１５重量部、キレート剤０．３部、
純水１５０重量部を総重量１０Ｋｇに成るように仕込み
７０℃に温調した。次に、アクリロニトリル２重量部、
スチレン５３重量部及び連鎖移動剤０．４重量部、重合
開始剤０．２重量部を７時間かけて等速添加した。この
ようにして得られた乳化液を塩析、脱水、乾燥して熱可
塑性グラフト共重合体を得た。ＩＲスペクトル分析の結
果より、該熱可塑性グラフト共重合体は、ブタジエン単
位４６重量％、スチレン単位５２重量％、アクリロニト
リル単位２重量％から成りグラフト率６０重量％の熱可
塑性グラフト共重合体（ｂ−２）であった。

【００４１】実施例１〜７ 混練はサイドフィーダー付きの二軸押出機にて実施し
た。配合処方は表１に示す。（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）成
分は予め混合し、ホッパーより投入、ガラス繊維（Ｇ
Ｆ）はサイドフィーダーより投入した。２８０℃にて溶
融混練してペレット化した後、射出成形機にて２６０℃
で成形し諸物性を測定した。測定値は表１に示す。

【００４２】比較例１〜８ 混練はサイドフィーダー付きの二軸押出機にて実施し
た。配合処方は表２に示す。（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）成
分及びその他の成分（Ｄ）は予め混合したホッパーより
投入し、ガラス繊維（ＧＦ）はサイドフィーダーより投
入した。２８０℃にて溶融混練してペレット化した後、
射出成形機にて２６０℃で成形し諸物性を測定した。測
定値は表２に示す。

【００４３】比較例１より、（Ｃ）成分を含まない系は
スパイラルフロー距離が短く加工流動性に問題がある。
比較例２より、（Ａ）成分の分子量を小さくすると、
（Ｃ）成分が無くてもスパイラルフロー距離は長くなり
加工流動性は改良されるが、耐熱性が低下し、セルフタ
ッピング強度が大きく低下する。比較例３より、低分子
量の流動性改良剤を用いると、（Ｃ）成分がなくてもス
パイラルフロー距離は長くなり加工流動性は改良される
が、耐熱性が低下し、セルフタッピング強度が大きく低
下する。

【００４４】それに対して実施例１〜４に示すように、
（Ｃ）成分（スチレン系熱可塑性エラストマー）を配合
した系では、耐熱性、機械的強度、セルフタッピング強
度を下げることなく、スパイラルフロー距離が長くな
り、実用上充分な加工流動性を持ち、本発明の目的を満
足することがわかる。

【００４５】比較例５、実施例５より、（Ａ）成分中に
フェニルマレイミド単位を含まない系に於いても、
（Ｃ）成分の添加により、耐熱性、セルフタッピング強
度を下げることなく、スパイラルフロー距離が長くな
り、実用上充分な加工流動性を持ち、本発明の目的を満
足することが判る。比較例６、実施例６より、（Ａ）成
分中にブチルアクリレート単位を含む系に於いても、
（Ｃ）成分の添加により、耐熱性、セルフタッピング強
度を下げることなく、スパイラルフロー距離が長くな
り、実用上充分な加工流動性を持ち、本発明の目的を満
足することが判る。

【００４６】比較例７、実施例７より、（Ａ）成分中に
ゴム成分を含まない系に於いても、（Ｃ）成分の添加に
より、耐熱性、セルフタッピング強度を下げることな
く、スパイラルフロー距離が長くなり、実用上充分な加
工流動性をもち、本発明の目的を満足することが判る。
比較例４より、（Ｃ）成分が特許請求範囲より多いと、
機械的強度（曲げ弾性率）の低下が著しい。比較例８よ
り、（Ａ）、（Ｂ）成分と（Ｃ）成分が相溶性の系では
耐熱性が低く、流動性も低い。

【００４７】

【表１】

【００４８】

【表２】

フロントページの続き (51)Int.Cl.⁵ 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ０８Ｌ 55/02 ＬＭＥ 7308−4Ｊ // Ｂ２９Ｋ 105:06

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 （Ａ）芳香族ビニル化合物単位５〜９５
   重量％、シアン化ビニル化合物単位５〜５０重量％、Ｎ
   −置換マレイミド単位０〜５０重量％からなる熱可塑性
   共重合体２０〜９８重量％、及び（Ｂ）芳香族ビニル化
   合物単位とシアン化ビニル化合物単位をガラス転移温度
   ２５℃以下のゴム成分にグラフトさせたグラフト共重合
   体よりなり、ゴム成分の割合が１０〜７０重量％で、ゴ
   ム成分以外の成分に占める芳香族ビニル化合物単位の割
   合が４０〜９０重量％であり、ゴム成分以外の成分に占
   めるシアン化ビニル化合物単位の割合が１０〜６０重量
   ％である熱可塑性グラフト共重合体組成物０〜７０重量
   ％、及び（Ｃ）スチレン系熱可塑性エラストマー２〜３
   ０重量％からなる樹脂組成物１００重量部、並びに強化
   繊維５〜２５重量部からなる繊維強化スチレン系樹脂組
   成物。
2. 【請求項２】 スチレン系熱可塑性エラストマーが水添
   スチレンブタジエンブロックコポリマーである請求項１
   記載の繊維強化スチレン系樹脂組成物。