JPH0619073A - ハロゲン化銀写真感光材料の処理方法および処理装置 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】ハロゲン化銀写真感光材料の処理方法および装
置において、迅速処理性と処理の簡易性を、処理の安定
性（処理時の折出がない）を保ちつつ実現させ、迅速な
処理を確保すること。 【構成】メルカプト系、メソイオン系またはチオエーテ
ル系化合物などを定着剤として用い、搬送速度よりも高
速で回転させる処理ローラーを感材に係合させる方法で
処理を行う処理方法および処理装置

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明はハロゲン化銀カラー写真
感光材料の処理方法および処理装置に関するものであ
り、更に詳しくは処理液安定性に優れ、高品質で迅速処
理にも優れた感光材料を安定に作成するためハロゲン化
銀カラー写真感光材料の処理方法および処理装置に関す
るものである。

【０００２】

【従来の技術】一般にハロゲン化銀写真感光材料の処理
は現像過程と銀除去過程および水洗過程からなる。ハロ
ゲン化銀写真感光材料の処理も同様で、カラー発色現像
過程と銀除去過程および水洗および／または安定化処理
からなる。銀除去過程では、発色現像過程で生じた現像
銀が酸化作用を有する漂白剤により銀塩に酸化（漂白）
され、さらに未使用のハロゲン化銀とともに可溶性銀を
形成する定着剤によって感光層より除去（定着）され
る。漂白と定着はそれぞれ独立した漂白工程と定着工程
として行われる場合と、漂白定着工程として同時に行わ
れる場合とがある。これらの処理工程の詳細は、ジェー
ムス著「ザ セオリー オブ フォトグラフィック プ
ロセス」第４版（Ｊａｍｅｓ，“Ｔｈｅ Ｔｈｅｏｒｙ
ｏｆ Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ Ｐｒｏｃｅｓｓ”
４’ｔｈ ｅｄｉｔｉｏｎ）（１９７７年）に記載され
ている。上記の処理工程は、自動現像機により行われる
のが一般的である。特に近年ではミニラボと呼ばれる小
型の自動現像機が店頭に設置され、顧客に対して迅速な
処理サービスが広まっている。こうした背景から、近年
特に処理工程の迅速化が強く要望されており、漂白工
程、定着工程あるいは漂白定着工程に関しても大幅な迅
速化が望まれている。更に、様々な場所で処理が行われ
るようになったことで、処理廃液の問題が大きくなって
きた。

【０００３】漂白工程において従来から使用されてきた
エチレンジアミン四酢酸第二鉄錯塩は酸化力が弱いとい
う根本的な欠陥があるが、漂白促進剤の使用等で改良が
加えられてきた。しかし現在のところ、前記の迅速漂白
という目標を達成するには至っていない。迅速な漂白を
達成する漂白剤としては赤血塩、塩化鉄、臭素酸塩等が
知られているものの、赤血塩においては、環境保全上の
問題から、塩化鉄においては金属腐食等の取扱上の不便
さ等から、また臭素酸塩においては液の不安定性の問題
から、広く使用することができない。従って、取扱性が
良く、廃液の排出上の問題のない迅速な漂白を達成する
漂白剤が望まれていた。最近そうした条件を満たす漂白
剤として、１，３−ジアミノプロパン四酢酸第二鉄錯塩
が開示されている。

【０００４】一方、定着工程においては通常定着剤とし
て用いられているチオ硫酸塩は酸化劣化を受け硫化し沈
澱を生ずるため、亜硫酸塩を酸化防止の保恒剤として添
加している場合がほとんどである。しかし低補充化がさ
らに進むにつれ液安定性の向上がさらに望まれてくる
が、亜硫酸塩の増量添加では溶解性の問題や亜硫酸塩が
酸化された場合芒硝の沈澱が生成すること等から解決で
きなくなってきている。迅速化の観点からチオ硫酸塩よ
り定着性に優れた化合物が望まれている。この観点から
定着剤としてメソイオン化合物を用いることが、米国特
許４３７８４２４号、特開昭５７−１５０８４２号、特
開平１ー２０１６５９号などに記載されているが、本発
明のように、装置の簡易化や、処理の迅速化を意図した
ものではない。この漂白剤と定着剤は迅速化の観点から
カラー印画紙の処理等では漂白定着浴として同一浴で使
用されている。ここで用いられる漂白剤は通常エチレン
ジアミン四酢酸第二鉄錯塩である。近年迅速化をさらに
進めるため、酸化力のもっと高い（酸化還元電位の高
い）１，３−ジアミノプロパン四酢酸第二鉄錯塩のよう
な酸化剤が漂白定着浴中で使われるようになってきた。
しかし、漂白定着浴中でも前述の漂白カブリが大きいこ
とや、漂白定着浴化したためにチオ硫酸塩の酸化劣化が
さらに大きくなるために実用状十分とはいえない。この
問題は、近年低補充化が進むにつれて致命的な欠陥とな
ってきた。従って、上記問題点を解決する漂白剤と定着
剤の開発およびそれを用いた処理方法および処理装置が
強く望まれていた。

【０００５】一方、感光材料の現像、漂白、定着、漂白
定着、水洗、安定化過程等での迅速化のために種々の装
置や方法が開示されてきた。上記処理の内水洗、安定化
処理過程は洗浄過程ともよばれるが、従来の処理液浸漬
方式では、処理槽の小型化（簡易化）にともない、全体
の処理時間に対する浸漬時間の比率が下がり実質の処理
時間が減少するなどの弊害がある。 この欠点を補う手
段として、洗浄装置（水洗装置）については、浸漬以外
の手段としては、特開昭６２−２４０９６７、同６２−
２４０９６９号公報記載のように、流下水により感光材
料表面を洗浄する装置や、実開昭５０−９４７号、同５
１−１４７４４２号公報に記載のように、感光材料に洗
浄水を吹きつけて水洗を行う装置が開示されている。さ
らに、特願平２−３０１１４０、同２−３０５９７３、
同２−４０３９９４号記載のような、感光材料の搬送速
度よりも高速度で回転する処理ローラーを処理液を介し
て感光材料に係合することで迅速な洗浄、漂白定着およ
び現像過程を実現した記載がある。

【０００６】

【発明が解決しようとする課題】前記した処理ローラー
をもちいる処理過程は、洗浄過程および漂白定着過程な
どで特に迅速な処理が可能であるが、構造上空気を巻き
込みやすくなり、硫化銀などが生成しやすい欠点を有す
る。また主薬の除去の促進のために液ｐＨを下げると効
果があることも知られているが、このことも硫化銀の生
成を多くする方向である。従って、本発明の第１の目的
は、高品質で迅速処理可能な処理方法と処理装置を提供
することでる。本発明の第２の目的は迅速な処理可能な
方法および装置を用いて、液安定性の優れた処理方法と
装置を提供することである。

【０００７】

【課題を解決するための手段】本発明は鋭意研究を重ね
た結果、下記（１）から（１０）の処理方法および装置
により、記諸目的が達成できることを見出し本発明に到
った。本発明は、写真感光材料の処理方法および装置で
ある。

【０００８】（１）支持体上に少なくとも１層以上の感
光性ハロゲン化銀乳剤層を有するハロゲン化銀写真材料
を露光後、現像処理する処理方法において、該処理中の
定着能を有する処理浴は、下記一般式（Ａ）、（Ｂ）ま
たは（Ｃ）の化合物を少なくとも１種含有し、かつ該処
理過程において、現像過程以外の少なくとも１過程に、
感光材料の搬送速度の絶対値よりも１．５倍以上の周速
度で回転する処理ローラーを有し、かつ該処理ローラー
と感光材料は運転時において、処理液を介して係合する
ことを特徴とするハロゲン化銀写真感光材料の処理方法 一般式（Ａ）

【化８】 式中、Ｑ_２０１は５または６員の複素環を形成するのに
必要な原子群を表わす。またこの複素環は炭素芳香環ま
たは複素芳香環と縮合していてもよい。Ｒ_２０１はカル
ボン酸もしくはその塩、スルホン酸もしくはその塩、ホ
スホン酸もしくはその塩、アミノ基またはアンモニウム
塩の少なくとも１つで置換されたアルキル基、アルケニ
ル基、アラルキル基、アリール基、ヘテロ環基または単
結合を表わす。ｑは１〜３の整数を表わし、Ｍ_２０１は
カチオン基を表わす。 一般式（Ｂ）

【化９】 式中Ｑ_３０１は、炭素原子、窒素原子、酸素原子、硫黄
原子またはセレン原子により構成される５または６員の
メソイオン環を表わし、Ｘ_３０１ ⁻は−Ｏ⁻、−Ｓ⁻ま
たは−Ｎ⁻Ｒ_３０１を表わす。Ｒ_３０１はアルキル基、
シクロアルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アラ
ルキル基、アリール基またはヘテロ環基を表わす。 一般式（Ｃ） Ｌ_４０１−（Ａ_４０１−Ｌ_４０２）_ｒ−Ａ_４０２−Ｌ_４０３ 式中、Ｌ_４０１及びＬ_４０３は同一でも異なっていても
よく各々アルキル基、アリール基、アラルキル基、アル
ケニル基、またはヘテロ環基を表し、Ｌ_４０２はアルキ
レン基、アリーレン基、アラルキレン基、ヘテロ環連結
基またはそれらを組み合わせた連結基を表す。Ａ_４０１
及びＡ_４０２は同一でも異なっていてもよく各々−Ｓ
−、−Ｏ−、−ＮＲ_４２０−、−ＣＯ−、−ＣＳ−、−
ＳＯ_２−またはそれらを任意に組み合わせた基を表す。
ｒは１〜１０の整数を表す。ただし、Ｌ_４０１及びＬ
_４０３の少なくとも１つは−ＳＯ_３Ｍ_４０１、−ＰＯ_３
Ｍ_４０２Ｍ_４０３、−ＮＲ_４０１（Ｒ_４０２）、−Ｎ^＋
Ｒ_４０３（Ｒ_４０４）（Ｒ_４０５）・Ｘ_４０１ ⁻、−Ｓ
Ｏ_２ＮＲ_４０６（Ｒ_４０７）、−ＮＲ_４０８ＳＯ_２Ｒ
_４０９、−ＣＯＮＲ_４１０（Ｒ_４１１）、−ＮＲ_４１２
ＣＯＲ_４１３、−ＳＯ_２Ｒ_４１４、−ＰＯ（−ＮＲ
_４１５（Ｒ_４１６））_２、−ＮＲ_４１７ＣＯＮＲ_４１８
（Ｒ_４１９）、−ＣＯＯＭ_４０４またはヘテロ環基で置
換されているものとする。Ｍ_４０１、Ｍ_４０２、Ｍ
_４０３及びＭ_４０４は同一でも異なっていてもよく各々
水素原子または対カチオンを表す。Ｍ_４０１〜Ｍ_４２０
は同一でも異なってもよく各々水素原子、アルキル基、
アリール基、アラルキル基またはアルケニル基を表し、
Ｘ_４０１ ⁻は対アニオンを表す。ただしＡ_４０１及びＡ
_４０２の少なくとも１つは−Ｓ−を表す。

【０００９】（２）処理中漂白能を有する浴が下記一般
式（Ｉ）、（ＩＩ）、（ＩＩＩ）、（ＩＶ）または
（Ｖ）で表される化合物からなる金属キレート化合物の
少なくとも一つを含有することを特徴とする（１）のハ
ロゲン化銀写真感光材料の処理方法。 一般式（１）

【化１０】 式中、Ｘは−ＣＯ−Ｎ（ＯＨ）−Ｒ_ａ、−Ｎ（ＯＨ）−
ＣＯ−Ｒ_ｂ（ここでＲ_ａは水素原子、脂肪族基、芳香族
基、またはヘテロ環基を表す。Ｒ_ｂは脂肪族基、芳香族
基またはヘテロ環基を表す。）、−ＳＯ_２ＮＲ
_ｃ（Ｒ_ｄ）または−Ｎ（Ｒ_ｅ）ＳＯ_２Ｒ_ｆ（ここで
Ｒ_ｃ、Ｒ_ｄおよびＲ_ｅは水素原子、脂肪族基、芳香族基
またはヘテロ環基を表す。Ｒ_ｆは脂肪族基、芳香族基ま
たはヘテロ環基を表す。）を表す。Ｌ_１は脂肪族基、芳
香族基、ヘテロ環基またはそれらの組み合わせから成る
基を含む二価の連結基を表す。Ｒ_１１およびＲ_１２は同
一でも異なってもよくそれぞれ水素原子、脂肪族基、芳
香族基またはヘテロ環基を表す。 一般式（ＩＩ）

【化１１】 式中、Ｒ_２１は一般式（Ｉ）のＲ_１１と同義である。Ｒ
_２ａおよびＲ_２ｂは同一でも異なってもよくそれぞれ−
Ｙ_１−Ｃ（＝Ｘ_１）−Ｎ（Ｒ_ｈ）−Ｒ_ｇまたは−Ｙ_２−
Ｎ（Ｒ_ｉ）−Ｃ（＝Ｘ_２）−Ｒ_ｊ（ここで、Ｙ_１および
Ｙ_２は一般式（Ｉ）のＬ_１と同義である。Ｒ_ｇ、Ｒ_ｈお
よびＲ_ｉは一般式（Ｉ）のＲ_ａと同義である。Ｒ_ｊは脂
肪族基、芳香族基、ヘテロ環基、−ＮＲ_ｋ（Ｒ_Ｌ）（こ
こでＲ_ｋおよびＲ_Ｌは一般式（Ｉ）のＲ_ａと同義であ
る。）または−ＯＲ_ｍ（ここでＲ_ｍは脂肪族基、芳香族
基またはヘテロ環基を表す。）を表す。Ｘ_１およびＸ_２
は酸素原子または硫黄原子を表す。）を表す。 一般式（ＩＩＩ）

【化１２】 式中、Ｒ_３１、Ｒ_３２およびＲ_３３は一般式（Ｉ）のＲ
_１１と同義である。Ｒ_３ａは一般式（ＩＩ）のＲ_２ａと
同義である。Ｗは二価の連結基を表す。 一般式（ＩＶ）

【化１３】 式中、Ｒ_４１およびＲ_４２は−般式（Ｉ）のＲ_１１と同
義である。Ｌ_２は二価の連結基を表す。Ｚはヘテロ環基
を表す。ｎは０または１を表す。 一般式（Ｖ）

【化１４】 式中、Ｌ_３は脂肪族基、芳香族基、ヘテロ環基またはそ
れらの組み合わせから成る基を含む二価の連結基を表
す。Ａはカルボキシ基、ホスホノ基、スルホ基またはヒ
ドロキシ基を表す。Ｒ_５１、Ｒ_５２、Ｒ_５３、Ｒ_５４、
Ｒ_５５、Ｒ_５６およびＲ_５７は同一でも異なってもよく
各々水素原子、脂肪族基またはヘテロ環基を表す。Ｒ
_５８およびＲ_５９は同一でも異なってもよく各々水素原
子、脂肪族基、芳香族基、ヘテロ環基、ハロゲン原子、
シアノ基、ニトロ基、アシル基、スルファモイル基、カ
ルバモイル基、アルコキシカルボニル基、アリールオキ
シカルボニル基、スルホニル基またはスルフィニル基を
表す。またＲ_５８とＲ_５９は連結して環を形成してもよ
い。ｔおよびｕは０または１を表す。

【００１０】（３）定着能を有する処理浴に上記一般式
（Ａ）または（Ｃ）の化合物の少なくとも１種を含有す
ることを特徴とする（１）のハロゲン化銀写真感光材料
の処理方法。

【００１１】（４）該処理ローラーは、感光材料の搬送
速度の絶対値の６０倍以上の周速度を有し、かつ処理ロ
ーラーの絶対回転数は４００ｒｐｍ以上であることを特
徴とする（１）のハロゲン化銀写真感光材料の処理方
法。

【００１２】（５）感光材料の処理時間は、現像過程の
最初から乾燥過程の終了までが、１２０秒以内であるこ
を特徴とする（１）のハロゲン化銀写真感光材料の処理
方法

【００１３】（６）支持体上に少なくとも１層以上の感
光性ハロゲン化銀乳剤層を有するハロゲン化銀写真材料
を露光後、現像処理する処理方法において、該処理中の
定着能を有する処理浴は、上記一般式（Ａ）、（Ｂ）ま
たは（Ｃ）の化合物を少なくとも１種含有し、かつ該処
理過程において、現像過程以外の少なくとも１過程に、
感光材料の搬送速度の絶対値よりも１．５倍以上の周速
度で回転する処理ローラーを有し、かつ該処理ローラー
と感光材料は運転時において、処理液を介して係合する
ことを特徴とするハロゲン化銀写真感光材料の処理装置

【００１４】（７）処理中の定着能を有する処理浴
は、、漂白能を有する浴が上記一般式（Ｉ）、（Ｉ
Ｉ）、（ＩＩＩ）、（ＩＶ）または（Ｖ）で表される化
合物からなる金属キレート化合物の少なくとも一つを含
有することを特徴とする（６）のハロゲン化銀写真感光
材料の処理装置。

【００１５】（８）定着能を有する処理浴に上記一般式
（Ａ）または（Ｃ）の化合物の少なくとも１種を含有す
ることを特徴とする（６）のハロゲン化銀写真感光材料
の処理装置。

【００１６】（９）処理ローラーは、感光材料の搬送速
度の絶対値の６０倍以上の周速度を有し、かつ処理ロー
ラーの絶対回転数は４００ｒｐｍ以上であることを特徴
とする（６）のハロゲン化銀写真感光材料の処理装置

【００１７】（１０）感光材料の処理時間は、現像過程
の最初から乾燥過程の終了までが、１２０秒以内である
こを特徴とする（６）のハロゲン化銀写真感光材料の処
理装置。

【００１８】本発明において、処理ローラーと感光材料
が処理液を介して係合するとは、処理機の運転が停止さ
れた状態では該処理ローラーと感光材料の物理的な接触
はあってもよいし、接触していなくてもよいが、処理が
実施された状態で感光材料と処理ローラーとの間に処理
液が介在することを示す。本発明の洗浄性はこの処理液
の介在が重要である。本発明は、迅速な処理は可能であ
るが、処理槽外の空気の影響が大きい系での処理を可能
にしたものであり、簡易化のための槽の小型化によるな
どの開口率の大きい処理装置でも充分満足行く処理を実
施することが可能である。さらに、同様の理由で低補充
量の処理が可能である。開口率とは、処理槽の表面積を
処理槽の体積で割った値であり、処理槽中の処理液の易
酸化性の指標として多用されている。本発明は迅速簡易
処理を目的とした処理方法であり、アルカリ消費量が
３．０ｍｍｏｌ／ｍ^２以下の感光材料が好ましく用いる
ことが出来る。アルカリ消費量とは、特開平３−１０９
５４９号に記載のように、感光材料を支持体を除いて粉
砕しｐＨ６からｐＨ１０に上げるのに必要とするアルカ
リの必要量を定義する。以下本発明を詳細に説明する。
本発明において、漂白能を有する浴としては、漂白浴、
漂白定着浴などを挙げることができる。また、定着能を
有する浴としては、定着浴、漂白定着浴などを挙げるこ
とができる。これらの浴を用いた処理工程としては漂白
→定着、漂白定着、漂白→漂白定着、定着→漂白定着、
漂白→漂白定着→定着などの種々の工程を取ることがで
きる。ここで中間の工程には通常は用いないが必要によ
り水洗などの工程が入ってもよい。本発明における漂白
定着組成物としては、漂白定着液が一般的であるがその
補充液、供給キット（液もしくは粘剤）などを意味す
る。

【００１９】一般式（Ｉ）で表される化合物について以
下に詳細に説明する。一般式（Ｉ）においてＸは−ＣＯ
−Ｎ（ＯＨ）−Ｒ_ａ、−Ｎ（ＯＨ）−ＣＯ−Ｒ_ｂ（ここ
でＲ_ａは水素原子、脂肪族基、芳香族基またはヘテロ環
基を表す。Ｒ_ｂは脂肪族基、芳香族基またはヘテロ環基
を表す。）、−ＳＯ_２ＮＲ_ｃ（Ｒ_ｄ）または−ＮＲ_ｅ−
ＳＯ_２Ｒ_ｆ（ここでＲ_ｃ、Ｒ_ｄおよびＲ_ｅは水素原子、
脂肪族基、芳香族基またはヘテロ環基を表す。Ｒ_ｆは脂
肪族基、芳香族基またはヘテロ環基を表す。）を表す。
Ｌ_１は脂肪族基、芳香族基、ヘテロ環基またはそれらの
組み合わせから成る基を含む二価の連結基を表す。Ｒ
_１１およびＲ_１２はそれぞれ水素原子、脂肪族基、芳香
族基またはヘテロ環基を表す。

【００２０】Ｒ_ａで表される脂肪族基は直鎖、分岐また
は環状のアルキル基、アルケニル基またはアルキニル基
であり、炭素数１ないし１０のものが好ましい。脂肪族
基としてより好ましくはアルキル基であり、特に炭素数
１ないし４のアルキル基が好ましい。Ｒ_ａで表される芳
香族基は、単環または二環のアリール基であり、例えば
フェニル基、ナフチル基が挙げられ、フェニル基がより
好ましい。Ｒ_ａで表されるヘテロ環基はＮ、ＯまたはＳ
原子のうち少なくとも一つを含む３ないし１０員の飽和
もしくは不飽和のヘテロ環であり、これらは単環であっ
てもよいし、更に他の芳香環もしくはヘテロ環と縮合環
を形成してもよい。ヘテロ環として好ましくは５ないし
６員の芳香族ヘテロ環基であり、例えば、チオフェン、
フラン、ピロール、イミダゾール、ピラゾール、ピリジ
ン、ピラジン、ビリミジン、ピリダジン、トリアゾー
ル、トリアジン、インドール、インダゾール、プリン、
チアジアゾール、オキサジアゾール、キノリン、フタラ
ジン、ナフチリジン、キノキサリン、キナゾリン、シン
ノリン、プテリジン、アクリジン、フェナントロリン、
フェナジン、テトラゾール、チアゾール、オキサゾール
などが挙げられる。芳香族ヘテロ環基としてより好まし
くは、ピロール、イミダゾール、ピラゾール、ピリジ
ン、ピラジン、ビリミジン、トリアゾール、チアジアゾ
ール、オキサジアゾール、キノキサリン、テトラゾー
ル、チアゾール、オキサゾールであり、特にピロール、
イミダゾール、ピリジン、トリアゾール、チアジアゾー
ル、オキサジアゾール、キノキサリン、テトラゾール、
チアゾール、オキサゾールが好ましい。

【００２１】Ｒ_ａは置換基を有していてもよく、置換基
としては例えばアルキル基、アラルキル基、アルケニル
基、アルキニル基、アルコキシ基、アリール基、アミノ
基、アシルアミノ基、スルホニルアミノ基、ウレイド
基、ウレタン基、アリールオキシ基、スルファモイル
基、カルバモイル基、アルキルチオ基、アリールチオ
基、スルホニル基、スルフィニル基、ヒドロキシ基、ハ
ロゲン原子、シアノ基、スルホ基、カルボキシ基、ホス
ホノ基、アリールオキシカルボニル基、アシル基、アル
コキシカルボニル基、アシルオキシ基、カルボンアミド
基、スルホンアミド基、ニトロ基、ヒドロキサム酸基、
ヘテロ環基などが挙げられる。Ｒ_ｂ、Ｒ_ｃ、Ｒ_ｄ、Ｒ_ｅ
およびＲ_ｆで表される脂肪族基、芳香族基、ヘテロ環基
はＲ_ａで表される脂肪族基、芳香族基、ヘテロ環基と同
義である。

【００２２】また、Ｒ_ｃとＲ_ｄ、Ｒ_ｅとＲ_ｆはそれぞれ
連結して環を形成してもよい。連結して形成される環と
しては、例えばモルホリン環、ピペリジン環、ピロリジ
ン環、ピラジン環などが挙げられる。Ｌ_１は脂肪族基、
芳香族基、ヘテロ環基またはそれらの組み合わせから成
る基を含む二価の連結基を表す。二価の連結基としては
炭素数１ないし１０のアルキレン基、炭素数６ないし１
０のアリーレン基、炭素数７ないし１０のアラルキレン
基または−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＮＲ_０−（Ｒ_０
は水素原子、脂肪族基、芳香族基、ヘテロ環基またはヒ
ドロキシ基）、−ＳＯ_２−とアルキレン基またはアリー
レン基の組み合わせから成る基が好ましい。更に可能な
場合にはこれらの組み合わせでもよい。また、これらの
二価の連結基は置換基を有してもよく置換基として例え
ば、Ｒ_ａの置換基として挙げたものが適用できる。Ｌ_１
の好ましい具体例として以下のものが挙げられ、特にメ
チレン基、エチレン基が好ましい。

【００２３】

【化１５】

【００２４】Ｒ_１１およびＲ_１２は同一でも異なっても
よくそれぞれ水素原子、脂肪族基、芳香族基、またはヘ
テロ環基を表す。Ｒ_１１およびＲ_１２で表される脂肪族
基は直鎖、分岐または環状のアルキル基、アルケニル基
またはアルキニル基であり、炭素数１ないし１０のもの
が好ましい。脂肪族基としてより好ましくはアルキル基
であり、特に炭素数１ないし４のアルキル基が好まし
い。Ｒ_１１およびＲ_１２で表される芳香族基は、単環ま
たは二環のアリール基であり、例えばフェニル基、ナフ
チル基が挙げられる。フェニル基がより好ましい。Ｒ
_１１およびＲ_１２で表されるヘテロ環基は一般式（Ｉ）
のＲ_ａで表されるヘテロ環基と同義である。また、Ｒ
_１１およびＲ_１２は置換基を有していてもよく、置換基
としては例えばＲ_ａの置換基として挙げたものが適用で
きる。更に、Ｒ_１１およびＲ_１２のうち少なくとも一つ
は、−ＯＨ、−ＣＯＯＭ^１、−ＰＯ_３Ｍ^２Ｍ^３または−
ＳＯ_３Ｍ^４（ここでＭ^１、Ｍ^２、Ｍ^３、Ｍ^４は同一でも
異なってもよくそれぞれ水素原子またはカチオンを表
す。カチオンとしてはアルカリ金属（リチウム、ナトリ
ウム、カリウム、など）、アンモニウム、ピリジニウム
などが挙げられる。）を置換基として有するアルキル
基、アリール基またはヘテロ環基であることが好まし
く、−ＣＯＯＭ^１を置換基として有するアルキル基、ア
リール基またはヘテロ環基であることがより好ましい。
更に、Ｒ_１１、Ｒ_１２、Ｘ、Ｌ_１は可能な場合には連結
して環を形成してもよい。一般式（Ｉ）で表される化合
物のうち、好ましくは下記一般式（ＶＩ）、（ＶＩ
Ｉ）、（ＶＩＩＩ）または（ＩＸ）で表される化合物で
ある。

【００２５】

【化１６】

【００２６】式中、Ｒ_１１、Ｒ_ａ、Ｌ_１は一般式（Ｉ）
のそれぞれと同義である。Ｌ_６１、Ｌ_７１、Ｌ_７２、Ｌ
_７３、Ｌ_８１は一般式（Ｉ）におけるＬ_１と同義であ
る。Ｒ_７１は一般式（Ｉ）におけるＲ_ａと同義である。
Ｍ_６１、Ｍ_７１、Ｍ_７２、Ｍ_{８ １}は水素原子またはカチ
オン（アルカリ金属、アンモニウム、ピリジニウムな
ど）を表す。Ｘ_８１およびＸ_９１は−ＳＯ_２ＮＲ_ｃ（Ｒ
_ｄ）または−ＮＲ_ｅ−ＳＯ_２Ｒ_ｆ（Ｒ_ｃ、Ｒ_ｄ、Ｒ_ｅ、
Ｒ_ｆは一般式（Ｉ）のそれぞれと同義である。）を表
す。Ｒ_９１、Ｒ_９２およびＲ_９３は−般式（Ｉ）におけ
るＲ_１１と同義であり、Ｒ_９１、Ｒ_９２、Ｒ_９３および
Ｘ_９１−Ｌ_１は同一または互いに異なっていてもよい。
また、Ｒ_９１、Ｒ_９２、Ｒ_９３のうち少なくとも一つは
Ｌ_ｘ１−ＣＯＯＭ^ｘ１またはＬ_ｘ２−Ｘ_９２（Ｌ_ｘ１、
Ｌ_ｘ２一般式（Ｉ）におけるＬ_１と同義である。Ｍ^ｘ１
は水素原子またはカチオン（アルカリ金属、アンモニウ
ム、ピリジニウムなど）を表す。Ｘ_９２は一般式（Ｉ
Ｘ）におけるＸ_９１と同義である。）であることが好ま
しい。

【００２７】Ｗは二価の連結基を表す。二価の連結基と
しては、好ましくは炭素数２ないし８のアルキレン基、
炭素数６ないし１０のアリーレン基、炭素数７ないし１
０のアラルキレン基、シクロヘキサン基、ヘテロ環基、
−（Ｗ^１−Ｏ−）_ｐ−Ｗ^２−、−（Ｗ^１−Ｓ−）_ｐ−Ｗ
^２−（Ｗ^１、Ｗ^２はアルキレン基、アリーレン基、アラ
ルキレン基またはヘテロ環基を表す。ｐは１、２または
３を表す。）、−Ｗ^１−ＮＢ−Ｗ^２−（Ｂは水素、炭化
水素、−Ｌ_ａ−ＣＯＯＭ_ａ１、−Ｌ_ａ−ＰＯ_３Ｍ_ａ２Ｍ
_ａ３、−Ｌ_ａ−ＯＨ、−Ｌ_ａ−ＳＯ_３Ｍ_ａ４（Ｌ_ａは炭
素数１ないし８のアルキレン基、炭素数６ないし１０の
アリーレン基、炭素数７ないし１０のアラルキレン基ま
たはヘテロ環基を表す。Ｍ_ａ１、Ｍ_ａ２、Ｍ_ａ３、Ｍ
_ａ４は水素原子またはカチオン（アルカリ金属、アンモ
ニウム、ピリジニウムなど）を表す。）が挙げられ、更
にこれらの組み合わせでもよい。これらの二価の連結基
は置換基を有していてもよく、置換基としては例えばＲ
_ａの置換基として挙げたものが適用できる。Ｗの具体例
として例えば以下のものが挙げられる。

【００２８】

【化１７】

【００２９】一般式（ＩＩ）で表される化合物について
以下に詳細に説明する。一般式（ＩＩ）においてＲ_２１
は一般式（Ｉ）のＲ_１１と同義である。Ｒ_２ａおよびＲ
_２ｂは同一でも異なってもよくそれぞれ−Ｙ_１−Ｃ（＝
Ｘ_１）−ＮＲ_ｈ−Ｒ_９または−Ｙ_２−ＮＲ_ｉ−Ｃ（＝Ｘ
_２）−Ｒ_ｊ（ここでＹ_１およびＹ_２は一般式（Ｉ）のＬ
_１と同義である。Ｒ_ｇ、Ｒ_ｈおよびＲ_ｉは一般式（Ｉ）
のＲ_ａと同義である。Ｒ_ｊは脂肪族基、芳香族基、ヘテ
ロ環基、−ＮＲ_ｋ（Ｒ_Ｌ）（ここでＲ_ｋおよびＲ_Ｌは一
般式（Ｉ）のＲ_ａと同義である。）または−ＯＲ_ｍ（こ
こでＲ_ｍは脂肪族基、芳香族基またはヘテロ環基を表
す。）を表す。Ｘ_１およびＸ_２は各々単独に酸素原子ま
たは硫黄原子を表す。）を表す。Ｒ_ｍで表される脂肪族
基、芳香族基、ヘテロ環基は一般式（Ｉ）のＲ_ａで表さ
れる脂肪族基、芳香族基、ヘテロ環基と同義である。ま
た、Ｒ_ｇとＲ_ｈ、Ｒ_ｉとＲ_ｊ、Ｒ_ｋとＲ_Ｌはそれぞれ連
結して環を形成してもよい。連結して形成される環とし
ては、例えばモルホリン環、ピペリジン環、ピロリジン
環、ピラジン環などが挙げられる。一般式（ＩＩ）で表
される化合物のうち、好ましくは下記一般式（Ｘ）で表
される化合物である。

【００３０】

【化１８】

【００３１】式中、Ｒ_ａ、Ｌ_１は一般式（Ｉ）のそれぞ
れと同義である。Ｌ_１０１、Ｌ_１０２は一般式（Ｉ）の
Ｌ_１と同義である。Ｒ_１０１、Ｒ_１０２およびＲ_１０３
は一般式（Ｉ）のＲ_ａと同義である。Ｍ_１０１は一般式
（ＶＩ）のＭ_６１と同義である。一般式（ＩＩＩ）で表
される化合物について以下に詳細に説明する。一般式
（ＩＩＩ）においてＲ_３１、Ｒ_３２およびＲ_３３は一般
式（Ｉ）のＲ_１１と同義である。Ｒ_３ａは一般式（Ｉ
Ｉ）のＲ_２ａと同義である。Ｗは一般式（ＶＩＩ）のそ
れと同義である。一般式（ＩＩＩ）で表される化合物の
うち、好ましくは下記一般式（ＸＩ）で表される化合物
である。

【００３２】

【化１９】

【００３３】式中、Ｒ_ａ、Ｌ_１は一般式（Ｉ）のそれぞ
れと同義である。Ｌ_１１１、Ｌ_１１２およびＬ_１１３は
一般式（Ｉ）のＬ_１と同義である。Ｒ_１１１、Ｒ_１１２
およびＲ_１１３は一般式（Ｉ）のＲ_ａと同義である。Ｍ
_１１１、Ｍ_１１２は一般式（ＶＩ）のＭ_６１と同義であ
る。Ｗは一般式（ＶＩＩ）のそれと同義である。

【００３４】一般式（ＩＶ）で表される化合物について
以下に詳細に説明する。式中、Ｒ_４１およびＲ_４２は一
般式（Ｉ）のＲ_１１と同義である。Ｚはヘテロ環基を表
し、一般式（Ｉ）におけるＲ_ａで表されるヘテロ環基と
同義である。ｎは０または１を表す。Ｌ_２は二価の連結
基を表す。二価の連結基としては直鎖、分岐または環状
のアルキレン基アルケニレン基またはアルキニレン基
（好ましくは炭素数１ないし１０であり、より好ましく
はアルキレン基であり、特に１ないし４のアルキレン基
が好ましい。）、アリーレン基（好ましくは炭素数６な
いし１０であり、例えばフェニレン基、ナフタレン基が
挙げられる。）、アラルキレン基（好ましくは炭素数７
ないし１０）、−ＣＯ−、−ＳＯ_２−または−Ｏ−、−
Ｓ−、−ＣＯ−、−ＮＲ^ｏｏ−（ここで、Ｒ^ｏｏは水素
原子、脂肪族基、芳香族基、ヘテロ環基またはヒドロキ
シ基）、−ＳＯ_２−とアルキレン基、アリーレン基また
はヘテロ環基の組み合わせから成る基が好ましい。更に
可能な場合には、これらの基の組み合わせでもよい。ま
たこれら二価の連結基は置換基を有していてもよく、置
換基としては例えばＲ_ａの置換基として挙げたものが適
用できる。Ｌ_２の好ましい具体例として以下のものが挙
げられる。

【００３５】

【化２０】

【００３６】更に、Ｒ_４１、Ｒ_４２、Ｚ、Ｌ_２は可能な
場合には連結して環を形成してもよい。一般式（ＩＶ）
で表される化合物のうち、好ましくは下記一般式（ＸＩ
Ｉ）およびまたは（ＸＩＩＩ）で表される化合物であ
る。

【００３７】

【化２１】

【００３８】式中、Ｚ、Ｌ_２は一般式（ＩＶ）のそれぞ
れと同義である。Ｗは一般式（ＶＩＩ）のそれと同義で
ある。Ｒ_１２１およびＲ_１２２一般式（Ｉ）のＲ_１１と
同義であり、Ｒ_１２１、Ｒ_１２２およびＺ−Ｌ_２は同一
または互いに異なっていてもよい。Ｒ_１２１およびＲ
_１２２として好ましくは−Ｌ_ｂ−ＯＨ、−Ｌ_ｂ−ＣＯＯ
Ｍ_ｂ１、−Ｌ_ｂ−ＰＯ_３Ｍ_ｂ２Ｍ_ｂ３、−Ｌ_ｂ−ＳＯ_３
Ｍ_ｂ４（Ｍ_ｂ１、Ｍ_ｂ２、Ｍ_ｂ３、Ｍ_ｂ４はそれぞれ水
素原子またはカチオンを表す。カチオンとしてはアルカ
リ金属（リチウム、ナトリウム、カリウム、など）、ア
ンモニウム、ピリジニウムなどが挙げられる。Ｌ_ｂは一
般式（Ｉ）におけるＬ_１と同義である。）または−Ｌ_Ｂ
−Ｚ_ａ（Ｌ_Ｂは一般式（ＩＶ）におけるＬ_２と同義であ
り、Ｚ_ａは一般式（ＩＶ）におけるＺと同義である。）
であり、より好ましくは−Ｌ_Ｂ−ＣＯＯＭ_ｂ１または−
Ｌ_Ｂ−Ｚ_ａである。

【００３９】Ｒ_１３１、Ｒ_１３２およびＲ_１３３は一般
式（Ｉ）におけるＲ_１１と同義であり、Ｒ_１３１、Ｒ
_１３２、Ｒ_１３３およびＺ−Ｌ_２は同一または互いに異
なっていてもよく、Ｒ_１３１、Ｒ_１３２、Ｒ_１３３のう
ち少なくとも一つがＺ_ｂ−Ｌ_ｃ（Ｌ_ｃは一般式（ＩＶ）
におけるＬ_２と同義であり、Ｚ_ｂ一般式（ＩＶ）におけ
るＺと同義である。）であることが好ましい。

【００４０】一般式（Ｖ）で表される化合物について以
下に詳細に説明する。Ｌ_３は一般式（Ｉ）におけるＬ_１
と同義である。Ａはカルボキシ基、ホスホノ基、スルホ
基またはヒドロキシ基を表し、好ましくはカルボキシ
基、ヒドロキシ基であり、より好ましくはカルボキシ基
である。Ｒ_５１、Ｒ_５２、Ｒ_５３、Ｒ_５４、Ｒ_５５、Ｒ
_５６、Ｒ_５７、Ｒ_５８およびＲ_５９で表される基、芳香
族基、およびヘテロ環基は、一般式（Ｉ）におけるＲ_ａ
で表されるそれらの基と同義である。

【００４１】Ｒ_５８およびＲ_５９で表されるアシル基、
スルファモイル基、カルバモイル基、アルコキシカルボ
ニル基、アリールオキシカルボニル基、スルホニル基お
よびスルフィニル基は炭素数１０以下のものが好まし
い。Ｒ_５１、Ｒ_５２、Ｒ_５３、Ｒ_５４としては水素原子
が好ましい。また、Ｒ_５８とＲ_５９はシス位にあること
が好ましい。更に、Ｒ_５８とＲ_５９は連結して環を形成
してもよい。ｔおよびｕは０または１を表し、好ましく
はｔおよびｕのうち少なくとも一方が１であり、より好
ましくはｔ、ｕとも１である。一般式（Ｖ）で表される
化合物のうち、好ましくは下記一般式（ＸＩＶ）で表さ
れる化合物である。

【００４２】

【化２２】

【００４３】一般式（ＸＩＶ）において、Ａ、Ｌ_３、Ｒ
_５１、Ｒ_５２、Ｒ_５３、Ｒ_５４、Ｒ_５５、Ｒ_５６、Ｒ
_５７、ｔおよびｕは一般式（Ｖ）のそれぞれと同義であ
る。一般式（ＸＩＶ）においてＱは５員または６員を形
成する非金属原子群を表す。Ｑで形成される５員または
６員環としては芳香族環（例えばベンゼン、ナフタレ
ン、フェナントレン、アントラセン）、ヘテロ環（例え
ばピリジン、ピラジン、ピリミジン、ピリダジンチオフ
ェン、フラン、ピラン、ピロール、イミダゾール、ピラ
ゾール、イソチアゾール、イソオキサゾール、チアント
レン、イソベンゾフラン、クロメン、キサンテン、フェ
ノキサチン、インドリジン、イソインドール、インドー
ル、インダゾール、キノリジン、イソキノリン、キノリ
ン、フタラジン、ナフチリジン、キノキサリン、キナゾ
リン、シンノリン、プテリジン、カルバゾール、カルボ
リン、フェナントリジン、アクリジン、プテリジン、フ
ェナントロリン、フェナジン、フェノチアジン、フェノ
キサジン、クロマン、ピロリン、ピラゾリン、インドリ
ン、イソインドリン）、環状アルケン（例えばシクロペ
ンテン、シクロヘキセン）などが挙げられる。また、こ
れらの環は更に他の環と縮環してもよい。Ｑで形成され
る環として、好ましくはベンゼン、ナフタレン、ピリジ
ン、ピラジン、ピリミジン、キノリン、キノキサリンで
あり、さらに好ましくはベンゼンである。

【００４４】Ｑで形成される環は置換基を有していても
よく、置換基としては例えば一般式（Ｉ）のＲ_ａの置換
基として挙げたものが適用できる。一般式（Ｖ）で表さ
れる化合物のうち、更に好ましくは下記一般式（ＸＶ）
で表される化合物である。

【００４５】

【化２３】

【００４６】（式中、Ｑ、Ａ、Ｌ_３、Ｒ_５１、Ｒ_５２、
Ｒ_５３、Ｒ_５４、Ｒ_５６、Ｒ_５７、ｔ、ｕは一般式（Ｘ
ＩＶ）のそれぞれと同義である。Ｌ_１５１は一般式
（Ｖ）のＬ_３と同義であり、Ａ_１は一般式（Ｖ）のＡと
同義である。）一般式（Ｖ）で表わされる化合物のう
ち、下記一般式（ＸＶＩ）で表される化合物が特に好ま
しい。

【００４７】

【化２４】

【００４８】（式中、Ｑ、Ａ、Ｌ_３、Ｒ_５１、Ｒ_５２、
Ｒ_５３、Ｒ_５４、ｔ、ｕは一般式（ＸＩＶ）のそれぞれ
と同義である。Ｌ_１６１、Ｌ_１６２およびＬ_１６３はそ
れぞれ一般式（Ｖ）のＬ_３と同義であり、Ａ_２、Ａ_３お
よびＡ_４はそれぞれ一般式（Ｖ）のＡと同義である。）
一般式（Ｉ）、（ＩＩ）、（ＩＩＩ）、（ＩＶ）および
／または（Ｖ）で表わされる化合物の具体例および合成
法は特願平２−１２７，４７９号、同２−１７５，０２
６号、同２−１９６，９７２号、同２−２０１，８４６
号、同２−２５８，５３９号に記載されている。一般式
（Ｉ）、（ＩＩ）、（ＩＩＩ）、（ＩＶ）および／また
は（Ｖ）で表わされる化合物の代表例を以下に示すがこ
れらに限定されるものではない。

【００４９】

【化２５】

【００５０】

【化２６】

【００５１】

【化２７】

【００５２】

【化２８】

【００５３】

【化２９】

【００５４】

【化３０】

【００５５】本発明の金属キレート化合物に使用される
中心金属としては例えばＦｅ（ＩＩＩ）、Ｍｎ（ＩＩ
Ｉ）、Ｃｏ（ＩＩＩ）、Ｒｈ（ＩＩ）、Ｒｈ（ＩＩ
Ｉ）、Ａｕ（ＩＩＩ）、Ａｕ（ＩＩ）、Ｃｅ（ＩＶ）な
どがあげられる。本発明の金属キレート化合物は、金属
キレート化合物として単離したものを用いてもよい。も
ちろん、本発明においては一般式（Ｉ）、（ＩＩ）、
（ＩＩＩ）、（ＩＶ）および／または（Ｖ）で表わされ
る化合物と金属塩、例えば、硫酸第二鉄錯塩、塩化第二
鉄塩、硝酸第二鉄塩、硫酸第二鉄アンモニウム、燐酸第
二鉄塩などとを、溶液中で反応させて使用してもよい。
一般式（Ｉ）、（ＩＩ）、（ＩＩＩ）、（ＩＶ）および
／または（Ｖ）で表わされる化合物は金属イオンに対し
てモル比で１．０以上で用いられる。この比は金属キレ
ート化合物の安定度が低い場合には大きいほうが好まし
く、通常１から３０の範囲で用いられる。

【００５６】本発明の金属キレート化合物は処理液１リ
ットル当り、０．０５〜１モル含有することで漂白液あ
るいは漂白定着液の漂白剤として有効である。また、定
着液や発色現像と脱銀工程の間の中間浴に少量含有させ
てもよい。本発明の金属キレート化合物は漂白能を有す
る処理液に上述のように処理液１リットル当り、０．０
５〜１モル含有することが有効であり、処理液１リット
ル当り０．１〜０．５モル含有することが更に好まし
い。

【００５７】次に本発明で用いられる一般式（Ａ）、
（Ｂ）および（Ｃ）について詳細に説明する。一般式
（Ａ）中、Ｑ_２０１は好ましくは炭素原子、窒素原子、
酸素原子、硫黄原子及びセレン原子の少なくとも一種の
原子から構成される５又は６員の複素環を形成するのに
必要な原子群を表わす。またこの複素環は炭素芳香環ま
たは複素芳香環で縮合していてもよい。

【００５８】複素環としては例えばテトラゾール類、ト
リアゾール類、イミダゾール類、チアジアゾール類、オ
キサジアゾール類、セレナジアゾール類、オキサゾール
類、チアゾール類、ベンズオキサゾール類、ベンズチア
ゾール類、ベンズイミダゾール類、ピリミジン類、トリ
アザインデン類、テトラアザインデン類、ペンタアザイ
ンデン類等があげられる。

【００５９】Ｒ_２０１はカルボン酸またはその塩（例え
ばナトリウム塩、カリウム塩、アンモニウム塩、カルシ
ウム塩）、スルホン酸またはその塩（例えばナトリウム
塩、カリウム塩、アンモニウム塩、マグネシウム塩、カ
ルシウム塩）、ホスホン酸またはその塩（例えばナトリ
ウム塩、カリウム塩、アンモニウム塩）、置換もしくは
無置換のアミノ基（例えば無置換アミノ基、ジメチルア
ミノ基、ジエチルアミノ基、メチルアミノ基、ビスメト
キシエチルアミノ基）、置換もしくは無置換のアンモニ
ウム基（例えばトリメチルアンモニウム基、トリエチル
アンモニウム基、ジメチルベンジルアンモニウム基）か
ら選ばれる少なくとも１つで置換された炭素数１〜１０
のアルキル基（例えばメチル基、エチル基、プロピル
基、ブチル基、イソプロピル基、２−ヒドロキシプロピ
ル基、ヘキシル基、オクチル基）、炭素数２〜１０のア
ルケニル基（例えばビニル基、プロペニル基、ブテニル
基）、炭素数７〜１２のアラルキル基（例えばベンジル
基、フェネチル基）、炭素数６〜１２のアリール基（例
えばフェニル基、２−クロロフェニル基、３−メトキシ
フェニル基、ナフチル基）、炭素数１〜１０のヘテロ環
基（例えばピリジル基、チエニル基、フリル基、トリア
ゾリル基、イミダゾリル基）または、単結合を表わす。
またＲ_２０１は前記のアルキル基、アルケニル基、アラ
ルキル基、アリール基およびヘテロ環基を任意に組合せ
た基（例えばヘテロ環置換されたアルキル基）であって
もよいし、−ＣＯ−、−ＣＳ−、−ＳＯ_２−、−ＮＲ
_２０２−、−Ｏ−または−Ｓ−を任意に組合せた連結基
を含んでいてもよい。ここでＲ_２０２は水素原子、炭素
数１〜６のアルキル基（例えばメチル基、エチル基、ブ
チル基、ヘキシル基）、炭素数７〜１０のアラルキル基
（例えばベンジル基、フェネチル基）、炭素数６〜１０
のアリール基（例えばフェニル基、４−メチルフェニル
基）を表わす。

【００６０】Ｍ_２０１はカチオン基（例えば水素原子、
ナトリウム原子、カリウム原子のようなアルカリ金属原
子、マグネシウム原子、カルシウム原子のようなアルカ
リ土類金属原子、アンモニウム基、トリエチルアンモニ
ウム基のようなアンモニウム基）を表わす。

【００６１】また一般式（Ａ）で表わされる複素環およ
びＲ_２０１はニトロ基、ハロゲン原子（例えば塩素原
子、臭素原子）、メルカプト基、シアノ基、それぞれ置
換もしくは無置換のアルキル基（例えば、メチル基、エ
チル基、プロピル基、ｔ−ブチル基、シアノエチル
基）、アリール基（例えばフェニル基、４−メタンスル
ホンアミドフェニル基、４−メチルフェニル基、３，４
−ジクロルフェニル基、ナフチル基）、アルケニル基
（例えばアリル基）、アラルキル基（例えばベンジル
基、４−メチルベンジル基、フェネチル基）、スルホニ
ル基（例えばメタンスルホニル基、エタンスルホニル
基、Ｐ−トルエンスルホニル基）、カルバモイル基（例
えば無置換カルバモイル基、メチルカルバモイル基、フ
ェニルカルバモイル基）、スルファモイル基（例えば無
置換スルファモイル基、メチルスルファモイル基、フェ
ニルスルファモイル基）、カルボンアミド基（例えばア
セトアミド基、ベンズアミド基）、スルホンアミド基
（例えばメタンスルホンアミド基、ベンゼンスルホンア
ミド基、ｐ−トルエンスルホンアミド基）、アシルオキ
シ基（例えばアセチルオキシ基、ベンゾイルオキシ
基）、スルホニルオキシ基（例えばメタンスルホニルオ
キシ基）、ウレイド基（例えば無置換ウレイド基、メチ
ルウレイド基、エチルウレイド基、フェニルウレイド
基）、チオウレイド基（例えば無置換のチオウレイド
基、メチルチオウレイド基）、アシル基（例えばアセチ
ル基、ベンゾイル基）、オキシカルボニル基（例えばメ
チキシカルボニル基、フェノキシカルボニル基）、オキ
シカルボニルアミノ基（例えばメトキシカルボニルアミ
ノ基、フェノキシカルボニルアミノ基、２−エチルヘキ
シルオキシカルボニルアミノ基）、ヒドロキシル基など
で置換されていてもよい。

【００６２】ｑは１〜３の整数を表わすが、ｑが２また
は３を表わすときは各々のＲ_２０１は同じであっても異
っていてもよい。

【００６３】一般式（Ａ）中、好ましくはＱ_２０１はテ
トラゾール類、トリアゾール類、イミダゾール類、オキ
サジアゾール類、トリアザインデン類、テトラアザイン
デン類、ペンタアザインデン類を表わし、Ｒ_２０１はカ
ルボン酸またはその塩、スルホン酸またはその塩から選
ばれる基の１つまたは２つで置換された炭素数１〜６の
アルキル基を表わし、ｑは１または２を表わす。一般式
（Ａ）中、より好ましい化合物としては一般式（Ｄ）が
あげられる。 一般式（Ｄ）

【００６４】

【化３１】

【００６５】式中、Ｍ_２０１およびＲ_２０１は前記一般
式（Ａ）のそれぞれと同意義を表わす。ＴおよびＵはＣ
−Ｒ_２０２またはＮを表わし、Ｒ_２０２は水素原子、ハ
ロゲン原子、ヒドロキシ基、ニトロ基、アルキル基、ア
ルケニル基、アラルキル基、アリール基、カルボンアミ
ド基、スルホンアミド基、ウレイド基、チオウレイド基
またはＲ_２０１を表わす。ただしＲ_２０２がＲ_２０１を
表わすときは一般式（Ａ）のＲ_２０１と同じであっても
異っていてもよい。

【００６６】次に一般式（Ｄ）について詳細に説明す
る。Ｔ及びＵはＣ−Ｒ_２０２またはＮを表わし、Ｒ
_２０２は水素原子、ハロゲン原子（例えば塩素原子、臭
素原子、等）、ヒドロキシ基、ニトロ基、アルキル基
（例えばメチル基、エチル基、メトキシエチル基、ｎ−
ブチル基、２−エチルヘキシル基、等）、アルケニル基
（例えばアリル基、等）、アラルキル基（例えば、ベン
ジル基、４−メチルベンジル基、フェネチル基、４−メ
トキシベンジル基、等）、アリール基（例えば、フェニ
ル基、ナフチル基、４−メタンスルホンアミドフェニル
基、４−メチルフェニル基、等）、カルボンアミド基
（例えば、アセチルアミノ基、ベンゾイルアミノ基、メ
トキシプロピオニルアミノ基、等）、スルホンアミド基
（例えば、メタンスルホンアミド基、ベンゼンスルホン
アミド基、ｐ−トルエンスルホンアミド基、等）、ウレ
イド基（例えば、無置換のウレイド基、メチルウレイド
基、フェニルウレイド基、等）、チオウレイド基（例え
ば、無置換のチオウレイド基、メチルチオウレイド基、
メトキシエチルチオウレイド基、フェニルチオウレイド
基、等）

【００６７】またはＲ_２０１を表わす。ただしＲ_２０２
がＲ_２０１を表わすときは、一般式（Ａ）のＲ_２０１と
同じであっても異っていてもよい。一般式（Ｄ）中、好
ましくはＴ＝Ｕ＝ＮまたはＴ＝Ｕ＝Ｃ−Ｒ_２０２を表わ
し、Ｒ_２０２は水素原子、炭素数１〜４のアルキル基を
表わし、Ｒ_２０１はカルボン酸またはその塩、スルホン
酸またはその塩から選ばれる基の１つまたは２つで置換
された炭素数１〜４のアルキル基を表わす。以下に本発
明の一般式（Ａ）の化合物の具体例を示すが本発明はこ
れに限定されるものではない。

【００６８】

【化３２】

【００６９】

【化３３】

【００７０】

【化３４】

【００７１】本発明で用いられる一般式（Ａ）の化合物
は、ベリヒテ・デア・ドイツチェン・ヘミツシェン・ゲ
ゼルシャフト（Ｂｅｒｉｃｈｔｅ ｄｅｒ Ｄｅｕｔｓ
ｃｈｅｎ Ｃｈｅｍｉｓｃｈｅｎ Ｇｅｓｅｌｌｓｃｈ
ａｆｔ）２８、７７（１８９５）、特開昭５０ー３７４
３６号、同５１−３２３１号、米国特許３，２９５，９
７６号、米国特許３，３７６，３１０号、ベリヒテ・デ
ア・ドイツチェン・ヘミツシェン・ゲゼルシャフト（Ｂ
ｅｒｉｃｈｔｅ ｄｅｒ ＤｅｕｔｓｃｈｅｎＣｈｅｍ
ｉｓｃｈｅｎ Ｇｅｓｅｌｌｓｃｈａｆｔ）２２、５６
８（１８８９）、同２９、２４８３（１８９６）、ジャ
ーナル・オブ・ケミカル・ソサイアティ（Ｊ．Ｃｈｅ
ｍ．Ｓｏｃ．）１９３２、１８０６、ジャーナル・オブ
・ジ・アメリカン・ケミカル・ソサイアティ（Ｊ．Ａ
ｍ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．）７１、４０００（１９４
９）、米国特許２，５８５，３８８号、同２，５４１，
９２４号、アドバンシイズ・イン・ヘテロサイクリック
・ケミストリー（Ａｄｖａｎｃｅｓ ｉｎ Ｈｅｔｅｒ
ｏｃｙｃｌｉｃ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ）９、１６５（１
９６８）、オーガニック・シンセシス（０ｒｇａｎｉｃ
Ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ）ＩＶ、５６９（１９６３）、ジ
ャーナル・オブ・ジ・アメリカン・ケミカル・ソサイア
ティ（Ｊ．Ａｍ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．）４５、２３９０
（１９２３）、ヘミシェ・ベリヒテ（Ｃｈｅｍｉｓｃｈ
ｅ Ｂｅｒｉｃｈｔｅ）９、４６５（１８７６）、特公
昭４０−２８４９６号、特開昭５０−８９０３４号、米
国特許３，１０６，４６７号、同３，４２０，６７０
号、同２，２７１，２２９号、同３，１３７，５７８
号、同３，１４８，０６６号、同３，５１１，６６３
号、同３，０６０，０２８号、同３，２７１，１５４
号、同３，２５１，６９１号、同３，５９８，５９９
号、同３，１４８，０６６号、特公昭４３−４１３５
号、米国特許３，６１５，６１６号、同３，４２０，６
６４号、同３，０７１，４６５号、同２，４４４，６０
５号、同２，４４４，６０６号、同２，４４４，６０７
号、同２，９３５，４０４号等に記載されている方法に
準じて合成できる。

【００７２】次に一般式（Ｂ）について詳細に説明す
る。一般式（Ｂ）中、Ｑ_３０１は、炭素原子、窒素原
子、酸素原子、硫黄原子またはセレン原子により構成さ
れる５または６員のメソイオン環を表わし、Ｘ_３０１ ⁻
は−Ｏ⁻、−Ｓ⁻または−Ｎ⁻Ｒ_３０１を表わす。Ｒ
_３０１はアルキル基、シクロアルキル基、アルケニル
基、アルキニル基、アラルキル基、アリール基またはヘ
テロ環基を表わす。

【００７３】本発明の一般式（Ｂ）で表わされるメソイ
オン化合物とはＷ．ＢａｋｅｒとＷ．Ｄ．Ｏｌｌｉｓが
クオータリー・レビュー（Ｏｕａｒｔ．Ｒｅｖ．）１
１、１５（１９５７）、アドバンシイズ・イン・ヘテロ
サイクリック・ケミストリー（Ａｄｖａｎｃｅｓ ｉｎ
Ｈｅｔｅｒｏｃｙｃｌｉｃ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ）１
９、１（１９７６）で定義している化合物群であり「５
または６員の複素環状化合物で、一つの共有結合構造式
または極性構造式では満足に表示することができず、ま
た環を構成するすべての原子に関連したπ電子の六偶子
を有する化合物で環は部分的正電荷を帯び、環外原子ま
たは原子団上の等しい負電荷とつり合いをたもってい
る」ものを表わす。

【００７４】Ｑ_３０１で表わされるメソイオン環として
はイミダゾリウム類、ピラゾリウム類、オキサゾリウム
類、チアゾリウム類、トリアゾリウム類、テトラゾリウ
ム類、チアジアゾリウム類、オキサジアゾリウム類、チ
アトリアゾリウム類、オキサトリアゾリウム類などがあ
げられる。

【００７５】Ｒ_３０１は置換もしくは無置換のアルキル
基（例えばメチル、エチル、ｎ−プロピル、ｎ−ブチ
ル、イソプロピル、ｎ−オクチル、カルボキシメチル、
ジメチルアミノエチル）、置換もしくは無置換のシクロ
アルキル基（例えばシクロヘキシル基、４−メチルシク
ロヘキシル基、シクロペンチル基、等）、置換もしくは
無置換のアルケニル基（例えばプロペニル基、２−メチ
ルプロペニル基、等）、置換もしくは無置換のアルキニ
ル基（例えばプロパルギル基、ブチニル基、１−メチル
プロパルギル基、等）、置換もしくは無置換のアラルキ
ル基（例えばベンジル基、４−メトキシベンジル基、
等）、置換もしくは無置換のアリール基（例えばフェニ
ル基、ナフチル基、４−メチルフェニル基、３−メトキ
シフェニル基、４−エトキシカルボニルフェニル基、
等）、置換又は無置換のヘテロ環基（例えばピリジル
基、イミダゾリル基、モルホリノ基、トリアゾリル基、
テトラゾリル基、チエニル基、等）を表わす。また、Ｍ
で表わされるメソイオン環は一般式（Ａ）で説明した置
換基で置換されていてもよい。さらに一般式（Ｂ）で表
わされる化合物は、塩（例えば酢酸塩、硝酸塩、サリチ
ル酸塩、塩酸塩、ヨウ素酸塩、臭素酸塩）を形成しても
よい。

【００７６】一般式（Ｂ）中好ましくはＸ_３０１ ⁻は−
Ｓ⁻を表わす。本発明で用いられる一般式（Ｂ）のメソ
イオン化合物の中でより好ましくは以下の一般式（Ｅ）
があげられる。 一般式（Ｅ）

【００７７】

【化３５】

【００７８】式中、Ｘ_３０１はＮまたはＣ−Ｒ_３０３を
表わし、Ｙ_３０１はＯ、Ｓ、ＮまたはＮ−Ｒ_３０４を表
わし、Ｚ_３０１はＮ、Ｎ−Ｒ_３０５またはＣ−Ｒ_３０６
を表わす。Ｒ_３０２、Ｒ_３０３、Ｒ_３０４、Ｒ_３０５お
よびＲ_３０６はアルキル基、シクロアルキル基、アルケ
ニル基、アルキニル基、アラルキル基、アリール基、ヘ
テロ環基、アミノ基、アシルアミノ基、スルホンアミド
基、ウレイド基、スルファモイルアミノ基、アシル基、
チオアシル基、カルバモイル基またはチオカルバモイル
基を表わす。ただし、Ｒ_３０３およびＲ_３０６は水素原
子であってもよい。また、Ｒ_３０２とＲ_３０３、Ｒ
_３０２とＲ_３０５、Ｒ_３０２とＲ_３０６、Ｒ_３０４とＲ
_３０５およびＲ_３０４とＲ_３０６は環を形成してもよ
い。

【００７９】上記一般式（Ｅ）で示される化合物につい
て詳細に説明する。Ｒ_３０２、Ｒ_３０３、Ｒ_３０４、Ｒ
_３０５およびＲ_３０６は置換もしくは無置換のアルキル
基（例えばメチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｔ−
ブチル基、メトキシエチル基、カルボキシエチル基、カ
ルボキシメチル基、ジメチルアミノエチル基、スルホエ
チル基、スルホメチル基、スルホプロピル基、アミノエ
チル基、メチルチオメチル基、トリメチルアンモニオエ
チル基、ホスホノメチル基、ホスホノエチル基）、置換
もしくは無置換のシクロアルキル基（例えば、シクロヘ
キシル基、シクロペンチル基、２−メチルシクロヘキシ
ル基）、置換もしくは無置換のアルケニル基（例えばア
リル基、２−メチルアリル基）置換もしくは無置換のア
ルキニル基（例えばプロパルギル基）置換もしくは無置
換のアラルキル基（例えば、ベンジル基、フェネチル
基、４−スルホベンジル基）、アリール基（例えばフェ
ニル基、ナフチル基、４−メチルフェニル基、４−メト
キシフェニル基、４−カルボキシフェニル基、４−スル
ホフェニル基、３，４−ジスルホフェニル基）、または
置換もしくは無置換のヘテロ環基（例えば、２−ピリジ
ル基、３−ピリジル基、４−ピリジル基、２−チエニル
基、１−ピラゾリル基、１−イミダゾリル基、２−テト
ラヒドロフリル基）、置換もしくは無置換のアミノ基
（例えば無置換アミノ基、ジメチルアミノ基、メチルア
ミノ基、カルボキシメチルアミノ基）、アシルアミノ基
（例えばアセチルアミノ基、ベンゾイルアミノ基、メト
キシプロピオニルアミノ基）、スルホンアミド基（例え
ばメタンスルホンアミド基、ベンゼンスルホンアミド
基、４−トルエンスルホンアミド基）、ウレイド基（例
えば、無置換ウレイド基、３−メチルウレイド基）、ス
ルファモイルアミノ基（例えば無置換スルファモイルア
ミノ基、３−メチルスルファモイルアミノ基）、アシル
基（例えばアセチル基、ベンゾイル基）、チオアシル基
（例えばチオアセチル基）、カルバモイル基（例えば無
置換カルバモイル基、ジメチルカルバモイル基）、また
はチオカルバモイル基（例えばジメチルチオカルバモイ
ル基）を表わす。ただしＲ_３０３およびＲ_３０６は水素
原子であってもよい。

【００８０】一般式（Ｅ）中好ましくはＸ_３０１はＮ、
Ｃ−Ｒ_３０３を表わし、Ｙ_３０１はＮ−Ｒ_３０４または
Ｓ、Ｏを表わし、Ｚ_３０１はＮまたはＣ−Ｒ_３０６を表
わし、Ｒ_３０２、Ｒ_３０３またはＲ_３０６は置換もしく
は無置換のアルキル基、置換もしくは無置換のアルケニ
ル基、置換もしくは無置換のアルキニル基または置換も
しくは無置換のヘテロ環基を表わす。ただしＲ_３０３お
よびＲ_３０６は、水素原子であってもよい。Ｒ
_３０４は、置換もしくは無置換のアルキル基、置換もし
くは無置換のアルケニル基、置換もしくは無置換のアル
キニル基、置換もしくは無置換のヘテロ環基、置換もし
くは無置換のアミノ基、置換もしくは無置換のチオアシ
ル基、置換もしくは無置換のチオカルバモイル基が好ま
しい。

【００８１】一般式（Ｅ）中、より好ましくはＸ_３０１
はＮを表わし、Ｙ_３０１はＮ−Ｒ_３０４を表わし、Ｚ
_３０１はＣ−Ｒ_３０６を表わす。Ｒ_３０２およびＲ
_３０４は炭素数１〜６のアルキル基を表わし、Ｒ_３０６
は水素原子または炭素数１〜６のアルキル基を表わす。
ただしＲ_３０２、Ｒ_３０４およびＲ_３０６のうち少なく
とも１つのアルキル基は少なくとも１つのカルボン酸
基、スルホン酸基、アミノ基、ホスホノ基で置換されて
いるものがより好ましい。以下に本発明の一般式（Ｂ）
の化合物の具体例を示すが、本発明はこれに限定される
ものではない。

【００８２】

【化３６】

【００８３】

【化３７】

【００８４】

【化３８】

【００８５】本発明の前記一般式（Ｂ）または（Ｅ）で
表わされる化合物はジャーナル・オブ・ヘテロサイクリ
ック・ケミストリー（Ｊ．Ｈｅｔｅｒｏｃｙｃｌｉｃ
Ｃｈｅｍ．）２、１０５（１９６５）、ジャーナル・オ
ブ・オーガニック・ケミストリー（Ｊ．Ｏｒｇ．Ｃｈｅ
ｍ．）３２、２２４５（１９６７）、ジャーナル・オブ
・ケミカル・ソサイアティ（Ｊ・Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．）
３７９９（１９６９）、ジャーナル・オブ・アメリカン
・ケミカル・ソサイアティ（Ｊ．Ａｍ．Ｃｈｅｍ．ｓｏ
ｃ．）８０、１８９５（１９５８）、ケミカル・コミュ
ニケーション（Ｃｈｅｍ．Ｃｏｍｍｕｎ．）１２２２
（１９７１）、テトラヘドロン・レタース（Ｔｅｔｒａ
ｈｅｄｒｏｎ Ｌｅｔｔ．）２９３９（１９７２）、特
開昭６０−８７３２２号、ベリヒテ・デア・ドイツチェ
ン・ヘミッシェン・ゲゼルシャフト（Ｂｅｒｉｃｈｔｅ
ｄｅｒ Ｄｅｕｔｓｃｈｅｎ Ｃｈｅｍｉｓｃｈｅｎ
Ｇｅｓｅｌｌｓｃｈａｆｔ）３８、４０４９（１９０
５）、ジャーナル・オブ・ケミカル・ソサイアティ・ケ
ミカル・コミュニケーション（Ｊ，Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．
Ｃｈｅｍ．Ｃｏｍｍｕｎ．）１２２４（１９７１）、特
開昭６０−１２２９３６号、特開昭６０−１１７２４０
号、アドバンジイズ・イン・ヘテロサイクリック・ケミ
ストリー（Ａｄｖａｎｃｅｓ ｉｎ Ｈｅｔｅｒｏｃｙ
ｃｌｉｃ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ）１９、１（１９７
６）、テトラヘドロン・レターズ（Ｔｅｔｒａｈｅｄｒ
ｏｎ Ｌｅｔｔｅｒｓ）５８８１（１９６８）、ジャー
ナル・オブ・ヘテロサイクリック・ケミストリー（Ｊ．
Ｈｅｔｅｒｏｃｙｃｌｉｃ Ｃｈｅｍ．）５、２７７
（１９６８）、ジャーナル・オブ・ケミカル・ソサイア
ティ・パーキン・トランザクションＩ（Ｊ．Ｃｈｅｍ．
Ｓｏｃ．，Ｐｅｒｋｉｎ Ｔｒａｎｓ．Ｉ）６２７（１
９７４）、テトラヘドロン・レタース（Ｔｅｔｒａｈｅ
ｄｒｏｎ Ｌｅｔｔｅｒｓ）１８０９（１９６７）、同
１５７８（１９７１）、ジャーナル・オブ・ケミカル・
ソサイアティ（Ｊ・Ｃｈｅｍ．ｓｏｃ．）８９９（１９
３５）、同２８６５（１９５９）、ジャーナル・オブ・
オーガニック・ケミストリー（Ｊ．Ｏｒｇ．Ｃｈｅ
ｍ．）３０、５６７（１９６５）等に記載の方法で合成
できる。

【００８６】次に一般式（Ｃ）について詳細に説明す
る。Ｌ_４０１、及びＬ_４０３は置換もしくは無置換の炭
素数１〜１０のアルキル基（例えば、メチル基、エチル
基、プロピル基、ヘキシル基、イソプロピル基、カルボ
キシエチル基、等）、置換もしくは無置換の炭素数６〜
１２のアリール基（例えば、フェニル基、４−メチルフ
ェニル基、３−メトキシフェニル基、等）、置換もしく
は無置換の炭素数７〜１２のアラルキル基（例えば、ベ
ンジル基、フェネチル基、等）または置換もしくは無置
換の炭素数２〜１０のアルケニル基、（例えば、ビニル
基、プロペニル基、１−メチルビニル基、等）または置
換もしくは無置換の炭素数１〜１０のヘテロ環基（例え
ば、ピリジル基、フリル基、チエニル基、イミダゾリル
基、等）を表わし、Ｌ_４０２は置換もしくは無置換の炭
素数１〜１０のアルキレン基（例えば、メチレン基、エ
チレン基、トリメチレン基、テトラメチレン基、ペンタ
メチレン基、ヘキサメチレン基、１−メチルエチレン
基、１−ヒドロキシトリメチレン基、等）、置換もしく
は無置換の炭素数６〜１２のアリーレン基（例えば、フ
ェニレン基、ナフチレン基、等）、置換もしくは無置換
の炭素数７〜１２のアラルキレン基（例えば１，２−キ
シリレン基、等）、置換もしくは無置換の炭素数１〜１
０のヘテロ環連結基（例えば

【００８７】

【化３９】

【００８８】Ａ_４０１及びＢ_４０１は−Ｓ−、−Ｏ−、
−ＮＲ_４２０−、−ＣＯ−、−ＣＳ−、−ＳＯ_２−また
はそれらを任意に組合せた基を表わし、任意に組合せた
基としては例えば−ＣＯＮＲ_４２１−、−ＮＲ_４２２Ｃ
Ｏ−、−ＮＲ_４２３ＣＯＮＲ_４２４−、−ＣＯＯ−、−
ＯＣＯ−、−ＳＯ_２ＮＲ_４２５−、−ＮＲ_４２６ＳＯ_２
−、−ＣＳＮＲ_４２７−、−ＮＲ_４２８ＣＳ−、−ＮＲ
_４２９ＣＯＮＲ_４３０−等があげられる。

【００８９】ｒは１〜１０の整数を表わす。ただし、Ｌ
_４０１及びＬ_４０３の少なくとも１つは−ＳＯ_３Ｍ
_４０１、−ＰＯ_３Ｍ_４０２Ｍ_４０３、−ＮＲ_４０１（Ｒ
_４０２）（塩酸塩、酢酸塩などの塩の形でもよく、例え
ば無置換アミノ基、メチルアミノ基、ジメチルアミノ
基、Ｎ−メチル−Ｎ−ヒドロキシエチルアミノ基、Ｎ−
エチル−Ｎ−カルボキシエチルアミノ基、等）、−Ｎ^＋
Ｒ_４０３（Ｒ_４０４）（Ｒ_４０５）・Ｘ_４０１ ⁻（例え
ば、トリメチルアンモニオクロリド基、等）、−ＳＯ_２
ＮＲ_４０６（Ｒ_４０７）（例えば、無置換スルファモイ
ル基、ジメチルスルファモイル基、等）、−ＮＲ_４０８
ＳＯ_２Ｒ_４０９（例えば、メタンスルホンアミド基、ベ
ンゼンスルホンアミド基、等）、−ＣＯＮＲ_４１０（Ｒ
_４１１）（例えば、無置換カルバモイル基、Ｎ−メチル
カルバモイル基、Ｎ，Ｎ−ビス（ヒドロキシエチル）カ
ルバモイル基、等）、−ＮＲ_４１２ＣＯＲ_４１３（例え
ば、ホルムアミド基、アセトアミド基、４−メチルベン
ゾイルアミノ基、等）、−ＳＯ_２Ｒ_１４（例えば、メタ
ンスルホニル基、４−クロルフェニルスルホニル基、
等）、−ＰＯ（−ＮＲ_４１５（Ｒ_４１６）_２（例えば、
無置換ホスホンアミド基、テトラメチルホスホンアミド
基、等）、−ＮＲ_４１７ＣＯＮＲ_４１８（Ｒ_４１９）
（例えば、無置換ウレイド基、Ｎ，Ｎ−ジメチルウレイ
ド基、等）、ヘテロ環基（例えば、ピリジル基、イミダ
ゾリル基、チエニル基、テトラヒドロフラニル基、等）
−ＣＯＯＭ_４０４で置換されているものとする。

【００９０】Ｍ_４０１、Ｍ_４０２、Ｍ_４０３及びＭ
_４０４は水素原子または対カチオン（例えば、ナトリウ
ム原子、カリウム原子のようなアルカリ金属原子、マグ
ネシウム原子、カルシウム原子のようなアルカリ土類金
属原子、アンモニウム、トリエチルアンモニウムのよう
なアンモニウム基、等）を表わす。

【００９１】Ｒ_４０１〜Ｒ_４３０は水素原子、置換もし
くは無置換の炭素数１〜１０のアルキル基（例えば、メ
チル基、エチル基、プロピル基、ヘキシル基、イソプロ
ピル基、等）、置換もしくは無置換の炭素数６〜１２の
アリール基（例えば、フェニル基、４−メチルフェニル
基、３−メトキシフェニル基、等）、置換もしくは無置
換の炭素数７〜１２のアラルキル基（例えば、ベンジル
基、フェネチル基、等）または置換もしくは無置換の炭
素数２〜１０のアルケニル基（例えば、ビニル基プロペ
ニル基、１−メチルビニル基、等）を表わし、Ｘ⁻は対
アニオン（例えば、塩素イオン、臭素イオンのようなハ
ロゲンイオン、硝酸イオン、硫酸イオン、酢酸イオン、
ｐ−トルエンスルホン酸イオン、等）を表わす。

【００９２】Ｌ_４０１、Ｌ_４０２、Ｌ_４０３、Ｒ_４０１
〜Ｒ_４３０の各基が置換基を有する場合、その置換基と
しては炭素数１〜４の低級アルキル基（例えばメチル
基、エチル基、等）、炭素数６〜１０のアリール基（例
えば、フェニル、４−メチルフェニル基、等）、炭素数
７〜１０のアラルキル基（例えばベンジル基、等）、炭
素数２〜４のアルケニル基（例えば、プロペニル基、
等）、炭素数１〜４のアルコキシ基（例えば、メトキシ
基、エトキシ基、等）、ハロゲン原子（例えば、塩素原
子、臭素原子、等）、シアノ基、ニトロ基、カルボン酸
基（塩の形でもよい）、ヒドロキシ基等があげられる。
ただしｒが２以上の時は、Ａ_４０１及びＡ_４０２は先に
あげた基の任意の組合せでよい。また、Ａ_４０１、Ｂ
_４０１の少なくとも１つは−Ｓ−を表わす。

【００９３】一般式（Ｃ）中好ましくはＬ_４０１及びＬ
_４０３の少なくとも一方は−ＳＯ_３Ｍ_４０１、−ＰＯ_３
Ｍ_４０２Ｍ_４０３、−ＮＲ_４０１（Ｒ_４０２）、−Ｎ^＋
Ｒ_４０３（Ｒ_４０４）（Ｒ_４０５）・Ｘ_４０１ ⁻、ヘテ
ロ環基−ＣＯＯＭ_４０４で置換された炭素数１〜６のア
ルキル基を表わし、Ｌ_４０２は炭素数１〜６のアルキレ
ン基を表わす。Ａ_４０１及びＢ_４０１は−Ｓ− −Ｏ−
または−ＮＲ_４２０−を表わし、Ｒ_４０１、Ｒ_４０２、
Ｒ_４０３、Ｒ_４０４、、Ｒ_４０５及びＲ_４２０は水素原
子または炭素数１〜６のアルキル基を表わし、ｒは１〜
６の整数を表わす。一般式（Ｃ）中、より好ましくはＬ
_４０１及びＬ_４０３は−ＳＯ_３Ｍ_４０１、−ＰＯ_３Ｍ
_４０２Ｍ_４０３−ＣＯＯＭ_４０４で置換された炭素数１
〜４のアルキル基であり、Ａ_４０１及びＢ_４０１は−Ｓ
−を表わし、ｒは１〜３の整数を表わす。以下に本発明
の化合物の具体例を示すが本発明はこれに限定されるも
のではない。

【００９４】

【化４０】

【００９５】

【化４１】

【００９６】

【化４２】

【００９７】

【化４３】

【００９８】本発明の前記一般式（Ｃ）で表わされる化
合物はジャーナル・オブ・オーガニック・ケミストリー
（Ｊ．Ｏｒｇ．Ｃｈｅｍ．）３０、２８６７（１９６
５）、同２７、２８４６（１９６２）、ジャーナル・オ
ブ・アメリカン・ケミカル・ソサイアティ（Ｊ．Ａｍ．
Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．）６９、２３３０（１９４７）等を
参考にして容易に合成できる。

【００９９】本発明の一般式（Ａ）、（Ｅ）および
（Ｃ）の化合物が定着浴または漂白定着浴で使用される
量は１×１０^−５〜１０モル／リットルが適当であり、
１×１０^−３〜３モル／リットルが好ましい。ここで、
処理する感光材料中のハロゲン化銀乳剤のハロゲン組成
がＡｇＢｒＩ（Ｉ≧２モル％以上）の場合には０．５〜
２モル／リットルで用いるのが好ましく、またハロゲン
組成がＡｇＢｒ、ＡｇＢｒＣｌまたは高塩化銀（ＡｇＣ
ｌ≧８０モル％以上）の場合には、０．３〜１モル／リ
ットルで用いるのが好ましい。直接タンク液内に添加さ
れてもよいし、補充液に添加された状態で供給されても
よい。また前浴からの持ち込みであってもよい。

【０１００】一般式（Ｉ）〜（Ｖ）の化合物のうち一般
式（ＩＩＩ）、（ＩＶ）および（Ｖ）が好ましく、一般
式（ＸＩ）、（ＸＩＩ）、（ＸＩＩＩ）および（ＸＶ
Ｉ）がより好ましい。一般式（Ａ）〜（Ｃ）の化合物の
うち一般式（Ａ）および（Ｂ）が好ましく、一般式
（Ｄ）および（Ｅ）がより好ましい。本発明の化合物の
組み合せは漂白定着液で用いた場合に、本発明の目的が
より顕著に発揮できる。

【０１０１】本発明は、処理液を担持可能な処理液供給
ローラー（処理液の供給のみに効果があるわけではない
が、以下本明細書では、便宜上処理液供給ローラーと呼
称する）により感光材料表面に処理液を供給し、さら
に、処理液供給ローラーの周速度の絶対値が、感光材料
搬送速度の絶対値より速く回動することにより、感光材
料表面に大きく影響し、例えば洗浄過程では、感光材料
表面に付着している処理液成分をかきとり、効率良い洗
浄をおこなう事ができるし、また漂白過程では、新鮮な
漂白液との交換を促進するために、漂白の迅速化が可能
である。このように、洗浄、漂白などをはじめとする処
理過程の迅速化を実現できる他、少量の処理液で効率よ
く洗浄を行え、構成要素の少ないので、装置を簡略かつ
小型に構成することができ保守も容易である。

【０１０２】本発明は、処理液供給ローラーが、感光材
料へ処理液を供給しうる状態にあることがひとつの特徴
であるが、処理液を供給しうる状態にあるとは、処理液
供給ローラーと感光材料が実質的に接していても良い
し、あるいは処理液がない状態で感光材料を搬送した時
には処理液供給ローラーと感光材料が接していないが、
処理時に処理液を介して接する形態であってもよい。要
するに、処理時に、処理液供給ローラーから感光材料に
処理液を供給できる状態を示している。本発明の処理液
供給ローラーは、少なくとも一部が処理液中に浸漬され
ていることが必要である。感光材料との係合は、処理液
内部で実施されても良いし、あるいは処理液の外部（一
部浸漬された処理液供給ローラーの上側の空中部）であ
ってもよい。本発明の処理液供給ローラーの周速度は、
感光材料の搬送速度よりも速いのが特徴である。通常の
塗設方法として、液に接したローラーの使用は知られて
いるが、感光材料の搬送速度とほぼ同じ周速度で回動さ
せることが、普通であり、ローラーの周速度をあげると
感光材料に傷がつくことや、塗設精度が維持できないな
どの問題点が予想され、実現には到っていない。ところ
が本発明を実施したところ、ローラーを高周速度で回転
させても、ローラーと感光材料の間で処理液の膜が形成
されしかも連続的に高速で液の交換（流れ）があるため
と考えられるが、感光材料表面には傷が全く生じないこ
とがわかった。このように、本発明は従来の考え方では
実施しない範囲で、予想のつかない効果によって現出し
たものである。

【０１０３】具体的には、処理液供給ローラーの周速度
は、絶対値として感光材料の搬送速度に対して、少なく
とも１．５倍以上であり、好ましくは、２０倍から１０
００倍、さらに好ましくは、３０倍から５００倍さらに
好ましくは、６０倍から３００倍である。処理液供給ロ
ーラーの絶対周速度は、５ｍ／ｍｉｎ以上、好ましくは
２０ｍ／ｍｉｎ以上、さらに好ましくは６０ｍ／ｍｉｎ
以上、周速度は速いほど処理の促進効果は大きいが、駆
動モーターの大型化などの点で問題になる部分も生じる
懸念がある。実用的に好ましい範囲は６０〜２００ｍ／
ｍｉｎである。本発明で使用できる処理液供給ローラー
は、太さ（直径）は制限されないが、実用上の観点か
ら、０．２〜２０ｃｍ、好ましくは０．５〜１０ｃｍ、
さらに好ましくは、０．５〜７．０ｃｍである。さら
に、処理液供給ローラーの絶対回転数は、７５ｒｐｍ以
上、好ましくは、３００ｒｐｍ以上、高速回転数では、
機械設計上の耐久性の問題が懸念され、実用上は３００
〜２０００ｒｐｍが好ましい。感材の搬送速度は、所望
する機械の大きさや処理時間の長さなどから決定するこ
とが可能であるが、実用上は０．２〜２０ｃｍ／ｓｅｃ
が好ましい。さらに好ましくは、０．５〜７ｃｍ／ｓｅ
ｃの範囲である。搬送速度は、遅いほど装置の小型化が
図られ好ましい。また、処理液供給ローラーの回転方向
は感光材料搬送方向であっても逆であっても良いが、回
転方向が感光材料搬送方向と逆方向がより好ましい。本
発明に使用可能な処理液汲み上げローラーの表面形状や
材質は、とくに限定されない。一例としては、周囲にワ
イヤーを巻いたものや、グラビヤ印刷用ローラー、平面
ローラー、スポンジローラーなどをあげることができ
る。

【０１０４】本発明の処理液供給ローラーは、液中で感
光材料と係合してもよいし、空中で感光材料と係合して
もよいと前述したが、空中で係合する場合は、処理液を
空中に汲み上げる機能を有するために、上記の回転数を
液中時よりも高速側にずらして使用することが好まし
い。具体的には、 処理液供給ローラーの絶対周速度
は、１０ｍ／ｍｉｎ以上、好ましくは４０ｍ／ｍｉｎ以
上、さらに好ましくは６０ｍ／ｍｉｎ以上、周速度は速
いほど処理の促進効果は大きいが、駆動モーターの大型
化などの点で問題になる部分も生じる懸念がある。実用
的に好ましい範囲は６０〜２００ｍ／ｍｉｎである。ま
た処理液供給ローラーは、太さ（直径）は制限されない
が、実用上の観点から、０．５〜２０ｃｍ、好ましくは
１．０〜１０ｃｍ、さらに好ましくは、２．０〜７．０
ｃｍである。さらに、処理液供給ローラーの絶対回転数
は、１５０ｒｐｍ以上、好ましくは、６００ｒｐｍ以
上、高速回転数では、機械設計上の耐久性の問題が懸念
され、実用上は６００〜２０００ｒｐｍが好ましい。さ
らに本発明の処理液供給ローラーでの洗浄効果をあげる
ために、ローラーの洗浄装置や処理液の噴出手段など特
願平２−３０５９７３号に記載されている方法などを使
用することができる。

【０１０５】本発明の使用できる感光材料と処理を含む
画像形成システムは、通常使用されている感光材料に適
用でき、例えば印刷用、医療用および一般用の黒白感光
材料、カラーネガ、カラー反転およびカラーペーパーな
どのカラー感光材料の処理に使用することが可能であ
る。そのなかで例えば、迅速性をいかしてカラープリン
トの処理に使用できるが、迅速化をより望まれるインテ
リジェントカラーハードコピーの用途に使用することが
できる。特に、インテリジェントカラーハードコピーの
態様としては、レーザー（例えば半導体レーザーなど）
あるいは発光ダイオードなどの高密度光をもちいて走査
露光する態様が好ましい。

【０１０６】本発明に係わる感光材料に用いられるハロ
ゲン化銀としては、塩化銀、臭化銀、（沃）塩臭化銀、
沃臭化銀などを用いることができるが、特に迅速処理の
目的には沃化銀を実質的に含まない塩化銀含有率が９０
モル％以上、更には９５％以上、特に９８％以上の塩臭
化銀または塩化銀乳剤の使用が好ましい。

【０１０７】本発明に係わる感光材料には、画像のシャ
ープネス等を向上させる目的で親水性コロイド層に、欧
州特許ＥＰ０，３３７，４９０Ａ２号明細書の第２７〜
７６頁に記載の、処理により脱色可能な染料（なかでも
オキソノール系染料）を該感光材料の６８０ｎｍに於け
る光学反射濃度が０．７０以上になるように添加した
り、支持体の耐水性樹脂層中に２〜４価のアルコール類
（例えばトリメチロールエタン）等で表面処理された酸
化チタンを１２重量％以上（より好ましくは１４重量％
以上）含有させるのが好ましい。

【０１０８】また、本発明に係わる感光材料には、カプ
ラーと共に欧州特許ＥＰ０，２７７，５８９Ａ２号明細
書に記載のような色像保存性改良化合物を使用するのが
好ましい。特にピラゾロアゾールカプラーとの併用が好
ましい。

【０１０９】即ち、発色現像処理後に残存する芳香族ア
ミン系現像主薬と化学結合して、化学的に不活性でかつ
実質的に無色の化合物を生成する化合物および／または
発色現像処理後に残存する芳香族アミン系発色現像主薬
の酸化体と化学結合して、化学的に不活性でかつ実質的
に無色の化合物を生成する化合物を同時または単独に用
いることが、例えば処理後の保存における膜中残存発色
現像主薬ないしその酸化体とカプラーの反応による発色
色素生成によるステイン発生その他の副作用を防止する
上で好ましい。

【０１１０】また、本発明に係わる感光材料には、親水
性コロイド層中に繁殖して画像を劣化させる各種の黴や
細菌を防ぐために、特開昭６３−２７１２４７号公報に
記載のような防黴剤を添加するのが好ましい。

【０１１１】また、本発明に係わる感光材料に用いられ
る支持体としては、ディスプレイ用に白色ポリエステル
系支持体または白色顔料を含む層がハロゲン化銀乳剤層
を有する側の支持体上に設けられた支持体を用いてもよ
い。更に鮮鋭性を改良するために、アンチハレーション
層を支持体のハロゲン化銀乳剤層塗布側または裏面に塗
設するのが好ましい。特に反射光でも透過光でもディス
プレイが観賞できるように、支持体の透過濃度を０．３
５〜０．８の範囲に設定するのが好ましい。

【０１１２】本発明に係わる感光材料は可視光で露光さ
れても赤外光で露光されてもよい。露光方法としては低
照度露光でも高照度短時間露光でもよく、特に後者の場
合には一画素当たりの露光時間が１０^−４秒より短いレ
ーザー走査露光方式が好ましい。

【０１１３】露光済みの感光材料はカラー現像処理が施
されうるが、迅速処理の目的からカラー現像の後、漂白
定着処理するのが好ましい。特に前記高塩化銀乳剤が用
いられる場合には、漂白定着液のｐＨは脱銀促進等の目
的から約７以下が好ましく、更に約６．５以下が好まし
い。

【０１１４】本発明に係わる感光材料に適用されるハロ
ゲン化銀乳剤やその他の素材（添加剤など）および写真
構成層（層配置など）、並びにこの感光材料を処理する
ために適用される処理法や処理用添加剤としては、下記
の特許公報、特に欧州特許ＥＰ０，３５５，６６０Ａ２
号（特願平１−１０７０１１号）明細書に記載されてい
るものが好ましく用いられる。

【０１１５】

【表１】

【０１１６】

【表２】

【０１１７】

【表３】

【０１１８】

【表４】

【０１１９】

【表５】 また、シアンカプラーとして、特開平２−３３１４４号
公報に記載のジフェニルイミダゾール系シアンカプラー
の他に、欧州特許ＥＰ０，３３３，１８５Ａ２号明細書
に記載の３−ヒドロキシピリジン系シアンカプラー（な
かでも具体例として列挙されたカプラー（４２）の４当
量カプラーに塩素離脱基をもたせて２当量化したもの
や、カプラー（６）や（９）が特に好ましい）や特開昭
６４−３２２６０号公報に記載された環状活性メチレン
系シアンカプラー（なかでも具体例として列挙されたカ
プラー例３、８、３４が特に好ましい）の使用も好まし
い。

【０１２０】本発明では、現像液として、カラー発色現
像液又は黒白現像液を用いる。本発明に使用されるカラ
ー現像液中には、公知の芳香族第１級アミンカラー現像
主薬を含有する。好ましい例はｐ−フェニレンジアミン
誘導体であり、代表例を以下に示すがこれらに限定され
るものではない。

【０１２１】 Ｄ−１ Ｎ，Ｎ−ジエチル−ｐフェニレンジアミン Ｄ−２ ４−アミノ−Ｎ，Ｎ−ジエチル−３−メチルア
ニリン Ｄ−３ ４−アミノ−Ｎ−（β−ヒドロキシエチル）−
Ｎ−メチルアニリン Ｄ−４ ４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−（β−ヒドロキ
シエチル）アニリン Ｄ−５ ４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−（β−ヒドロキ
シエチル）−３−メチルアニリン Ｄ−６ ４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−（３−ヒドロキ
シプロピル）−３−メチルアニリン Ｄ−７ ４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−（４−ヒドロキ
シブチル）−３−メチルアニリン Ｄ−８ ４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−（β−メタンス
ルホンアミドエチル）−３−メチルアニリン Ｄ−９ ４−アミノ−Ｎ，Ｎ−ジエチル−３−（β−ヒ
ドロキシエチル）アニリン Ｄ−１０ ４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−（β−メトキ
シエチル）−３メチル−アニリン Ｄ−１１ ４−アミノ−Ｎ−（β−エトキシエチル）−
Ｎ−エチル−３−メチルアニリン Ｄ−１２ ４−アミノ−Ｎ−（３−カルバモイルプロピ
ル−Ｎ−ｎ−プロピル−３−メチルアニリン Ｄ−１３ ４−アミノ−Ｎ−（４−カルバモイルブチル
−Ｎ−ｎ−プロピル−３−メチルアニリン Ｄ−１４ Ｎ−（４−アミノ−３−メチルフェニル）−
３−ヒドロキシピロリジン Ｄ−１５ Ｎ−（４−アミノ−３−メチルフェニル）−
３−（ヒドロキシメチル）ピロリジン Ｄ−１６ Ｎ−（４−アミノ−３−メチルフェニル）−
３−ピロリジンカルボキサミド 上記ｐ−フェニレンジアミン誘導体のうち特に好ましく
は例示化合物Ｄ−５，Ｄ−６，Ｄ−７，Ｄ−８及びＤ−
１２である。また、これらのｐ−フェニレンジアミン誘
導体と硫酸塩、塩酸塩、亜硫酸塩、ナフタレンジスルホ
ン酸、ｐ−トルエンスルホン酸などの塩であってもよ
い。該芳香族第１級アミン現像主薬の使用量は現像液１
リットル当たり好ましくは０．００２モル〜０．２モ
ル、更に好ましくは０．００５モル〜０．１５モル、更
に好ましくは０．０１モル〜０．１５モルである。

【０１２２】本発明の実施にあたっては、実質的にベン
ジルアルコールを含有しない現像液を使用することが好
ましい。ここで実質的に含有しないとは、好ましくは２
ミリリットル／リットル以下、更に好ましくは０．５ミ
リリットル／リットル以下のベンジルアルコール濃度で
あり、最も好ましくは、ベンジルアルコールを全く含有
しないことである。

【０１２３】本発明に用いられる現像液は、亜硫酸イオ
ンを実質的に含有しないことがより好ましい。亜硫酸イ
オンは、現像主薬の保恒剤としての機能と同時に、ハロ
ゲン化銀溶解作用及び現像主薬酸化体と反応し、色素形
成効率を低下させる作用を有する。このような作用が、
連続処理に伴う写真特性の変動の増大の原因の１つと推
定される。ここで実質的に含有しないとは、好ましくは
３．０×１０^−３モル／リットル以下の亜硫酸イオン濃
度であり、最も好ましくは亜硫酸イオンを全く含有しな
いことである。但し、本発明においては、使用液に調液
する前に現像主薬が濃縮されている処理剤キットの酸化
防止に用いられるごく少量の亜硫酸イオンは除外され
る。

【０１２４】本発明に用いられる現像液は亜硫酸イオン
を実質的に含有しないことが好ましいが、さらにヒドロ
キシルアミンを実質的に含有しないことがより好まし
い。これは、ヒドロキシルアミンが現像液の保恒剤とし
ての機能と同時に自身が銀現像活性を持ち、ヒドロキシ
ルアミンの濃度の変動が写真特性に大きく影響すると考
えられるためである。ここでいうヒドロキシルアミンを
実質的に含有しないとは、好ましくは５．０×１０^−３
モル／リットル以下のヒドロキシルアミン濃度であり、
最も好ましくはヒドロキシルアミンを全く含有しないこ
とである。

【０１２５】本発明に用いられる現像液は、前記ヒドロ
キシルアミンや亜硫酸イオンに替えて有機保恒剤を含有
することがより好ましい。ここで有機保恒剤とは、カラ
ー写真感光材料の処理液へ添加することで、芳香族第一
級アミンカラー現像主薬の劣化速度を減じる有機化合物
全般を指す。即ち、カラー現像主薬の空気などによる酸
化を防止する機能を有する有機化合物類であるが、中で
も、ヒドロキシルアミン誘導体（ヒドロキシルアミンを
除く。以下同様）、ヒドロキサム酸類、ヒドラジン類、
ヒドラジド類、フェノール類、α−ヒドロキシケトン
類、α−アミノケトン類、糖類、モノアミン類、ジアミ
ン類、ポリアミン類、四級アンモニウム塩類、ニトロキ
シラジカル類、アルコール類、オキシム類、ジアミド化
合物類、縮環式アミン類などが特に有効な有機保恒剤で
ある。これらは、特開昭６３−４２３５号、同６３−３
０８４５号、同６３−２１６４７号、同６３−４４６５
５号、同６３−５３５５１号、同６３−４３１４０号、
同６３−５６６５４号、同６３−５８３４６号、同６３
−４３１３８号、同６３−１４６０４１号、同６３−４
４６５７号、同６３−４４６５６号、米国特許第３，６
１５，５０３号、同２，４９４，９０３号、特開昭５２
−１４３０２０号、特公昭４８−３０４９６号などの各
公報又は明細書に開示されている。

【０１２６】その他保恒剤として、特開昭５７−４４１
４８号及び同５７−５３７４９号公報に記載の各種金属
類、特開昭５９−１８０５８８号公報に記載のサリチル
酸類、特開昭５４−３５３２号公報に記載のアルカノー
ルアミン類、特開昭５６−９４３４９号公報に記載のポ
リエチレンイミン類、米国特許第３，７４６，５４４号
明細書等に記載の芳香族ポリヒドロキシ化合物等を必要
に応じて含有しても良い。特に、トリエタノールアミン
のようなアルカノールアミン類、ジエチルヒドロキシル
アミンのようなジアルキルヒドロキシルアミン、ヒドラ
ジン誘導体あるいは芳香族ポリヒドロキシ化合物の添加
が好ましい。

【０１２７】前記の有機保恒剤のなかでもヒドロキシル
アミン誘導体やヒドラジン誘導体（ヒドラジン類やヒド
ラジド類）が特に好ましく、その詳細については、特開
平１−９７９５３号、同１−１８６９３９号、同１−１
８６９４０号、同１−１８７５５７号公報などに記載さ
れている。

【０１２８】また前記のヒドロキシルアミン誘導体また
はヒドラジン誘導体とアミン類を併用して使用すること
が、カラー現像液の安定性の向上、しいては連続処理時
の安定性向上の点でより好ましい。

【０１２９】前記のアミン類としては、特開昭６３−２
３９４４７号公報に記載されたような環状アミン類や特
開昭６３−１２８３４０号公報に記載されたようなアミ
ン類やその他特開平１−１８６９３９号や同１−１８７
５５７号公報に記載されたようなアミン類が挙げられ
る。

【０１３０】本発明においてカラー現像液中に塩素イオ
ンを３．５×１０^−２〜１．５×１０^−１モル／リット
ル含有することが好ましい。特に好ましくは、４×１０
^−２〜１×１０^−１モル／リットルである。塩素イオン
濃度が１．５×１０^−１モル／リットルより多いと、現
像を遅らせるという欠点を有し、迅速で最大濃度が高い
という本発明の目的を達成する上で好ましくない。ま
た、３．５×１０^−２モル／リットル未満では、カブリ
を防止する上で好ましくない。

【０１３１】本発明において、カラー現像液中の臭素イ
オンが１．０×１０^−３モル／リットル以下であること
が好ましい。より好ましくは、５×１０^−４モル／リッ
トル以下である。臭素イオン濃度が１×１０^−３モル／
リットルより多い場合、現像を遅らせ、最大濃度及び感
度が低下する。

【０１３２】ここで塩素イオン及び臭素イオンは現像液
中に直接添加されてもよく、現像処理中に感光材料から
現像液に溶出してもよい。カラー現像液に直接添加され
る場合、塩素イオン供給物質として、塩化ナトリウム、
塩化カリウム、塩化アンモニウム、塩化リチウム、塩化
ニッケル、塩化マグネシウム、塩化マンガン、塩化カル
シウム、塩化カドミウムが挙げられるが、そのうち好ま
しいものは塩化ナトリウム、塩化カリウムである。

【０１３３】また、現像液中に添加されている蛍光増白
剤から供給されてもよい。臭素イオンの供給物質とし
て、臭化ナトリウム、臭化カリウム、臭化アンモニウ
ム、臭化リチウム、臭化カルシウム、臭化マグネシウ
ム、臭化マンガン、臭化ニッケル、臭化カドミウム、臭
化セリウム、臭化タリウムが挙げられるが、そのうち好
ましいものは臭化カリウム、臭化ナトリウムである。

【０１３４】現像処理中に感光材料から溶出する場合、
塩素イオンや臭素イオンは共に乳剤から供給されてもよ
く、乳剤以外から供給されても良い。本発明に使用され
るカラー現像液は、好ましくはｐＨ９〜１２、より好ま
しくは９〜１１．０であり、そのカラー現像液には、そ
の他に既知の現像液成分の化合物を含ませることができ
る。

【０１３５】上記ｐＨを保持するためには、各種緩衝剤
を用いるのが好ましい。緩衝剤としては、炭酸塩、リン
酸塩、ホウ酸塩、四ホウ酸塩、ヒドロキシ安息香酸塩、
グリシル塩、Ｎ，Ｎ−ジメチルグリシン塩、ロイシン
塩、ノルロイシン塩、グアニン塩、３，４−ジヒドロキ
シフェニルアラニン塩、アラニン塩、アミノ酪酸塩、２
−アミノ−２−メチルー１，３−プロパンジオール塩、
バリン塩、プロリン塩、トリスヒドロキシアミノメタン
塩、リシン塩などを用いることができる。特に炭酸塩、
リン酸塩、四ホウ酸塩、ヒドロキシ安息香酸塩は、溶解
性、ｐＨ９．０以上の高ｐＨ領域での緩衝能に優れ、カ
ラー現像液に添加しても写真性能面への悪影響（カブリ
など）がなく、安価であるといった利点を有し、これら
の緩衝剤を用いることが特に好ましい。

【０１３６】これらの緩衝剤の具体例としては、炭酸ナ
トリウム、炭酸カリウム、重炭酸ナトリウム、重炭酸カ
リウム、リン酸三ナトリウム、リン酸三カリウム、リン
酸二ナトリウム、リン酸二カリウム、ホウ酸ナトリウ
ム、ホウ酸カリウム、四ホウ酸ナトリウム（ホウ砂）、
四ホウ酸カリウム、ｏ−ヒドロキシ安息香酸ナトリウム
（サリチル酸ナトリウム）、ｏ−ヒドロキシ安息香酸カ
リウム、５−スルホ−２−ヒドロキシ安息香酸ナトリウ
ム（５−スルホサリチル酸ナトリウム）、５−スルホ−
２−ヒドロキシ安息香酸カリウム（５−スルホサリチル
酸カリウム）などを挙げることができる。しかしながら
本発明は、これらの化合物に限定されるものではない。

【０１３７】該緩衝剤のカラー現像液への添加量は、
０．１モル／リットル以上であることが好ましく、特に
０．１モル／リットル〜０．４モル／リットルであるこ
とが特に好ましい。

【０１３８】その他、カラー現像液中にはカルシウムや
マグネシウムの沈澱防止剤として、あるいはカラー現像
液の安定性向上のために、各種キレート剤を用いること
ができる。例えば、ニトリロ三酢酸、ジエチレントリア
ミン五酢酸、エチレンジアミン四酢酸、Ｎ，Ｎ，Ｎ−ト
リメチレンホスホン酸、エチレンジアミン−Ｎ，Ｎ，
Ｎ′，Ｎ′−テトラメチレンスルホン酸、トランスシロ
ヘキサンジアミン四酢酸、１，２−ジアミノプロパン四
酢酸、グリコールエーテルジアミン四酢酸、エチレンジ
アミンオルトヒドロキシフェニル酢酸、２−ホスホノブ
タン−１，２，４−トリカルボン酸、１−ヒドロキシエ
チリデン−１，１−ジホスホン酸、Ｎ，Ｎ′−ビス（２
−ヒドロキシベンジル）エチレンジアミン−Ｎ，Ｎ′−
ジ酢酸等が挙げられる。

【０１３９】これらのキレート剤は必要に応じて２種以
上併用しても良い。これらのキレート剤の添加量はカラ
ー現像液中の金属イオンを封鎖するのに充分な量であれ
ば良い。例えば１リットル当り０．１ｇ〜１０ｇ程度で
ある。

【０１４０】カラー現像液には、必要により任意の現像
促進剤を添加できる。現像促進剤としては、特公昭３７
−１６０８８号、同３７−５９８７号、同３８−７８２
６号、同４４−１２３８０号、同４５−９０１９号及び
米国特許第３，８１３，２４７号等の各公報又は明細書
に表わされるチオエーテル系化合物、特開昭５２−４９
８２９号及び同５０−１５５５４号公報に表わされるｐ
−フェニレンジアミン系化合物、特開昭５０−１３７７
２６号、特公昭４４−３００７４号、特開昭５６−１５
６８２６号及び同５２−４３４２９号公報等に表わされ
る４級アンモニウム塩類、米国特許第２，４９４，９０
３号、同３，１２８，１８２号、同４，２３０，７９６
号、同３，２５３，９１９号、特公昭４１−１１４３１
号、米国特許第２，４８２，５４６号、同２，５９６，
９２６号及び同３，５８２，３４６号等の各公報又は明
細書に記載のアミン系化合物、特公昭３７−１６０８８
号、同４２−２５２０１号、米国特許第３，１２８，１
８３号、特公昭４１−１１４３１号、同４２−２３８８
３号及び米国特許第３，５３２，５０１号等の各公報又
は明細書に表わされるポリアルキレンオキサイド、その
他１−フェニル−３−ピラゾリドン類、イミダゾール
類、等を必要に応じて添加することができる。

【０１４１】本発明においては、必要に応じて、任意の
カブリ防止剤を添加できる。カブリ防止剤としては、塩
化ナトリウム、臭化カリウム、沃化カリウムの如きアル
カリ金属ハロゲン化物及び有機カブリ防止剤が使用でき
る。有機カブリ防止剤としては、例えばベンゾトリアゾ
ール、６−ニトロベンズイミダゾール、５−ニトロイソ
インダゾール、５−メチルベンゾトリアゾール、５−ニ
トロベンゾトリアゾール、５−クロロ−ベンゾトリアゾ
ール、２−チアゾリル−ベンズイミダゾール、２−チア
ゾリルメチル−ベンズイミダゾール、インダゾール、ヒ
ドロキシアザインドリジン、アデニンの如き含窒素ヘテ
ロ環化合物を代表例としてあげることができる。

【０１４２】本発明に適用されうるカラー現像液には、
蛍光増白剤を含有するのが好ましい。蛍光増白剤として
は、４，４′−ジアミノ−２，２′−ジスルホスチルベ
ン系化合物が好ましい。添加量は０〜５ｇ／リットル好
ましくは０．１〜４ｇリットルである。

【０１４３】又、必要に応じてアルキルスルホン酸、ア
リールスルホン酸、脂肪族カルボン酸、芳香族カルボン
酸等の各種界面活性剤を添加しても良い。本発明に適用
されうるカラー現像液の処理温度は３０〜５０℃好まし
くは３５〜５０℃である。処理時間は５秒〜３０秒、好
ましくは５秒〜２０秒、更に好ましくは５〜１５秒であ
る。補充量は少ない方が好ましいが、感光材料１ｍ^２当
たり２０〜６００ｍｌが適当であり、好ましくは３０〜
１００ミリリットルである。

【０１４４】黒白現像液には、ハイドロキノン等のジヒ
ドロキシベンゼン類、１−フェニル−３−ピラゾリドン
等の３−ピラゾリドン類またはＮ−メチル−ｐ−アミノ
フェノール等のアミノフェノール類等、公知の黒白現像
主薬を単独あるいは組合せて用いることができる。

【０１４５】これ等の黒白現像液のｐＨは一般的に９〜
１２である。以下に本発明に適用されうる漂白液、漂白
定着液及び定着液を説明する。漂白液又は漂白定着液に
おいて用いられる漂白剤としては、いかなる漂白剤も用
いることができるが、特に鉄（ＩＩ１）の有機錯塩（例
えばエチレンジアミン四酢酸、ジエチレントリアミン五
酢酸などのアミノポリカルボン酸類、アミノポリホスホ
ン酸、ホスホノカルボン酸および有機ホスホン酸などの
錯塩）もしくはクエン酸、酒石酸、リンゴ酸などの有機
酸；過硫酸塩；過酸化水素などが好ましい。さらに好ま
しくは、本発明の請求項２にあげた化合物である。

【０１４６】これらのうち、鉄（ＩＩＩ）の有機錯塩は
迅速処理と環境汚染防止の観点から特に好ましい。鉄
（ＩＩＩ）の有機錯塩を形成するために有用なアミノポ
リカルボン酸、アミノポリホスホン酸、もしくは有機ホ
スホン酸またはそれらの塩を列挙すると、エチレンジア
ミン四酢酸、ジエチレントリアミン五酢酸、１，３−ジ
アミノプロパン四酢酸、プロピレンジアミン四酢酸、ニ
トリロ三酢酸、シクロヘキサンジアミン四酢酸、メチル
イミノ二酢酸、イミノ二酢酸、グリコールエーテルジア
ミン四酢酸、などを挙げることができる。これらの化合
物はナトリウム、カリウム、チリウム又はアンモニウム
塩のいずれでも良い。これらの化合物の中で、エチレン
ジアミン四酢酸、ジエチレントリアミン五酢酸、シクロ
ヘキサンジアミン四酢酸、１，３−ジアミノプロパン四
酢酸、メチルイミノ二酢酸の鉄（ＩＩＩ）錯塩が漂白力
が高いことから好ましい。これらの第２鉄イオン錯塩は
錯塩の形で使用しても良いし、第２鉄塩、例えば硫酸第
２鉄、塩化第２鉄、硝酸第２鉄、硫酸第２鉄アンモニウ
ム、燐酸第２鉄などとアミノポリカルボン酸、アミノポ
リホスホン酸、ホスホノカルボン酸などのキレート剤と
を用いて溶液中で第２鉄イオン錯塩を形成させてもよ
い。また、キレート剤を第２鉄イオン錯塩を形成する以
上に過剰に用いてもよい。鉄錯体のなかでもアミノポリ
カルボン酸鉄錯体が好ましく、その添加量は０．０１〜
１．０モル／リットル、好ましくは０．０５〜０．５０
モル／リットル、更に好ましくは０．１０〜０．５０モ
ル／リットル、更に好ましくは０．１５〜０．４０モル
／リットルである。

【０１４７】漂白液、漂白定着液及び／またはこれらの
前浴には、漂白促進剤として種々の化合物を用いること
ができる。例えば、米国特許第３，８９３，８５８号明
細書、ドイツ特許第１，２９０，８１２号明細書、特開
昭５３−９５６３０号公報、リサーチディスクロージャ
ー第１７１２９号（１９７８年７月号）に記載のメルカ
プト基またはジスルフィド結合を有する化合物や、特公
昭４５−８５０６号、特開昭５２−２０８３２号、同５
３−３２７３５号、米国特許３，７０６，５６１号等に
記載のチオ尿素系化合物、あるいは沃素、臭素イオン等
のハロゲン化物が漂白力に優れる点で好ましい。

【０１４８】その他、本発明に適用されうる漂白液又は
漂白定着液には、臭化物（例えば、臭化カリウム、臭化
ナトリウム、臭化アンモニウム）または塩化物（例え
ば、塩化カリウム、塩化ナトリウム、塩化アンモニウ
ム）または沃化物（例えば、沃化アンモニウム）等の再
ハロゲン化剤を含むことができる。所望に応じ硼砂、メ
タ硼酸ナトリウム、酢酸、酢酸ナトリウム、炭酸ナトリ
ウム、炭酸カリウム、亜燐酸、燐酸、燐酸ナトリウム、
クエン酸、クエン酸ナトリウム、酒石酸などのｐＨ緩衝
能を有する１種類以上の無機酸、有機酸およびこれらの
アルカリ金属またはアンモニウム塩または、硝酸アンモ
ニウム、グアニジンなどの腐蝕防止剤などを添加するこ
とができる

【０１４９】本発明における漂白液のｐＨ領域は８以下
であり、２〜７が好ましく、２〜６が特に好ましい。ｐ
Ｈがこれより低いと液の劣化及びシアン色素のロイコ化
が促進され、逆にｐＨがこれより高いと脱銀が遅れ、ス
テインが発生し易くなる。

【０１５０】ｐＨを調整するためには、必要に応じて塩
酸、硫酸、硝酸、重炭酸塩、アンモニア、苛性カリ、苛
性ソーダ、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム等を添加する
ことができる。

【０１５１】また、漂白定着液には、その他各種の蛍光
増白剤や消泡剤或いは界面活性剤、ポリビニルピロリド
ン、メタノール等の有機溶媒を含有させることができ
る。漂白定着液や定着液は、保恒剤として亜硫酸塩（例
えば、亜硫酸ナトリウム、亜硫酸カリウム、亜硫酸アン
モニウム、など）、重亜硫酸塩（例えば、重亜硫酸アン
モニウム、重亜硫酸ナトリウム、重亜硫酸カリウム、な
ど）、メタ重亜硫酸塩（例えば、メタ重亜硫酸カリウ
ム、メタ重亜硫酸ナトリウム、メタ重亜硫酸アンモニウ
ム、など）等の亜硫酸イオン放出化合物を含有するのが
好ましい。これらの化合物は亜硫酸イオンに換算して約
０．０２〜１．０モル／リットル含有させることが好ま
しく、更に好ましくは０．０４〜０．６モル／リットル
である。

【０１５２】保恒剤としては、亜硫酸塩の添加が一般的
であるが、その他アスコルビン酸やカルボニル重亜硫酸
付加物、あるいはカルボニル化合物等を添加しても良
い。更には緩衝剤、蛍光増白剤、キレート剤、消泡剤、
防カビ剤等を所望に応じて添加しても良い。

【０１５３】本発明の漂白定着液は処理時間５秒〜１２
０秒、好ましくは１０秒〜６０秒である。処理温度は２
５℃〜６０℃、好ましくは３０℃〜５０℃である。ま
た、補充量は感光材料１ｍ^２当たり２０ｍｌ〜２５０ｍ
ｌ、好ましくは３０ｍｌ〜１００ｍｌである。保恒剤と
して亜硫酸塩（例えば、亜硫酸ナトリウム、亜硫酸カリ
ウム、亜硫酸アンモニウム、など）、重亜硫酸塩（例え
ば、重亜硫酸アンモニウム、重亜硫酸ナトリウム、重亜
硫酸カリウム、など）、メタ重亜硫酸塩（例えば、メタ
重亜硫酸カリウム、メタ重亜硫酸ナトリウム、メタ重亜
硫酸アンモニウム、など）等の亜硫酸イオン放出化合物
を含有するのが好ましい。これらの化合物は亜硫酸イオ
ンに換算して約０．０２〜１．０モル／リットル含有さ
せることが好ましく、更に好ましくは０．０４〜０．６
モル／リットルである。

【０１５４】保恒剤としては、亜硫酸塩の添加が一般的
であるが、その他、アスコルビン酸や、カルボニル重亜
硫酸付加物、あるいは、カルボニル化合物等を添加して
も良い。

【０１５５】更には緩衝剤、蛍光増白剤、キレート剤、
消泡剤、防カビ剤等を所望に応じて添加しても良い。定
着又は漂白定着等の脱銀処理後、水洗及び／又は安定化
処理をするのが一般的である。

【０１５６】水洗工程での水洗水量は、感光材料の特性
（例えばカプラー等使用素材による）や用途、水洗水
温、水洗タンクの数（段数）、その他種々の条件によっ
て広範囲に設定し得る。このうち、多段向流方式におけ
る水洗タンク数と水量の関係は、ジャーナル・オブ・ザ
・ソサエティ・オブ・モーション・ピクチャー・アンド
・テレヴィジョン・エンジニアズ（Ｊｏｕｒｎａｌ ｏ
ｆ ｔｈｅ Ｓｏｃｉｅｔｙ ｏｆ Ｍｏｔｉｏｎ Ｐ
ｉｃｔｕｒｅ ａｎｄ ＴｅｌｅｖｉｓｉｏｎＥｎｇｉ
ｎｅｅｒｓ）第６４巻、ｐ．２４８〜２５３（１９５５
年５月号）に記載の方法で、求めることができる。通常
多段向流方式における段数は２〜６が好ましく、特に２
〜５が好ましい。

【０１５７】多段向流方式によれば、水洗水量を大巾に
減少でき、例えば感光材料１ｍ^２当たり５００ミリリッ
トル以下が可能であり、本発明の効果が顕著であるが、
タンク内での水の滞留時間増加により、バクテリアが繁
殖し、生成した浮遊物が感光材料に付着する等の問題が
生じる。この様な問題の解決策として、特開昭６２−２
８８８３８号公報に記載のカルシウム、マグネシウムを
低減させる方法を、極めて有効に用いることができる。
また、特開昭５７−８５４２号公報に記載のイソチアゾ
ロン化合物やサイアベンダゾール類、同６１−１２０１
４５号公報に記載の塩素化イソシアヌール酸ナトリウム
等の塩素系殺菌剤、特開昭６１−２６７７６１号公報に
記載のベンゾトリアゾール、銅イオン、その他堀口博著
「防菌防黴の化学」（１９８６年）三共出版、衛生技術
会編、「微生物の減菌、殺菌、防黴技術」（１９８２
年）工業技術会、日本防菌防黴学会編「防菌防黴剤事
典」（１９８６年）、に記載の殺菌剤を用いることもで
きる。

【０１５８】更に、水洗水には、水切り剤として界面活
性剤や、硬水軟化剤としてＥＤＴＡに代表されるキレー
ト剤を用いることができる。以上の水洗工程に続くか、
又は水洗工程を経ずに直接安定液で処理することも出来
る。安定液には、画像安定化機能を有する化合物が添加
され、例えばホルマリンに代表されるアルデヒド化合物
や、色素安定化に適した膜ｐＨに調製するための緩衝剤
や、アンモニウム化合物があげられる。又、液中でのバ
クテリアの繁殖防止や処理後の感光材料に防黴性を付与
するため、前記した各種殺菌剤や防黴剤を用いることが
できる。

【０１５９】更に、界面活性剤、蛍光増白剤、硬膜剤を
加えることもできる。本発明の感光材料の処理におい
て、安定化が水洗工程を経ることなく直接行われる場
合、特開昭５７−８５４３号、同５８−１４８３４号、
同６０−２２０３４５号公報等に記載の公知の方法を、
すべて用いることができる。

【０１６０】その他、１−ヒドロキシエチリデン−１，
１−ジホスホン酸、エチレンジアミン四メチレンホスホ
ン酸等のキレート剤、マグネシウムやビスマス化合物を
用いることも好ましい態様である。

【０１６１】脱銀処理後に用いられる水洗液又は安定化
液としていわゆるリンス液も同様に用いられる。水洗工
程又は安定化工程の好ましいｐＨは４〜１０であり、更
に好ましくは５〜８である。温度は感光材料の用途・特
性等で種々設定し得るが、一般には２０℃〜５０℃、好
ましくは２５℃〜４５℃である。時間は任意に設定でき
るが短い方が処理時間の低減の見地から望ましい。好ま
しくは１０秒〜６０秒、更に好ましくは１５秒〜４５秒
である。補充量は、少ない方がランニングコスト、排出
量減、取扱い性等の観点で好ましい。

【０１６２】具体的な好ましい補充量は、感光材料単位
面積あたり前浴からの持込み量の０．５倍〜５０倍、好
ましくは３倍〜４０倍である。または感光材料１ｍ^２当
たり５００ｍｌ以下、好ましくは３００ｍｌ以下であ
る。また補充は連続的に行っても間欠的に行ってもよ
い。水洗及び／又は安定化工程に用いた液は、更に、前
工程に用いることもできる。この例として多段向流方式
によって削減して水洗水のオーバーフローを、その前浴
の漂白定着浴に流入させ、漂白定着浴には濃縮液を補充
して、廃液量を減らすことが挙げられる。

【０１６３】本発明は安定な迅速処理をめざしたもので
あり、現像過程の開始時点から乾燥過程の終了まのが好
ましい処理時間は、１２０秒以内である。さらに好まし
くは、９０秒以内である。

【０１６４】添付図 を参照して本発明の一実施態様を
説明する。ただし本発明は本実施態様のみに限定され
ず、本発明の技術的思想に基づいてあらゆる変形が可能
である。

【０１６５】図１は本発明が適用された銀塩写真式カラ
ーペーパー処理装置である。本処理装置はポジ原稿に基
づいて露光されたカラーペーパーを現像、漂白定着、水
洗（リンス）した後に乾燥して、カラーペーパー上に画
像を形成するものである。本処理装置により処理される
カラーペーパー（以下、感光材料という）は、芳香族第
１級アミン発色現像主薬を含有する発色現像液により発
色現像される。

【０１６６】処理装置本体２には、現像槽４、漂白定着
槽６、水洗部８、乾燥部１０が連続して設けられ露光後
の感光材料１２は、現像、漂白定着、水洗後に乾燥部１
０において乾燥されて本体２から搬出される。１１８は
本発明の構成のひとつである高速回転の処理ローラーを
示す。現像槽４および漂白定着槽６は、槽内の現像液お
よび漂白定着液と外気との接触を最小にすること目的と
して、浮き蓋が設置されている。２０、２２、３８は現
像槽、漂白定着槽や水洗槽の補充液を供給するためのタ
ンクをあらわす。３２と３６は感光材料１２を搬送する
ための搬送ローラーをしめす。水洗部８は６槽のカスケ
ードであり最後段槽から最前槽段に向かって順次水洗水
の清浄度が低くなる。１０は乾燥部であり、加熱ローラ
ー５０と吸水ローラー５２、熱風を供給するためのダク
ト５８から熱風が供給される。５４と５６は搬送ローラ
ーを示す。図２は本発明が適用された銀塩写真式カラー
ペーパー処理装置である。本処理装置はポジ原稿に基づ
いて露光されたウエブ状カラーペーパーを現像、漂白定
着、水洗した後に乾燥して、カラーペーパー上に画像を
形成するものである。本処理装置により処理されるカラ
ーペーパー（以下、感光材料という）は、９５モル％以
上の塩化銀を含有するハロゲン化銀乳剤を支持体上に少
なくとも１層有するカラー写真感光材料であり、芳香族
第１級アミン発色現像主薬を含有する発色現像液により
発色現像される。

【０１６７】処理装置内には現像槽４、漂白定着槽６、
水洗槽８（５槽）、乾燥部（図示せず）が連続して設け
られ、露光後の感光材料１０は、現像、漂白定着、水洗
後に乾燥されて処理装置内から搬出される。感光材料１
０は水平状態で乳剤面を下方に向けて搬送される。

【０１６８】水洗槽８は好ましくは複数の槽８ａ〜８ｅ
からなり、各槽はカスケード配管されており、最後段槽
から最前段槽に向かって順次水洗水の清浄度が低くなっ
ている。

【０１６９】現像槽４、漂白定着槽６、水洗槽８には感
光材料１０の処理量に応じて補充液が補充されるように
なっており、水洗槽８においては最後段槽８ｅに新鮮な
水洗水が補充されるようになっている。

【０１７０】現像槽４、漂白定着槽６及び水洗槽８に
は、図示の経路で感光材料を搬送する搬送ローラが配設
されているが、図２には一部の搬送ローラ１２だけを示
す。

【０１７１】現像槽４及び漂白定着槽６で感光材料１０
は処理液に浸漬されて搬送される。水洗槽８において、
最前段水洗槽８ａ及び最後段水洗槽８ｅで感光材料１０
は水洗水に浸漬されて搬送され、中間槽８ｂ〜８ｄで水
洗水の上方を搬送されながら水洗水汲み上げローラ１４
により水洗水が供給される。また、各処理液に浸漬後の
感光材料１０はスクイズローラ１６により処理液を除去
される。スクイズローラ１６は搬送ローラとしても機能
することができる。

【０１７２】現像槽４、漂白定着槽６、最前段水洗槽８
ａ及び最後段水洗槽８ｅには、本発明の特徴である処理
ローラ１１８が配設されている。

【０１７３】次に、図３を参照して処理ローラ１１８に
ついて説明する。

【０１７４】処理ローラ１１８は図示しない駆動手段に
より回動可能であり、周面の一部に感光材料１０の乳剤
面が係合するように配置される。感光材料１０は搬送ロ
ーラ１２等により処理ローラ１１８と係合しながら搬送
され、このとき処理ローラ１１８は感光材料搬送方向と
逆方向（図３において反時計回転方向）に回転する。こ
こで、処理ローラ１１８の周速度の絶対値は感光材料搬
送速度の絶対値の１．５倍以上であり、好ましくは２０
〜１０００倍、更に好ましくは３０〜５００倍、更に好
ましくは６０〜３００倍である。

【０１７５】処理液中で感光材料１０と処理ローラ１１
８とが係合していても、実際にこれらの間には薄い液膜
が介在しており、実質的に感光材料１０と処理ローラ１
１８とは接触はしていない。感光材料１０はこの液膜に
より処理される。処理ローラ１１８が感光材料搬送速度
に比べて極めて速く回転すると、処理ローラ１１８と感
光材料１０との間の液膜が処理ローラ１１８と共に回転
し、処理ローラ１１８の回転に従って拡散する。そし
て、感光材料１０と処理ローラ１１８との間には、処理
ローラ１１８の回転により新鮮な処理液が供給されるの
で、感光材料１０の表面で処理液が迅速に交換される。
この感光材料１０と処理ローラ１１８との間隔は１ｍｍ
程度であるが、処理ローラ１１８が高速でしかも感光材
料搬送方向と逆方向に回転することにより、感光材料表
面で処理液が迅速に交換され、短時間で良好な処理が行
われる。

【０１７６】処理ローラ１１８による処理は、乾いた状
態の感光材料１０へ処理液を浸透させる処理よりも、処
理液等で濡れた状態にある感光材料１０に対して他の処
理液で処理を施すのに好適であり、感光材料表面又は乳
剤膜中の処理液を交換することにより、先の処理で付着
していた処理液を除去する処理に有効である。具体的に
は、図２における漂白定着、水洗に対して特に効果があ
る。

【０１７７】上述の処理ローラ１１８は処理液に完全に
浸漬した状態に配置され、感光材料１０は処理ローラ１
１８の上部の面と係合するが、処理ローラ１１８は感光
材料１０と処理液中で係合することができれば、完全に
処理液に浸漬していなくてもよく、少なくとも一部が処
理液に浸漬していればよい。なお、処理ローラ１１８の
少なくとも一部が処理液に浸漬した状態とは、装置停止
時の処理液面が処理ローラ１１８を横切る状態をいう。

【０１７８】次に処理ローラ１１８の配置変形例を説明
する。

【０１７９】図４は処理ローラ１１８のほぼ半分程度が
処理液に浸漬された状態を表す。処理ローラ１１８は下
部のみが浸漬されており、感光材料１０は乳剤面が処理
ローラ１１８の下部の面に係合して搬送される。感光材
料１０は搬送ローラ１２、ガイド部材２０等により処理
液中を搬送され、処理ローラ１１８が好ましくは感光材
料搬送方向と逆方向に回転することにより、感光材料表
面で処理液が迅速に交換されて処理される。

【０１８０】図５に示す構成は図２に示す処理ローラ１
１８とほぼ同じ配置構成であり、処理ローラ１１８の下
方に処理液噴出部材２２が設けられ、処理ローラ１１８
に向けて処理液が高速で噴出され、処理ローラ１１８の
表面で処理液の噴流（ジエット流）が生じるようになっ
ている。噴出部材２２は、直径０．５ｍｍの噴出孔を処
理ローラ１１８の軸方向に沿って５ｍｍ間隔で設けたパ
イプからなり、処理ローラ１１８から１０ｍｍ離れて設
けられる。このときの噴出量は、便宜上毎分の噴出量
（１０リットル）を処理ローラ１１８の長さ（２０ｃ
ｍ）で除した値で表し、この値が０．５リットル／ｃｍ
・分である。処理ローラ１１８の表面で処理液の噴流が
生じることにより、感光材料１０の処理に寄与した処理
後の処理液膜は、噴流で迅速に破壊されて拡散する。し
たがって、処理ローラ１１８と感光材料１０との間には
常に新鮮な処理液膜が生じ、迅速かつ良好な処理が行わ
れる。上記噴出部材２２は前述及び後述の各処理ローラ
１１８に対して設けることができる。

【０１８１】図６は処理ローラ１１８の他の配置例を示
す。処理液上には処理液に没入する前の感光材料１０を
挟持搬送するスクイズローラ１６と、処理液から搬出後
の感光材料１０を挟持搬送するスクイズローラ１６が設
けられている。更に、処理液中には処理ローラ１１８の
上流側で感光材料１０を挟持搬送するスクイズローラ１
６及びガイド部材２０が設けられている。処理液中のス
クイズローラ１１８が感光材料１０を挟持搬送すること
により、感光材料１０に付着していた処理液を除去する
ことができ、感光材料１０の表面で処理液が良好に交換
される。

【０１８２】上述の各処理ローラ１１８は各槽に対して
１つだけ配置されているが、各槽に複数の同種又は異種
の処理ローラ１１８を連続して配設することもできる。

【０１８３】図７は処理槽内に３個の処理ローラ１１８
を配設した構成を表す。処理ローラ１１８は上下方向に
連続して配設されており、好ましくはすべて感光材料搬
送方向と逆方向に回転する。感光材料１０は乳剤面を処
理槽の内方に向けた状態で、搬送ローラ１２、ガイド部
材２０等により搬送される。感光材料１０は最下部の処
理ローラ１１８の例えば１／２の周面に係合するように
搬送され、このとき処理ローラ１１８が感光材料搬送速
度より極めて高速で回転することにより、感光材料１０
の表面の処理液が迅速かつ良好に交換される。また、上
部及び中部の処理ローラ１１８は感光材料１０と線状に
接触するが、感光材料１０の表面では同様に処理液が迅
速かつ良好に交換される。

【０１８４】図８は複数の処理ローラ１１８を感光材料
搬送路を介して千鳥状に配設した構成を表す。感光材料
１０は一部のみ図示した搬送ローラ１２により処理液中
に浸漬して搬送されガイド部材２０に案内される。処理
ローラ１１８は好ましくは感光材料搬送方向と逆方向
に、感光材料搬送速度より極めて高速で回転する。感光
材料１０の両側に処理ローラ１１８が配設されているの
で、感光材料１０は乳剤面を処理槽の内方又は外方のい
ずれに向けて搬送されてもよい。また、感光材料１０の
支持体面に接する処理ローラ１１８を感光材料搬送方向
に回転させて搬送ローラとしてもよく、またこの処理ロ
ーラ１１８に代えて搬送ローラを設けてもよい。

【０１８５】次に、処理装置の変形例について説明す
る。

【０１８６】図９は処理装置の変形例の構成図である。
現像槽４、漂白定着槽６、水洗槽８（カスケード配管し
た３槽８ａ〜８ｃ）内にはそれぞれ感光材料搬送路に沿
って複数の処理ローラ１１８が配設され、感光材料１０
は乳剤面が処理ローラ１１８と接線的に接して搬送ロー
ラ１２等により搬送される。各処理ローラ１１８は好ま
しくは感光材料搬送方向と逆方向に回転される。

【０１８７】図１０は処理装置の他の変形例の構成図で
ある。この装置は図９に示す装置とほぼ同じ構成である
ので、異なる部分についてのみ説明する。水洗槽８はカ
スケード配管で４槽８ａ〜８ｄが設けられ、水洗槽８に
逆浸透膜２３を設け、水洗水を逆浸透することにより、
水洗水中の不要成分（特に定着及び漂白定着成分）が除
去され、感光材料１０に与える影響を低減することがで
きる。第３水洗槽８ｃ内の水はポンプ２４により逆浸透
膜２３に圧送され、逆浸透膜２３を透過した透過水は第
４水洗槽８ｄに供給され、逆浸透膜２３を透過しなかっ
た濃縮水は第３水洗槽８ｃに戻されるようになってい
る。

【０１８８】図１１は処理装置の他の変形例の構成図で
あり、図１０に示す構成との違いは５槽の水洗槽８ａ〜
８ｅがカスケード配管で設けられているところにあり、
他の構成は図１０に示すものと同じである。なお、第４
水洗槽８ｄ内の水はポンプ２４により逆浸透膜２３に圧
送され、逆浸透膜２３を透過した透過水は第５水洗槽８
ｅに供給され、逆浸透膜２３を透過しなかった濃縮水は
第４水洗槽８ｄに戻されるようになっている。

【０１８９】図１２は処理ローラ１１８の具体的な形状
を表す。

【０１９０】（ａ）はローラ周面に円周方向に沿った溝
２６を有する処理ローラ１１８の斜視図である。溝２６
を設けるにはワイヤーを巻付けたり、溝２６を刻設す
る。

【０１９１】（ｂ）はローラ周面に軸方向に沿った溝２
６を有する処理ローラ１１８の斜視図である。溝２６の
間隔は２ｍｍ以下が好ましい。

【０１９２】（ｃ）は周面が平坦な処理ローラ１１８の
斜視図である。

【０１９３】（ｄ）は周面に螺旋溝２８を有する処理ロ
ーラ１１８の斜視図である。螺旋溝２８は一本でもよい
が５本以上が好ましい。また、螺旋溝２８の傾斜角（円
周方向となす角度）は５°以上が好ましい。

【０１９４】（ｅ）は周面に三角形、四角形等の凹凸部
３０を有するグラビア印刷用ローラである処理ローラ１
１８の斜視図である。

【０１９５】（ｆ）は周面に螺旋溝２８及び軸方向に沿
った溝２６を有する処理ローラ１１８の斜視図である。
溝２６により処理液の供給能力が向上し、螺旋溝２８に
より処理廃液の排出能力が向上する。

【０１９６】処理ローラ１１８が処理液に一部が浸漬さ
れ一部が空気と接する場合、処理ローラ１１８の高速回
転により処理液の飛沫が生じ易く処理液が蒸発し易くな
る。特に、迅速処理を達成するために処理液を高温に維
持すると、蒸発が促進される。そこで、処理液の蒸発を
防止するために、処理液の上部空間を実質的に密閉する
ことが好ましい。処理液の上部空間を密閉するには、例
えば密閉蓋により処理液上部を覆う構成や、処理液面を
被覆する浮き蓋を設ける構成がある。

【０１９７】密閉蓋を設ける場合、密閉蓋は気密機能を
有するとともに感光材料１０の通路が必要であるので、
例えば自由端部が当接する一対の可撓性ブレードにより
スリットを開閉するようにシャッター手段が設けられ
る。なお、シャッター手段の構成は図示に限定されず、
例えば特開平２−１６１４３１号公報に記載のシャッタ
ー手段を採用することができる。処理液の上部が実質的
に密閉されていることにより、処理液の蒸発及び酸化が
急速に進行することはなく、処理液の変質を防止するこ
とができる。

【０１９８】

【実施例】

実施例１ 試料１の作製 ポリエチレンで両面ラミネートした紙支持体表面にコロ
ナ放電処理を施した後、ドデシルベンゼンスルホン酸ナ
トリウムを含むゼラチン下塗層を設け、更に種々の写真
構成層を塗布して以下に示す層構成の多層カラー印画紙
（試料１）を作製した。塗布液は下記のようにして調製
した。

【０１９９】第五層塗布液調製 シアンカプラー（Ｅｘｃ）３２．０ｇ、色像安定剤（Ｃ
ｐｄ−２）３．０ｇ、色像安定剤（Ｃｐｄ−４）２．０
ｇ、色像安定剤（Ｃｐｄ−６）１８．０ｇ、色像安定剤
（Ｃｐｄ−７）４０．０ｇおよび色像安定剤（Ｃｐｄ−
８）５．０ｇに、酢酸エチル５０．０ｃｃおよび溶媒
（Ｓｏｌｖ−６）１４．０ｇを加え溶解し、この溶液を
ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム８ｃｃを含む２
０％ゼラチン水溶液５００ｃｃに添加した後、超音波ホ
モジナイザーにて乳化分散させて乳化分散物を調製し
た。一方、塩臭化銀乳剤（立方体、平均粒子サイズ０．
５８μｍの大サイズ乳剤と、０．４５μｍの小サイズ乳
剤との１：４混合物（Ａｇモル比）。粒子サイズ分布の
変動係数は０．０９と０．１１、各サイズ乳剤とも臭化
銀０．６モル％を粒子表面の一部に局在含有させた）が
調製された。この乳剤には下記に示す赤感性増感色素Ｅ
が銀１モル当たり大サイズ乳剤に対しては、０．９×１
０^−４モル、また小サイズ乳剤に対しては、１．１×１
０^−４モル添加されている。また、この乳剤の化学熟成
は硫黄増感剤と金増感剤が添加して行われた。前記の乳
化分散物とこの赤感性塩臭化銀乳剤とを混合溶解し、以
下に示す組成となるように第五層塗布液を調製した。

【０２００】第一層から第四層、第六層および第七層用
の塗布液も第五層塗布液と同様の方法で調製した。各層
のゼラチン硬化剤としては、１−オキシ−３，５−ジク
ロロ−ｓ−トリアジンナトリウム塩を用いた。

【０２０１】また、各層にＣｐｄ−１０とＣｐｄ−１１
をそれぞれ全量が２５．０ｍｇ／ｍ^２と５０．０ｍｇ／
ｍ^２となるように添加した。各感光性乳剤層の塩臭化銀
乳剤には下記の分光増感色素をそれぞれ用いた。

【０２０２】すなわち、青感乳剤層には増感色素Ａおよ
び増感色素Ｂをハロゲン化銀１モル当たり、大サイズ乳
剤に対しては各々２．０×１０^−４モルまた小サイズ乳
剤に対しては各々２．５×１０^−４モルを、

【０２０３】

【化４４】 緑感乳剤層には増感色素Ｃをハロゲン化銀１モル当た
り、大サイズ乳剤に対しては４．０×１０^−４モル、小
サイズ乳剤に対しては５．６×１０^−４モルおよび、増
感色素Ｄをハロゲン化銀１モル当たり、大サイズ乳剤に
対しては７．０×１０^−５モル、小サイズ乳剤に対して
は１．０×１０^−５モルを、

【０２０４】

【化４５】 赤感乳剤層には増感色素Ｅをハロゲン化銀１モル当た
り、大サイズ乳剤に対しては０．９×１０^−４モル、小
サイズ乳剤に対しては１．１×１０^−４モルをそれぞれ
添加した。

【０２０５】

【化４６】 更に、下記の化合物Ｈをハロゲン化銀１モル当たり２．
６×１０^−３モルを添加した。

【０２０６】

【化４７】 また青感性乳剤層、緑感性乳剤層、赤感性乳剤層に対
し、１−（５−メチルウレイドフェニル）−５−メルカ
プトテトラゾールをそれぞれハロゲン化銀１モル当たり
８．５×１０^−５モル、７．７×１０^−４モル、２．５
×１０^−４モル添加した。

【０２０７】また、青感性乳剤層と緑感性乳剤層に対
し、４−ヒドロキシー６−メチル−１，３，３ａ，７−
テトラザインデンをそれぞれハロゲン化銀１モル当た
り、１×１０^−４モルと２×１０^−４モル添加した。
また、イラジエーション防止のために乳剤層に下記の染
料（カッコ内は塗布量を表す）を添加した。

【０２０８】

【化４８】 との１：３混合物（銀モル比）。粒子サイズ分布の変動
係数はそれぞれ０．１０と０．０８、各サイズ乳剤とも
ＡｇＢｒ０．８モル％を粒子表面の一部に局在含有させ
た） ０．１２ ゼラチン １．２４ マゼンタカプラー（ＥｘＭ） ０．１７ 色像安定剤（Ｃｐｄ−２） ０．０３ 色像安定剤（Ｃｐｄ−３） ０．１６ 色像安定剤（Ｃｐｄ−４） ０．０２ 色像安定剤（Ｃｐｄ−９） ０．０２ 溶媒（Ｓｏｌｖ−２） ０．４０ 第四層（紫外線吸収層） ゼラチン １．４２ 紫外線吸収剤（ＵＶ−１） ０．４７ 混色防止剤（Ｃｐｄ−５） ０．０５ 溶媒（Ｓｏｌｖ−５） ０．２４ 第五層（赤感性乳剤層） 塩臭化銀乳剤（立方体、平均粒子サイズ０．５８μｍの
大サイズ乳剤と、０．４５μｍの小サイズ乳剤との１：
４混合物（銀モル比）。粒子サイズ分布の変動係数は
０．０９と０．１１、各サイズ乳剤ともＡｇＢｒ０．６
モル％を粒子表面の一部に局在含有させた）
０．２０ ゼラチン ０．９１ シアンカプラー（ＥｘＣ） ０．３５ 色像安定剤（Ｃｐｄ−２） ０．０３ 色像安定剤（Ｃｐｄ−４） ０．０２ 色像安定剤（Ｃｐｄ−６） ０．１８ 色像安定剤（Ｃｐｄ−７） ０．４０ （層構成）以下に各層の組成を示す。数字は塗布量（ｇ
／ｍ^２）を表す。ハロゲン化銀乳剤は銀換算塗布量を表
す。

【０２０９】支持体 ポリエチレンラミネート紙 〔第一層側のポリエチレンに白色顔料（ＴｉＯ_２）と青
味染料（群青）を含む〕 第一層（青感性乳剤層） 塩臭化銀乳剤（立方体、平均粒子サイズ０．８８μｍの
大サイズ乳剤と０．７０μｍの小サイズ乳剤との３：７
混合物（銀モル比）。粒子サイズ分布の変動係数はそれ
ぞれ０．８８と０．１０、各サイズ乳剤とも臭化銀０．
３モル％を粒子表面の一部に局在含有させた）
０．２５ ゼラチン １．０７ イエローカプラー（ＥｘＹ） ０．６２ 色像安定剤（Ｃｐｄ−１） ０．１９ 溶媒（Ｓｏｌｖ−３） ０．１８ 溶媒（Ｓｏｌｖ−７） ０．１８ 色像安定剤（Ｃｐｄ−７） ０．０６ 第二層（混色防止層） ゼラチン １．２５ 混色防止剤（Ｃｐｄ−５） ０．０８ 溶媒（Ｓｏｌｖ−１） ０．１６ 溶媒（Ｓｏｌｖ−４） ０．０８ 第三層（緑感性乳剤層） 塩臭化銀乳剤（立方体、平均粒子サイズ０．５５μｍの
大サイズ乳剤と、０．３９μｍの小サイズ乳剤 色像安定剤（Ｃｐｄ−８） ０．０５ 溶媒（Ｓｏｌｖ−６） ０．１４ 第六層（紫外線吸収層） ゼラチン ０．４８ 紫外線吸収剤（ＵＶ−１） ０．１６ 混色防止剤（Ｃｐｄ−５） ０．０２ 溶媒（Ｓｏｌｖ−５） ０．０８ 第七層（保護層） ゼラチン １．１２ ポリビニルアルコールのアクリル 変性共重合体（変性度１７％） ０．１７ 流動パラフィン ０．０３

【０２１０】

【化４９】

【０２１１】

【化５０】

【０２１２】

【化５１】

【０２１３】

【化５２】

【０２１４】

【化５３】

【０２１５】

【化５４】

【０２１６】

【化５５】

【０２１７】

【化５６】

【０２１８】まず、各試料に感光計（富士写真フィルム
株式会社製、ＦＷ型、光源の色温度３２００゜Ｋ）を使
用し、センシトメトリー用３色分解フィルターの階調露
光を与えた。この時の露光は０．１秒の露光時間で２５
０ＣＭＳの露光量になるように行った。露光の終了した
試料は、本発明の実施態様図１の処理機を用いた。この
装置で本発明のローラの周速度は、感光材料の搬送速度
の８０倍とし、回転方向は感光材料の搬送方向の逆方向
とした。下記処理工程および処理液組成の液を使用し、
カラー現像のタンク容量の２倍補充するまで連続処理
（ランニングテスト）を実施した。 各処理液の組成は以下の通りである。

【０２１９】上記工程で得られたサンプルを試料−１−
１とする。試料１−１の処理後の残存銀量を蛍光Ｘ線を
用いて測定した。さらに、上記の漂白定着液において、
例示化合物Ａ−４のかわりに同モル量のＡ−１２，Ａ−
１３，Ａ−１７，Ｂ−１，Ｂ−３，Ｂ−４，Ｂ−２１，
Ｃ−１，Ｃ−４，Ｃ−１７およびＣ−２５を用いた以外
試料１−１と同じにした試料−１−２〜１−１２を作成
し、同様に残存銀量を測定した。また比較例−１とし
て、例示化合物Ａ−４のかわりにチオ硫酸アンモニウム
（７０％）をタンク液に１００ｇ，補充液に２５０ｇ添
加する以外同じ処理、評価を行った。結果を表６に示
す。

【表６】 さらに、ランニング処理後の漂白定着槽や水洗槽に比較
例−１は沈澱を生じたが、本発明の試料の処理後は沈澱
は生じていなかった。以上より本発明の化合物を用いる
ことで銀の定着性と液の安定性（沈澱が生じない）が確
保されることがわかる。また、本発明の化合物のなかで
は、特に化合物ＡとＣで表せる化合物が優れていること
もわかる。

【０２２０】実施例２ 以下の漂白定着液を作成した。 漂白定着液 母液，補充液 例示化合物Ａ−４ ０．９ モル 漂白剤（表７参照） ０．１８モル キレート剤（漂白剤と同種のもの） ０．０１モル 硝酸アンモニウム １０ ｇ ｐ−トルエンスルフィン酸ナトリウム ２０ ｇ ５−メルカプト−１，３，４−トリアゾール ０．５ｇ 水を加えて １０００ｍｌ ｐＨ（２５℃）（酢酸，アンモニアにて調整） ６．２０

【０２２１】表７に記載した漂白剤を用い、実施例１と
同様の処理と評価を行った。結果を表７に示す。

【０２２２】

【表７】

【０２２３】表７よりわかるように、漂白剤を変更する
ことで、さらに良好な結果がえられた。さらに、ＥＤＴ
Ａや１，３−ＰＤＴＡでは漂白時の被りのため最低濃度
が０．１程度上昇したが、例示化合物１、２１では最低
濃度も低くさらに良好な結果であることもわかった。

【０２２４】実施例３ 図２の装置を用い実施例１と同様の実験をおこなったと
ころ、図２の装置では、できあがった試料の残存銀量は
図１に較べて少なく、漂白過程の迅速化が確認できた。
また漂白定着液から亜硫酸ナトリウムを除いた実験で
は、チオ硫酸ナトリウムはランニング途中に漂白定着槽
と水洗槽の沈澱が生じたが、本発明の実験では生じず、
酸素量が多いところでも充分に安定な処理が可能である
ことがわかった。

【０２２５】実施例４ 図１１の装置を用いて、実施例１と同様の実験をおこな
った。図１１のの装置を用いた処理では、実施例１の条
件では処理時間が不足で脱銀不良やステインの増加がみ
られた。本発明の高速回転処理ローラーの優れているこ
とがわかった。

【０２２６】

【発明の効果】本発明によれば、メルカプト系、メソイ
オン系またはチオエーテル系化合物などを定着剤として
用い、かつ搬送速度よりも高速で回転する処理ローラー
を感材に係合させつつ処理することにより、安定でかつ
迅速な処理が実現でき、しかも高品質な感光材料の処理
を提供することが可能となった。

【０２２７】

【図面の簡単な説明】

【図１】図１は本発明の実施態様であるハロゲン化銀写
真感光材料処理装置の概略構成図である。

【図２】図２は本発明の実施態様であるハロゲン化銀写
真感光材料処理装置の概略構成図であり、全処理過程に
高速回転処理ローラーを設けた図である。

【図３】

【図４】

【図５】

【図６】

【図７】

【図８】図３から図８までは本発明の高速処理ローラー
の変化の態様である。

【図９】図９は本発明の実施態様であるハロゲン化銀写
真感光材料処理装置の概略構成図である。

【図１０】図１０は本発明の実施態様であるハロゲン化
銀写真感光材料処理装置の概略構成図であり、水洗過程
に逆浸透膜による浄化装置を用いた例である。

【図１１】図１１は従来の実施態様であるハロゲン化銀
写真感光材料処理装置の概略構成図である。

【図１２】図１２は本発明にもちいられる高速処理ロー
ラーの具体例である。

【符号の説明】

４ 現像槽 ６ 漂白定着槽 ８ 水洗槽 １１０ 乾燥部 １１８ 高速回転の処理ローラー １２３ 逆浸透膜濾過装置 １２４ ポンプ

─────────────────────────────────────────────────────

【手続補正書】

【提出日】平成５年７月１６日

【手続補正１】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】図３

【補正方法】変更

【補正内容】

【図３】本発明の高速処理ローラーの変化の態様であ
る。

【手続補正２】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】図４

【補正方法】変更

【補正内容】

【図４】本発明の高速処理ローラーの変化の態様であ
る。

【手続補正３】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】図５

【補正方法】変更

【補正内容】

【図５】本発明の高速処理ローラーの変化の態様であ
る。

【手続補正４】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】図６

【補正方法】変更

【補正内容】

【図６】本発明の高速処理ローラーの変化の態様であ
る。

【手続補正５】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】図７

【補正方法】変更

【補正内容】

【図７】本発明の高速処理ローラーの変化の態様であ
る。

【手続補正６】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】図８

【補正方法】変更

【補正内容】

【図８】本発明の高速処理ローラーの変化の態様であ
る。

Claims (10)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】支持体上に少なくとも１層以上の感光性ハ
   ロゲン化銀乳剤層を有するハロゲン化銀写真材料を露光
   後、現像処理する処理方法において、該処理中の定着能
   を有する処理浴は、下記一般式（Ａ）、（Ｂ）または
   （Ｃ）の化合物を少なくとも１種含有し、かつ該処理過
   程において、現像過程以外の少なくとも１過程に、感光
   材料の搬送速度の絶対値よりも１．５倍以上の周速度で
   回転する処理ローラーを有し、かつ該処理ローラーと感
   光材料は運転時において、処理液を介して係合すること
   を特徴とするハロゲン化銀写真感光材料の処理方法 一般式（Ａ） 【化１】 式中、Ｑ_２０１は５または６員の複素環を形成するのに
   必要な原子群を表わす。またこの複素環は炭素芳香環ま
   たは複素芳香環と縮合していてもよい。Ｒ_２０１はカル
   ボン酸もしくはその塩、スルホン酸もしくはその塩、ホ
   スホン酸もしくはその塩、アミノ基またはアンモニウム
   塩の少なくとも１つで置換されたアルキル基、アルケニ
   ル基、アラルキル基、アリール基、ヘテロ環基または単
   結合を表わす。ｑは１〜３の整数を表わし、Ｍ_２０１は
   カチオン基を表わす。 一般式（Ｂ） 【化２】 式中Ｑ_３０１は、炭素原子、窒素原子、酸素原子、硫黄
   原子またはセレン原子により構成される５または６員の
   メソイオン環を表わし、Ｘ_３０１ ⁻は−Ｏ⁻、−Ｓ⁻ま
   たは−Ｎ⁻Ｒ_３０１を表わす。Ｒ_３０１はアルキル基、
   シクロアルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アラ
   ルキル基、アリール基またはへテロ環基を表わす。 一般式（Ｃ） Ｌ_４０１−（Ａ_４０１−Ｌ_４０２）_ｒ−Ａ_４０２−Ｌ_４０３ 式中、Ｌ_４０１及びＬ_４０３は同一でも異なっていても
   よく各々アルキル基、アリール基、アラルキル基、アル
   ケニル基、またはヘテロ環基を表し、Ｌ_４０２はアルキ
   レン基、アリーレン基、アラルキレン基、ヘテロ環連結
   基またはそれらを組み合わせた連結基を表す。Ａ_４０１
   及びＡ_４０２は同一でも異なっていてもよく各々−Ｓ
   −、−Ｏ−、−ＮＲ_４２０−、−ＣＯ−、−ＣＳ−、−
   ＳＯ_２−またはそれらを任意に組み合わせた基を表す。
   ｒは１〜１０の整数を表す。ただし、Ｌ_４０１及びＬ
   _４０３の少なくとも１つは−ＳＯ_３Ｍ_４０１、−ＰＯ_３
   Ｍ_４０２Ｍ_４０３−ＮＲ_４０１（Ｒ_４０２）、−Ｎ^＋Ｒ
   _４０３（Ｒ_４０４）（Ｒ_４０５）・Ｘ_４０１ ⁻、−ＳＯ
   _２ＮＲ_４０６（Ｒ_４０７）、−ＮＲ_４０８ＳＯ_２Ｒ
   _４０９、−ＣＯＮＲ_４１０（Ｒ_４１１）、−ＮＲ_４１２
   ＣＯＲ_４１３、−ＳＯ_２Ｒ_４１４、−ＰＯ（−ＮＲ
   _４１５（Ｒ_４１６））_２、−ＮＲ_４１７ＣＯＮＲ_４１８
   （Ｒ_４１９）、−ＣＯＯＭ_４０４またはヘテロ環基で置
   換されているものとする。Ｍ_４０１、Ｍ_４０２、Ｍ
   _４０３及びＭ_４０４は同一でも異なっていてもよく各々
   水素原子または対カチオンを表す。Ｍ_４０１〜Ｍ_４２０
   は同一でも異なってもよく各々水素原子、アルキル基、
   アリール基、アラルキル基またはアルケニル基を表し、
   Ｘ_４０１ ⁻は対アニオンを表す。ただしＡ_４０１及びＡ
   _４０２の少なくとも１つは−Ｓ−を表す。
2. 【請求項２】処理中の漂白能を有する浴が下記一般式
   （Ｉ）、（ＩＩ）、（ＩＩＩ）、（ＩＶ）または（Ｖ）
   で表される化合物からなる金属キレート化合物の少なく
   とも一つを含有することを特徴とする請求項１のハロゲ
   ン化銀写真感光材料の処理方法。 一般式（Ｉ） 【化３】 式中、Ｘは−ＣＯ−Ｎ（ＯＨ）−Ｒ_ａ、−Ｎ（ＯＨ）−
   ＣＯ−Ｒ_ｂ（ここでＲ_ａは水素原子、脂肪族基、芳香族
   基、またはヘテロ環基を表す。Ｒ_ｂは脂肪族基、芳香族
   基またはヘテロ環基を表す。）、−ＳＯ_２ＮＲ
   _ｃ（Ｒ_ｄ）または−Ｎ（Ｒ_ｅ）ＳＯ_２Ｒ_ｆ（ここで
   Ｒ_ｃ、Ｒ_ｄおよびＲ_ｅは水素原子、脂肪族基、芳香族基
   またはヘテロ環基を表す。Ｒ_ｆは脂肪族基、芳香族基ま
   たはヘテロ環基を表す。）を表す。Ｌ_１は脂肪族基、芳
   香族基、ヘテロ環基またはそれらの組み合わせから成る
   基を含む二価の連結基を表す。Ｒ_１１およびＲ_１２は同
   一でも異なってもよくそれぞれ水素原子、脂肪族基、芳
   香族基またはヘテロ環基を表す。 一般式（ＩＩ） 【化４】 式中、Ｒ_２１は一般式（Ｉ）のＲ_１１と同義である。Ｒ
   _２ａおよびＲ_２ｂは同一でも異なってもよくそれぞれ−
   Ｙ_１−Ｃ（＝Ｘ_１）−Ｎ（Ｒ_ｈ）−Ｒ_ｇまたは−Ｙ_２−
   Ｎ（Ｒ_ｉ）−Ｃ（＝Ｘ_２）−Ｒ_ｊ（ここで、Ｙ_１および
   Ｙ_２は一般式（Ｉ）のＬ_１と同義である。Ｒ_ｇ、Ｒ_ｈお
   よびＲ_ｉは一般式（Ｉ）のＲ_ａと同義である。Ｒ_ｊは脂
   肪族基、芳香族基、ヘテロ環基、−ＮＲ_ｋ（Ｒ_Ｌ）（こ
   こでＲ_ｋおよびＲ_Ｌは一般式（Ｉ）のＲ_ａと同義であ
   る。）または−ＯＲ_ｍ（ここでＲ_ｍは脂肪族基、芳香族
   基またはヘテロ環基を表す。）を表す。Ｘ_１およびＸ_２
   は酸素原子または硫黄原子を表す。）を表す。 一般式（ＩＩＩ） 【化５】 式中、Ｒ_３１、Ｒ_３２およびＲ_３３は一般式（Ｉ）のＲ
   _１１と同義である。Ｒ_３ａは一般式（ＩＩ）のＲ_２ａと
   同義である。Ｗは二価の連結基を表す。 一般式（ＩＶ） 【化６】 式中、Ｒ_４１およびＲ_４２は一般式（Ｉ）のＲ_１１と同
   義である。Ｌ_２は二価の連結基を表す。Ｚはヘテロ環基
   を表す。ｎは０または１を表す。 一般式（Ｖ） 【化７】 式中、Ｌ_３は脂肪族基、芳香族基、ヘテロ環基またはそ
   れらの組み合わせから成る基を含む二価の連結基を表
   す。Ａはカルボキシ基、ホスホノ基、スルホ基またはヒ
   ドロキシ基を表す。Ｒ_５１、Ｒ_５２、Ｒ_５３、Ｒ_５４、
   Ｒ_５５、Ｒ_５６およびＲ_５７は同一でも異なってもよく
   各々水素原子、脂肪族基またはヘテロ環基を表す。Ｒ
   _５８およびＲ_５９は同一でも異なってもよく各々水素原
   子、脂肪族基、芳香族基、ヘテロ環基、ハロゲン原子、
   シアノ基、ニトロ基、アシル基、スルファモイル基、カ
   ルバモイル基、アルコキシカルボニル基、アリールオキ
   シカルボニル基、スルホニル基またはスルフィニル基を
   表す。またＲ_５８とＲ_５９は連結して環を形成してもよ
   い。ｔおよびｕは０または１を表す。
3. 【請求項３】定着能を有する処理浴に上記一般式（Ａ）
   または（Ｃ）の化合物の少なくとも１種を含有すること
   を特徴とする請求項１のハロゲン化銀写真感光材料の処
   理方法。
4. 【請求項４】該処理ローラーは、感光材料の搬送速度の
   絶対値の６０倍以上の周速度を有し、かつ処理ローラー
   の絶対回転数は４００ｒｐｍ以上であることを特徴とす
   る請求項１のハロゲン化銀写真感光材料の処理方法。
5. 【請求項５】感光材料の処理時間は、現像過程の最初か
   ら乾燥過程の終了までが、１２０秒以内であるこを特徴
   とする請求項１のハロゲン化銀写真感光材料の処理方法
6. 【請求項６】支持体上に少なくとも１層以上の感光性ハ
   ロゲン化銀乳剤層を有するハロゲン化銀写真材料を露光
   後、現像処理する処理方法において、該処理中の定着能
   を有する処理浴は、上記一般式（Ａ）、（Ｂ）または
   （Ｃ）の化合物を少なくとも１種含有し、かつ該処理過
   程において、現像過程以外の少なくとも１過程に、感光
   材料の搬送速度の絶対値よりも１．５倍以上の周速度で
   回転する処理ローラーを有し、かつ該処理ローラーと感
   光材料は運転時において、処理液を介して係合すること
   を特徴とするハロゲン化銀写真感光材料の処理装置
7. 【請求項７】処理中の漂白能を有する浴が上記一般式
   （Ｉ）、（ＩＩ）、（ＩＩＩ）、（ＩＶ）または（Ｖ）
   で表される化合物からなる金属キレート化合物の少なく
   とも一つを含有することを特徴とする請求項６のハロゲ
   ン化銀写真感光材料の処理装置。
8. 【請求項８】定着能を有する処理浴に上記一般式（Ａ）
   または（Ｃ）の化合物の少なくとも１種を含有すること
   を特徴とする請求項６のハロゲン化銀写真感光材料の処
   理装置。
9. 【請求項９】処理ローラーは、感光材料の搬送速度の絶
   対値の６０倍以上の周速度を有し、かつ処理ローラーの
   絶対回転数は４００ｒｐｍ以上であることを特徴とする
   請求項６のハロゲン化銀写真感光材料の処理装置
10. 【請求項１０】感光材料の処理時間は、現像過程の最初
    から乾燥過程の終了までが、１２０秒以内であることを
    特徴とする請求項６のハロゲン化銀写真感光材料の処理
    装置。