JPH06179845A - 水性印刷インキ - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】 本発明は、プラスチックフィルム、プラスチ
ックシートの被覆用として有用な水性印刷インキの提供
を目的とする。 【構成】 カルボキシル基含有高分子ポリオールを構造
単位として有する水性ポリウレタン樹脂を主たるバイン
ダーとする水性印刷インキ。 【効果】 本発明により、バインダーのフィルム形成性
が良好で、顔料分散性、印刷効果に優れ、かつプラスチ
ックフィルムへの接着性が良好な水性印刷インキを提供
することができるようになった。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、水性印刷インキに関す
る。さらに詳しくは、プラスチックフィルム、プラスチ
ックシートの被覆用として特に有用な水性印刷インキに
関する。

【０００２】

【従来の技術】近年、溶剤型印刷インキによる大気汚染
等の公害、有機溶剤中毒等の労働安全衛生、更に引火爆
発等の危険といった問題を解決する一つの手段として水
性印刷インキへの転換が提案されている。事実、水性印
刷インキは一般包装紙や段ボール等の紙器等の印刷に広
く実用されてきている。

【０００３】水性印刷インキのバインダーとして、従来
よりシェラック、ロジン変性マレイン酸樹脂、スチレン
−（メタ）アクリル酸共重合樹脂、（メタ）アクリル酸
アルキルエステル−（メタ）アクリル酸共重合樹脂、水
性ポリエステル樹脂、水性ポリウレタン樹脂などが検討
されている。かかる樹脂のうち、水性印刷インキの品質
として基本性能である顔料分散性、印刷物の外観品質
（印刷効果）を考慮すると各種（メタ）アクリル酸共重
合樹脂が好適である。このため現在水性印刷インキの主
たるバインダーとして各種（メタ）アクリル酸共重合樹
脂が幅広く用いられている。一方、溶剤型印刷インキで
は汎用化、高性能化を目指した場合ポリウレタン樹脂が
主たるバインダーとして用いられる傾向にある。水性印
刷インキも汎用化、高性能化のためにはポリウレタン樹
脂が好適と考えられるが、上述の点で各種（メタ）アク
リル酸共重合樹脂とくらべ劣る傾向にある。

【０００４】かかる問題の解決法の一つとして、水性樹
脂の水への溶解性を向上させるという手段がある。ポリ
ウレタン樹脂を水溶化する方法はジメチロールアルカン
酸、特に2,2-ジメチロールプロピオン酸の水酸基とイソ
シアネートを反応させ樹脂中にカルボキシル基を導入す
るのが一般的である。多量の2,2-ジメチロールプロピオ
ン酸を使用してポリウレタン樹脂の水への溶解性を向上
させると、顔料分散性、印刷物の外観品質（印刷効果）
は比較的良好となる。しかしながら、低分子量の2,2-ジ
メチロールプロピオン酸を多量に使用すると樹脂が硬く
なり、樹脂のフィルム形成能が劣ることより、水性印刷
インキの各種基材に対する接着性が劣る傾向にある。こ
のため上記方法では、顔料分散性、印刷物の外観品質
（印刷効果）と水性印刷インキの各種基材に対する接着
性を両立させるのが困難であるという問題があった。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】本発明者らは鋭意検討
の結果、カルボキシル基含有高分子ポリオールを構造単
位として有する水性ポリウレタン樹脂をバインダーとし
て用いることにより、優れた顔料分散性、印刷物の外観
品質（印刷効果）を有し、かつ基材への接着性などの諸
特性が良好な水性印刷インキが得られることを見出し、
本発明に至った。

【０００６】

【課題を解決するための手段】すなわち、本発明は、カ
ルボキシル基含有高分子ポリオールを構造単位として有
する水性ポリウレタン樹脂を主たるバインダーとする水
性印刷インキを提供する。

【０００７】本発明の水性ポリウレタン樹脂は、（Ａ）
カルボキシル基含有高分子ポリオールを用いることが必
須条件である以外は、一般的なポリウレタンに用いられ
る原料を使用できる。例えば、（Ａ）と（Ｂ）有機ジイ
ソシアネート、（Ｃ）鎖伸長剤および／または（Ｄ）末
端封鎖剤を反応させて得ることができる。更に、必要に
応じて（Ａ）以外の（Ｅ）ポリオールおよび／または
（Ｆ）カルボキシル基含有ジオールを（Ａ）と併用して
用いることもできる。

【０００８】（Ａ）カルボキシル基含有高分子ポリオー
ルとしては、例えば、2,2-ジメチロールアルカン酸を開
始剤として環内に -C(=O)-O-を含む複素環式化合物であ
るラクトンを付加開環重合させたポリオールが挙げられ
る。2,2-ジメチロールアルカン酸としては、例えば、2,
2-ジメチロールプロピオン酸、2,2-ジメチロール酪酸、
2,2-ジメチロール吉草酸などが挙げられる。ラクトンと
しては、例えば、ε−カプロラクトン、β−メチル−δ
−バレロラクトンなどが挙げられる。カルボキシル基含
有高分子ポリオールの分子量は、 500以上であり、好ま
しくは 500〜10000 の範囲内とする。カルボキシル基含
有高分子ポリオールの分子量が 500未満の場合には、2,
2-ジメチロールアルカン酸類の分子量と大きな差がない
ため水性印刷インキの各種基材に対する接着性が劣る傾
向にある。 10000を越える場合、カルボキシル基含有高
分子ポリオールの酸価が小さくなることより、得られる
水性ポリウレタン樹脂の水への溶解性が劣り水性印刷イ
ンキの顔料分散性、印刷物の外観品質（印刷効果）が不
良となる傾向にある。

【０００９】（Ｂ）有機ジイソシアネートとしては、芳
香族、脂肪族または脂環族の各種公知のジイソシアネー
ト類を使用することができる。例えば、1,5-ナフチレン
ジイソシアネート、4,4'−ジフェニルメタンジイソシア
ネート、4,4'−ジフェニルジメチルメタンジイソシアネ
ート、4,4'−ジベンジルイソシアネート、ジアルキルジ
フェニルメタンジイソシアネート、テトラアルキルジフ
ェニルメタンジイソシアネート、1,3-フェニレンジイソ
シアネート、1,4-フェニレンジイソシアネート、トリレ
ンジイソシアネート、ブタン−1,4-ジイソシアネート、
ヘキサメチレンジイソシアネート、イソプロピレンジイ
ソシアネート、メチレンジイソシアネート、2,2,4-トリ
メチルヘキサメチレンジイソシアネート、2,4,4-トリメ
チルヘキサメチレンジイソシアネート、シクロヘキサン
−１，４−ジイソシアネート、キシリレンジイソシアネ
ート、イソホロンジイソシアネート、リジンジイソシア
ネート、ジシクロヘキシルメタン-4,4'-ジイソシアネー
ト、1,3-ビス（イソシアネートメチル）シクロヘキサ
ン、メチルシクロヘキサンジイソシアネート、m-テトラ
メチルキシリレンジイソシアネートやダイマー酸のカル
ボキシル基をイソシアネート基に転化したダイマージイ
ソシアネート等が代表例として挙げられる。

【００１０】（Ｃ）鎖伸長剤としては、分子中にアミノ
基または水酸基などイソシアネート基と反応しうる活性
水素を２個以上有する化合物が挙げられる。ジアミン類
として、例えばエチレンジアミン、プロピレンジアミ
ン、ヘキサメチレンジアミン、トリエチレンテトラミ
ン、ジエチレントリアミン、イソホロンジアミン、ジシ
クロヘキシルメタン−4,4'- ジアミン、ポリオキシエチ
レンジアミノプロピルエーテルなどが挙げられる。その
他、N-2-ヒドロキシエチルエチレンジアミン、N-2-ヒド
ロキシエチルプロピレンジアミン、N-2-ヒドロキシプロ
ピルエチレンジアミン、N-3-ヒドロキシプロピルエチレ
ンジアミン等の分子内に水酸基を有するジアミン類およ
びダイマー酸のカルボキシル基をアミノ基に転化したダ
イマージアミン等も挙げられる。更に、グルタミン、ア
スパラギン、リジン、ジアミノプロピオン酸、オルニチ
ン、ジアミノ安息香酸、ジアミノベンゼンスルホン酸等
のジアミン型アミノ酸類等が代表例として挙げられる。
また、グリコール類としては、エチレングリコール、ジ
エチレングリコール、トリエチレングリコール、1,2-プ
ロパンジオール、1,3-プロパンジオール、1,3-ブタンジ
オール、1,4-ブタンジオール、ネオペンチルグリコー
ル、ペンタンジオール、3-メチル−1,5-ペンタンジオー
ル、1,6-ヘキサンジオール、オクタンジオール、1,4-ブ
チレンジオール、ジプロピレングリコールなどの飽和ま
たは不飽和の各種公知の低分子ジオール類およびダイマ
ー酸のカルボキシル基を水酸基に転化したダイマージオ
ールも挙げられる。

【００１１】（Ｆ）末端封鎖剤としては、ジ−n-ブチル
アミンなどのジアルキルアミン類などの他、モノエタノ
ールアミン、ジエタノールアミン、2-アミノ−2-メチル
−1-プロパノール、トリ（ヒドロキシメチル）アミノメ
タン、2-アミノ−2-エチル−1,3-プロパンジオール、N-
ジ−2-ヒドロキシエチルエチレンジアミン、N-ジ−2-ヒ
ドロキシエチルプロピレンジアミン、N-ジ−2-ヒドロキ
シプロピルエチレンジアミン等の水酸基を有するアミン
類も用いることができる。更に、グリシン、アラニン、
グルタミン酸、タウリン、アスパラギン酸、アミノ酪
酸、バリン、アミノカプロン酸、アミノ安息香酸、アミ
ノイソフタル酸、スルファミン酸などのモノアミン型ア
ミノ酸類も挙げられる。

【００１２】（Ａ）以外の（Ｅ）ポリオールとしては、
酸化エチレン、酸化プロピレン、テトラヒドロフラン等
の重合体もしくは共重合体等のポリエーテルポリオール
類；エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリ
エチレングリコール、1,2-プロパンジオール、1,3-プロ
パンジオール、1,3-ブタンジオール、1,4-ブタンジオー
ル、ネオペンチルグリコール、ペンタンジオール、3-メ
チル−1,5-ペンタンジオール、1,6-ヘキサンジオール、
オクタンジオール、1,4-ブチレンジオール、ジプロピレ
ングリコールなどの飽和または不飽和の低分子ジオール
類またはn-ブチルグリシジルエーテル、2-エチルヘキシ
ルグリシジルエーテルなどのアルキルグリシジルエーテ
ル類、バーサティック酸グリシジルエステルなどのモノ
カルボン酸グリシジルエステル類と、アジピン酸、フタ
ル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、マレイン酸、フマ
ル酸、こはく酸、しゅう酸、マロン酸、グルタル酸、ピ
メリン酸、スベリン酸、アゼライン酸、セバシン酸など
のジカルボン酸類あるいはこれらの無水物やダイマー酸
を脱水縮合または重合させて得られるポリエステルポリ
オール類；環状エステル化合物を付加開環重合して得ら
れるポリエステルポリオール類、例えば、ポリカプロラ
クトンポリオール類など；低分子ジオールとカーボネー
トとを反応して得られるポリ−カーボネートポリオール
類；ポリブタジエングリコール類；ビスフェノールＡ、
ビスフェノールＦ、水添ビスフェノールＡに酸化エチレ
ンまたは酸化プロピレンを付加させて得られるグリコー
ル類など、ポリウレタン樹脂の製造に通常用いられる高
分子ポリオールを例示することができる。なお、前記ポ
リールのうちグリコール類と二塩基酸とから得られるポ
リオールの場合には、該グリコール類のうち5 モル％ま
では、例えばグリセリン、トリメチロールプロパン、ト
リメチロールエタン、1,2,6-ブタントリオール、1,2,4-
ブタントリオール、ペンタエリスリトール、ソルビトー
ルなど３官能以上のポリオール類に置換することができ
る。また、エチレングリコール、ジエチレングリコー
ル、トリエチレングリコール、1,2-プロパンジオール、
1,3-プロパンジオール、1,3-ブタンジオール、1,4-ブタ
ンジオール、ネオペンチルグリコール、ペンタンジオー
ル、3-メチル−1,5-ペンタンジオール、1,6-ヘキサンジ
オール、オクタンジオール、1,4-ブチレンジオール、ジ
プロピレングリコールなどの低分子ジオール類等；必要
に応じて、グリセリン、トリメチロールプロパン、トリ
メチロールエタン、1,2,6-−ブタントリオール、1,2,4-
ブタントリオール、ペンタエリスリトール、ソルビトー
ルなど３官能以上の低分子ポリオール類等も用いること
ができる。

【００１３】（Ａ）以外の（Ｆ）カルボキシル基含有ジ
オールとは、カルボキシル基およびイソシアネート基と
反応しうる活性水素を有する化合物であり、例えば2,2-
ジメチロールプロピオン酸、2,2-ジメチロール酪酸、2,
2-ジメチロール吉草酸等のジメチロールアルカン酸等が
あげられる。

【００１４】製造法は従来公知のいかなる方法によって
も可能であり特定されない。例えば、（Ａ）カルボキシ
ル基含有高分子ポリオールと（Ｂ）有機ジイソシアネー
トをイソシアネート基が過剰となる割合で（Ｇ）イソシ
アネートに対して不活性でかつ親水性の有機溶剤中で反
応させ末端イソシアネート基含有プレポリマーを得、得
られたプレポリマーを（Ｇ）または水、あるいはこれら
混合物の中で（Ｃ）鎖伸長剤および／または（Ｄ）末端
封鎖剤と反応させる。かくして得られたカルボキシル基
含有高分子ポリオールを構造単位として有するポリウレ
タン樹脂を塩基性化合物で中和して水性化、さらに必要
に応じて脱溶剤することにより、水性ポリウレタン樹脂
が製造できる。

【００１５】かくして得られる水性ポリウレタン樹脂の
酸価は、5(mg KOH／樹脂固形分1g）以上、60（mg KOH／
樹脂固形分1g）以下の範囲とすることが好ましい。酸価
が 5以下であると、ポリウレタン樹脂の水への分散・溶
解性が劣るため樹脂の分離や沈殿の発生等安定性に問題
が生じ、さらに水性印刷インキのバインダーとして用い
た場合、顔料分散性、再溶解性が劣り、版かぶり性、版
づまり性等の印刷適性に欠ける。また、酸価が60以上で
あると、ポリウレタン樹脂の水への分散・溶解性が良好
となり安定性が良くなるが、水性印刷インキのバインダ
ーとして用いた場合インキ皮膜を形成した後の耐水性が
劣る。

【００１６】更に、得られる水性ポリウレタン樹脂の分
子量は、5000〜200000の範囲内とすることが好ましい。
水性ポリウレタン樹脂の分子量が5000未満の場合には、
形成されたインキ皮膜の耐水性が劣る傾向にあり、2000
00を越える場合には、得られる水性印刷インキの粘度が
高くなるとともに再溶解性が低下する傾向がある。本発
明で用いられるポリウレタン樹脂に組み込まれたカルボ
キシル基を中和する塩基性化合物としては、アンモニ
ア、モノエチルアミン、ジエチルアミン、トリメチルア
ミン、トリエチルアミン、トリイソプロピルアミン、ト
リブチルアミン、トリエタノールアミン、メチルジエタ
ノールアミン、モノエタノールアミン、ジメチルエタノ
ールアミン、ジエチルエタノールアミン、モルホリン、
Ｎ−メチルモルホリン、2-アミノ−2-メチル−1-プロパ
ノール等の有機アミン類；水酸化ナトリウム、水酸化カ
リウム等の無機アルカリ類等が挙げられ、１種または２
種以上を組み合わせて用いられるが、乾燥後の皮膜の耐
水性を向上させるためには、水溶性であり、かつ熱によ
って容易に解離する揮発性の高いものが好ましく、特に
アンモニア、トリメチルアミン、トリエチルアミンが好
ましい。

【００１７】また、（Ｇ）イソシアネートに対して不活
性でかつ親水性の有機溶剤としては、例えばテトラヒド
ロフラン、ジオキサン等のエーテル類、酢酸エチル等の
エステル類、アセトン、メチルエチルケトン、シクロヘ
キサノン等のケトン類、ジメチルホルムアミド、Ｎ−メ
チルピロリドン等のアミド類等が挙げられるが、ポリウ
レタンの水性化後は通常減圧蒸留により除去されるた
め、また、脱溶剤しないで使用する場合でも乾燥速度を
早めるため、好ましくは水より低沸点の溶剤の使用が望
ましい。

【００１８】本発明の水性印刷インキには、上記水性ポ
リウレタン樹脂の他、必要に応じてシェラック、ロジン
変性マレイン酸樹脂、水性アクリル系樹脂、水性ポリエ
ステル樹脂、既存の水性ポリウレタン樹脂などの水性樹
脂を本発明の目的を妨げない範囲で配合できる。さらに
水性印刷インキとしての必要な特性を付与するため、顔
料などの着色剤、体質顔料、ワックス類、消泡剤、増粘
剤、硬化剤、水および水混和性有機溶剤などが必要に応
じて適宜添加され、アトライター、サンドミルなどの練
肉機を使用して分散を行ない、所定の粘度になる様調整
を行なって水性印刷インキが製造される。かくして得ら
れた水性印刷インキは、印刷時に適性粘度になるまで水
または水混和性有機溶剤、例えばエチルアルコール、イ
ソプロピルアルコール、ノルマルプロピルアルコールな
どのアルコール系有機溶剤を混合した溶剤を用いて希釈
し、グラビア印刷またはフレキソ印刷方式でプラスチッ
クフィルムなどに印刷される。

【００１９】

【実施例】以下、実施例および比較例を挙げて本発明を
さらに具体的に説明するが、本発明はこれに限定される
ものではない。なお、実施例中「部」は「重量部」を、
「％」は「重量％」をそれぞれ表す。 （合成例１）温度計、撹拌機、還流冷却管および窒素ガ
ス導入管を備えた反応器中で窒素ガスを導入しながら、
2,2-ジメチロールプロピオン酸を開始剤としてε- カプ
ロラクトンを付加開環重合させた平均分子量2000、酸価
28.6(mg KOH/g)のカルボキシル基含有高分子ポリオール
（以後ε-PCL(COOH)2000と略す） 104.9部、平均分子量
4000のポリ（3-メチル−1,5-ペンタンアジペート）ジオ
ール99.2部、平均分子量2000のポリエチレングリコール
30.1部、2,2-ジメチロールプロピオン酸 7.2部およびイ
ソホロンジイソシアネート48.7部をメチルエチルケトン
200部中で６時間沸点反応させて末端イソシアネートプ
レポリマーとし、しかるのち40℃まで冷却してからアセ
トン100部を加えて、末端イソシアネートプレポリマー
の溶剤溶液を得た。次に、N-2-ヒドロキシエチルエチレ
ンジアミン 7.4部、ジ−n-ブチルアミン2.5部およびア
セトン 400部を混合したものに、得られた末端イソシア
ネートプレポリマーの溶剤溶液 590.1部を室温で徐々に
添加して50℃で３時間反応させ、溶剤型ポリウレタン樹
脂溶液を得た。次に、28％アンモニア水 6.5部を含む脱
イオン水 700部を上記溶剤型ポリウレタン樹脂溶液に徐
々に添加して中和することにより水溶化し、さらに共沸
下でメチルエチルケトン、アセトンの全量を留去した後
水を加えて粘度調整を行ない、ポリウレタン樹脂水溶液
ａを得た。その特性値を表１に示す。分子量はゲル濾過
クロマトグラフィにより屈折率検出器を用いてポリスチ
レン換算にて測定した。

【００２０】（合成例２）下記の原料から、合成例１と
同様にして、ポリウレタン樹脂水溶液ｂを得た。その特
性値を表１に示す。 ε-PCL(COOH)2000 104.7部 ポリ（1,6-ヘキサンフタレート）ジオール 86.1部 （平均分子量 2000） ポリエチレングリコール（平均分子量 2000） 12.0部 2,2-ジメチロールプロピオン酸 14.4部 イソホロンジイソシアネート 69.5部 メチルエチルケトン 200 部 アセトン 100 部 N-2-ヒドロキシエチルエチレンジアミン 10.5部 ジ−ｎ−ブチルアミン 2.8部 アセトン 400 部 ２８％アンモニア水 9.8部 脱イオン水 700 部

【００２１】（合成例３）下記の原料から、合成例１と
同様にして、ポリウレタン樹脂水溶液ｃを得た。その特
性値を表１に示す。 ε-PCL(COOH)2000 104.7部 ポリ（3-メチル−1,5-ペンタンアジペート）ジオール 61.3部 （平均分子量 4000） ポリエチレングリコール（平均分子量 2000） 12.3部 2,2-ジメチロールプロピオン酸 21.5部 イソホロンジイソシアネート 78.1部 メチルエチルケトン 200 部 アセトン 100 部 イソホロンジアミン 19.4部 ジ−ｎ−ブチルアミン 2.9部 アセトン 400 部 ２８％アンモニア水 13.0部 脱イオン水 700 部

【００２２】（合成例４）下記の原料から、合成例１と
同様にして、ポリウレタン樹脂水溶液ｄを得た。その特
性値を表１に示す。 ε-PCL(COOH)2000 171.3部 ポリエチレングリコール（平均分子量 2000） 1.5部 2,2-ジメチロールプロピオン酸 21.5部 イソホロンジイソシアネート 82.3部 メチルエチルケトン 200 部 アセトン 100 部 イソホロンジアミン 20.4部 ジ−ｎ−ブチルアミン 3.0部 アセトン 400 部 ２８％アンモニア水 15.0部 脱イオン水 700 部

【００２３】（合成例５）下記の原料から、合成例１と
同様にして、ポリウレタン樹脂水溶液ｅを得た。その特
性値を表１に示す。 ポリ（3-メチル−1,5-ペンタンアジペート）ジオール 188.0部 （平均分子量 4000） ポリエチレングリコール（平均分子量 2000） 30.1部 2,2-ジメチロールプロピオン酸 14.3部 イソホロンジイソシアネート 56.4部 メチルエチルケトン 200 部 アセトン 100 部 N-2-ヒドロキシエチルエチレンジアミン 8.5部 ジ−ｎ−ブチルアミン 2.7部 アセトン 400 部 ２８％アンモニア水 6.5部 脱イオン水 700 部

【００２４】（合成例６）下記の原料から、合成例１と
同様にして、ポリウレタン樹脂水溶液ｆを得た。その特
性値を表１に示す。 ポリ（1,6-ヘキサンフタレート）ジオール 167.4部 （平均分子量 2000） ポリエチレングリコール（平均分子量 2000） 12.0部 2,2-ジメチロールプロピオン酸 21.5部 イソホロンジイソシアネート 83.5部 メチルエチルケトン 200 部 アセトン 100 部 N-2-ヒドロキシエチルエチレンジアミン 12.6部 ジ−ｎ−ブチルアミン 3.0部 アセトン 400 部 ２８％アンモニア水 9.8部 脱イオン水 700 部

【００２５】（合成例７）下記の原料から、合成例１と
同様にして、ポリウレタン樹脂水溶液ｇを得た。その特
性値を表１に示す。 ポリ（3-メチル−1,5-ペンタンアジペート）ジオール 149.2部 （平均分子量 4000） ポリエチレングリコール（平均分子量 2000） 12.0部 2,2-ジメチロールプロピオン酸 28.7部 イソホロンジイソシアネート 85.8部 メチルエチルケトン 200 部 アセトン 100 部 イソホロンジアミン 21.3部 ジ−ｎ−ブチルアミン 3.0部 アセトン 400 部 ２８％アンモニア水 13.0部 脱イオン水 700 部

【００２６】（合成例８）下記の原料から、合成例１と
同様にして、ポリウレタン樹脂水溶液ｈを得た。その特
性値を表１に示す。 ポリ（3-メチル−1,5-ペンタンアジペート）ジオール 143.8部 （平均分子量 4000） ポリエチレングリコール（平均分子量 2000） 1.5部 2,2-ジメチロールプロピオン酸 33.2部 イソホロンジイソシアネート 94.8部 メチルエチルケトン 200 部 アセトン 100 部 イソホロンジアミン 23.5部 ジ−ｎ−ブチルアミン 3.2部 アセトン 400 部 ２８％アンモニア水 15.0部 脱イオン水 700 部

【００２７】〔実施例１〕ポリウレタン樹脂水溶液ａを
水希釈にて固形分25％に調整し下記の組成で常法により
水性印刷インキを作成し、ザーンカップ#3（離合社製）
で18秒（25℃）になるように水／イソプロピルアルコー
ル＝1/1 の混合溶剤で希釈し、コロナ処理ポリエステル
フィルム（東洋紡績（株）製 エステルＥ5100、厚さ15
μｍ）のコロナ処理面に、版深30μｍから 5μｍ刻みで
エッチングされたグラビア版を用いて乾燥温度60℃、印
刷速度80m/分でグラビア印刷し、顔料分散性の良否を示
す発色性、印刷物の外観品質（印刷効果）、および接着
性について評価した。 ポリウレタン樹脂水溶液ａ 70 部 フタロシアニン系青色顔料 18 部 （東洋インキ製造（株）製 リオノールブルーＫＬＨ） 水 6.9部 イソプロピルアルコール 5 部 シリコーン系消泡剤 0.1部 （トーレ・シリコーン（株）製 トーレシリコーンSC55
40） 評価結果を表２に示す。なお、評価は以下の方法によっ
た。

【００２８】（１）発色性 印刷物の外観を濃度、光沢、透明性の点より総合的に目
視判定した。評価結果の判定値は次の通りである。 ５：非常に優れている。 ４：優れている。 ３：普通。 ２：劣っている。 １：非常に劣っている。

【００２９】（２）印刷物の外観品質（印刷効果） 印刷物の外観品質、特に版深30μｍの部分におけるイン
キのレベリング性の良否について、色の濃淡の均一性と
言う点から総合的に目視判定した。評価結果の判定値は
次の通りである。 ５：非常に優れている。 ４：優れている。 ３：普通。 ２：劣っている。 １：非常に劣っている。

【００３０】（３）接着性 印刷物を１日放置後、印刷面にセロハンテープを貼り付
け、これを急速に剥がしたときの印刷皮膜の外観の状態
を目視にて判定した。評価結果の判定値は次の通りであ
る。 ５：印刷皮膜が全くはがれなかった。 ４：印刷皮膜の80％以上がフィルムに残った。 ３：印刷皮膜の50％〜80％がフィルムに残った。 ２：印刷皮膜の30％〜50％がフィルムに残った。

【００３１】〔実施例２〜４および比較例１〜４〕ポリ
ウレタン樹脂水溶液ａの代わりに、それぞれポリウレタ
ン樹脂水溶液ｂ（実施例２）、ポリウレタン樹脂水溶液
ｃ（実施例３）、ポリウレタン樹脂水溶液ｄ（実施例
４）、ポリウレタン樹脂水溶液ｅ（比較例１）、ポリウ
レタン樹脂水溶液ｆ（比較例２）、ポリウレタン樹脂水
溶液ｇ（比較例３）、ポリウレタン樹脂水溶液ｈ（比較
例４）を用いた以外は実施例１と同様にして水性印刷イ
ンキを作成し評価を行なった。評価結果を表２に示す。

【００３２】

【表１】

【００３３】

【表２】

【００３４】

【発明の効果】本発明により、バインダーのフィルム形
成性が良好で、顔料分散性、印刷効果に優れ、かつプラ
スチックフィルムへの接着性が良好な水性印刷インキを
提供することができるようになった。

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 カルボキシル基含有高分子ポリオールを
   構造単位として有する水性ポリウレタン樹脂を主たるバ
   インダーとする水性印刷インキ。
2. 【請求項２】 カルボキシル基含有高分子ポリオール
   が、2,2-ジメチロールアルカン酸を開始剤としてラクト
   ンを付加開環重合させたものであることを特徴とする請
   求項１記載の水性印刷インキ。
3. 【請求項３】 2,2-ジメチロールアルカン酸が2,2-ジメ
   チロールプロピオン酸であり、ラクトンがε- カプロラ
   クトンであることを特徴とする請求項２記載の水性印刷
   インキ。