JPH06176911A - 耐食性永久磁石とその製造方法 - Google Patents
耐食性永久磁石とその製造方法Info
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- JPH06176911A JPH06176911A JP4353007A JP35300792A JPH06176911A JP H06176911 A JPH06176911 A JP H06176911A JP 4353007 A JP4353007 A JP 4353007A JP 35300792 A JP35300792 A JP 35300792A JP H06176911 A JPH06176911 A JP H06176911A
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Abstract
(57)【要約】
【目的】 Ｆｅ−Ｂ−Ｒａ系永久磁石下地との密着性に
すぐれ、磁石表面の溶出を防止し、温度８０℃、相対湿
度９０％の雰囲気条件下で長時間放置した場合の初期磁
石特性からの劣化を極力少なくし、安定した高磁石特性
を有するＦｅ−Ｂ−Ｒａ系永久磁石の提供。 【構成】 Ｆｅ−Ｂ−Ｒａ系磁石体をスズアルコキシド
化合物溶液に浸漬又はスプレーした磁石体表面を乾燥
後、２００℃〜４５０℃に３０分〜１０時間の熱処理に
より被膜し、さらに該磁石体を樹脂液に浸漬して電着塗
装処理し、該磁石体表面に耐食性樹脂層を所要厚みに被
着する。 【効果】 温度８０℃、相対湿度９０％の条件下で、１
０００時間放置した後、その磁石特性の劣化がほとんど
ない。
すぐれ、磁石表面の溶出を防止し、温度８０℃、相対湿
度９０％の雰囲気条件下で長時間放置した場合の初期磁
石特性からの劣化を極力少なくし、安定した高磁石特性
を有するＦｅ−Ｂ−Ｒａ系永久磁石の提供。 【構成】 Ｆｅ−Ｂ−Ｒａ系磁石体をスズアルコキシド
化合物溶液に浸漬又はスプレーした磁石体表面を乾燥
後、２００℃〜４５０℃に３０分〜１０時間の熱処理に
より被膜し、さらに該磁石体を樹脂液に浸漬して電着塗
装処理し、該磁石体表面に耐食性樹脂層を所要厚みに被
着する。 【効果】 温度８０℃、相対湿度９０％の条件下で、１
０００時間放置した後、その磁石特性の劣化がほとんど
ない。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】この発明は、高磁気特性を有しか
つ耐食性にすぐれたＦｅ−Ｂ−Ｒａ系永久磁石に係り、
磁石体表面に酸化錫膜を介して電着塗装による耐食性樹
脂層を設けて、耐食性、特に８０℃、相対湿度９０％の
雰囲気に長時間放置した場合の初期磁石特性からの劣化
が少なく、きわめて安定した磁石特性を有するＦｅ−Ｂ
−Ｒａ系永久磁石とその製造方法に関する。
つ耐食性にすぐれたＦｅ−Ｂ−Ｒａ系永久磁石に係り、
磁石体表面に酸化錫膜を介して電着塗装による耐食性樹
脂層を設けて、耐食性、特に８０℃、相対湿度９０％の
雰囲気に長時間放置した場合の初期磁石特性からの劣化
が少なく、きわめて安定した磁石特性を有するＦｅ−Ｂ
−Ｒａ系永久磁石とその製造方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】先に、ＮｄやＰｒを中心とする資源的に
豊富な軽希土類を用いてＢ，Ｆｅを主成分とし、高価な
ＳｍやＣｏを含有せず、従来の希土類コバルト磁石の最
高特性を大幅に超える新しい高性能永久磁石として、Ｆ
ｅ−Ｂ−Ｒａ系永久磁石が提案されている（特開昭５９
−４６００８号公報、特開昭５９−８９４０１号公
報）。
豊富な軽希土類を用いてＢ，Ｆｅを主成分とし、高価な
ＳｍやＣｏを含有せず、従来の希土類コバルト磁石の最
高特性を大幅に超える新しい高性能永久磁石として、Ｆ
ｅ−Ｂ−Ｒａ系永久磁石が提案されている（特開昭５９
−４６００８号公報、特開昭５９−８９４０１号公
報）。
【０００３】前記磁石合金のキュリー点は、一般に３０
０℃〜３７０℃であるが、Ｆｅの一部をＣｏにて置換す
ることにより、より高いキュリー点を有するＦｅ−Ｂ−
Ｒａ系永久磁石（特開昭５９−６４７３３号、特開昭５
９−１３２１０４号）を得ており、さらに、前記Ｃｏ含
有のＦｅ−Ｂ−Ｒａ系希土類永久磁石と同等以上のキュ
リー点並びにより高い（ＢＨ）ｍａｘを有し、その温度
特性、特にｉＨｃを向上させるため、希土類元素（Ｒ
ａ）としてＮｄやＰｒ等の軽希土類を中心としたＣｏ含
有のＦｅ−Ｂ−Ｒａ系希土類永久磁石のＲａの一部にＤ
ｙ、Ｔｂ等の重希土類のうち少なくとも１種を含有する
ことにより、２５ＭＧＯｅ以上の極めて高い（ＢＨ）ｍ
ａｘを保有したままで、ｉＨｃをさらに向上させたＣｏ
含有のＦｅ−Ｂ−Ｒａ系希土類永久磁石が提案（特開昭
６０−３４００５号）されている。
０℃〜３７０℃であるが、Ｆｅの一部をＣｏにて置換す
ることにより、より高いキュリー点を有するＦｅ−Ｂ−
Ｒａ系永久磁石（特開昭５９−６４７３３号、特開昭５
９−１３２１０４号）を得ており、さらに、前記Ｃｏ含
有のＦｅ−Ｂ−Ｒａ系希土類永久磁石と同等以上のキュ
リー点並びにより高い（ＢＨ）ｍａｘを有し、その温度
特性、特にｉＨｃを向上させるため、希土類元素（Ｒ
ａ）としてＮｄやＰｒ等の軽希土類を中心としたＣｏ含
有のＦｅ−Ｂ−Ｒａ系希土類永久磁石のＲａの一部にＤ
ｙ、Ｔｂ等の重希土類のうち少なくとも１種を含有する
ことにより、２５ＭＧＯｅ以上の極めて高い（ＢＨ）ｍ
ａｘを保有したままで、ｉＨｃをさらに向上させたＣｏ
含有のＦｅ−Ｂ−Ｒａ系希土類永久磁石が提案（特開昭
６０−３４００５号）されている。
【０００４】しかしながら、上記のすぐれた磁気特性を
有するＦｅ−Ｂ−Ｒａ系磁気異方性焼結体からなる永久
磁石は主成分として、空気中で酸化し易い希土類元素及
び鉄を含有するため、磁気回路に組込んだ場合に、磁石
表面に生成する酸化物により、磁気回路の出力低下及び
磁気回路間のばらつきを惹起し、また、表面酸化物の脱
落による周辺機器への汚染の問題があった。
有するＦｅ−Ｂ−Ｒａ系磁気異方性焼結体からなる永久
磁石は主成分として、空気中で酸化し易い希土類元素及
び鉄を含有するため、磁気回路に組込んだ場合に、磁石
表面に生成する酸化物により、磁気回路の出力低下及び
磁気回路間のばらつきを惹起し、また、表面酸化物の脱
落による周辺機器への汚染の問題があった。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】そこで、上記のＦｅ−
Ｂ−Ｒａ系永久磁石の耐食性の改善のため、磁石体表面
に電着塗装による耐食性樹脂層を被覆した永久磁石（特
開昭６１−１３０４５３号）が提案されているが、この
方法では永久磁石体が焼結体で有孔性のため、この孔内
に十分に電着液が侵入せず、経年変化とともに腐食する
恐れがあり、密着性、防蝕性が劣る問題があった。
Ｂ−Ｒａ系永久磁石の耐食性の改善のため、磁石体表面
に電着塗装による耐食性樹脂層を被覆した永久磁石（特
開昭６１−１３０４５３号）が提案されているが、この
方法では永久磁石体が焼結体で有孔性のため、この孔内
に十分に電着液が侵入せず、経年変化とともに腐食する
恐れがあり、密着性、防蝕性が劣る問題があった。
【０００６】この発明は、Ｆｅ−Ｂ−Ｒａ系永久磁石下
地との密着性にすぐれ、磁石表面の溶出を防止し、その
耐食性の改善を目的とし、特に温度８０℃、相対湿度９
０％の雰囲気条件下で長時間放置した場合の初期磁石特
性からの劣化を極力少なくし、安定した高磁石特性を有
するＦｅ−Ｂ−Ｒａ系永久磁石とその製造方法の提供を
目的としている。
地との密着性にすぐれ、磁石表面の溶出を防止し、その
耐食性の改善を目的とし、特に温度８０℃、相対湿度９
０％の雰囲気条件下で長時間放置した場合の初期磁石特
性からの劣化を極力少なくし、安定した高磁石特性を有
するＦｅ−Ｂ−Ｒａ系永久磁石とその製造方法の提供を
目的としている。
【０００７】
【課題を解決するための手段】この発明は、すぐれた耐
食性、特に温度８０℃、相対湿度９０％の雰囲気条件下
で長時間放置した場合においても、下地との密着性がす
ぐれ磁石表面の溶出を防止し、その磁石特性が安定した
Ｆｅ−Ｂ−Ｒａ系永久磁石を目的に、永久磁石体の表面
処理について種々研究した結果、特定成分を有するＦｅ
−Ｂ−Ｒａ系磁石体表面に、スズアルコキシド化合物溶
液を用いて熱分解法により酸化錫膜を被着、さらに、電
着塗装による耐食性樹脂層を被着することにより、すぐ
れた耐食性と共にＦｅ−Ｂ−Ｒａ磁石表面との密着性が
すぐれ、導電性を有し、すぐれた耐食性ときわめて安定
した磁石特性が安価に得られることを知見し、この発明
を完成したものである。
食性、特に温度８０℃、相対湿度９０％の雰囲気条件下
で長時間放置した場合においても、下地との密着性がす
ぐれ磁石表面の溶出を防止し、その磁石特性が安定した
Ｆｅ−Ｂ−Ｒａ系永久磁石を目的に、永久磁石体の表面
処理について種々研究した結果、特定成分を有するＦｅ
−Ｂ−Ｒａ系磁石体表面に、スズアルコキシド化合物溶
液を用いて熱分解法により酸化錫膜を被着、さらに、電
着塗装による耐食性樹脂層を被着することにより、すぐ
れた耐食性と共にＦｅ−Ｂ−Ｒａ磁石表面との密着性が
すぐれ、導電性を有し、すぐれた耐食性ときわめて安定
した磁石特性が安価に得られることを知見し、この発明
を完成したものである。
【０００８】すなわち、この発明は、主相が正方晶相か
らなるＦｅ−Ｂ−Ｒａ系永久磁石体表面に、Ｃを１００
ｐｐｍ〜１０００ｐｐｍ含有する膜厚５００Å以下の酸
化錫膜を介して、電着塗装による耐食性樹脂層を有する
ことを特徴とする耐食性永久磁石である。
らなるＦｅ−Ｂ−Ｒａ系永久磁石体表面に、Ｃを１００
ｐｐｍ〜１０００ｐｐｍ含有する膜厚５００Å以下の酸
化錫膜を介して、電着塗装による耐食性樹脂層を有する
ことを特徴とする耐食性永久磁石である。
【０００９】また、この発明は、主相が正方晶相からな
るＦｅ−Ｂ−Ｒａ系永久磁石体表面を清浄化処理した
後、前記磁石体をスズアルコキシド化合物溶液に浸漬す
るか前記磁石表面にスズアルコキシド化合物溶液を塗布
した後、２００℃〜４５０℃に３０分〜１０時間保持す
る熱処理によりＣを１００ｐｐｍ〜１０００ｐｐｍ含有
する酸化錫膜層を形成し、さらに、該磁石体を樹脂液に
浸漬して電着塗装処理し、該磁石体表面に耐食性樹脂層
を形成することを特徴とする耐食性永久磁石の製造方法
である。
るＦｅ−Ｂ−Ｒａ系永久磁石体表面を清浄化処理した
後、前記磁石体をスズアルコキシド化合物溶液に浸漬す
るか前記磁石表面にスズアルコキシド化合物溶液を塗布
した後、２００℃〜４５０℃に３０分〜１０時間保持す
る熱処理によりＣを１００ｐｐｍ〜１０００ｐｐｍ含有
する酸化錫膜層を形成し、さらに、該磁石体を樹脂液に
浸漬して電着塗装処理し、該磁石体表面に耐食性樹脂層
を形成することを特徴とする耐食性永久磁石の製造方法
である。
【００１０】この発明において、磁石体表面の酸化錫被
膜層は、スズアルコキシド化合物溶液（一般式 Ｓｎ
（ＯＲ）ｎ、Ｒ：アルキル基またはアルキル基＋他の官
能基、ｎ：酸化数）に浸漬又はスプレーした磁石体表面
を乾燥後、２００℃〜４５０℃に３０分〜１０時間の熱
処理により被膜され、酸化錫膜の厚みは５００Å以下が
好ましい。かかる酸化錫膜厚が５００Åを超えると、膜
の密着強度が低下して、酸化錫膜表面に被着の耐食性樹
脂層が剥離する恐れがあるため、５００Å以下の厚みと
する。また、この発明の酸化錫膜中には、Ｃを１００ｐ
ｐｍ〜１０００ｐｐｍ含有することを特徴とするが、Ｃ
量が１００ｐｐｍでは膜内でクラックが生じ、１０００
ｐｐｍを超えると熱分解が十分でなく、好ましくないた
めである。
膜層は、スズアルコキシド化合物溶液（一般式 Ｓｎ
（ＯＲ）ｎ、Ｒ：アルキル基またはアルキル基＋他の官
能基、ｎ：酸化数）に浸漬又はスプレーした磁石体表面
を乾燥後、２００℃〜４５０℃に３０分〜１０時間の熱
処理により被膜され、酸化錫膜の厚みは５００Å以下が
好ましい。かかる酸化錫膜厚が５００Åを超えると、膜
の密着強度が低下して、酸化錫膜表面に被着の耐食性樹
脂層が剥離する恐れがあるため、５００Å以下の厚みと
する。また、この発明の酸化錫膜中には、Ｃを１００ｐ
ｐｍ〜１０００ｐｐｍ含有することを特徴とするが、Ｃ
量が１００ｐｐｍでは膜内でクラックが生じ、１０００
ｐｐｍを超えると熱分解が十分でなく、好ましくないた
めである。
【００１１】また、この発明において、電着塗装による
耐食性樹脂層を形成するには、表面に酸化錫膜を被着し
た永久磁石体を水性塗料中に浸漬し、永久磁石体を陽極
または陰極として、永久磁石体と対極との間に直流電流
を給電して、該永久磁石体全体に電気的に塗装を施し、
表面に耐食性樹脂層を形成する電着塗装法を採用するこ
とができ、被処理永久磁石体を陽極にしたアニオン電着
塗装法、あるいは被処理永久磁石体を陰極にしたカチオ
ン電着塗装法を採用することができる。アニオン電着塗
装法に使用される樹脂は、乾性油、ポリエステル、ポリ
ブタジエン、エポキシエステル、ポリアクリル酸エステ
ルなどを骨核としたポリカルボン酸樹脂であり、通常、
有機アミンあるいは苛性カリなどの塩基で中和し、水溶
液化あるいは水分散化されて負に荷電する。また、カチ
オン電着塗装法に使用される樹脂は、主としてエポキシ
系樹脂、アクリル系樹脂等を骨核としたポリアミン樹脂
であり、通常、有機酸で中和し、水溶液化あるいは水分
散化されて正に荷電する。また、電着塗装による耐食性
樹脂層厚みは、５０μｍ以下の厚みに被着されるのが好
ましく、更に好ましくは５〜３０μｍの厚みである。さ
らに、防錆塗膜補強改善の目的で、上記樹脂中に酸化亜
鉛、クロム酸亜鉛、クロム酸亜鉛ストロンチウム、鉛丹
などの防錆用顔料を含有してもよく、あるいはベンゾト
リアゾールを含有するものでもよい。
耐食性樹脂層を形成するには、表面に酸化錫膜を被着し
た永久磁石体を水性塗料中に浸漬し、永久磁石体を陽極
または陰極として、永久磁石体と対極との間に直流電流
を給電して、該永久磁石体全体に電気的に塗装を施し、
表面に耐食性樹脂層を形成する電着塗装法を採用するこ
とができ、被処理永久磁石体を陽極にしたアニオン電着
塗装法、あるいは被処理永久磁石体を陰極にしたカチオ
ン電着塗装法を採用することができる。アニオン電着塗
装法に使用される樹脂は、乾性油、ポリエステル、ポリ
ブタジエン、エポキシエステル、ポリアクリル酸エステ
ルなどを骨核としたポリカルボン酸樹脂であり、通常、
有機アミンあるいは苛性カリなどの塩基で中和し、水溶
液化あるいは水分散化されて負に荷電する。また、カチ
オン電着塗装法に使用される樹脂は、主としてエポキシ
系樹脂、アクリル系樹脂等を骨核としたポリアミン樹脂
であり、通常、有機酸で中和し、水溶液化あるいは水分
散化されて正に荷電する。また、電着塗装による耐食性
樹脂層厚みは、５０μｍ以下の厚みに被着されるのが好
ましく、更に好ましくは５〜３０μｍの厚みである。さ
らに、防錆塗膜補強改善の目的で、上記樹脂中に酸化亜
鉛、クロム酸亜鉛、クロム酸亜鉛ストロンチウム、鉛丹
などの防錆用顔料を含有してもよく、あるいはベンゾト
リアゾールを含有するものでもよい。
【００１２】この発明の永久磁石に用いる希土類元素Ｒ
ａは、組成の１０原子％〜３０原子％を占めるが、Ｎ
ｄ、Ｐｒ、Ｄｙ、Ｈｏ、Ｔｂのうち少なくとも１種、あ
るいはさらに、Ｌａ、Ｃｅ、Ｓｍ、Ｇｄ、Ｅｒ、Ｅｕ、
Ｔｍ、Ｙｂ、Ｌｕ、Ｙのうち少なくとも１種を含むもの
が好ましい。また、通常Ｒａのうち１種をもって足りる
が、実用上は２種以上の混合物（ミッシュメタル，ジジ
ム等）を入手上の便宜等の理由により用いることができ
る。なお、このＲａは純希土類元素でなくてもよく、工
業上入手可能な範囲で製造上不可避な不純物を含有する
ものでも差支えない。Ｒａは、上記系永久磁石における
必須元素であって、１０原子％未満では結晶構造がα−
鉄と同一構造の立方晶組織となるため、高磁気特性、特
に高保磁力が得られず、３０原子％を超えるとＲａリッ
チな非磁性相が多くなり、残留磁束密度（Ｂｒ）が低下
してすぐれた特性の永久磁石が得られない。よって、Ｒ
ａ１０原子％〜３０原子％の範囲が望ましい。
ａは、組成の１０原子％〜３０原子％を占めるが、Ｎ
ｄ、Ｐｒ、Ｄｙ、Ｈｏ、Ｔｂのうち少なくとも１種、あ
るいはさらに、Ｌａ、Ｃｅ、Ｓｍ、Ｇｄ、Ｅｒ、Ｅｕ、
Ｔｍ、Ｙｂ、Ｌｕ、Ｙのうち少なくとも１種を含むもの
が好ましい。また、通常Ｒａのうち１種をもって足りる
が、実用上は２種以上の混合物（ミッシュメタル，ジジ
ム等）を入手上の便宜等の理由により用いることができ
る。なお、このＲａは純希土類元素でなくてもよく、工
業上入手可能な範囲で製造上不可避な不純物を含有する
ものでも差支えない。Ｒａは、上記系永久磁石における
必須元素であって、１０原子％未満では結晶構造がα−
鉄と同一構造の立方晶組織となるため、高磁気特性、特
に高保磁力が得られず、３０原子％を超えるとＲａリッ
チな非磁性相が多くなり、残留磁束密度（Ｂｒ）が低下
してすぐれた特性の永久磁石が得られない。よって、Ｒ
ａ１０原子％〜３０原子％の範囲が望ましい。
【００１３】Ｂは、上記系永久磁石における必須元素で
あって、２原子％未満では菱面体構造が主相となり、高
い保磁力（ｉＨｃ）は得られず、２８原子％を超えると
Ｂリッチな非磁性相が多くなり、残留磁束密度（Ｂｒ）
が低下するため、すぐれた永久磁石が得られない。よっ
て、Ｂは２原子％〜２８原子％の範囲が望ましい。
あって、２原子％未満では菱面体構造が主相となり、高
い保磁力（ｉＨｃ）は得られず、２８原子％を超えると
Ｂリッチな非磁性相が多くなり、残留磁束密度（Ｂｒ）
が低下するため、すぐれた永久磁石が得られない。よっ
て、Ｂは２原子％〜２８原子％の範囲が望ましい。
【００１４】Ｆｅは、上記系永久磁石において必須元素
であり、６５原子％未満では残留磁束密度（Ｂｒ）が低
下し、８０原子％を超えると高い保磁力が得られないの
で、Ｆｅは６５原子％〜８０原子％の含有が望ましい。
また、Ｆｅの一部をＣｏで置換することは、得られる磁
石の磁気特性を損うことなく、温度特性を改善すること
ができるが、Ｃｏ置換量がＦｅの２０％を超えると、逆
に磁気特性が劣化するため、好ましくない。Ｃｏの置換
量がＦｅとＣｏの合計量で５原子％〜１５原子％の場合
は、（Ｂｒ）は置換しない場合に比較して増加するた
め、高磁束密度を得るために好ましい。
であり、６５原子％未満では残留磁束密度（Ｂｒ）が低
下し、８０原子％を超えると高い保磁力が得られないの
で、Ｆｅは６５原子％〜８０原子％の含有が望ましい。
また、Ｆｅの一部をＣｏで置換することは、得られる磁
石の磁気特性を損うことなく、温度特性を改善すること
ができるが、Ｃｏ置換量がＦｅの２０％を超えると、逆
に磁気特性が劣化するため、好ましくない。Ｃｏの置換
量がＦｅとＣｏの合計量で５原子％〜１５原子％の場合
は、（Ｂｒ）は置換しない場合に比較して増加するた
め、高磁束密度を得るために好ましい。
【００１５】また、Ｒａ、Ｂ、Ｆｅの他、工業的生産上
不可避的不純物の存在を許容でき、例えば、Ｂの一部を
４．０ｗｔ％以下のＣ、２．０ｗｔ％以下のＰ、２．０
ｗｔ％以下のＳ、２．０ｗｔ％以下のＣｕのうち少なく
とも１種、合計量で２．０ｗｔ％以下で置換することに
より、永久磁石の製造性改善、低価格化が可能である。
さらに、Ａｌ、Ｔｉ、Ｖ、Ｃｒ、Ｍｎ、Ｂｉ、Ｎｂ、Ｔ
ａ、Ｍｏ、Ｗ、Ｓｂ、Ｇｅ、Ｓｎ、Ｚｒ、Ｎｉ、Ｓｉ、
Ｚｎ、Ｈｆ、のうち少なくとも１種は、Ｆｅ−Ｂ−Ｒａ
系永久磁石材料に対してその保磁力、減磁曲線の角型性
を改善あるいは製造性の改善、低価格化に効果があるた
め添加することができる。なお、添加量の上限は、磁石
材料の（ＢＨ）ｍａｘを２０ＭＧＯｅ以上とするには、
（Ｂｒ）が少なくとも９ｋＧ以上必要となるため、該条
件を満す範囲が望ましい。
不可避的不純物の存在を許容でき、例えば、Ｂの一部を
４．０ｗｔ％以下のＣ、２．０ｗｔ％以下のＰ、２．０
ｗｔ％以下のＳ、２．０ｗｔ％以下のＣｕのうち少なく
とも１種、合計量で２．０ｗｔ％以下で置換することに
より、永久磁石の製造性改善、低価格化が可能である。
さらに、Ａｌ、Ｔｉ、Ｖ、Ｃｒ、Ｍｎ、Ｂｉ、Ｎｂ、Ｔ
ａ、Ｍｏ、Ｗ、Ｓｂ、Ｇｅ、Ｓｎ、Ｚｒ、Ｎｉ、Ｓｉ、
Ｚｎ、Ｈｆ、のうち少なくとも１種は、Ｆｅ−Ｂ−Ｒａ
系永久磁石材料に対してその保磁力、減磁曲線の角型性
を改善あるいは製造性の改善、低価格化に効果があるた
め添加することができる。なお、添加量の上限は、磁石
材料の（ＢＨ）ｍａｘを２０ＭＧＯｅ以上とするには、
（Ｂｒ）が少なくとも９ｋＧ以上必要となるため、該条
件を満す範囲が望ましい。
【００１６】また、この発明の永久磁石は平均結晶粒径
が１〜８０μｍの範囲にある正方晶系の結晶構造を有す
る化合物を主相とし、体積比で１％〜５０％の非磁性相
（酸化物相を除く）を含むことを特徴とする。この発明
による永久磁石は、保磁力ｉＨｃ≧１ｋＯｅ、残留磁束
密度Ｂｒ＞４ｋＧ、を示し、最大エネルギー積（ＢＨ）
ｍａｘは、（ＢＨ）ｍａｘ≧１０ＭＧＯｅを示し、最大
値は２５ＭＧＯｅ以上に達する。
が１〜８０μｍの範囲にある正方晶系の結晶構造を有す
る化合物を主相とし、体積比で１％〜５０％の非磁性相
（酸化物相を除く）を含むことを特徴とする。この発明
による永久磁石は、保磁力ｉＨｃ≧１ｋＯｅ、残留磁束
密度Ｂｒ＞４ｋＧ、を示し、最大エネルギー積（ＢＨ）
ｍａｘは、（ＢＨ）ｍａｘ≧１０ＭＧＯｅを示し、最大
値は２５ＭＧＯｅ以上に達する。
【００１７】
【作用】この発明による酸化錫膜を介して電着塗装によ
る耐食性樹脂層を有するＦｅ−Ｂ−Ｒａ系永久磁石が、
苛酷な雰囲気条件下において、初期磁石特性からの劣化
が少なく、磁石特性値が極めて安定する理由は未だ明ら
かではない。しかし、前記Ｆｅ−Ｂ−Ｒａ系焼結磁石体
表面に、直接電着塗装による耐食性樹脂層を被着した場
合は、温度６０℃、相対湿度９０％に１００時間放置の
苛酷な耐食性試験条件で、その磁石特性値は劣化し不安
定となるが、これに対して、前記焼結磁石体表面に特定
膜厚を有する酸化錫膜を介して、電着塗装による耐食性
樹脂層を形成することにより、下地との密着性が改善し
該耐食性樹脂層は緻密となり、湿気、ガス等の外部環境
の変化に対して、永久磁石を完全に保護できることが明
らかとなった。
る耐食性樹脂層を有するＦｅ−Ｂ−Ｒａ系永久磁石が、
苛酷な雰囲気条件下において、初期磁石特性からの劣化
が少なく、磁石特性値が極めて安定する理由は未だ明ら
かではない。しかし、前記Ｆｅ−Ｂ−Ｒａ系焼結磁石体
表面に、直接電着塗装による耐食性樹脂層を被着した場
合は、温度６０℃、相対湿度９０％に１００時間放置の
苛酷な耐食性試験条件で、その磁石特性値は劣化し不安
定となるが、これに対して、前記焼結磁石体表面に特定
膜厚を有する酸化錫膜を介して、電着塗装による耐食性
樹脂層を形成することにより、下地との密着性が改善し
該耐食性樹脂層は緻密となり、湿気、ガス等の外部環境
の変化に対して、永久磁石を完全に保護できることが明
らかとなった。
【００１８】
実施例１ 公知の鋳造インゴットを粉砕し、微粉砕後に成形、焼
結、熱処理後に、１４Ｎｄ−０．５Ｄｙ−７Ｂ−７８．
５Ｆｅ組成の径１２ｍｍ×厚み２ｍｍ寸法の磁石体試験
片を得た。その磁石特性を表１に示す。次に、Ｓｎ（Ｏ
Ｃ3Ｈ7）4 １ｇｒをトリエタノールアミン１ｌに溶解
して、Ｓｎアルコキシド溶液を調製し、この溶液をよく
撹拌した後、前記磁石体試験片を浸漬し、引き上げて余
分な液を除去して、８０℃で乾燥後、Ａｒ雰囲気中で４
００℃に５時間の熱処理にて酸化錫被膜を生成し、膜厚
２００Åの被膜を得た。膜中のＣ量は３００ｐｐｍであ
った。
結、熱処理後に、１４Ｎｄ−０．５Ｄｙ−７Ｂ−７８．
５Ｆｅ組成の径１２ｍｍ×厚み２ｍｍ寸法の磁石体試験
片を得た。その磁石特性を表１に示す。次に、Ｓｎ（Ｏ
Ｃ3Ｈ7）4 １ｇｒをトリエタノールアミン１ｌに溶解
して、Ｓｎアルコキシド溶液を調製し、この溶液をよく
撹拌した後、前記磁石体試験片を浸漬し、引き上げて余
分な液を除去して、８０℃で乾燥後、Ａｒ雰囲気中で４
００℃に５時間の熱処理にて酸化錫被膜を生成し、膜厚
２００Åの被膜を得た。膜中のＣ量は３００ｐｐｍであ
った。
【００１９】さらに、カチオン電着塗料として、エポキ
シ系のエスビアＣＥＤ，Ｓ−２０（神東塗料社製）を使
用し、前記の酸化錫膜を表面に被着したＮｄ−Ｄｙ−Ｂ
−Ｆｅ系永久磁石を陰極とし、ＳＵＳ３１６材を陽極と
して、温度２８℃、電圧１５０Ｖ、３分間の条件で電着
塗装を施した後、水洗、乾燥し、さらに１８０℃で３０
分間保持して、表面にエポキシ系樹脂層を形成した。な
お、樹脂層厚は１６μｍであった。
シ系のエスビアＣＥＤ，Ｓ−２０（神東塗料社製）を使
用し、前記の酸化錫膜を表面に被着したＮｄ−Ｄｙ−Ｂ
−Ｆｅ系永久磁石を陰極とし、ＳＵＳ３１６材を陽極と
して、温度２８℃、電圧１５０Ｖ、３分間の条件で電着
塗装を施した後、水洗、乾燥し、さらに１８０℃で３０
分間保持して、表面にエポキシ系樹脂層を形成した。な
お、樹脂層厚は１６μｍであった。
【００２０】その後、得られたこの発明による酸化錫膜
を介して電着塗装による耐食性樹脂層を設けた永久磁石
を、温度８０℃、相対湿度９０％の条件下で５００時間
放置した後の磁石特性、及びその劣化状況を測定した。
その結果を表１に表す。
を介して電着塗装による耐食性樹脂層を設けた永久磁石
を、温度８０℃、相対湿度９０％の条件下で５００時間
放置した後の磁石特性、及びその劣化状況を測定した。
その結果を表１に表す。
【００２１】比較例１ 実施例１と同一組成、同一製造条件にて得られた焼結磁
石体に、直接実施例１と同一の電着塗装によるエポキシ
系樹脂層を形成した。樹脂層厚は１７μｍであった。そ
の後、比較例永久磁石を、温度８０℃、相対湿度９０％
の条件下で３００時間放置したところ、エッジ部に膨れ
が生じ、５００時間放置した後では一部に錆びが発生し
ていた。なお、５００時間放置した後の磁石特性、及び
その劣化状況を測定した結果を表１に表す。
石体に、直接実施例１と同一の電着塗装によるエポキシ
系樹脂層を形成した。樹脂層厚は１７μｍであった。そ
の後、比較例永久磁石を、温度８０℃、相対湿度９０％
の条件下で３００時間放置したところ、エッジ部に膨れ
が生じ、５００時間放置した後では一部に錆びが発生し
ていた。なお、５００時間放置した後の磁石特性、及び
その劣化状況を測定した結果を表１に表す。
【００２２】
【表１】
【００２３】この発明の永久磁石を、温度８０℃、相対
湿度９０％の条件下で５００時間放置した後の磁石特
性、及びその劣化状況を測定した結果を第１表に表す
が、さらに１０００時間後の表面においても、錆は発生
せず、磁石特性もほとんど変わらない。これに対して、
比較焼結磁石体の耐食試験前後の磁石特性の劣化は、温
度８０℃、相対湿度９０％の条件下で５００時間放置後
の特性を表１に示すとおりであり、その後１０００時間
では表面に部分的に錆が発生した。
湿度９０％の条件下で５００時間放置した後の磁石特
性、及びその劣化状況を測定した結果を第１表に表す
が、さらに１０００時間後の表面においても、錆は発生
せず、磁石特性もほとんど変わらない。これに対して、
比較焼結磁石体の耐食試験前後の磁石特性の劣化は、温
度８０℃、相対湿度９０％の条件下で５００時間放置後
の特性を表１に示すとおりであり、その後１０００時間
では表面に部分的に錆が発生した。
【００２４】
【発明の効果】この発明によるＦｅ−Ｂ−Ｒａ系永久磁
石体は、実施例の如く、苛酷な耐食試験条件、特に、温
度８０℃、相対湿度９０％の条件下で、１０００時間放
置した後、その磁石特性の劣化はほとんどなく、現在、
最も要求されている高性能かつ安価な永久磁石として極
めて適している。
石体は、実施例の如く、苛酷な耐食試験条件、特に、温
度８０℃、相対湿度９０％の条件下で、１０００時間放
置した後、その磁石特性の劣化はほとんどなく、現在、
最も要求されている高性能かつ安価な永久磁石として極
めて適している。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.5 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｈ０１Ｆ 41/02 Ｇ 8019−5Ｅ
Claims (2)
- 【請求項１】 主相が正方晶相からなるＦｅ−Ｂ−Ｒａ
系永久磁石体表面に、Ｃを１００ｐｐｍ〜１０００ｐｐ
ｍ含有する膜厚５００Å以下の酸化錫膜を介して、電着
塗装による耐食性樹脂層を有することを特徴とする耐食
性永久磁石。 - 【請求項２】 主相が正方晶相からなるＦｅ−Ｂ−Ｒａ
系永久磁石体表面を清浄化処理した後、前記磁石体をス
ズアルコキシド化合物溶液に浸漬するか前記磁石表面に
スズアルコキシド化合物溶液を塗布した後、２００℃〜
４５０℃に３０分〜１０時間保持する熱処理によりＣを
１００ｐｐｍ〜１０００ｐｐｍ含有する酸化錫膜層を形
成し、さらに、該磁石体を樹脂液に浸漬して電着塗装処
理し、該磁石体表面に耐食性樹脂層を形成することを特
徴とする耐食性永久磁石の製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP35300792A JP3383338B2 (ja) | 1992-12-10 | 1992-12-10 | 耐食性永久磁石とその製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP35300792A JP3383338B2 (ja) | 1992-12-10 | 1992-12-10 | 耐食性永久磁石とその製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH06176911A true JPH06176911A (ja) | 1994-06-24 |
| JP3383338B2 JP3383338B2 (ja) | 2003-03-04 |
Family
ID=18427935
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP35300792A Expired - Lifetime JP3383338B2 (ja) | 1992-12-10 | 1992-12-10 | 耐食性永久磁石とその製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3383338B2 (ja) |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0984460A2 (en) * | 1998-08-31 | 2000-03-08 | Sumitomo Special Metals Co., Ltd. | Fe-B-R based permanent magnet having corrosion-resistant film, and process for producing the same |
| EP1011112A3 (en) * | 1998-12-17 | 2000-07-12 | Sumitomo Special Metals Co., Ltd. | Rare earth metal-based permanent magnet, and process for producing the same |
| JP2006049729A (ja) * | 2004-08-06 | 2006-02-16 | Toyota Central Res & Dev Lab Inc | 表面層被覆金属及び圧粉体 |
| CN112289538A (zh) * | 2020-12-22 | 2021-01-29 | 安费诺定制连接器(常州)有限公司 | 一种耐腐蚀和耐磨磁铁及其处理方法 |
-
1992
- 1992-12-10 JP JP35300792A patent/JP3383338B2/ja not_active Expired - Lifetime
Cited By (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0984460A2 (en) * | 1998-08-31 | 2000-03-08 | Sumitomo Special Metals Co., Ltd. | Fe-B-R based permanent magnet having corrosion-resistant film, and process for producing the same |
| EP0984460A3 (en) * | 1998-08-31 | 2000-07-12 | Sumitomo Special Metals Co., Ltd. | Fe-B-R based permanent magnet having corrosion-resistant film, and process for producing the same |
| US6399147B2 (en) | 1998-08-31 | 2002-06-04 | Sumitomo Special Metals Co., Ltd. | Process for producing Fe-B-R based permanent magnet having corrosion-resistant film |
| US6444328B1 (en) | 1998-08-31 | 2002-09-03 | Sumitomo Special Metals Co., Ltd. | FE-B-R based permanent magnet having corrosion-resistant film, and process for producing the same |
| KR100607293B1 (ko) * | 1998-08-31 | 2006-07-28 | 가부시키가이샤 네오맥스 | 내식성 피막을 갖는 Ｆｅ－Ｂ－Ｒ 계 영구자석 및 그의 제조방법 |
| KR100607297B1 (ko) * | 1998-08-31 | 2006-07-28 | 가부시키가이샤 네오맥스 | 내식성 피막을 가지는 Ｆｅ－Ｂ－Ｒ계 영구자석의 제조방법 |
| EP1011112A3 (en) * | 1998-12-17 | 2000-07-12 | Sumitomo Special Metals Co., Ltd. | Rare earth metal-based permanent magnet, and process for producing the same |
| JP2006049729A (ja) * | 2004-08-06 | 2006-02-16 | Toyota Central Res & Dev Lab Inc | 表面層被覆金属及び圧粉体 |
| CN112289538A (zh) * | 2020-12-22 | 2021-01-29 | 安费诺定制连接器(常州)有限公司 | 一种耐腐蚀和耐磨磁铁及其处理方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP3383338B2 (ja) | 2003-03-04 |
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