JPH06172444A - ビニルエーテルモノマー及びポリマーの重合の為に白金を主成分とする触媒 - Google Patents
ビニルエーテルモノマー及びポリマーの重合の為に白金を主成分とする触媒Info
- Publication number
- JPH06172444A JPH06172444A JP5175010A JP17501093A JPH06172444A JP H06172444 A JPH06172444 A JP H06172444A JP 5175010 A JP5175010 A JP 5175010A JP 17501093 A JP17501093 A JP 17501093A JP H06172444 A JPH06172444 A JP H06172444A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- component
- composition
- catalyst
- vinyl ether
- ether
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Withdrawn
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F16/00—Homopolymers and copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by an alcohol, ether, aldehydo, ketonic, acetal or ketal radical
- C08F16/12—Homopolymers and copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by an alcohol, ether, aldehydo, ketonic, acetal or ketal radical by an ether radical
- C08F16/14—Monomers containing only one unsaturated aliphatic radical
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F4/00—Polymerisation catalysts
- C08F4/42—Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors
- C08F4/72—Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors selected from metals not provided for in group C08F4/44
- C08F4/80—Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors selected from metals not provided for in group C08F4/44 selected from iron group metals or platinum group metals
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Silicon Polymers (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Adhesives Or Adhesive Processes (AREA)
- Macromonomer-Based Addition Polymer (AREA)
- Polymerization Catalysts (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【目的】 ビニルエーテルモノマー或いはビニルエーテ
ルポリマーからポリビニルエーテルを好適に重合生成す
る為の触媒を提供する。 【構成】 (A) 約 0.5乃至約 100重量部の、Ｈ2 Ｃ＝Ｃ
Ｈ−Ｏ−基を含む化合物の混合物において、(B) 約 0.5
乃至約10,000重量ppm の、白金金属錯体形態の白金触媒
の混合物と、(C) 水素量にして約 1.0乃至約20,000重量
ppm の、水素化ケイ素助触媒形態の混合物と、から成る
触媒系を含める。助触媒(C) はオルガノ水素シラン或い
はオルガノ水素シロキサンである。この触媒系(B,C)
は、従来の触媒に比べ、少量でも効果的であり、最終硬
化樹脂に於ける触媒残存量が少なく、当該樹脂と接触し
た金属を腐食させにくく、ケイ素を含有するビニルエー
テルモノマーにも優れた可溶性を示す、等の利点をも
つ。
ルポリマーからポリビニルエーテルを好適に重合生成す
る為の触媒を提供する。 【構成】 (A) 約 0.5乃至約 100重量部の、Ｈ2 Ｃ＝Ｃ
Ｈ−Ｏ−基を含む化合物の混合物において、(B) 約 0.5
乃至約10,000重量ppm の、白金金属錯体形態の白金触媒
の混合物と、(C) 水素量にして約 1.0乃至約20,000重量
ppm の、水素化ケイ素助触媒形態の混合物と、から成る
触媒系を含める。助触媒(C) はオルガノ水素シラン或い
はオルガノ水素シロキサンである。この触媒系(B,C)
は、従来の触媒に比べ、少量でも効果的であり、最終硬
化樹脂に於ける触媒残存量が少なく、当該樹脂と接触し
た金属を腐食させにくく、ケイ素を含有するビニルエー
テルモノマーにも優れた可溶性を示す、等の利点をも
つ。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本出願は、本出願より先に提出さ
れた係属中の米国特許出願第07/ 号（出願人処理
番号60SI-1460)、第07/ 号（出願人処理番号60SI
-1502)、第07/ 号（出願人処理番号60SI-1505)、
第07/ 号（出願人処理番号60SI-1516)に関連し、
これらの開示内容は全て本願中に取り入れられる。
れた係属中の米国特許出願第07/ 号（出願人処理
番号60SI-1460)、第07/ 号（出願人処理番号60SI
-1502)、第07/ 号（出願人処理番号60SI-1505)、
第07/ 号（出願人処理番号60SI-1516)に関連し、
これらの開示内容は全て本願中に取り入れられる。
【０００２】本発明は、ビニルエーテルモノマー及びポ
リマーからポリビニルエーテルを合成する為の新規の触
媒系を使用することにより製造される、硬化性のポリビ
ニルエーテル組成物に関する。この触媒系は白金錯体触
媒および水素化ケイ素助触媒を含んで成る。また本発明
は、上記の触媒系を使用してビニルエーテルモノマー或
いはポリマーからポリビニルエーテルを合成する方法に
も関する。
リマーからポリビニルエーテルを合成する為の新規の触
媒系を使用することにより製造される、硬化性のポリビ
ニルエーテル組成物に関する。この触媒系は白金錯体触
媒および水素化ケイ素助触媒を含んで成る。また本発明
は、上記の触媒系を使用してビニルエーテルモノマー或
いはポリマーからポリビニルエーテルを合成する方法に
も関する。
【０００３】
【従来の技術】白金触媒がヒドロシリル化反応を促進す
ることは以前から知られている。これらの白金触媒はエ
ポキシシリコーン組成物およびビニルシリコーン組成物
の製造時に使用されている。例えば、J.L. Speier “遷
移金属によるヒドロシリル化均一触媒”「有機金属化学
の発展(Advances in Organometallic Chemistry)」第17
巻、第 407〜 447頁（1979年）、F.G.A Stone 、R. Wes
t 編、アカデミック・プレス（Academic Press、ニュー
ヨーク、サンフランシスコ、ロンドン）；Aylett「有機
金属化合物(Organometallic Compounds)」第１巻、第 1
07頁（1979年）、ジョン・ワイリー（John Wiley、ニュ
ーヨーク）；Crivello、Lee “ケイ素含有エポキシ樹脂
の合成、特徴、及び、光開始カチオン重合”「ポリマー
科学雑誌(J. Polymer Sci.) 」第28巻、第 479〜 503頁
（1990年）、ジョン・ワイリー（ニューヨーク）を参照
されたい。使用されるヒドロシリル化触媒は一般に、白
金、パラジウム、ロジウム、イリジウム、鉄、コバルト
の錯体である。特に白金を含有する触媒がこの目的の為
に広く使用されている。
ることは以前から知られている。これらの白金触媒はエ
ポキシシリコーン組成物およびビニルシリコーン組成物
の製造時に使用されている。例えば、J.L. Speier “遷
移金属によるヒドロシリル化均一触媒”「有機金属化学
の発展(Advances in Organometallic Chemistry)」第17
巻、第 407〜 447頁（1979年）、F.G.A Stone 、R. Wes
t 編、アカデミック・プレス（Academic Press、ニュー
ヨーク、サンフランシスコ、ロンドン）；Aylett「有機
金属化合物(Organometallic Compounds)」第１巻、第 1
07頁（1979年）、ジョン・ワイリー（John Wiley、ニュ
ーヨーク）；Crivello、Lee “ケイ素含有エポキシ樹脂
の合成、特徴、及び、光開始カチオン重合”「ポリマー
科学雑誌(J. Polymer Sci.) 」第28巻、第 479〜 503頁
（1990年）、ジョン・ワイリー（ニューヨーク）を参照
されたい。使用されるヒドロシリル化触媒は一般に、白
金、パラジウム、ロジウム、イリジウム、鉄、コバルト
の錯体である。特に白金を含有する触媒がこの目的の為
に広く使用されている。
【０００４】ヒドロシリル化反応、即ちＳｉ−Ｈを含む
化合物のオレフィン及びアセチレン結合への付加反応に
使用される触媒としては、Ashby 、Karstedt、Speier、
Lamoreaux の触媒の如き、白金を含有する触媒が極めて
有用であることが判明している（B.J. Aylett 「有機金
属化合物」第１巻、第 107頁、1979年、ジョン・ワイリ
ー（ニューヨーク）、J.L. Speier 「有機金属化学の発
展」第17巻、第 407頁、1979年）。ゼネラル・エレクト
リック(General Electric)のシリコーン製造部門では、
熱硬化性のエラストマーやコーティングの製造時にシリ
コーン中間体を合成するため、上記の化学反応が広く実
用化されている。
化合物のオレフィン及びアセチレン結合への付加反応に
使用される触媒としては、Ashby 、Karstedt、Speier、
Lamoreaux の触媒の如き、白金を含有する触媒が極めて
有用であることが判明している（B.J. Aylett 「有機金
属化合物」第１巻、第 107頁、1979年、ジョン・ワイリ
ー（ニューヨーク）、J.L. Speier 「有機金属化学の発
展」第17巻、第 407頁、1979年）。ゼネラル・エレクト
リック(General Electric)のシリコーン製造部門では、
熱硬化性のエラストマーやコーティングの製造時にシリ
コーン中間体を合成するため、上記の化学反応が広く実
用化されている。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】現在のところ、上記の
白金触媒はビニルエーテルモノマー或いはポリマーの重
合には使用されておらず、ビニルエーテルモノマー及び
ポリマーは従来カチオン重合条件の下で重合されている
（C.E. Schildknecht 、「ビニル関連ポリマー(Vinyl a
nd Related Polymers)」、ジョン・ワイリー・アンド・
サンズ(John Wiley and Sons) 、1952年、第 503頁）。
著者ら自身の研究では、ビニルエーテルモノマーの熱光
化学的カチオン重合を行なう為にオニウム塩を使用した
（J.V. Crivello 「ポリマー化学の発展(Adv. in Poly
m. Sci.) 」64の１、1984年）。またビニルエーテル
は、遊離基単独重合の場合は極めて緩慢に重合するが、
電子欠損の二重結合を含むモノマーとは活発に共重合す
る。ところがモノマー及びポリマーを含むビニルエーテ
ルの、白金含有触媒の存在下での重合については何れの
文献でも言及されていない。
白金触媒はビニルエーテルモノマー或いはポリマーの重
合には使用されておらず、ビニルエーテルモノマー及び
ポリマーは従来カチオン重合条件の下で重合されている
（C.E. Schildknecht 、「ビニル関連ポリマー(Vinyl a
nd Related Polymers)」、ジョン・ワイリー・アンド・
サンズ(John Wiley and Sons) 、1952年、第 503頁）。
著者ら自身の研究では、ビニルエーテルモノマーの熱光
化学的カチオン重合を行なう為にオニウム塩を使用した
（J.V. Crivello 「ポリマー化学の発展(Adv. in Poly
m. Sci.) 」64の１、1984年）。またビニルエーテル
は、遊離基単独重合の場合は極めて緩慢に重合するが、
電子欠損の二重結合を含むモノマーとは活発に共重合す
る。ところがモノマー及びポリマーを含むビニルエーテ
ルの、白金含有触媒の存在下での重合については何れの
文献でも言及されていない。
【０００６】従来の触媒の欠点は、比較的多量の触媒が
要求される傾向にあること、最終硬化樹脂に変色や酸化
を生じやすいこと、当該樹脂と接触した金属を腐食させ
ることである。本発明による、ビニルエーテル重合を促
進する為の白金触媒の使用法は、斯かる重合を触媒する
為に現行で使用されている触媒に比べて数多くの利点を
提供する。即ち、使用触媒が少なくてすむ、最終硬化樹
脂に変色や酸化を生ずる触媒残存物が少ない、或いは、
樹脂と接触しても金属が腐食しにくい、等の利点であ
る。またケイ素を含むビニルエーテルモノマーへの可溶
性に関しては、他の開始剤、例えばオニウム塩で非常に
劣っていたのに対し、上記の新規の重合触媒では優れる
傾向にある。
要求される傾向にあること、最終硬化樹脂に変色や酸化
を生じやすいこと、当該樹脂と接触した金属を腐食させ
ることである。本発明による、ビニルエーテル重合を促
進する為の白金触媒の使用法は、斯かる重合を触媒する
為に現行で使用されている触媒に比べて数多くの利点を
提供する。即ち、使用触媒が少なくてすむ、最終硬化樹
脂に変色や酸化を生ずる触媒残存物が少ない、或いは、
樹脂と接触しても金属が腐食しにくい、等の利点であ
る。またケイ素を含むビニルエーテルモノマーへの可溶
性に関しては、他の開始剤、例えばオニウム塩で非常に
劣っていたのに対し、上記の新規の重合触媒では優れる
傾向にある。
【０００７】
【課題を解決するための手段】本発明は、(A) 約 0.5乃
至約 100重量部の、Ｈ2 Ｃ＝ＣＨ−Ｏ−基を含む化合物
の混合物と、(B) 約 0.5乃至約10,000重量ppm の、白金
金属錯体形態の白金触媒の混合物と、(C) 水素量にして
約１乃至約20,000重量ppm の、水素化ケイ素助触媒形態
の混合物と、を含んで成る硬化性のポリビニルエーテル
組成物を提供する。
至約 100重量部の、Ｈ2 Ｃ＝ＣＨ−Ｏ−基を含む化合物
の混合物と、(B) 約 0.5乃至約10,000重量ppm の、白金
金属錯体形態の白金触媒の混合物と、(C) 水素量にして
約１乃至約20,000重量ppm の、水素化ケイ素助触媒形態
の混合物と、を含んで成る硬化性のポリビニルエーテル
組成物を提供する。
【０００８】また本発明は、新規の触媒系を使用してビ
ニルエーテルモノマー或いはポリマーからポリビニルエ
ーテルを合成する方法をも提供する。本発明は、ビニル
エーテル重合用の新規の白金含有触媒系に基づくもので
ある。この新規の触媒系は、本明細書では成分(B) とも
表記される白金触媒と、本明細書では成分(C) とも表記
されるＳｉＨ助触媒との混合物である。この両者がビニ
ルエーテルモノマー或いはポリマーと混合されると、ビ
ニルエーテルは次の一般式に示される反応を生ずる。
ニルエーテルモノマー或いはポリマーからポリビニルエ
ーテルを合成する方法をも提供する。本発明は、ビニル
エーテル重合用の新規の白金含有触媒系に基づくもので
ある。この新規の触媒系は、本明細書では成分(B) とも
表記される白金触媒と、本明細書では成分(C) とも表記
されるＳｉＨ助触媒との混合物である。この両者がビニ
ルエーテルモノマー或いはポリマーと混合されると、ビ
ニルエーテルは次の一般式に示される反応を生ずる。
【０００９】
【化１】
【００１０】式中、Ｒは炭素数１乃至約20の鎖状アルキ
ル基、ｎは約５乃至約 100,000、好適には約５乃至約5
0,000、最適には約５乃至約10,000である。本発明は、
(A) 約 0.5乃至約 100重量部の、Ｈ2 Ｃ＝ＣＨ−Ｏ−基
を含む化合物の混合物と、(B) 約 0.5乃至約10,000重量
ppm の、白金金属錯体形態の白金触媒の混合物と、(C)
水素量にして約 1.0乃至約20,000重量ppm の、水素化ケ
イ素助触媒形態の混合物と、を含んで成る硬化性のポリ
ビニルエーテル組成物を提供する。
ル基、ｎは約５乃至約 100,000、好適には約５乃至約5
0,000、最適には約５乃至約10,000である。本発明は、
(A) 約 0.5乃至約 100重量部の、Ｈ2 Ｃ＝ＣＨ−Ｏ−基
を含む化合物の混合物と、(B) 約 0.5乃至約10,000重量
ppm の、白金金属錯体形態の白金触媒の混合物と、(C)
水素量にして約 1.0乃至約20,000重量ppm の、水素化ケ
イ素助触媒形態の混合物と、を含んで成る硬化性のポリ
ビニルエーテル組成物を提供する。
【００１１】また本発明は、新規の触媒系を使用してビ
ニルエーテルモノマー或いはポリマーからポリビニルエ
ーテルを合成する方法であって、 (i) (A) 約 0.5乃至約 100重量部の、Ｈ2 Ｃ＝ＣＨ−Ｏ
−基を含む化合物の混合物と、(B) 約 0.5乃至約10,000
重量ppm の、白金金属錯体形態の白金触媒の混合物と、
(C) 水素量にして約 1.0乃至約20,000重量ppm の、水素
化ケイ素助触媒形態の混合物と、を含んで成る混合物を
調製する段階と、 (ii) ポリビニルエーテルを合成するため上記段階(i)
の混合物を約25℃乃至約 150℃の温度で反応させる段階
と、を含んで成る方法をも提供する。
ニルエーテルモノマー或いはポリマーからポリビニルエ
ーテルを合成する方法であって、 (i) (A) 約 0.5乃至約 100重量部の、Ｈ2 Ｃ＝ＣＨ−Ｏ
−基を含む化合物の混合物と、(B) 約 0.5乃至約10,000
重量ppm の、白金金属錯体形態の白金触媒の混合物と、
(C) 水素量にして約 1.0乃至約20,000重量ppm の、水素
化ケイ素助触媒形態の混合物と、を含んで成る混合物を
調製する段階と、 (ii) ポリビニルエーテルを合成するため上記段階(i)
の混合物を約25℃乃至約 150℃の温度で反応させる段階
と、を含んで成る方法をも提供する。
【００１２】
【実施例】新規の触媒系を使用して重合され得るビニル
エーテル官能基を含むモノマー及びポリマーについて。
この成分(A) は少なくとも１個のＨ2 Ｃ＝ＣＨ−Ｏ−基
を含む、ビニルエーテル或いは化合物である。成分(A)
として使用され得る化合物の実例は、１，２−エチレン
グリコールジビニルエーテル、１，３−プロパンジオー
ルジビニルエーテル、１，４−ブタンジオールジビニル
エーテル、トリエチレングリコールジビニルエーテル、
１，４−シクロヘキサンジメタノールジビニルエーテ
ル、エチルビニルエーテル、ｎ−ブチルビニルエーテ
ル、ラウリルビニルエーテル、２−クロロエチルビニル
エーテルである。本発明に使用され得るビニルエーテル
の他の実例は以下の式に示される（J.V. Crivello 、米
国特許第 4,705,887号、1987年11月10日、を参照のこ
と）。
エーテル官能基を含むモノマー及びポリマーについて。
この成分(A) は少なくとも１個のＨ2 Ｃ＝ＣＨ−Ｏ−基
を含む、ビニルエーテル或いは化合物である。成分(A)
として使用され得る化合物の実例は、１，２−エチレン
グリコールジビニルエーテル、１，３−プロパンジオー
ルジビニルエーテル、１，４−ブタンジオールジビニル
エーテル、トリエチレングリコールジビニルエーテル、
１，４−シクロヘキサンジメタノールジビニルエーテ
ル、エチルビニルエーテル、ｎ−ブチルビニルエーテ
ル、ラウリルビニルエーテル、２−クロロエチルビニル
エーテルである。本発明に使用され得るビニルエーテル
の他の実例は以下の式に示される（J.V. Crivello 、米
国特許第 4,705,887号、1987年11月10日、を参照のこ
と）。
【００１３】
【化２】
【００１４】特に重要なのはケイ素を含有するビニルエ
ーテルモノマーであり、例えば以下に示される、シロキ
サンで変性したモノマー及びポリマーである。
ーテルモノマーであり、例えば以下に示される、シロキ
サンで変性したモノマー及びポリマーである。
【００１５】
【化３】
【００１６】成分(A) の１分子あたりのビニルエーテル
基の数は、好適には約１乃至約1000、最適には約１乃至
約 100である。成分(A) として好適なのは次式の化合物
である。
基の数は、好適には約１乃至約1000、最適には約１乃至
約 100である。成分(A) として好適なのは次式の化合物
である。
【００１７】
【化４】
【００１８】本発明の方法および組成物に於て、成分
(A) は、成分(A) 、(B) 、(C) から成る組成物の重量を
基準として、該組成物の約 0.5乃至約 100重量部、好適
には約１乃至約90重量部、最適には約１乃至約70重量部
に亙る量で使用される。成分(B) は白金触媒である。成
分(B) として重合時に使用される白金触媒は、例えば公
知のAshby 、Karstedt、Lamoreaux 、Speierの触媒を含
む種々のヒドロシリル化触媒の何れでもあり得る。更
に、多種多様な他の白金含有化合物も、ビニルエーテル
重合触媒として作用し得ることが判明している。これ
は、例えばＰｔＣｌ2 （ＣＯＤ）、ＰｔＣｌ2 （ベンゾ
ニトリル）2 、Ｈ2 ＰｔＢｒ6 を含む。重合を成功させ
る為には、ごく少量の白金開始剤が必要とされるだけで
ある。
(A) は、成分(A) 、(B) 、(C) から成る組成物の重量を
基準として、該組成物の約 0.5乃至約 100重量部、好適
には約１乃至約90重量部、最適には約１乃至約70重量部
に亙る量で使用される。成分(B) は白金触媒である。成
分(B) として重合時に使用される白金触媒は、例えば公
知のAshby 、Karstedt、Lamoreaux 、Speierの触媒を含
む種々のヒドロシリル化触媒の何れでもあり得る。更
に、多種多様な他の白金含有化合物も、ビニルエーテル
重合触媒として作用し得ることが判明している。これ
は、例えばＰｔＣｌ2 （ＣＯＤ）、ＰｔＣｌ2 （ベンゾ
ニトリル）2 、Ｈ2 ＰｔＢｒ6 を含む。重合を成功させ
る為には、ごく少量の白金開始剤が必要とされるだけで
ある。
【００１９】ビニルエーテル重合を促進する為に白金触
媒を使用すると、斯かる重合を触媒する為に現行で使用
されている触媒に比べて数多くの利点が提供される。即
ち、使用触媒が少なくてすむ、最終硬化樹脂に変色や酸
化を生ずる触媒残存物が少ない、或いは、樹脂と接触し
ても金属が腐食しにくい、等の利点である。またケイ素
を含むビニルエーテルモノマーへの可溶性に関しては、
他の開始剤、例えばオニウム塩で非常に劣っていたのに
対し、上記の新規の重合触媒では優れる傾向にある。
媒を使用すると、斯かる重合を触媒する為に現行で使用
されている触媒に比べて数多くの利点が提供される。即
ち、使用触媒が少なくてすむ、最終硬化樹脂に変色や酸
化を生ずる触媒残存物が少ない、或いは、樹脂と接触し
ても金属が腐食しにくい、等の利点である。またケイ素
を含むビニルエーテルモノマーへの可溶性に関しては、
他の開始剤、例えばオニウム塩で非常に劣っていたのに
対し、上記の新規の重合触媒では優れる傾向にある。
【００２０】本発明の方法および組成物に於て、触媒
(B) は、成分(A) 、(B) 、(C) から成る組成物の重量を
基準として、該組成物の約 0.5乃至約10,000重量ppm 、
好適には約 0.5乃至約1000重量ppm 、最適には約５乃至
約 100重量ppm に亙る量で使用されると最も有効かつ経
済的である。成分(C) は、ＳｉＨ結合を含む化合物から
成る助触媒である。成分(C) は成分(A) の重合を上首尾
に開始させる為に必要とされる。助触媒としては、Ｓｉ
Ｈ官能基を含むものであれば実質的に如何なる化合物あ
るいはポリマーも有効である。成分(C) はオルガノ水素
シロキサン或いはオルガノ水素シランである。適した水
素化ケイ素含有出発物質は一般に、末端あるいは鎖上に
ＳｉＨ基を有するシラン単位あるいは同様のオルガノシ
ロキサン単位から誘導されるあらゆるケイ素化合物を含
む。本発明の実施上有用なＳｉＨ含有シリコーンは、前
記成分(A) のビニルエーテルのエチレン不飽和部分と、
ヒドロシリル化付加反応を通じて反応し得るものであ
る。
(B) は、成分(A) 、(B) 、(C) から成る組成物の重量を
基準として、該組成物の約 0.5乃至約10,000重量ppm 、
好適には約 0.5乃至約1000重量ppm 、最適には約５乃至
約 100重量ppm に亙る量で使用されると最も有効かつ経
済的である。成分(C) は、ＳｉＨ結合を含む化合物から
成る助触媒である。成分(C) は成分(A) の重合を上首尾
に開始させる為に必要とされる。助触媒としては、Ｓｉ
Ｈ官能基を含むものであれば実質的に如何なる化合物あ
るいはポリマーも有効である。成分(C) はオルガノ水素
シロキサン或いはオルガノ水素シランである。適した水
素化ケイ素含有出発物質は一般に、末端あるいは鎖上に
ＳｉＨ基を有するシラン単位あるいは同様のオルガノシ
ロキサン単位から誘導されるあらゆるケイ素化合物を含
む。本発明の実施上有用なＳｉＨ含有シリコーンは、前
記成分(A) のビニルエーテルのエチレン不飽和部分と、
ヒドロシリル化付加反応を通じて反応し得るものであ
る。
【００２１】成分(C) の実例は、鎖状水素置換ポリシロ
キサン或いはシラン、又は、環状水素置換ポリシロキサ
ン或いはシラン、又は、この両者の混合物の何れかであ
り得る。鎖状水素置換ポリシロキサン或いはシランは、
分岐状、非分岐状の何れかであり得る。更に、本発明に
有用な成分(C) のオルガノ水素シロキサンは、共重合
体、三元重合体等であり得る。適した鎖状ＳｉＨ含有化
合物の代表例は、１，１，３，３−テトラアルキルジシ
ロキサン、及び、ジアルキル水素シロキシ末端のポリジ
アルキルシロキサンを含む。本発明に有用なＳｉＨ含有
化合物の他の実例は、１，１，３，３−テトラメチルジ
シロキサン、２，４，６，８−テトラメチルシクロテト
ラシロキサン、メチルジメトキシシラン、トリエトキシ
シラン、トリエチルシラン、ポリ（メチル水素シロキサ
ン）、ｎ−ブチルシラン、フェニルシラン、１，２−ジ
メチルジシラン、ジエチルシラン、メチルジエトキシシ
ランを含む。他の実例は、次式の化合物を含む。
キサン或いはシラン、又は、環状水素置換ポリシロキサ
ン或いはシラン、又は、この両者の混合物の何れかであ
り得る。鎖状水素置換ポリシロキサン或いはシランは、
分岐状、非分岐状の何れかであり得る。更に、本発明に
有用な成分(C) のオルガノ水素シロキサンは、共重合
体、三元重合体等であり得る。適した鎖状ＳｉＨ含有化
合物の代表例は、１，１，３，３−テトラアルキルジシ
ロキサン、及び、ジアルキル水素シロキシ末端のポリジ
アルキルシロキサンを含む。本発明に有用なＳｉＨ含有
化合物の他の実例は、１，１，３，３−テトラメチルジ
シロキサン、２，４，６，８−テトラメチルシクロテト
ラシロキサン、メチルジメトキシシラン、トリエトキシ
シラン、トリエチルシラン、ポリ（メチル水素シロキサ
ン）、ｎ−ブチルシラン、フェニルシラン、１，２−ジ
メチルジシラン、ジエチルシラン、メチルジエトキシシ
ランを含む。他の実例は、次式の化合物を含む。
【００２２】
【化５】
【００２３】式中、ｍ及びｎは整数で、ｎは約４乃至約
5000、ｍは約３乃至約20である。本発明の成分(C) とし
て好適な鎖状ＳｉＨ含有ケイ素化合物は１，１，３，３
−テトラメチルジシロキサンである。また好適な環状水
素化ポリシロキサンは２，４，６，８−テトラメチルシ
クロテトラシロキサンである。本発明に於て好適な成分
(C) は上記の１，１，３，３−テトラメチルジシロキサ
ンである。
5000、ｍは約３乃至約20である。本発明の成分(C) とし
て好適な鎖状ＳｉＨ含有ケイ素化合物は１，１，３，３
−テトラメチルジシロキサンである。また好適な環状水
素化ポリシロキサンは２，４，６，８−テトラメチルシ
クロテトラシロキサンである。本発明に於て好適な成分
(C) は上記の１，１，３，３−テトラメチルジシロキサ
ンである。
【００２４】本発明の方法および組成物に於て、触媒
(C) は、成分(A) 、(B) 、(C) から成る組成物の重量を
基準として、ＳｉＨ含有化合物中のＳｉＨ部分が、該組
成物の約 1.0乃至約20,000重量ppm 、好適には約 1.0乃
至約 500重量ppm 、最適には約５乃至約 100重量ppm と
なる量で使用されると最も有効である。本発明の組成物
および方法は数多くの応用分野で有用である。二成分硬
化系にする場合は、まずビニルエーテルを触媒量の活性
白金化合物と混合した後、ＳｉＨ官能性のケイ素化合物
を加えると硬化が生ずる。斯かる二成分硬化系は、接着
剤に使用されるＲＴＶを含め、エラストマーとして、ま
た回路板、フィラメント巻構造物、引出成型物の如き複
合材として、特に、反応射出成型（ＲＩＭ）材料、液体
射出成型（ＬＩＭ）材料として、また圧縮、トランスフ
ァー、射出成型材料として、更には電気、電子部品の封
入剤として、有用である。
(C) は、成分(A) 、(B) 、(C) から成る組成物の重量を
基準として、ＳｉＨ含有化合物中のＳｉＨ部分が、該組
成物の約 1.0乃至約20,000重量ppm 、好適には約 1.0乃
至約 500重量ppm 、最適には約５乃至約 100重量ppm と
なる量で使用されると最も有効である。本発明の組成物
および方法は数多くの応用分野で有用である。二成分硬
化系にする場合は、まずビニルエーテルを触媒量の活性
白金化合物と混合した後、ＳｉＨ官能性のケイ素化合物
を加えると硬化が生ずる。斯かる二成分硬化系は、接着
剤に使用されるＲＴＶを含め、エラストマーとして、ま
た回路板、フィラメント巻構造物、引出成型物の如き複
合材として、特に、反応射出成型（ＲＩＭ）材料、液体
射出成型（ＬＩＭ）材料として、また圧縮、トランスフ
ァー、射出成型材料として、更には電気、電子部品の封
入剤として、有用である。
【００２５】したがって実際問題として、本発明の硬化
性組成物の製造方法は、バッチ量に応じた適切な大きさ
の反応容器中で成分(A) 、(B) 、(C) を混合する段階を
含む。諸成分は撹拌されつつ添加されると好適である。
揮発性の溶剤、好適にはトルエン、キシレン、或いは、
ヘキサン、も撹拌工程および諸成分の分散を助ける為に
反応混合物中に添加され得る。
性組成物の製造方法は、バッチ量に応じた適切な大きさ
の反応容器中で成分(A) 、(B) 、(C) を混合する段階を
含む。諸成分は撹拌されつつ添加されると好適である。
揮発性の溶剤、好適にはトルエン、キシレン、或いは、
ヘキサン、も撹拌工程および諸成分の分散を助ける為に
反応混合物中に添加され得る。
【００２６】その後、成分(A) 、(B) 、(C) の混合物を
約25℃乃至約 200℃、好適には約25℃乃至約 150℃、最
適には約40℃乃至約 100℃に亙る温度で反応させること
により、本発明の硬化性ポリビニルエーテル組成物が調
製される。反応混合物の温度は付加反応が完了するまで
維持される。付加反応の完了はＩＲスペクトルにより、
ＳｉＨ基の2200ｃｍ-1に於ける強い吸収の消滅を以て簡
便に決定され得る。
約25℃乃至約 200℃、好適には約25℃乃至約 150℃、最
適には約40℃乃至約 100℃に亙る温度で反応させること
により、本発明の硬化性ポリビニルエーテル組成物が調
製される。反応混合物の温度は付加反応が完了するまで
維持される。付加反応の完了はＩＲスペクトルにより、
ＳｉＨ基の2200ｃｍ-1に於ける強い吸収の消滅を以て簡
便に決定され得る。
【００２７】本発明の好適な硬化性組成物は、ビニルエ
ーテル官能性ポリジメチルシロキサンを含んで成る。本
発明の一つの実施例では、成分(A) 、(B) 、(C) を反応
容器などの中で混合することにより、本発明の組成物が
容易に調製される。本発明のもう一つの実施例では、上
記で定義された成分(A) 、(B) 、(C) のうち任意の二成
分が予め混合され、その後で第三の成分が添加されて、
本発明の方法による本発明の組成物が合成される。後者
の実施例の混合物は、本発明を実施するにあたり、本発
明の諸成分は硬化性ポリビニルエーテルを合成する為の
本質的な二成分系を提供するよう予め混合されていても
よいという事実を例示している。
ーテル官能性ポリジメチルシロキサンを含んで成る。本
発明の一つの実施例では、成分(A) 、(B) 、(C) を反応
容器などの中で混合することにより、本発明の組成物が
容易に調製される。本発明のもう一つの実施例では、上
記で定義された成分(A) 、(B) 、(C) のうち任意の二成
分が予め混合され、その後で第三の成分が添加されて、
本発明の方法による本発明の組成物が合成される。後者
の実施例の混合物は、本発明を実施するにあたり、本発
明の諸成分は硬化性ポリビニルエーテルを合成する為の
本質的な二成分系を提供するよう予め混合されていても
よいという事実を例示している。
【００２８】硬化反応は、白金開始剤に対する選択的阻
害剤および遅延剤の使用を通じて化学的に更に制御され
得る。これらの薬剤の用法によって様々な度合いの触媒
潜伏性が獲得され得る。例えば、低分子量のアルコー
ル、ホスフィン、ニトリル、エン−イン(ene-yne) の如
く、開始剤の活性を阻害するが加熱により揮発し得る、
短命な(fugitive)阻害剤を使用することができる。これ
らの阻害剤が一旦消失すれば、開始剤の活性は回復し、
重合が起こる。阻害剤の沸点を慎重に選択すれば、重合
の開始温度をかなりよく制御することができる。
害剤および遅延剤の使用を通じて化学的に更に制御され
得る。これらの薬剤の用法によって様々な度合いの触媒
潜伏性が獲得され得る。例えば、低分子量のアルコー
ル、ホスフィン、ニトリル、エン−イン(ene-yne) の如
く、開始剤の活性を阻害するが加熱により揮発し得る、
短命な(fugitive)阻害剤を使用することができる。これ
らの阻害剤が一旦消失すれば、開始剤の活性は回復し、
重合が起こる。阻害剤の沸点を慎重に選択すれば、重合
の開始温度をかなりよく制御することができる。
【００２９】当業者が本発明の実施方法をよりよく理解
できるように説明のため以降に実施例が掲げられるが、
限定の為ではない。現状の技術を実施する上で有用であ
り得るその他の情報は、本明細書中に引用した参照文献
および特許文献の各々に見出され得る。これらの文献は
本願中に取り入れられる。実施例１ １，６−ヘキサンジオールジビニルエーテル 2.5ｇに、
２，４，６，８−テトラメチルシクロテトラシロキサン
（Ｄ4 H ）0.25ｇ（10％）が添加され、これら二つの成
分は攪拌されて溶解した。次に塩化白金酸のエタノール
溶液（Speier触媒）１滴が添加されて、上記の二成分に
分散した。反応混合物を室温に放置しておくと、５分後
に急速な発熱重合がみられた。その結果、封入用あるい
は注封用樹脂に適した、硬化した架橋固体ポリマーが得
られた。実施例２ トリエチレングリコールジビニルエーテルのサンプル
2.0ｇに、液体ポリ（メチル水素シロキサン） 1.0ｇが
混合された。その後、白金金属1.75％を含むAshby 触媒
４滴が添加された。室温で２分以内に、温度が上昇し重
合が進行するにつれて反応混合物が濁った。その後２分
以内に反応混合物は固化した。反応生成物は架橋した網
状ポリマーであった。この実施例は、鎖上にＳｉＨ基を
含むポリマーの、助触媒としての用法を示す。実施例３ トリエチレングリコールジビニルエーテル 2.0ｇ、Ashb
y 触媒４滴、ポリ（メチル水素シロキサン）オリゴマー
0.5ｇを使用して実施例２が繰り返された。この場合
は、反応混合物が架橋ポリマーに固化するのに５分を要
した。実施例４ トリエチレングリコールジビニルエーテル 2.0ｇ、Ashb
y 触媒４滴、ジフェニルシラン５滴を使用して上記の重
合反応が繰り返された。重合が進行するにつれて反応混
合物は粘稠化した。この実施例は、ジビニルエーテルモ
ノマーの重合の助触媒としての、多官能性ＳｉＨ化合物
の用法を示す。実施例５ トリエチレングリコールジビニルエーテル 2.0ｇ、Ashb
y 触媒４滴、ｎ−ブチルシラン５滴を使用して実施例２
が繰り返された。ここでも室温に放置しておくと重合が
進行するにつれて反応混合物の粘度は極めて高くなっ
た。実施例６ １，４−シクロヘキサンジメタノールジビニルエーテル
2.0ｇにポリ（メチル水素シロキサン） 1.0ｇ、Ashby
触媒４滴が添加された。攪拌すると発熱重合が生じ、10
分後に架橋した固体ポリマーが生じた。この実施例は、
別の多官能性ビニルエーテルの、重合の基本体としての
用法を示す。実施例７ 助触媒としてポリ（メチル水素シロキサン） 0.5ｇを使
用して実施例６が繰り返された。発熱重合が生じ、２分
後に硬質の固体ポリマーが生じた。実施例８ ポリ（メチル水素シロキサン）をｎ−ブチルシラン５滴
に置き換えて、実施例６が繰り返された。室温に放置す
ると重合により粘性のポリマー生成物が生じた。
できるように説明のため以降に実施例が掲げられるが、
限定の為ではない。現状の技術を実施する上で有用であ
り得るその他の情報は、本明細書中に引用した参照文献
および特許文献の各々に見出され得る。これらの文献は
本願中に取り入れられる。実施例１ １，６−ヘキサンジオールジビニルエーテル 2.5ｇに、
２，４，６，８−テトラメチルシクロテトラシロキサン
（Ｄ4 H ）0.25ｇ（10％）が添加され、これら二つの成
分は攪拌されて溶解した。次に塩化白金酸のエタノール
溶液（Speier触媒）１滴が添加されて、上記の二成分に
分散した。反応混合物を室温に放置しておくと、５分後
に急速な発熱重合がみられた。その結果、封入用あるい
は注封用樹脂に適した、硬化した架橋固体ポリマーが得
られた。実施例２ トリエチレングリコールジビニルエーテルのサンプル
2.0ｇに、液体ポリ（メチル水素シロキサン） 1.0ｇが
混合された。その後、白金金属1.75％を含むAshby 触媒
４滴が添加された。室温で２分以内に、温度が上昇し重
合が進行するにつれて反応混合物が濁った。その後２分
以内に反応混合物は固化した。反応生成物は架橋した網
状ポリマーであった。この実施例は、鎖上にＳｉＨ基を
含むポリマーの、助触媒としての用法を示す。実施例３ トリエチレングリコールジビニルエーテル 2.0ｇ、Ashb
y 触媒４滴、ポリ（メチル水素シロキサン）オリゴマー
0.5ｇを使用して実施例２が繰り返された。この場合
は、反応混合物が架橋ポリマーに固化するのに５分を要
した。実施例４ トリエチレングリコールジビニルエーテル 2.0ｇ、Ashb
y 触媒４滴、ジフェニルシラン５滴を使用して上記の重
合反応が繰り返された。重合が進行するにつれて反応混
合物は粘稠化した。この実施例は、ジビニルエーテルモ
ノマーの重合の助触媒としての、多官能性ＳｉＨ化合物
の用法を示す。実施例５ トリエチレングリコールジビニルエーテル 2.0ｇ、Ashb
y 触媒４滴、ｎ−ブチルシラン５滴を使用して実施例２
が繰り返された。ここでも室温に放置しておくと重合が
進行するにつれて反応混合物の粘度は極めて高くなっ
た。実施例６ １，４−シクロヘキサンジメタノールジビニルエーテル
2.0ｇにポリ（メチル水素シロキサン） 1.0ｇ、Ashby
触媒４滴が添加された。攪拌すると発熱重合が生じ、10
分後に架橋した固体ポリマーが生じた。この実施例は、
別の多官能性ビニルエーテルの、重合の基本体としての
用法を示す。実施例７ 助触媒としてポリ（メチル水素シロキサン） 0.5ｇを使
用して実施例６が繰り返された。発熱重合が生じ、２分
後に硬質の固体ポリマーが生じた。実施例８ ポリ（メチル水素シロキサン）をｎ−ブチルシラン５滴
に置き換えて、実施例６が繰り返された。室温に放置す
ると重合により粘性のポリマー生成物が生じた。
【００３０】当業者には他の種々の変更点は明らかであ
り、本発明の意図および範囲から逸脱することなく容易
に斯かる変更が為され得る点を理解されたい。したがっ
て冒頭の請求項の範囲は上述の記載内容に制限されるも
のではなく、これら請求項は、当業者により本発明に属
する同等物として取り扱われるであろう特徴を全て含
め、本発明に帰する、特許になり得る新規の特徴を全て
包含するものとする。
り、本発明の意図および範囲から逸脱することなく容易
に斯かる変更が為され得る点を理解されたい。したがっ
て冒頭の請求項の範囲は上述の記載内容に制限されるも
のではなく、これら請求項は、当業者により本発明に属
する同等物として取り扱われるであろう特徴を全て含
め、本発明に帰する、特許になり得る新規の特徴を全て
包含するものとする。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 ミン−キシン・ファン アメリカ合衆国、ニューヨーク州、トロ イ、ナット・ドライブ、６−７（番地な し)
Claims (11)
- 【請求項１】 (A) 約 0.5乃至約 100重量部の、Ｈ2 Ｃ
＝ＣＨ−Ｏ−基を含む化合物の混合物と、 (B) 約 0.5乃至約10,000重量ppm の、白金金属錯体形態
の白金触媒の混合物と、 (C) 水素量にして約 1.0乃至約20,000重量ppm の、水素
化ケイ素助触媒形態の混合物と、を含んで成る、硬化性
のポリビニルエーテル組成物。 - 【請求項２】 前記成分(A) に於て前記化合物はジビニ
ルエーテルである、請求項１の組成物。 - 【請求項３】 前記成分(A) に於て前記ジビニルエーテ
ルは１，２−エチレングリコールジビニルエーテル、
１，３−プロパンジオールジビニルエーテル、１，４−
ブタンジオールジビニルエーテル、トリエチレングリコ
ールジビニルエーテル、１，４−シクロヘキサンジメタ
ノールジビニルエーテルから選択される、請求項２の組
成物。 - 【請求項４】 前記成分(A) に於て前記化合物はジビニ
ルエーテルシロキサンである、請求項１の組成物。 - 【請求項５】 前記成分(A) に於て前記ジビニルエーテ
ルシロキサンは１，２−テトラメチル−１，２−（３−
ビニルエーテルプロピル）ジシロキサン或いはポリ（メ
チルビニルエーテル）シロキサンである、請求項１の組
成物。 - 【請求項６】 前記成分(B) に於て前記白金金属錯体は
Ashby 触媒、Karstedt触媒、Lamoreaux 触媒、Speier触
媒、ＰｔＣｌ2 （ＣＯＤ）、ＰｔＣｌ2 （ベンゾニトリ
ル）2 、Ｈ2 ＰｔＢｒ6 から選択される、請求項１の組
成物。 - 【請求項７】 前記成分(C) に於て前記水素化ケイ素は
オルガノ水素シランである、請求項１の組成物。 - 【請求項８】 前記成分(C) に於て前記オルガノ水素シ
ランはジエチルシラン、ｎ−ヘキシルシラン、ｎ−ブチ
ルシラン、メチルジメトキシシラン、トリエチルシラ
ン、フェニルシラン、トリエトキシシラン、１，２−ジ
メチルジシランから選択される、請求項７の組成物。 - 【請求項９】 前記成分(C) に於て前記水素化ケイ素は
オルガノ水素シロキサンである、請求項１の組成物。 - 【請求項１０】 前記成分(C) に於て前記オルガノ水素
シロキサンは１，１，３，３−テトラメチルジシロキサ
ン、２，４，６，８−テトラメチルシクロテトラシロキ
サン、ポリ（メチル水素）シロキサンから選択される、
請求項９の組成物。 - 【請求項１１】 ビニルエーテルモノマー或いはポリマ
ーからポリビニルエーテルを合成する方法であって、 (i) 請求項１に包含される硬化性組成物の混合物を調製
する段階と、 (ii)ポリビニルエーテルを合成するため上記段階(i) の
混合物を約25℃乃至約150℃の温度で反応させる段階
と、を含んで成る方法。
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US07/916,283 US5272233A (en) | 1992-07-17 | 1992-07-17 | Platinum-based catalysts for the polymerization of vinyl ether monomers and polymers |
| US916283 | 1992-07-17 | ||
| CA002103682A CA2103682A1 (en) | 1992-07-17 | 1993-08-05 | Platinum-based catalysts for the polymerization of vinyl ether monomers and polymers |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH06172444A true JPH06172444A (ja) | 1994-06-21 |
Family
ID=25676527
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP5175010A Withdrawn JPH06172444A (ja) | 1992-07-17 | 1993-07-15 | ビニルエーテルモノマー及びポリマーの重合の為に白金を主成分とする触媒 |
Country Status (5)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5272233A (ja) |
| EP (1) | EP0579460A3 (ja) |
| JP (1) | JPH06172444A (ja) |
| CN (1) | CN1082555A (ja) |
| CA (1) | CA2103682A1 (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2006013347A (ja) * | 2004-06-29 | 2006-01-12 | Stanley Electric Co Ltd | 発光ダイオード用封止樹脂及びそれを使用した発光ダイオード |
| JP2006307077A (ja) * | 2005-04-28 | 2006-11-09 | Shin Etsu Chem Co Ltd | ポリビニルエーテル部分とオルガノポリシロキサン部分とを有するポリマーの製造方法 |
Families Citing this family (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| AU669525B2 (en) * | 1992-06-04 | 1996-06-13 | Idemitsu Kosan Co. Ltd | Polyvinyl ether compound and lubricating oil |
| JPH06172510A (ja) * | 1992-08-24 | 1994-06-21 | General Electric Co <Ge> | エポキシドその他のヘテロ環化合物を開環重合させる為のコバルト触媒 |
| US5747172A (en) * | 1995-08-30 | 1998-05-05 | General Electric Company | Ultraviolet and electron beam curable propenyl-ether silicone release compositions |
| US6962965B2 (en) * | 2004-02-20 | 2005-11-08 | General Electric Company | Functionalized poly(arylene ether) composition and process |
| US20090247680A1 (en) * | 2006-06-06 | 2009-10-01 | Avery Dennison Corporation | Adhesion promoting additive |
Family Cites Families (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB841236A (en) * | 1958-04-18 | 1960-07-13 | Goodyear Tire & Rubber | Polymerization of vinyl alkyl ethers |
| JPS6335656A (ja) * | 1986-07-30 | 1988-02-16 | Shin Etsu Chem Co Ltd | 硬化性組成物 |
| DE4009889C1 (ja) * | 1990-03-28 | 1991-06-13 | Th. Goldschmidt Ag, 4300 Essen, De |
-
1992
- 1992-07-17 US US07/916,283 patent/US5272233A/en not_active Expired - Fee Related
-
1993
- 1993-07-09 EP EP19930305390 patent/EP0579460A3/en not_active Withdrawn
- 1993-07-15 JP JP5175010A patent/JPH06172444A/ja not_active Withdrawn
- 1993-07-17 CN CN93108547.0A patent/CN1082555A/zh active Pending
- 1993-08-05 CA CA002103682A patent/CA2103682A1/en not_active Abandoned
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2006013347A (ja) * | 2004-06-29 | 2006-01-12 | Stanley Electric Co Ltd | 発光ダイオード用封止樹脂及びそれを使用した発光ダイオード |
| JP4582770B2 (ja) * | 2004-06-29 | 2010-11-17 | スタンレー電気株式会社 | 発光ダイオード用封止樹脂及びそれを使用した発光ダイオード |
| JP2006307077A (ja) * | 2005-04-28 | 2006-11-09 | Shin Etsu Chem Co Ltd | ポリビニルエーテル部分とオルガノポリシロキサン部分とを有するポリマーの製造方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| US5272233A (en) | 1993-12-21 |
| CA2103682A1 (en) | 1995-02-06 |
| EP0579460A2 (en) | 1994-01-19 |
| CN1082555A (zh) | 1994-02-23 |
| EP0579460A3 (en) | 1994-09-07 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP3529808B2 (ja) | エポキシシリコーンの合成法 | |
| EP0161830B1 (en) | Siloxane photoinitiators with aryoyl formate groups | |
| JP2003520879A (ja) | エポキシ−アルコキシ−シロキサンオリゴマー | |
| JPH05140317A (ja) | オルガノポリシロキサンおよびその製造方法 | |
| JPS61502470A (ja) | 末端クラスタ−アクリレ−ト珪素樹脂 | |
| JP2001026717A5 (ja) | ||
| JPH06136126A (ja) | エポキシシロキサンモノマー及びポリマー合成の為の位置特異的触媒 | |
| JP3311819B2 (ja) | シリコーン−ポリエーテル共重合体の新規合成法 | |
| JP3598749B2 (ja) | 光カチオン硬化性組成物の製造方法及び光カチオン硬化性ハードコート剤組成物 | |
| CA2048774A1 (en) | Preparation of epoxysilicon compounds using rhodium catalysts | |
| JPH11255899A (ja) | 一官能価単位および四官能価単位を含有するポリオルガノシロキサン樹脂の製造法 | |
| JP2678624B2 (ja) | アミノ基を有するオルガノシロキサン化合物 | |
| CN110156997A (zh) | 一种可潮气固化的有机硅嵌段共聚物及其制备方法 | |
| JPH06172444A (ja) | ビニルエーテルモノマー及びポリマーの重合の為に白金を主成分とする触媒 | |
| JPH06166752A (ja) | エポキシシリコーン単量体および重合体を合成するための選択的触媒 | |
| JPH11116682A (ja) | 光カチオン硬化性樹脂組成物 | |
| JPH06136127A (ja) | エポキシシロキサン／エポキシシリコーン単量体及び重合体の合成用の新規なロジウム含有選択的触媒 | |
| JPS5932477B2 (ja) | 脂肪族多重結合へのＳｉ−結合水素の付加法 | |
| CN1054260A (zh) | 包封的钯配合物与部分热固化的有机聚硅氧烷组合物 | |
| Liao et al. | Synthesis and characterization of poly (1-methyl-1-vinyl-1-silabutane), poly (1-phenyl-1-vinyl-1-silabutane), and poly (1, 1-divinyl-1-silabutane) | |
| US20040198905A1 (en) | Method for preparing organically modified organopolysiloxanes | |
| JPH04169589A (ja) | ハイドロジェンポリシロキサンの製造方法 | |
| JPH10316757A (ja) | 光カチオン重合性有機ケイ素化合物及びその製造方法 | |
| EP0714952B1 (en) | Method of curing a siloxane polymer | |
| JPH10324749A (ja) | エポキシ基含有オルガノポリシルセスキオキサンおよびその製造法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A300 | Application deemed to be withdrawn because no request for examination was validly filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A300 Effective date: 20001003 |