JPH06145696A - 芳香を有する過酢酸系酸化性組成物 - Google Patents
芳香を有する過酢酸系酸化性組成物Info
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- JPH06145696A JPH06145696A JP4317937A JP31793792A JPH06145696A JP H06145696 A JPH06145696 A JP H06145696A JP 4317937 A JP4317937 A JP 4317937A JP 31793792 A JP31793792 A JP 31793792A JP H06145696 A JPH06145696 A JP H06145696A
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Abstract
過酢酸系刺激臭による不快感を与えないようにし、一般
家庭用除菌剤、漂白剤等にその応用分野を広げる。 【構成】 下記成分(1)、(2)及び(3)を含有す
ることを特徴とする芳香を有する過酢酸系酸化性組成物
である。 (1)過酢酸、過酸化水素及び酢酸を含む水溶液。 (2)過酢酸系刺激臭マスキング安定香料。 (3)前記成分(1)に前記成分(2)を安定に可溶化
する界面活性剤。
Description
有する過酢酸系酸化性組成物に関し、更に詳しくは、過
酢酸及び過酸化水素を有効成分とする酢酸の水溶液にお
いて、物理化学的に安定な選ばれた香料を配合した、芳
香を有する過酢酸系酸化性組成物に関する。
液(以下、過酢酸水溶液と称する)は比較的低温下で殺
菌力が優れ、又生分解性も優れていることから、例え
ば、食品包装用の紙の殺菌剤(特開平3−130498
号公報参照)、食品容器の殺菌手段(特開平3−133
728号公報、特開平4−30783号公報参照)、ま
た血液透析衛生材料(特開平2−193905号公報参
照)としてその有用性が知られている。更に、高度な衛
生技術と安全性を要求される食品工場において、貯蔵タ
ンク、醸造器及び配管等付帯機器類に対して、これら設
備、機器の材質を損傷することのない優れた除菌剤、殺
菌剤として広く使用されている。
うな過酢酸水溶液には特有の刺激的な過酢酸臭、酢酸臭
(本明細書において、過酢酸系刺激臭と称する)があ
り、その臭気は容易に除去されない。そのため、食品工
業用や特定目的にその利用、応用が限定されているのが
現状である。一方、一般家庭用品の除菌剤、漂白剤とし
て広く用いられている塩素系漂白剤は塩素による毒性が
指摘されており、この分野においても益々酸素系の除菌
剤、漂白剤、即ち過酢酸水溶液の利用、応用が期待され
ている。この場合もこのままでは、これまで述べたよう
に、不快な過酢酸系刺激臭が問題となる。本発明者等
は、この過酢酸水溶液について使用時に特有の過酢酸系
刺激臭による不快感を与えないようにし、一般家庭用除
菌剤、漂白剤等にその応用分野を広げることを目的とし
て、以下に述べる如く鋭意研究を進めた。
酢酸系刺激臭は本質的な臭いであり、過酢酸および過酸
化水素(以下、有効成分と称する)の含有率を損なうこ
となく、化学的に或いは物理的に無臭にすることは不可
能である。本発明者等は芳香を有する物質、即ち、香料
成分をこの過酢酸水溶液に加えて、その発する芳香によ
って過酢酸系刺激臭をマスキングにより抑制することに
着目した。すなわち、本発明の芳香を有する過酢酸系酸
化性組成物は、下記成分(1)、(2)及び(3)を含
有することを特徴とする。 (1)過酢酸水溶液。 (2)過酢酸系刺激臭マスキング安定香料。 (3)前記成分(1)に前記成分(2)を安定に可溶化
する界面活性剤。
過酢酸水溶液は溶媒として酢酸以外に少なくとも水を含
む溶液である。この過酢酸水溶液において、過酢酸、過
酸化水素、酢酸の各濃度はそれぞれ、0.1〜10%、
1〜10%、2〜40%の範囲が好ましく、それぞれ
0.5〜6%、3〜6%、10〜30%の範囲が特に好
ましい。
用的に用いられている数多くの単品香料及び天然香料の
中から過酢酸水溶液中で過酢酸系刺激臭をその芳香によ
りマスキングすることができ、有効成分の安定性を著し
く損なわず、且つ香料自体及びその芳香も著しく変化し
ない安定なものであること、さらには過酢酸水溶液に以
下に述べる界面活性剤によって透明均一に可溶化するこ
と及びその安定性が優れているものを慎重に選択する必
要がある。このようにして選ばれた各種単品香料及び天
然香料は、それぞれ個有の芳香性などを考慮して数種類
以上組み合わせた所謂調合香料として使用することが多
い。本発明においては、このようにして選ばれた各種単
品香料及び天然香料及びこの調合香料を0.01%〜
2.0%、特に0.1%〜1.0%の範囲で用いるのが
望ましい。本発明に香料成分として使用することの出来
る単品香料及び天然香料は、例えば、炭化水素類、アル
コール類、エステル類、ケトン類、ラクトン類、アセタ
ール類、アルデヒド類、エーテル類などの単品香料及び
天然香料に分類するとつぎのものが挙げられる。
コール、l−メントール、フェンチルアルコール、フェ
ニルエチルアルコール、o−tert−ブチルシクロヘ
キサノール、2−sec−ブチルシクロヘキサノール、
ラウリルアルコール、2−メチルウンデカノール、ヘキ
シルアルコール、シトロネロール、ジヒドロミルセノー
ル、イソアミルアルコール、テトラヒドロリナロール、
ジメチルベンジルカルビノール、ジプロピレングリコー
ル、ヘキシレングリコール。 (ハ)エステル類…アミルサリシレート、ジメチルベン
ジルカルビニールアセテート、フェンチルアセテート、
n−ヘキシルサリシレート、イソボルニルアセテート、
o−tert−ブチルシクロヘキシルアセテート、p−
tert−ブチルシクロヘキシルアセテート、フェニル
エチルアセテート、トリシクロデセニールアセテート、
スチラリルアセテート、メチルサリシレート、アリルア
ミルグリコレート、アリルカプロネート、エチルカプロ
ネート、エチルシンナメート、ゲラニルアセテート、n
−ヘキシルアセテート、イソアミルアセテート、イソノ
ニルアセテート、トリエチルシトレート、エチレントリ
デカンジオエート、ローズフェノン。 (ニ)ケトン類…dl−カンファー、クマリン、ペンチ
ルシクロペンタノン、イソメントン、p−ヒドロキシフ
ェニルブタノン、ヨノン、6−アセチル−1,1,3,
4,4,6−ヘキサメチルテトラハイドロナフタレン。 (ホ)ラクトン類…γ−ウンデカラクトン。 (ヘ)アセタール類…フェニルアセトアルデヒドジメチ
ルアセタール。 (ト)アルデヒド類…オクチルアルデヒド、シトロネラ
ール、メチルノニルアセトアルデヒド。 (チ)エーテル類…ジフェニルオキサイド、フェニルエ
チルイソアミルエーテル。 (リ)天然香料…ユーカリプタス油、ラベンダー油、ラ
イム油、パインニードル油、ペパーミント油、ローズマ
リー油、スペアミント油。
水溶液に前記香料を均一かつ安定に可溶化するためのも
のである。このような酸化性水溶液系で比較的安定な非
イオン界面活性剤が好ましい。このような非イオン界面
活性剤には、酸化エチレン付加モル数3、9、11及び
50のポリオキシエチレンノニルフェニルエーテルの中
から2種類組み合わせた場合、このポリオキシエチレン
ノニルフェニルエーテルの中の1種類と酸化エチレン付
加モル数25、40及び80のポリオキシエチレン硬化
ヒマシ油の中からの1種類とを組み合わせた場合、又こ
れらポリオキシエチレン硬化ヒマシ油の中から2種類を
組み合わせた場合、酸化エチレン付加モル数4及び23
のポリオキシエチレンラウリルエーテルの中から1種類
と酸化エチレン付加モル数12のポリオキシエチレンス
テアリルエーテルとの組合せ又は酸化エチレン付加モル
数13のポリオキシエチレンオレイルエーテルとの組合
せ等があり、それぞれのHLBは12から15の範囲で
ある。本発明の酸化性組成物水溶液において、このよう
な界面活性剤の配合率は0.5%から5.0%の範囲が
好ましく、使用する香料成分や香料配合率に応じて適宜
決められる。特に、本発明においては、このエマルショ
ンがO/W型の完全透明な可溶化系にして、香料を含有
しない過酢酸水溶液と全く同様の外観にする、非イオン
界面活性剤及びその組成を選択するのが好ましい。
よって優れたマスキングが得られても、香料、非イオン
界面活性剤が過酢酸水溶液系内に於いて過酢酸、過酸化
水素と反応して、有効成分含有率を著しく低下させては
ならない。これらの点も、非イオン界面活性剤及びその
組成を選択するに際して重要である。なお、以下の実施
例に記載した界面活性剤及び組成は代表的な組合せと組
成であり、その他の界面活性剤や組成条件であっても本
発明の範囲を逸脱するものではない。本発明の酸化性組
成物には、目的に応じて、着色剤、増粘剤等を配合する
ことができる。
明する。実施例において、「%」は全て「重量%」を意
味する。
ル類、エステル類、ケトン類、ラクトン類、アセタール
類、アルデヒド類、エーテル類に分類して、これらの単
品香料と天然香料の中から、過酢酸水溶液の過酢酸系刺
激臭をマスキングすることのできるもの61種類を選択
した。粘稠又は結晶状の単品香料は、予めジプロピレン
グリコール(以下、DPGと称する)に20%濃度に溶
解して用いた。これらの各種単品香料及び天然香料は、
次の過酢酸水溶液中に非イオン界面活性剤を用いて可溶
化した。過酢酸水溶液は過酢酸1.05%、過酸化水素
5.55%、酢酸15%を含むpH=1.6の水溶液で
あり、非イオン界面活性剤は、ポリオキシエチレンオレ
イルエーテル(酸化エチレン13モル)84.6%、ポ
リオキシエチレンラウリルエーテル(酸化エチレン4モ
ル)15.4%の比率で混合(HLB=13.0)した
ものを用い、その配合率は1.0%又は2.0%とし
た。先ず、香料0.2%に非イオン界面活性剤1.0%
又は2.0%を加えて均一に溶解し、この中に撹拌しな
がら前記過酢酸水溶液を加えて100%となるよう可溶
化した。次に、この可溶化した各賦香試料をそれぞれ1
00ml広口ガラス瓶に50mlづつ分取し密栓して、
−5℃及び40℃恒温槽に保存し、20日後取り出して
室温に戻し開封して、瓶口から匂いを数名の専門パネル
が嗅ぎ、未賦香過酢酸水溶液と比較して、各賦香試料の
マスキング効果を評価した。すなわち、マスキング性
は、賦香試料調製直後品と未賦香試料とを比較して判定
した。また、香りの安定性は、賦香試料調製直後品と4
0℃、20日間経過した賦香試料とを比較して判定し
た。同時に、外観の変化についても評価した。 ・マスキング性の判定基準 ◎:過酢酸系刺激臭がなく香料の匂いのみ ○:ほとんど過酢酸系刺激臭のない香料の匂い △:わずかに過酢酸系刺激臭が混在 ×:過酢酸系刺激臭が強い ・香りの安定性判定基準 ◎:最初の香りと殆ど変わらない ○:最初の香りがかなり残っている △:最初の香りが若干減少したが、実用的には問題ない ×:最初の香りがかなり変化した ・外観安定性判定基準 ○:調製直後にくらべて外観変化全くなし △:白濁若干生成 ×:析出沈殿物生成 更に、可溶化直後と40℃、20日間保存の賦香試料に
ついて、次の分析方法により過酢酸濃度、過酸化水素濃
度及び全過酸化物濃度を測定して、有効成分の安定度を
評価した。
ングして精秤し、これに100ml程度の純水を加え
た。次に、過酢酸に対し少過剰当量のヨウ化カリウム水
溶液を添加し、遊離したヨードをチオ硫酸ナトリウム標
準液で滴定して過酢酸濃度を測定し、次いで希硫酸、大
過剰のヨウ化カリウム水溶液及びモリブデン酸アンモニ
ウム水溶液を添加して、再度遊離したヨードをチオ硫酸
ナトリウム標準液で滴定して、過酸化水素濃度を測定し
た。全過酸化物濃度は、過酢酸濃度と過酸化水素濃度と
の合計量を過酸化水素濃度に換算して示した。
よびそれに界面活性剤のみを配合(1%)したものに較
べて、表に示す香料を添加した試料は、過酢酸系刺激臭
のマスキング性に優れ香りの変化も少なく、且つ外観の
経日変化もなく、有効成分は殆ど93%以上ありその安
定度も優れている。一部香料による賦香試料において
は、低温に保存した場合、結晶が析出したり白濁現象が
おこるものもあるが、これらの香料は調合香料用に好ま
しい。
調合香料を加えて、賦香試料を調製した。この試料の過
酢酸系刺激臭はマスキングされており、40℃、−5℃
あるいはそれ以下の温度において20日間、有効成分の
安定性、水溶液の安定性は共に優れていた。 <組成> 過酢酸1.0%、過酸化水素5.6%、酢酸15%水溶液 98.7% ポリオキシエチレンラウリルエーテル(EO=4) 0.2% ポリオキシエチレンオレイルエーテル(EO=13) 0.8% 調合香料 0.3% この組成に用いた調合香料はフローラルタイプで、次の
組成である。 n−ヘキシルサリシレート 10% イソアミルサリシレート 5% フェニルアセトアルデヒドジメチルアセタール 20% シンナミックアルコール 25% スチラリルアセテート 5% フェニルエチルアルコール 30% トリエチルシトレート 5%
調合香料を加えて、賦香試料を調製した。この試料の過
酢酸系刺激臭はマスキングされており、40℃、−5℃
あるいはそれ以下の温度において20日間、有効成分及
び香料の安定性、水溶液の安定性は共に優れていた。 <組成> 過酢酸1.0%、過酸化水素5.6%、酢酸15%水溶液 97.7% ポリオキシエチレン硬化ひまし油(EO=80) 0.4% ポリオキシエチレン硬化ひまし油(EO=40) 1.6% 調合香料 0.3% この組成に用いた調合香料はフローラルタイプで、次の
組成である。 シトロネロール 30% フェニルエチルアセテート 10% フェニルエチルアルコール 40% ゲラニルアセテート 5% イソノニルアセテート 5% エチルシンナメート 1% ローズフェノン 2% ジフェニルオキサイド 2% ジプロピレングリコール 5%
調合香料を加えて、賦香試料を調製した。この試料の過
酢酸系刺激臭はマスキングされており、40℃あるいは
−5℃において20日間、有効成分及び香料の安定性、
水溶液の安定性は共に優れていた。 <組成> 過酢酸1.0%、過酸化水素5.6%、酢酸15%水溶液 97.5% ポリオキシエチレンラウリルエーテル(EO=4) 0.4% ポリオキシエチレンオレイルエーテル(EO=13) 1.6% 調合香料 0.5% この組成に用いた調合香料はパインハーブタイプで、次
の組成である。 パインニードル油 25% dl−カンファー 10% ユーカリプタス油 10% フェンチルアルコール 5% イソボルニルアセテート 15% ボルネオール 5% ラベンダー油 10% ローズマリー油 8% メチルノニルアセトアルデヒド 2% ジヒドロミルセノール 10%
て、次の調合香料を用いた賦香試料を調製した。この試
料の過酢酸系刺激臭はマスキングされており、40℃、
−5℃あるいはそれ以下の温度において20日間、有効
成分及び香料の安定性、水溶液の安定性は共に優れてい
た。この調合香料はグリーンタイプで、次の組成であ
る。 o−tert−ブチルシクロヘキシルアセテート 20% o−tert−ブチルシクロヘキサノール 10% テトラヒドロリナロール 10% n−ヘキシルサリシレート 15% スチラリルアセテート 10% アリルアミルグリコレート 3% ジヒドロミルセノール 25% ヘキシルアルコール 5% フェニルエチルイソアミルエーテル 2%
て、次の調合香料を用いた賦香試料を調製した。この試
料の過酢酸系刺激臭はマスキングされており、40℃あ
るいは−5℃において20日間、有効成分及び香料の安
定性、水溶液の安定性は共に優れていた。この調合香料
はフルーティータイプで、次の組成である。 o−tert−ブチルシクロヘキシルアセテート 40% エチレントリデカンジオエート 15% γ−ウンデカラクトン 10% アリルカプロネート 5% n−ヘキシルアセテート 5% イソアミルアセテート 10% ヘキシルアルコール 5% アリルアミルグリコレート 5% トリシクロデセニルアセテート 5%
調合香料を加えて、賦香試料を調製した。この試料の過
酢酸系刺激臭はマスキングされており、40℃あるいは
−5℃において20日間、有効成分及び香料の安定性、
水溶液の安定性は共に優れていた。 <組成> 過酢酸1.0%、過酸化水素5.6%、酢酸15%水溶液 97.5% ポリオキシエチレンラウリルエーテル(EO=4) 0.4% ポリオキシエチレンオレイルエーテル(EO=13) 1.6% 調合香料 0.5% この組成に用いた調合香料はウッディータイプで、次の
組成である。 クマリン 10% ジベンジルカルビニールアセテート 5% p−tert−ブチルシクロヘキシルアセテート 50% ヨノン 15% イソボルニルアセテート 10% 6−アセチル−1,1,3,4,4,6− ヘキサメチルテトラハイドロナフタレン 10%
て、次の調合香料を用いた賦香試料を調製した。この試
料の過酢酸系刺激臭はマスキングされており、40℃、
−5℃あるいはそれ以下の温度において20日間、有効
成分及び香料の安定性、水溶液の安定性は共に優れてい
た。この調合香料はシトラスタイプで、次の組成であ
る。 ライム油 45% フェンチルアルコール 30% シトロネラール 5% p−シメン 10% オクチルアルデヒド 5% ヘキシレングリコール 5%
て、不快な過酢酸系刺激臭をマスキングした安定な過酢
酸系酸化性組成物が提供される。すなわち、本発明の芳
香を有する過酢酸系酸化性組成物は、比較的低温下で殺
菌力が優れ、また生分解性に優れているうえ、不快な過
酢酸系刺激臭が香料の芳香によりマスキングされてお
り、かつ有効成分及び香料成分が共に実用的な程度に安
定である。そのため、本発明の組成物は、過酢酸及び過
酸化水素の酸化力に基づく除菌剤、殺菌剤、漂白剤、カ
ビ取り剤、消臭剤等として、各種産業用のみならず一般
家庭においても快適に使用され得る。
Claims (2)
- 【請求項1】 下記成分(1)、(2)及び(3)を含
有することを特徴とする芳香を有する過酢酸系酸化性組
成物。 (1)過酢酸、過酸化水素及び酢酸を含む水溶液。 (2)過酢酸系刺激臭マスキング安定香料。 (3)前記成分(1)に前記成分(2)を安定に可溶化
する界面活性剤。 - 【請求項2】 前記の過酢酸系刺激臭マスキング安定香
料が、p−シメン、ボルネオール、シンナミックアルコ
ール、ジメチルベンジルカルビノール、l−メントー
ル、フェンチルアルコール、フェニルエチルアルコー
ル、o−tert−ブチルシクロヘキサノール、2−s
ec−ブチルシクロヘキサノール、ラウリルアルコー
ル、2−メチルウンデカノール、ヘキシルアルコール、
シトロネロール、ジヒドロミルセノール、イソアミルア
ルコール、テトラヒドロリナロール、ジプロピレングリ
コール、ヘキシレングリコール、エチレントリデカンジ
オエート、アミルサリシレート、ジメチルベンジルカル
ビニールアセテート、フェンチルアセテート、n−ヘキ
シルサリシレート、イソボルニルアセテート、o−te
rt−ブチルシクロヘキシルアセテート、p−tert
−ブチルシクロヘキシルアセテート、ローズフェノン、
フェニルエチルアセテート、トリシクロデセニールアセ
テート、スチラリルアセテート、メチルサリシレート、
アリルアミルグリコレート、アリルカプロネート、エチ
ルカプロネート、エチルシンナメート、ゲラニルアセテ
ート、n−ヘキシルアセテート、イソアミルアセテー
ト、イソノニルアセテート、トリエチルシトレート、d
l−カンファー、クマリン、ペンチルシクロペンタノ
ン、イソメントン、p−ヒドロキシフェニルブタノン、
6−アセチル−1,1,3,4,4,6−ヘキサメチル
テトラハイドロナフタレン、ヨノン、γ−ウンデカラク
トン、フェニルアセトアルデヒドジメチルアセタール、
オクチルアルデヒド、シトロネラール、メチルノニルア
セトアルデヒド、ジフェニルオキサイド及びフェニルエ
チルイソアミルエーテルから選ばれた単品香料、ユーカ
リプタス油、ラベンダー油、ライム油、パインニードル
油、ペパーミント油、ローズマリー油及びスペアミント
油から選ばれた天然香料、あるいはこれらの一種以上を
含む調合香料である、請求項1に記載の芳香を有する過
酢酸系酸化性組成物。
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