JPH06136303A - 電着塗料組成物 - Google Patents
電着塗料組成物Info
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- JPH06136303A JPH06136303A JP30956692A JP30956692A JPH06136303A JP H06136303 A JPH06136303 A JP H06136303A JP 30956692 A JP30956692 A JP 30956692A JP 30956692 A JP30956692 A JP 30956692A JP H06136303 A JPH06136303 A JP H06136303A
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Abstract
(57)【要約】
【目的】 基本的に被塗物の化成処理を必要とせずに、
鉛、クロムの如き有害な重金属を含有せず、防錆性能の
すぐれたカチオン型電着塗料組成物を提供することにあ
る。 【構成】 エポキシ樹脂と、Ｐ−ＯＨ基又はＳ−Ｈ基又
は３，４，５−トリヒドロキシフェニル基を少なくとも
１個有する化合物とを反応させて得られる予備重合物Ａ
に、エポキシ基と反応性を有するアミノ基を含む化合物
を反応させて得られる樹脂組成物Ｂと、ハイドロタルサ
イトを含有するカチオン型電着塗料組成物である。
鉛、クロムの如き有害な重金属を含有せず、防錆性能の
すぐれたカチオン型電着塗料組成物を提供することにあ
る。 【構成】 エポキシ樹脂と、Ｐ−ＯＨ基又はＳ−Ｈ基又
は３，４，５−トリヒドロキシフェニル基を少なくとも
１個有する化合物とを反応させて得られる予備重合物Ａ
に、エポキシ基と反応性を有するアミノ基を含む化合物
を反応させて得られる樹脂組成物Ｂと、ハイドロタルサ
イトを含有するカチオン型電着塗料組成物である。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、金属とキレート化合物
を形成し得る後述する樹脂組成物Ｂと、塩素イオンをは
じめ、金属の腐食に関係するアニオンを固定化し得るハ
イドロタルサイトを含有することで、金属の防錆に優
れ、特に薄膜での防錆能力に優れたカチオン型電着塗料
組成物に関するものである。
を形成し得る後述する樹脂組成物Ｂと、塩素イオンをは
じめ、金属の腐食に関係するアニオンを固定化し得るハ
イドロタルサイトを含有することで、金属の防錆に優
れ、特に薄膜での防錆能力に優れたカチオン型電着塗料
組成物に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】従来、カチオン型電着塗料は、金属の防
錆力が良好なため、自動車、家電、鋼製家具、建設用鋼
剤等に広く用いられている。
錆力が良好なため、自動車、家電、鋼製家具、建設用鋼
剤等に広く用いられている。
【０００３】しかし、塗膜厚が薄い場合や、鋼板切断部
端面のように塗装後の焼付硬化時に、流動により膜厚が
薄くなったり、溶接部近傍や合せ目部の様に原理上充分
な膜厚が得られない部分等での防錆は満足のいくもので
はない。
端面のように塗装後の焼付硬化時に、流動により膜厚が
薄くなったり、溶接部近傍や合せ目部の様に原理上充分
な膜厚が得られない部分等での防錆は満足のいくもので
はない。
【０００４】また、通常電着塗装の前にリン酸亜鉛によ
る化成処理が行なわれているが、化成被膜の厚さは極く
薄いものであるため、被塗物全体に均一な塗装処理を施
すために、スプレー処理よりもディップ処理が好まし
い。
る化成処理が行なわれているが、化成被膜の厚さは極く
薄いものであるため、被塗物全体に均一な塗装処理を施
すために、スプレー処理よりもディップ処理が好まし
い。
【０００５】しかし、ディップ処理では、大きなスペー
スが必要で、液管理が煩雑かつ厳しいといった問題があ
り、多少化成処理が不充分でも優れた防錆性能を発揮す
る電着塗料が望まれている。
スが必要で、液管理が煩雑かつ厳しいといった問題があ
り、多少化成処理が不充分でも優れた防錆性能を発揮す
る電着塗料が望まれている。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】そこで本発明者等は、
基本的には被塗物の化成処理を必要とせず、さらに鉛や
クロムの如き有毒な重金属を含有しないで、従来品以上
の防錆性能を有するカチオン型電着塗料の研究を鋭意行
なった結果、金属とキレート化合物を形成し得る後述す
る樹脂組成物Ｂを含有させることで達成できることを見
出し、特許出願中であるが、本発明ではさらにハイドロ
タルサイトを加えることにより、薄膜（５〜１０μｍ）
での防錆力も優れたものにできることを見出した。
基本的には被塗物の化成処理を必要とせず、さらに鉛や
クロムの如き有毒な重金属を含有しないで、従来品以上
の防錆性能を有するカチオン型電着塗料の研究を鋭意行
なった結果、金属とキレート化合物を形成し得る後述す
る樹脂組成物Ｂを含有させることで達成できることを見
出し、特許出願中であるが、本発明ではさらにハイドロ
タルサイトを加えることにより、薄膜（５〜１０μｍ）
での防錆力も優れたものにできることを見出した。
【０００７】
【課題を解決するための手段】すなわち本発明は、エポ
キシ樹脂と、Ｐ−ＯＨ基又はＳ−Ｈ基又は３，４，５−
トリヒドロキシフェニル基を少なくとも１個有する化合
物とを反応させて得られる予備重合物Ａに、エポキシ基
と反応性を有するアミノ基を含む化合物を反応させて得
られる樹脂組成物Ｂと、ハイドロタルサイトとを含有す
るカチオン型電着塗料組成物である。
キシ樹脂と、Ｐ−ＯＨ基又はＳ−Ｈ基又は３，４，５−
トリヒドロキシフェニル基を少なくとも１個有する化合
物とを反応させて得られる予備重合物Ａに、エポキシ基
と反応性を有するアミノ基を含む化合物を反応させて得
られる樹脂組成物Ｂと、ハイドロタルサイトとを含有す
るカチオン型電着塗料組成物である。
【０００８】本発明において使用するエポキシ樹脂とし
ては、グリシジルエーテル基を分子内に１個より多く有
するもの、好ましくは２個有するものであれば、種々の
ものを用いる事ができる。エポキシ当量は特に制限はな
いが、１８０〜２０００程度のものが好ましい。
ては、グリシジルエーテル基を分子内に１個より多く有
するもの、好ましくは２個有するものであれば、種々の
ものを用いる事ができる。エポキシ当量は特に制限はな
いが、１８０〜２０００程度のものが好ましい。
【０００９】本発明において使用するＰ−ＯＨ基を少な
くとも１個有する化合物としては、リンの酸とそのエス
テル又は塩が挙げられる。
くとも１個有する化合物としては、リンの酸とそのエス
テル又は塩が挙げられる。
【００１０】リンの酸としては、例えばオルトリン酸、
メタリン酸、ピロリン酸、亜リン酸、ポリリン酸、ホス
ホン酸、ホスフィン酸等が挙げられ、特にオルトリン酸
が好ましい。
メタリン酸、ピロリン酸、亜リン酸、ポリリン酸、ホス
ホン酸、ホスフィン酸等が挙げられ、特にオルトリン酸
が好ましい。
【００１１】また、リンの酸のエステルとしては、上記
のリンの酸のエステル、好ましくは炭素原子数８程度ま
でのアルキルエステル（水酸基を１個以上有するもの）
及びヒドロキシアルキルエステル、例えば、エチル、ｎ
−ブチル、２−エチルヘキシル、ヒドロキシエチル、ヒ
ドロキシブチル、ヒドロキシプロピル、ヒドロキシペン
チル等の基を持つものが挙げられ、特にｎ−ブチル又は
２−エチルヘキシルのモノ又はジ−リン酸エステルが好
ましい。
のリンの酸のエステル、好ましくは炭素原子数８程度ま
でのアルキルエステル（水酸基を１個以上有するもの）
及びヒドロキシアルキルエステル、例えば、エチル、ｎ
−ブチル、２−エチルヘキシル、ヒドロキシエチル、ヒ
ドロキシブチル、ヒドロキシプロピル、ヒドロキシペン
チル等の基を持つものが挙げられ、特にｎ−ブチル又は
２−エチルヘキシルのモノ又はジ−リン酸エステルが好
ましい。
【００１２】また、リンの酸の塩としては、上記のリン
の酸の塩、例えばカリウム、ナトリウム、リチウム、カ
ルシウム、亜鉛、アルミニウム、スズ、バリウム等の塩
が挙げられる。
の酸の塩、例えばカリウム、ナトリウム、リチウム、カ
ルシウム、亜鉛、アルミニウム、スズ、バリウム等の塩
が挙げられる。
【００１３】本発明において使用する少なくとも１個以
上のＳ−Ｈ基を有する化合物としてはチオール類が挙げ
られ、例えばメルカプトプロピオン酸又はこれとネオペ
ンチルグリコール、トリメチロールプロパン、グリセリ
ン、ペンタエリスリトール等のポリオールとのジ又はト
リ又はテトラエステル等が挙げられる。
上のＳ−Ｈ基を有する化合物としてはチオール類が挙げ
られ、例えばメルカプトプロピオン酸又はこれとネオペ
ンチルグリコール、トリメチロールプロパン、グリセリ
ン、ペンタエリスリトール等のポリオールとのジ又はト
リ又はテトラエステル等が挙げられる。
【００１４】本発明において使用する少なくとも１個の
３，４，５−トリヒドロキシフェニル基を有する化合物
としては、没食子酸、タンニン酸及びこれらのアルキル
エステル類、ピロガロールが挙げられる。
３，４，５−トリヒドロキシフェニル基を有する化合物
としては、没食子酸、タンニン酸及びこれらのアルキル
エステル類、ピロガロールが挙げられる。
【００１５】本発明による前記予備重合物Ａを製造する
に当っては、上記エポキシ樹脂中のエポキシ基１当量当
り、Ｐ−ＯＨ基又はＳ−Ｈ基又はＣ−ＯＨ基が０．０５
〜０．９当量、好ましくは０．０５〜０．４当量となる
ような割合で反応を行なうのが良く、生成した変性エポ
キシ樹脂（予備重合物Ａ）のエポキシ当量は３０００以
下、特に８００〜２０００が好ましい。
に当っては、上記エポキシ樹脂中のエポキシ基１当量当
り、Ｐ−ＯＨ基又はＳ−Ｈ基又はＣ−ＯＨ基が０．０５
〜０．９当量、好ましくは０．０５〜０．４当量となる
ような割合で反応を行なうのが良く、生成した変性エポ
キシ樹脂（予備重合物Ａ）のエポキシ当量は３０００以
下、特に８００〜２０００が好ましい。
【００１６】これらの予備重合物Ａは通常溶剤の存在下
又は非存在下５０〜１５０℃程度の温度で反応させて得
ることができる。
又は非存在下５０〜１５０℃程度の温度で反応させて得
ることができる。
【００１７】本発明で使用する樹脂組成物Ｂは上記予備
重合物Ａとアミノ基を含む化合物例えば１級アミン又は
２級アミン又は３級アミンと有機酸とのアンモニウム塩
と反応させて得ることができる。
重合物Ａとアミノ基を含む化合物例えば１級アミン又は
２級アミン又は３級アミンと有機酸とのアンモニウム塩
と反応させて得ることができる。
【００１８】１級アミンとしては、モノメチルアミン、
モノエチルアミン、モノブチルアミンの如きモノアルキ
ルアミン；モノメタノールアミン、モノエタノールアミ
ン、モノプロパノールアミンの如きモノアルカノールア
ミン；ジメチルアミノエチルアミン、ジメチルアミノプ
ロピルアミン、ジエチルアミノプロピルアミンの如き
Ｎ，Ｎ−ジアルキルアミノアルキルアミンが挙げられ
る。
モノエチルアミン、モノブチルアミンの如きモノアルキ
ルアミン；モノメタノールアミン、モノエタノールアミ
ン、モノプロパノールアミンの如きモノアルカノールア
ミン；ジメチルアミノエチルアミン、ジメチルアミノプ
ロピルアミン、ジエチルアミノプロピルアミンの如き
Ｎ，Ｎ−ジアルキルアミノアルキルアミンが挙げられ
る。
【００１９】２級アミンとしては、ジメチルアミン、ジ
エチルアミン、ジブチルアミン、ジアミルアミンの如き
ジアルキルアミン；ジエタノールアミン、ジイソプロパ
ノールアミン、メチルエタノールアミンの如きアルカノ
ールアミン；ジエチレントリアミンのメチルイソブチル
ケトンによるジケチミン化物、メチルアミノプロピルア
ミンのメチルイソブチルケトンによるモノケチミン化物
等が挙げられる。
エチルアミン、ジブチルアミン、ジアミルアミンの如き
ジアルキルアミン；ジエタノールアミン、ジイソプロパ
ノールアミン、メチルエタノールアミンの如きアルカノ
ールアミン；ジエチレントリアミンのメチルイソブチル
ケトンによるジケチミン化物、メチルアミノプロピルア
ミンのメチルイソブチルケトンによるモノケチミン化物
等が挙げられる。
【００２０】３級アミンと有機酸とのアンモニウム塩と
しては、トリエチルアミン、トリブチルアミンの如きト
リアルキルアミン；トリエタノールアミン、トリプロパ
ノールアミンの如きトリアルカノールアミン；ジメチル
エタノールアミン、ジエチルエタノールアミンの如きジ
アルキルアルカノールアミン等の３級アミンとギ酸、酢
酸、乳酸等の有機酸とのアンモニウム塩がある。
しては、トリエチルアミン、トリブチルアミンの如きト
リアルキルアミン；トリエタノールアミン、トリプロパ
ノールアミンの如きトリアルカノールアミン；ジメチル
エタノールアミン、ジエチルエタノールアミンの如きジ
アルキルアルカノールアミン等の３級アミンとギ酸、酢
酸、乳酸等の有機酸とのアンモニウム塩がある。
【００２１】予備重合物Ａとアミノ基含有化合物との反
応割合は、前者が有しているエポキシ基に対して、後者
のエポキシ基と反応性を有する基の割合が、１〜０．７
特に１〜０．９となるようにするのが好ましい。この時
の反応は、無触媒で６０〜１３０℃の温度で行なうこと
ができる。又、必要に応じて溶剤を加えても良い。
応割合は、前者が有しているエポキシ基に対して、後者
のエポキシ基と反応性を有する基の割合が、１〜０．７
特に１〜０．９となるようにするのが好ましい。この時
の反応は、無触媒で６０〜１３０℃の温度で行なうこと
ができる。又、必要に応じて溶剤を加えても良い。
【００２２】本発明において使用するハイドロタルサイ
トとは、マグネシウムとアルミニウムの含水塩基性炭酸
塩鉱物の微粉砕物であり、通常の顔料と同様な方法で塗
料中に分散させて用いる。
トとは、マグネシウムとアルミニウムの含水塩基性炭酸
塩鉱物の微粉砕物であり、通常の顔料と同様な方法で塗
料中に分散させて用いる。
【００２３】本発明の塗料組成物において、ハイドロタ
ルサイトは、前述した樹脂組成物Ｂ１００重量部に対し
て、０．５〜３０重量部を使用するのが好ましい。０．
５重量部未満であると薄い塗膜での充分な防錆効果が得
られず、又３０重量部を越えると塗面の仕上り状態が不
良になる傾向があり好ましくない。
ルサイトは、前述した樹脂組成物Ｂ１００重量部に対し
て、０．５〜３０重量部を使用するのが好ましい。０．
５重量部未満であると薄い塗膜での充分な防錆効果が得
られず、又３０重量部を越えると塗面の仕上り状態が不
良になる傾向があり好ましくない。
【００２４】本発明の電着塗料に適用する樹脂組成物は
酸で中和して水分散型又は水可溶性にして電着塗料とし
て使用される。使用し得る酸は無機酸又は有機酸のいず
れであってもよく、例えば硝酸、塩酸、リン酸、硫酸、
乳酸、ギ酸、酢酸、プロピオン酸、酪酸等が挙げられ
る。
酸で中和して水分散型又は水可溶性にして電着塗料とし
て使用される。使用し得る酸は無機酸又は有機酸のいず
れであってもよく、例えば硝酸、塩酸、リン酸、硫酸、
乳酸、ギ酸、酢酸、プロピオン酸、酪酸等が挙げられ
る。
【００２５】本発明の電着塗料は水を主とする樹脂及び
顔料の分散溶液であるが、水の外に他の溶剤、例えば炭
化水素、アルコール、エステル、エーテル及びケトン類
を添加してもよい。これらの溶剤の量は重要ではないが
樹脂固形分に対し、０．１〜４０重量％、好ましくは
０．５〜２５重量％である。
顔料の分散溶液であるが、水の外に他の溶剤、例えば炭
化水素、アルコール、エステル、エーテル及びケトン類
を添加してもよい。これらの溶剤の量は重要ではないが
樹脂固形分に対し、０．１〜４０重量％、好ましくは
０．５〜２５重量％である。
【００２６】本発明の電着塗料組成物は、必要に応じて
電着塗料に用いられる公知の硬化剤、例えば尿素／ホル
ムアルデヒド樹脂、メラミン樹脂、ベンゾグアナミン樹
脂のようなアミノプラスト樹脂、ブロックされたイソシ
アナート架橋剤、例えばヨーロッパ特許０４０８６７号
によるβ−ヒドロキシアルキルエステル架橋剤、同１０
２５０１号によるカルボアルコキシメチルエステル架橋
剤のような、１分子当り平均して少なくとも２個の活性
エステル基を有する、エステルアミノリシス及び／又は
エステル化により硬化する架橋剤、西独特許出願公開３
３１１５１４号公報に記載されているような尿素縮合生
成物等を１５〜４０重量％併用するのが好ましく、本発
明の樹脂組成物を酸で中和し水に分散する前にブレンド
して用いるのが好ましい。
電着塗料に用いられる公知の硬化剤、例えば尿素／ホル
ムアルデヒド樹脂、メラミン樹脂、ベンゾグアナミン樹
脂のようなアミノプラスト樹脂、ブロックされたイソシ
アナート架橋剤、例えばヨーロッパ特許０４０８６７号
によるβ−ヒドロキシアルキルエステル架橋剤、同１０
２５０１号によるカルボアルコキシメチルエステル架橋
剤のような、１分子当り平均して少なくとも２個の活性
エステル基を有する、エステルアミノリシス及び／又は
エステル化により硬化する架橋剤、西独特許出願公開３
３１１５１４号公報に記載されているような尿素縮合生
成物等を１５〜４０重量％併用するのが好ましく、本発
明の樹脂組成物を酸で中和し水に分散する前にブレンド
して用いるのが好ましい。
【００２７】本発明の電着塗料組成物は更に他の添加
剤、例えば顔料、助剤、溶媒、硬化触媒などを含有する
ことができる。
剤、例えば顔料、助剤、溶媒、硬化触媒などを含有する
ことができる。
【００２８】電着塗装のためには、塗装浴中の固形分は
５〜４５重量％、特に１０〜３０重量％に調整する、析
出は慣例の通り１５〜４０℃の温度で３０〜３６０秒間
行なう。浴のｐＨ値は４．５〜９．０、特に５．０〜
８．０に調整する。析出電圧は５０〜５００ボルトが好
ましい。塗装されるべき対象物は陰極として設定する。
塗膜は硬化剤の種類に応じて８０〜２２０℃で３〜４０
分間焼付けする。
５〜４５重量％、特に１０〜３０重量％に調整する、析
出は慣例の通り１５〜４０℃の温度で３０〜３６０秒間
行なう。浴のｐＨ値は４．５〜９．０、特に５．０〜
８．０に調整する。析出電圧は５０〜５００ボルトが好
ましい。塗装されるべき対象物は陰極として設定する。
塗膜は硬化剤の種類に応じて８０〜２２０℃で３〜４０
分間焼付けする。
【００２９】
【実施例】以下本発明を実施例により更に詳しく説明す
る。例中の部及び％は重量である。
る。例中の部及び％は重量である。
【００３０】製造例 １（樹脂組成物Ｂ−Ｉの製造例） ビスフェノールＡのジグリシジルエーテル（エポキシ当
量４７５）９５０部と、リン酸モノエチル６３部と、キ
シレン４７７部を混合して、９０℃で４時間反応させ、
得られた予備重合物を〔Ａ−Ｉ〕とする。このもののエ
ポキシ当量は１０３０であった。
量４７５）９５０部と、リン酸モノエチル６３部と、キ
シレン４７７部を混合して、９０℃で４時間反応させ、
得られた予備重合物を〔Ａ−Ｉ〕とする。このもののエ
ポキシ当量は１０３０であった。
【００３１】予備重合物〔Ａ−Ｉ〕（固形分＝６８％）
１５１６部に対してジエタノールアミン１０５部を加
え、８０℃で２時間反応させて樹脂組成物Ｂ−Ｉ（固形
分＝７０．０％）を得た。
１５１６部に対してジエタノールアミン１０５部を加
え、８０℃で２時間反応させて樹脂組成物Ｂ−Ｉ（固形
分＝７０．０％）を得た。
【００３２】製造例 ２（樹脂組成物Ｂ−IIの製造例） ビスフェノールＡのジグリシジルエーテル（エポキシ当
量４７５）９５０部と、ペンタエリスリトールのテトラ
メルカプトプロピオン酸エステル１６３部と、１，２−
メトキシプロパノール５１９部を６０℃で２時間反応さ
せて予備重合物〔Ａ−II〕（固形分＝６８．２％）を得
た。このもののエポキシ当量は１１００であった。
量４７５）９５０部と、ペンタエリスリトールのテトラ
メルカプトプロピオン酸エステル１６３部と、１，２−
メトキシプロパノール５１９部を６０℃で２時間反応さ
せて予備重合物〔Ａ−II〕（固形分＝６８．２％）を得
た。このもののエポキシ当量は１１００であった。
【００３３】予備重合物〔Ａ−II〕１６１４部に対し
て、ジエタノールアミン１００部を加え、９０℃で２時
間反応させて樹脂組成物Ｂ−II（固形分＝７０％）を得
た。
て、ジエタノールアミン１００部を加え、９０℃で２時
間反応させて樹脂組成物Ｂ−II（固形分＝７０％）を得
た。
【００３４】製造例 ３（樹脂組成物Ｂ−III の製造
例） ビスフェノールＡのジグリシジルエーテル（エポキシ当
量４７５）９５０部にピロガロール６３部と１，２−メ
トキシプロパノール４７７部を加え、１２０℃で３時間
反応させて予備重合物〔Ａ−III 〕（固形分＝６８％、
エポキシ当量１０６０）を得た。
例） ビスフェノールＡのジグリシジルエーテル（エポキシ当
量４７５）９５０部にピロガロール６３部と１，２−メ
トキシプロパノール４７７部を加え、１２０℃で３時間
反応させて予備重合物〔Ａ−III 〕（固形分＝６８％、
エポキシ当量１０６０）を得た。
【００３５】この予備重合物〔Ａ−III 〕１５５０部
に、ジエタノールアミン５０部とメチルエタノールアミ
ン３６部を加え、８５℃で２時間反応させて樹脂組成物
Ｂ−III （固形分＝７０％）を得た。
に、ジエタノールアミン５０部とメチルエタノールアミ
ン３６部を加え、８５℃で２時間反応させて樹脂組成物
Ｂ−III （固形分＝７０％）を得た。
【００３６】製造例 ４（カチオン性樹脂Ｃの製造例） ビスフェノールＡのジグリシジルエーテル（エポキシ当
量９５０）１９００部に、ジエタノールアミン１００部
と１，２−メトキシプロパノール８５７部を加え、９０
℃で２時間反応させてカチオン性樹脂Ｃ（固形分＝７０
％）を得た。
量９５０）１９００部に、ジエタノールアミン１００部
と１，２−メトキシプロパノール８５７部を加え、９０
℃で２時間反応させてカチオン性樹脂Ｃ（固形分＝７０
％）を得た。
【００３７】製造例 ５（カチオン性樹脂Ｄの製造例） ポリプロピレングリコールのジグリシジルエーテル（エ
ポキシ当量３００）１８００部に、ジエチルアミノプロ
ピルアミン１３０部、ヘキサメチレンジアミン１モルと
カージュラＥ−１０（シェル化学社製モノエポキシ樹
脂）２モルの反応物６１６部、ジエタノールアミン１０
０部を加え、８０℃で４時間反応させてカチオン性樹脂
Ｄを得た。
ポキシ当量３００）１８００部に、ジエチルアミノプロ
ピルアミン１３０部、ヘキサメチレンジアミン１モルと
カージュラＥ−１０（シェル化学社製モノエポキシ樹
脂）２モルの反応物６１６部、ジエタノールアミン１０
０部を加え、８０℃で４時間反応させてカチオン性樹脂
Ｄを得た。
【００３８】製造例 ６（顔料分散液Ｐ−１の製造例） 製造例５のカチオン性樹脂Ｄ５０部、酢酸３部、サーフ
ィノール No.１０４（AIR PRODUCT 社製、アセチレンア
ルコール系添加剤）１部、ブトキシエタノール３２部、
脱イオン水３００部、酸化チタン１００部、カーボンブ
ラック２部、カオリン３０部、ハイドロタルサイト７０
部、リンモリブデン酸アルミニウム２０部、ジブチル錫
オキサイド３部を混合した後、サンドミルにて、ツブゲ
ージで１０μｍ以下になるまで分散を行ない、顔料分散
液Ｐ−１（固形分＝４５％）を得た。
ィノール No.１０４（AIR PRODUCT 社製、アセチレンア
ルコール系添加剤）１部、ブトキシエタノール３２部、
脱イオン水３００部、酸化チタン１００部、カーボンブ
ラック２部、カオリン３０部、ハイドロタルサイト７０
部、リンモリブデン酸アルミニウム２０部、ジブチル錫
オキサイド３部を混合した後、サンドミルにて、ツブゲ
ージで１０μｍ以下になるまで分散を行ない、顔料分散
液Ｐ−１（固形分＝４５％）を得た。
【００３９】製造例 ７（比較のための顔料分散液Ｐ−
２の製造例） 製造例６のハイドロタルサイトの代りにカオリンを７０
部を用い、他は全て製造例６と同様にして顔料分散液Ｐ
−２（固形分＝４５％）を得た。
２の製造例） 製造例６のハイドロタルサイトの代りにカオリンを７０
部を用い、他は全て製造例６と同様にして顔料分散液Ｐ
−２（固形分＝４５％）を得た。
【００４０】製造例 ８（比較のための顔料分散液Ｐ−
３の製造例） 製造例６におけるハイドロタルサイトの代りにカオリン
を７０部、リンモリブデン酸アルミニウムの代りに塩基
性ケイ酸鉛を２０部を用い、他は同様にして顔料分散液
Ｐ−３（固形分＝４５％）を得た。
３の製造例） 製造例６におけるハイドロタルサイトの代りにカオリン
を７０部、リンモリブデン酸アルミニウムの代りに塩基
性ケイ酸鉛を２０部を用い、他は同様にして顔料分散液
Ｐ−３（固形分＝４５％）を得た。
【００４１】製造例 ９（硬化剤樹脂の製造例） ４，４−ジフェニルメタンジイソシアネート７５０部、
トリメチロールプロパン１０７部、ε−カプロラクタム
２０３部、ブチルカルビトールアセテート６８４部を６
０℃で３時間反応させた後、ブチルセロソルブ２１１部
を３０分間にわたって滴下し、さらに９０℃で２時間反
応させて、ブロックイソシアネート型硬化剤樹脂（固形
分＝６５％）を得た。
トリメチロールプロパン１０７部、ε−カプロラクタム
２０３部、ブチルカルビトールアセテート６８４部を６
０℃で３時間反応させた後、ブチルセロソルブ２１１部
を３０分間にわたって滴下し、さらに９０℃で２時間反
応させて、ブロックイソシアネート型硬化剤樹脂（固形
分＝６５％）を得た。
【００４２】製造例 １０（樹脂組成物の水中分散液Ｒ
−１の製造例） 製造例１の樹脂組成物Ｂ−Ｉ８９３部と、製造例９の硬
化剤樹脂４６２部、酢酸１５部を混合した後、攪拌下で
脱イオン水３７６９部を徐々に加え、樹脂組成物の水中
分散液Ｒ−１（固形分＝１８％）を得た。
−１の製造例） 製造例１の樹脂組成物Ｂ−Ｉ８９３部と、製造例９の硬
化剤樹脂４６２部、酢酸１５部を混合した後、攪拌下で
脱イオン水３７６９部を徐々に加え、樹脂組成物の水中
分散液Ｒ−１（固形分＝１８％）を得た。
【００４３】製造例 １１（樹脂組成物の水中分散液Ｒ
−２の製造例） 製造例２の樹脂組成物Ｂ−II８９３部を、上記製造例１
０の樹脂組成物Ｂ−Ｉの代りに用い、他は全て同様にし
て樹脂組成物の水中分散液Ｒ−２（固形分＝１８％）を
得た。
−２の製造例） 製造例２の樹脂組成物Ｂ−II８９３部を、上記製造例１
０の樹脂組成物Ｂ−Ｉの代りに用い、他は全て同様にし
て樹脂組成物の水中分散液Ｒ−２（固形分＝１８％）を
得た。
【００４４】製造例 １２（樹脂組成物の水中分散液Ｒ
−３の製造例） 製造例３の樹脂組成物Ｂ−III ８９３部を、上記製造例
１０の樹脂組成物Ｂ−Ｉの代りに用い、他は全て同様に
して樹脂組成物の水中分散液Ｒ−３（固形分＝１８％）
を得た。
−３の製造例） 製造例３の樹脂組成物Ｂ−III ８９３部を、上記製造例
１０の樹脂組成物Ｂ−Ｉの代りに用い、他は全て同様に
して樹脂組成物の水中分散液Ｒ−３（固形分＝１８％）
を得た。
【００４５】製造例 １３（比較のための樹脂組成物の
水中分散液Ｒ−４の製造例） 製造例４のカチオン性樹脂Ｃ８９３部を、上記製造例１
０の樹脂組成物Ｂ−Ｉの代りに用い、他は全て同様にし
て樹脂組成物の水中分散液Ｒ−４（固形分＝１８％）を
得た。
水中分散液Ｒ−４の製造例） 製造例４のカチオン性樹脂Ｃ８９３部を、上記製造例１
０の樹脂組成物Ｂ−Ｉの代りに用い、他は全て同様にし
て樹脂組成物の水中分散液Ｒ−４（固形分＝１８％）を
得た。
【００４６】前記製造例で製造した樹脂組成物の水中分
散液と顔料分散液とを以下に示す実施例１〜３、比較例
１〜５の配合で混合し、カチオン型電着塗料組成物を作
成し、液温を２８℃に調整後、攪拌下で、横７０ｍｍ、
縦１５０ｍｍ、厚さ０．８ｍｍのステンレス板を陽極と
して、又同じ寸法の冷延鋼板（被塗物）を陰極として、
２０ｃｍの間隔で対向させて浸漬し、２００Ｖの電圧を
印加して、被塗物側に塗膜を析出させた。これを１７０
℃で２０分間焼付けし、試験板とする。
散液と顔料分散液とを以下に示す実施例１〜３、比較例
１〜５の配合で混合し、カチオン型電着塗料組成物を作
成し、液温を２８℃に調整後、攪拌下で、横７０ｍｍ、
縦１５０ｍｍ、厚さ０．８ｍｍのステンレス板を陽極と
して、又同じ寸法の冷延鋼板（被塗物）を陰極として、
２０ｃｍの間隔で対向させて浸漬し、２００Ｖの電圧を
印加して、被塗物側に塗膜を析出させた。これを１７０
℃で２０分間焼付けし、試験板とする。
【００４７】実施例 １ Ｒ−１ ２５７０部 Ｐ−１ ４５９部 脱イオン水 ３１５部 合計 ３３４４部
【００４８】実施例 ２ Ｒ−２ ２５７０部 Ｐ−１ ４５９部 脱イオン水 ３１５部 合計 ３３４４部
【００４９】実施例 ３ Ｒ−３ ２５７０部 Ｐ−１ ４５９部 脱イオン水 ３１５部 合計 ３３４４部
【００５０】比較例 １ Ｒ−４ ２５７０部 Ｐ−１ ４５９部 脱イオン水 ３１５部 合計 ３３４４部
【００５１】比較例 ２ Ｒ−１ ２５７０部 Ｐ−２ ４５９部 脱イオン水 ３１５部 合計 ３３４４部
【００５２】比較例 ３ Ｒ−２ ２５７０部 Ｐ−２ ４５９部 脱イオン水 ３１５部 合計 ３３４４部
【００５３】比較例 ４ Ｒ−３ ２５７０部 Ｐ−２ ４５９部 脱イオン水 ３１５部 合計 ３３４４部
【００５４】比較例 ５ Ｒ−４ ２５７０部 Ｐ−３ ４５９部 脱イオン水 ３１５部 合計 ３３４４部
【００５５】それぞれに得られた試験板の性能評価結果
を下表１に示す。本発明のカチオン型電着塗料組成物は
特に防錆力において優れた性能を示した。
を下表１に示す。本発明のカチオン型電着塗料組成物は
特に防錆力において優れた性能を示した。
【００５６】
【表１】
【００５７】註(1) 溶剤ラビング：メチルイソブチルケ
トンラビングテスト（２０往復）、◎：異常なし。 註(2) 耐衝撃性：DuPont式 １／２インチ１ｋｇ。 註(3) ソルトスプレー：冷延鋼板上所定膜厚の塗膜にク
ロスカットを入れ、JIS-K-5400-9-1に準じて９６０時間
テスト後、セロテープ剥離した時の、カット部からの錆
及び剥離の片幅で判定、◎：３ｍｍ未満、○：３ｍｍ以
上６ｍｍ未満、△：６ｍｍ以上９ｍｍ未満、×：９ｍｍ
以上。 註(4) ソルトスプレー試験においては被塗物を化成処理
した場合と、しない場合の両方について試験した。
トンラビングテスト（２０往復）、◎：異常なし。 註(2) 耐衝撃性：DuPont式 １／２インチ１ｋｇ。 註(3) ソルトスプレー：冷延鋼板上所定膜厚の塗膜にク
ロスカットを入れ、JIS-K-5400-9-1に準じて９６０時間
テスト後、セロテープ剥離した時の、カット部からの錆
及び剥離の片幅で判定、◎：３ｍｍ未満、○：３ｍｍ以
上６ｍｍ未満、△：６ｍｍ以上９ｍｍ未満、×：９ｍｍ
以上。 註(4) ソルトスプレー試験においては被塗物を化成処理
した場合と、しない場合の両方について試験した。
【００５８】
【発明の効果】本発明の塗料組成物によれば塗膜中のＰ
−ＯＨ基又はＳ−Ｈ基又は３，４，５−トリヒドロキシ
フェニル基により、金属表面への接着力が増大する上
に、ハイドロタルサイトが塗膜中に浸透してくる腐食性
物質である塩素イオンを捕捉するため、優れた防錆力が
得られる。特に鋼板端面部の様な塗膜厚の薄い部分での
防錆力が良好である。又、本発明に従えば、鉛やクロム
といった有毒な重金属を防錆顔料として含まなくても、
良好な防錆性能が付与されるため、低毒性、低公害なカ
チオン型電着塗料組成物が得られる。
−ＯＨ基又はＳ−Ｈ基又は３，４，５−トリヒドロキシ
フェニル基により、金属表面への接着力が増大する上
に、ハイドロタルサイトが塗膜中に浸透してくる腐食性
物質である塩素イオンを捕捉するため、優れた防錆力が
得られる。特に鋼板端面部の様な塗膜厚の薄い部分での
防錆力が良好である。又、本発明に従えば、鉛やクロム
といった有毒な重金属を防錆顔料として含まなくても、
良好な防錆性能が付与されるため、低毒性、低公害なカ
チオン型電着塗料組成物が得られる。
フロントページの続き (72)発明者 河上 毅 愛知県豊田市トヨタ町１番地 トヨタ自動 車株式会社内 (72)発明者 藤基 法秀 兵庫県尼崎市南塚口町６丁目10番73号 神 東塗料株式会社内 (72)発明者 中塩 雅昭 兵庫県尼崎市南塚口町６丁目10番73号 神 東塗料株式会社内
Claims (1)
- 【請求項１】 エポキシ樹脂と、Ｐ−ＯＨ基又はＳ−Ｈ
基又は３，４，５−トリヒドロキシフェニル基を少なく
とも１個有する化合物とを反応させて得られる予備重合
物Ａに、エポキシ基と反応性を有するアミノ基を含む化
合物を反応させて得られる樹脂組成物Ｂ、及びハイドロ
タルサイトを含有することを特徴とするカチオン型電着
塗料組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP30956692A JPH06136303A (ja) | 1992-10-23 | 1992-10-23 | 電着塗料組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP30956692A JPH06136303A (ja) | 1992-10-23 | 1992-10-23 | 電着塗料組成物 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH06136303A true JPH06136303A (ja) | 1994-05-17 |
Family
ID=17994570
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP30956692A Pending JPH06136303A (ja) | 1992-10-23 | 1992-10-23 | 電着塗料組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH06136303A (ja) |
Cited By (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO1998024857A1 (de) * | 1996-12-04 | 1998-06-11 | Basf Coatings Ag | Verfahren zur beschichtung von substraten, vorzugsweise aus metall |
| JP2000313852A (ja) * | 1999-04-30 | 2000-11-14 | Kansai Paint Co Ltd | カチオン電着塗料 |
| JP2001131490A (ja) * | 1999-11-04 | 2001-05-15 | Kansai Paint Co Ltd | 艶消しアニオン型電着塗料 |
| JP2002356537A (ja) * | 2001-05-29 | 2002-12-13 | Toto Kasei Co Ltd | エポキシ樹脂の精製方法、及び該精製方法により得られるエポキシ樹脂、及び該エポキシ樹脂を含有する塗料用組成物 |
| JP2003534395A (ja) * | 1999-12-16 | 2003-11-18 | イー．アイ． デュ ポン ドゥ ネモアー アンド カンパニー | 陽極電気泳動エナメリング方法および電気泳動塗料 |
| US6838506B2 (en) | 1999-04-21 | 2005-01-04 | Kansai Paint, Co., Ltd. | Cationically electrodepositable coating material |
-
1992
- 1992-10-23 JP JP30956692A patent/JPH06136303A/ja active Pending
Cited By (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO1998024857A1 (de) * | 1996-12-04 | 1998-06-11 | Basf Coatings Ag | Verfahren zur beschichtung von substraten, vorzugsweise aus metall |
| AU740515B2 (en) * | 1996-12-04 | 2001-11-08 | Basf Coatings Aktiengesellschaft | Method for coating substrates, preferably with metal |
| US6838506B2 (en) | 1999-04-21 | 2005-01-04 | Kansai Paint, Co., Ltd. | Cationically electrodepositable coating material |
| JP2000313852A (ja) * | 1999-04-30 | 2000-11-14 | Kansai Paint Co Ltd | カチオン電着塗料 |
| JP2001131490A (ja) * | 1999-11-04 | 2001-05-15 | Kansai Paint Co Ltd | 艶消しアニオン型電着塗料 |
| JP2003534395A (ja) * | 1999-12-16 | 2003-11-18 | イー．アイ． デュ ポン ドゥ ネモアー アンド カンパニー | 陽極電気泳動エナメリング方法および電気泳動塗料 |
| JP2002356537A (ja) * | 2001-05-29 | 2002-12-13 | Toto Kasei Co Ltd | エポキシ樹脂の精製方法、及び該精製方法により得られるエポキシ樹脂、及び該エポキシ樹脂を含有する塗料用組成物 |
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