JPH06136188A - 難燃性樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】難燃性、高い耐候性及び変色防止性を有する樹
脂組成物を提供する。 【構成】ポリオレフィン１００重量部に対し、トリス
（臭素化ネオペンチル）ホスフェート、例えば、トリス
（トリブロモネオペンチル）ホスフェート０．１〜５０
重量部、三酸化アンチモン０．０５〜２０重量部、ヒン
ダードアミン系化合物、例えば、ビス（２，２，６，６
−テトラメチル−４−ピペリジル）セバケート０．０１
〜５重量部が配合されてなる難燃性樹脂組成物。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、難燃性と耐候性、さら
には変色防止性を併せ有する樹脂組成物に関する。

【０００２】

【従来の技術】ポリオレフィンは着火しやすい、燃えや
すいという欠点を有するため、種々の難燃化が施されて
いる。特に電気製品、建材等に使用されているポリオレ
フィンには、ますます高度の難燃化が要求される傾向に
ある。この為、種々の難燃剤を配合し、難燃化をはかっ
ている。難燃剤には有機系と無機系のものがあり、特に
ポリオレフィンについては、デカブロモジフェニルオキ
シド、臭素化ビスフェノールＳ誘導体及び臭素化ビスフ
ェノールＡ誘導体に代表されるハロゲン含有の有機系難
燃剤を使用する場合が多い。

【０００３】一方、太陽や水銀灯にさらされる部品に使
用する用途では、耐候性が必要となる。そのため、ポリ
オレフィンに種々の耐候剤を配合して耐候性を向上させ
ている。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】上記したように、ポリ
オレフィンに耐候性を付与する場合、ベンゾエート系、
サリチレート系、トリアゾール系、ヒンダードアミン系
化合物を配合するのが一般的である。

【０００５】しかし、ポリオレフィンに難燃性を付与す
るために難燃剤を配合した場合、さらに、耐候性を付与
するため耐候剤を配合しても、耐候性の向上は難燃剤を
配合していない系に比べて極く僅かであり、耐候剤の配
合量を多くしても大きな向上は望めない。

【０００６】また、ヒンダードアミン系化合物は、一般
的な難燃剤と併用すると樹脂が変色するといった問題も
発生する。

【０００７】この為、ポリオレフィンを難燃化した樹脂
組成物において、難燃性を維持しつつ、変色することな
く耐候性を向上させる事が課題となっている。

【０００８】

【課題を解決するための手段】本発明者らは上記した課
題に鑑み鋭意研究した結果、ポリオレフィンにトリス
（臭素化ネオペンチル）ホスフェート、三酸化アンチモ
ン、ヒンダードアミン系化合物を配合させると、樹脂が
変色することなく難燃性と耐候性の両者が飛躍的に向上
することを見い出し、本発明を完成するに至ったもので
ある。

【０００９】即ち、本発明はポリオレフィン１００重量
部に対し、トリス（臭素化ネオペンチル）ホスフェート
０．１〜５０重量部、三酸化アンチモン０．０５〜２０
重量部、ヒンダードアミン系化合物０．０１〜５重量部
が配合されてなる難燃性樹脂組成物である。

【００１０】本発明に用いられるポリオレフィンとして
は、エチレン、プロピレン、ブテン−１、ペンテン−
１、４−メチルペンテン−１、ヘキセン−１などのα−
オレフィンの単独重合体、上記のα−オレフィン同士の
ランダムあるいはブロック共重合体、またはこれらの単
独重合体または共重合体の混合物等をあげることができ
る。上記の共重合体には、共重合体の性質を損なわない
範囲で、例えば、２０モル％以下でα−オレフィン以外
のモノマーが共重合成分として含まれていてもよく、上
記の混合物には、混合物の物性を損なわない範囲で、例
えば、２０重量％以下でポリオレフィン以外の重合体が
含まれていてもよい。

【００１１】また、トリス（臭素化ネオペンチル）ホス
フェートとしては、公知の化合物が制限なく使用出来
る。例えば例を挙げると、トリス（トリブロモネオペン
チル）ホスフェート、トリス（ジブロモネオペンチル）
ホスフェート、トリス（モノブロモネオペンチル）ホス
フェートなどが挙げられ、本発明においては、これらを
単独または混合して使用することができる。トリス（臭
素化ネオペンチル）ホスフェートの配合量は、ポリオレ
フィン１００重量部に対し、０．１〜５０重量部、好ま
しくは０．３〜３０重量部である。トリス（臭素化ネオ
ペンチル）ホスフェートの配合量が下限値より少ない場
合は充分な難燃性が得られず、また上限値より多い場合
は耐候性、耐衝撃性の低下、比重の増加などがあるだけ
ではなく、安定的混練作業が困難となり、好ましくな
い。

【００１２】また、三酸化アンチモンは、市販品がその
まま使用できる。三酸化アンチモンの配合量は、ポリオ
レフィン１００重量部に対し、０．０５〜２０重量部、
好ましくは０．１〜１５重量部である。三酸化アンチモ
ンの配合量が下限値より少ない場合は充分な難燃性が得
られず、また上限値より多い場合は難燃性の向上が見ら
れぬうえに、比重の増加や耐衝撃性の低下があり好まし
くない。

【００１３】また、ヒンダードアミン系化合物は公知の
化合物が制限なく使用できる。例えば例を挙げると、ビ
ス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）
セバケート、ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチル
−４−ピペリジル）セバケート、コハク酸ジメチル−１
−（２−ヒドロキシエチル）−４−ヒドロキシ−２，
２，６，６−テトラメチルピペリジン重縮合物、ポリ
〔｛６−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）イミ
ノ−１，３，５−ジイル｝｛（２，２，６，６−テトラ
メチル−４−ピペリジル）イミノ｝〕等などが挙げら
れ、本発明においては、これらを単独または混合して使
用することができる。ヒンダードアミン系化合物の配合
量は、ポリオレフィン１００重量部に対して、０．０１
〜５重量部好ましくは０．０３〜３重量部である。ヒン
ダードアミン系化合物の配合量が下限値より少ない場合
は、充分な耐候性が発揮されない。また、上限値より多
い場合は、それ以上の耐候性の向上が見られず、好まし
くない。

【００１４】本発明の樹脂組成物は、前記した成分のほ
かに、本発明の効果を損なわない範囲で、必要に応じて
従来公知の安定剤、着色剤、帯電防止剤、滑剤、核剤、
非ハロゲン難燃剤、ブルーミング防止剤、充填材を添加
してもよい。

【００１５】本発明の樹脂組成物を調製する各成分の配
合順序、混合方法などは特に限定されず、一般にタンブ
ラー式ブレンダー、Ｖ型ブレンダー、ヘンシェルミキサ
ー、リボンミキサー等を用いて常法により行われる。

【００１６】

【発明の効果】本発明の樹脂組成物は、ＦＭＶＳＳ規格
の難燃性を有するものから、ＵＬ９４規格におけるＶ−
２、Ｖ−１乃至Ｖ−０という難燃性まで有しており、同
時に高い耐候性と変色防止性を有するものである。この
様な特性が得られる理由は明らかでないが、トリス（臭
素化ネオペンチル）ホスフェートとヒンダードアミン系
化合物との反応性が低いためと推定している。

【００１７】

【実施例】本発明をさらに具体的に説明するために、以
下に実施例及び比較例を挙げて説明するが、本発明はこ
れらの実施例に限定されるものではない。なお、実施例
及び比較例で示した記号は以下の通りである。

【００１８】１．ポリプロピレン（徳山曹達社製：粉末
状） Ａ：エチレン−プロピレンブロックコポリマー（メルト
フローレート ２３ｇ／１０ｍｉｎ、エチレン含有量
２．０ｗｔ％） Ｂ：プロピレンホモポリマー（メルトフローレート ２
０ｇ／１０ｍｉｎ） ２．難燃剤 Ｃ：テトラブロモビスフェノールＡ−ビス（２，３−ジ
ブロモプロピル）エーテル Ｄ：テトラブロモビスフェノールＳ−ビス（２，３−ジ
ブロモプロピル）エーテル Ｅ：デカブロモジフェニルエーテル Ｆ：トリス（２，３−ジブロモプロピル）イソシアヌレ
ート Ｇ：トリス（トリブロモネオペンチル）ホスフェート Ｈ：トリス（ジブロモネオペンチル）ホスフェート ３．難燃助剤 Ｉ：三酸化アンチモン ４．耐候剤 Ｊ：２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル−３，５−ジ−ｔ
−ブチル−４−ヒドロキシベンゾエート Ｋ：２−（２’−ヒドロキシ−３’−ｔ−ブチル−５’
−メチルフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール Ｌ：２−ヒドロキシ−４−オクトキシベンゾフェノン Ｍ：ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリ
ジル）セバケート Ｎ：ポリ〔｛６−（１，１，３，３−テトラメチルブチ
ル）イミノ−１，３，５−ジイル｝｛（２，２，６，６
−テトラメチル−４−ピペリジル）イミノ｝〕 （実施例及び比較例）樹脂組成物の調整および試験方法
は以下のようにしておこなった。

【００１９】（１）予備混合 ポリプロピレン１００重量部に対して、表１の配合表の
難燃剤、難燃助剤、耐候剤及び２，６−ジ−ｔ−ブチル
−４−メチルフェノール（住友化学社製、スタビライザ
ーＢＨＴ）：０．１％、ジラウリルチオジプロピオネー
ト（住友化学社製、スミライザーＴＰＬ−Ｒ）：０．２
％、ステアリン酸カルシウム（大日本インキ社製）：
０．１％を配合し、ヘンシェルミキサーで予備混合し
た。

【００２０】（２）ペレット化 上記混合物をベント付５０ｍｍφ押出機を用いてペレッ
ト化した。

【００２１】（３）試験片の作成 （ア）燃焼試験片および耐候試験用板の作成 上記ペレットから２ｏｚ射出成形機でＵＬ９４規格に準
拠した垂直燃焼試験片（厚さ1/16インチ）を作成した。
また耐候試験用として４０ｍｍ×３０ｍｍ×０．５ｍｍ
ｔの板をプレス成形で作成した。

【００２２】（イ）燃焼試験用および耐候試験用不織布
作成 上記ペレットを紡糸機で繊維化した後、切断し、ニード
ルパンチ不織布装置で目付４００ｇ／ｍ2の不織布を作
成した。燃焼試験片は作成した不織布をＦＭＶＳＳ規格
に準拠した大きさに切断し作成した。また耐候試験片
は、７０ｍｍ×１５０ｍｍの大きさに切断し作成した。

【００２３】（４）効果試験 実施例１〜９及び比較例１〜２２は下記（ア）、（イ）
及び（ウ）の試験を行ない、結果を表１に示した。ま
た、実施例１０〜１５及び比較例２３〜３５は下記
（エ）及び（オ）の試験を行ない、結果を表２に示し
た。

【００２４】（ア）燃焼試験 ＵＬ９４規格に準拠し、上記（３）（ア）の方法で作成
した試験片を使用し、垂直燃焼試験により、燃焼性区分
を判定した。

【００２５】（イ）耐候試験 ＪＩＳ−Ａ１４１５に準拠した促進暴露試験装置を用い
て、上記（３）（ア）の方法で作成した耐候試験用板に
促進暴露をおこない、表面微小クラックが発生するまで
の時間を測定した。

【００２６】（ウ）変色性 上記（３）（ア）の方法で作成した試験片を観察し、樹
脂の変色性を３段階評価した。

【００２７】 ○ 変色なし、△ やや変色、× 変色あり （エ）燃焼試験 上記（３）（イ）の方法で作成したＦＭＶＳＳ燃焼試験
用不織布を用いて、ＦＭＶＳＳ規格に準拠した燃焼試験
により、燃焼性区分を判定した。

【００２８】（オ）耐候試験 ＪＩＳ−Ａ１４１５に準拠した促進暴露試験装置を用い
て、上記（３）（イ）の方法で作成した耐候試験用不織
布に促進暴露をおこない、引張試験において引張強度が
５０％になる時間を測定した。

【００２９】

【表１】

【００３０】

【表２】

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】ポリオレフィン１００重量部に対し、トリ
   ス（臭素化ネオペンチル）ホスフェート０．１〜５０重
   量部、三酸化アンチモン０．０５〜２０重量部、ヒンダ
   ードアミン系化合物０．０１〜５重量部が配合されてな
   る難燃性樹脂組成物。