JPH0613457B2 - グリコ−ル酸からのモノクロロ酢酸の調製法 - Google Patents
グリコ−ル酸からのモノクロロ酢酸の調製法Info
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- JPH0613457B2 JPH0613457B2 JP60287646A JP28764685A JPH0613457B2 JP H0613457 B2 JPH0613457 B2 JP H0613457B2 JP 60287646 A JP60287646 A JP 60287646A JP 28764685 A JP28764685 A JP 28764685A JP H0613457 B2 JPH0613457 B2 JP H0613457B2
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- glycolic acid
- monochloroacetic
- hydrogen chloride
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-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C51/00—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides
- C07C51/347—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides by reactions not involving formation of carboxyl groups
- C07C51/363—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides by reactions not involving formation of carboxyl groups by introduction of halogen; by substitution of halogen atoms by other halogen atoms
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- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
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Description
【発明の詳細な説明】 本発明はグリコール酸からのモノクロロ酢酸の調製法に
関する。
関する。
モノクロロ酢酸を工業的規模で酢酸から調整することが
ますますさかんに行われているが、しかしその方法では
ジクロロ酢酸も生成される結果となり、このジクロロ酢
酸は通常の蒸留法によってモノクロロ酢酸から分離する
ことは困難である。米国特許第4,221,921号は、この問
題を克服するために、グリコール酸からのモノクロロ酢
酸の調製を提案している。この特許に従えば、その反応
は沃化水素酸の存在下で100〜250℃で実施される。特に
ホルムアルデヒドのカルボニル化を経由するこのグリコ
ール酸の新しい調製法が該グリコール酸の製造コストを
かなり低下させるという期待を導く限りにおいては、グ
リコール酸からモノクロロ酢酸への到達経路は明らかに
有望である。
ますますさかんに行われているが、しかしその方法では
ジクロロ酢酸も生成される結果となり、このジクロロ酢
酸は通常の蒸留法によってモノクロロ酢酸から分離する
ことは困難である。米国特許第4,221,921号は、この問
題を克服するために、グリコール酸からのモノクロロ酢
酸の調製を提案している。この特許に従えば、その反応
は沃化水素酸の存在下で100〜250℃で実施される。特に
ホルムアルデヒドのカルボニル化を経由するこのグリコ
ール酸の新しい調製法が該グリコール酸の製造コストを
かなり低下させるという期待を導く限りにおいては、グ
リコール酸からモノクロロ酢酸への到達経路は明らかに
有望である。
従って本発明の主題は、グリコール酸の塩化水素処理に
よるモノクロロ酢酸の調製法であって、その反応をルイ
ス酸、酸素含有無機酸、アルボン酸およびスルホン酸に
よって構成される群の中から選択される触媒の存在下で
実施することを特徴としている。
よるモノクロロ酢酸の調製法であって、その反応をルイ
ス酸、酸素含有無機酸、アルボン酸およびスルホン酸に
よって構成される群の中から選択される触媒の存在下で
実施することを特徴としている。
最も特定的には、本発明は、ルイス酸を遊離の形態で又
は固体担体に固定した形態で用いる調製法に関する。
は固体担体に固定した形態で用いる調製法に関する。
本発明は、グリコール酸と塩化水素とを反応させてモノ
クロロ酢酸を製造する方法において、上記反応をZnCl2、
H2SO4およびCF3COOHによって構成される群の中から選択
される触媒の存在下で実施することを特徴とする方法を
提供する。
クロロ酢酸を製造する方法において、上記反応をZnCl2、
H2SO4およびCF3COOHによって構成される群の中から選択
される触媒の存在下で実施することを特徴とする方法を
提供する。
本発明の調製法の適用において、グリコール酸をモノク
ロロ酢酸に転化する塩化水素処理反応に用いる塩化水素
酸は無水形態であっても又は90重量％までの水を含有し
ていてもよい水溶液の形態であってもよい。一般に、HC
l濃度が全水溶液の重量基準で20〜70重量％の水性塩化
水素酸を用いることが好ましい。塩化水素酸は、一般的
にはHCl／グリコール酸のモル比で20/1〜1/20、好まし
くは10/1〜１／５となるように用いられる。しかしなが
ら、モル過剰のHClで、一層正確には、HCl／グリコール
酸のモル比1.1/1〜５／１で操作することが好ましい。
ロロ酢酸に転化する塩化水素処理反応に用いる塩化水素
酸は無水形態であっても又は90重量％までの水を含有し
ていてもよい水溶液の形態であってもよい。一般に、HC
l濃度が全水溶液の重量基準で20〜70重量％の水性塩化
水素酸を用いることが好ましい。塩化水素酸は、一般的
にはHCl／グリコール酸のモル比で20/1〜1/20、好まし
くは10/1〜１／５となるように用いられる。しかしなが
ら、モル過剰のHClで、一層正確には、HCl／グリコール
酸のモル比1.1/1〜５／１で操作することが好ましい。
塩化水素処理反応は80〜200℃で実施することができ
る。その温度は好ましくは100〜150℃である。
る。その温度は好ましくは100〜150℃である。
その反応は大気圧下で又は30バールに達してもよい絶対
圧下で実施することができる。その操作は好ましくは２
〜10バールの絶対圧下で行なわれる。その反応時間はモ
ノクロロ酢酸へのグリコール酸の必要な転化率に依存す
る。この結果として、その反応時間は数時間（例えば３
時間）から１日またはそれ以上までの範囲でありうる。
圧下で実施することができる。その操作は好ましくは２
〜10バールの絶対圧下で行なわれる。その反応時間はモ
ノクロロ酢酸へのグリコール酸の必要な転化率に依存す
る。この結果として、その反応時間は数時間（例えば３
時間）から１日またはそれ以上までの範囲でありうる。
触媒／グリコール酸のモル比は、一般的には１／1,000
〜10／１、好ましくは２／100〜１／10である。
〜10／１、好ましくは２／100〜１／10である。
本発明の調製法はすぐれた転化率でグリコール酸からモ
ノクロロ酢酸を得ることを可能とする。なぜならモノク
ロロ酢酸は蒸留によってグリコール酸から容易に分離で
きるからである。
ノクロロ酢酸を得ることを可能とする。なぜならモノク
ロロ酢酸は蒸留によってグリコール酸から容易に分離で
きるからである。
以下の諸実施例は本発明を例示するものである。
実施例及び対照例 下記の諸成分を収容している密封されたパイレックスガ
ラス管を130℃に加熱した： 実施例１ グリコール酸 15.6ｇ(0.205モル) HClの37.9％水溶液 50cm3(0.615モル) ZnCl2 0.873ｇ(0.0064モル)。
ラス管を130℃に加熱した： 実施例１ グリコール酸 15.6ｇ(0.205モル) HClの37.9％水溶液 50cm3(0.615モル) ZnCl2 0.873ｇ(0.0064モル)。
実施例２ グリコール酸 15.6ｇ 実施例１のHCl溶液 50cm3 硫酸 0.628ｇ(0.0064モル)。
実施例３ グリコール酸 15.6ｇ 実施例１のHCl溶液 50cm3 トリフルオロ酢酸 0.73ｇ(0.0064モル)。
対照例ａ グリコール酸 15.6ｇ 実施例１のHCl溶液 50cm3 触媒なし。
対照例ｂ グリコール酸 15.6ｇ 実施例１のHCl溶液 50cm3 沃化水素酸 0.818ｇ(0.0064モル) ４、８または16時間後に、溶液中での塩素イオンの消費
量を測定することによって、グリコール酸のモノクロロ
酢酸への転化率を求めた。
量を測定することによって、グリコール酸のモノクロロ
酢酸への転化率を求めた。
これらの結果を下記の表中に総めた。
モノクロロ酢酸についての選択率は全ての場合に100％
であった。上記の表から次のことが言える： （ｉ）ZnCl2は16時間後には触媒ＨＩを用いた場合に完
全に匹敵するが、一方開始時においては（４時間後）一
層速い初期反応速度を示す。
であった。上記の表から次のことが言える： （ｉ）ZnCl2は16時間後には触媒ＨＩを用いた場合に完
全に匹敵するが、一方開始時においては（４時間後）一
層速い初期反応速度を示す。
（ii）Ｈ２ＳＯ４およびＣＦ３ＣＯＯＨは、130℃で16
時間の反応の後には、非常に高い転化率を得ることを可
能にする。
時間の反応の後には、非常に高い転化率を得ることを可
能にする。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.5 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ０７Ｃ 51/363 9356−4Ｈ
Claims (5)
- 【請求項１】グリコール酸と塩化水素とを反応させてモ
ノクロロ酢酸を製造する方法において、 上記反応をZnCl2、H2SO4およびCF2COOHによって構成さ
れる群の中から選択される触媒の存在下で実施すること
を特徴とする方法。 - 【請求項２】塩化水素が無水の塩化水素または90重量％
以下の水を含む水溶液である特許請求の範囲第１項に記
載の方法。 - 【請求項３】塩化水素とグリコール酸とのモル比：HCl
／グリコール酸が20/1から1/20である特許請求の範囲第
１または第２項に記載の方法。 - 【請求項４】塩化水素とグリコール酸とのモル比：HCl
／グリコール酸が1.1/1から５／１である特許請求の範
囲第３項に記載の方法。 - 【請求項５】触媒とグリコール酸とのモル比：触媒／グ
リコール酸が１／1000から10/1である特許請求の範囲第
１〜４項のいずれか一項に記載の方法。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| FR8419554 | 1984-12-20 | ||
| FR8419554A FR2575155A1 (fr) | 1984-12-20 | 1984-12-20 | Procede de preparation d'acide monochloracetique a partir d'acide glycolique |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS61197540A JPS61197540A (ja) | 1986-09-01 |
| JPH0613457B2 true JPH0613457B2 (ja) | 1994-02-23 |
Family
ID=9310833
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP60287646A Expired - Lifetime JPH0613457B2 (ja) | 1984-12-20 | 1985-12-20 | グリコ−ル酸からのモノクロロ酢酸の調製法 |
Country Status (10)
| Country | Link |
|---|---|
| EP (1) | EP0188945B1 (ja) |
| JP (1) | JPH0613457B2 (ja) |
| AT (1) | ATE37865T1 (ja) |
| AU (1) | AU585560B2 (ja) |
| CA (1) | CA1253879A (ja) |
| DE (1) | DE3565525D1 (ja) |
| ES (1) | ES8702876A1 (ja) |
| FR (1) | FR2575155A1 (ja) |
| PT (1) | PT81726B (ja) |
| SE (1) | SE8505953L (ja) |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP4049992A1 (en) | 2021-02-24 | 2022-08-31 | Nouryon Chemicals BV | Process for producing monochloroacetic acid from glycolic acid |
| CN115448833B (zh) * | 2022-08-25 | 2024-07-05 | 湖北泰盛化工有限公司 | 一种多官能团脂肪族伯醇衍生物的羟基直接氯代方法 |
Family Cites Families (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB727074A (en) * | 1952-10-29 | 1955-03-30 | Harshaw Chem Corp | Manufacture of monochloroacetic acid |
| US2876255A (en) * | 1956-04-26 | 1959-03-03 | Ethyl Corp | Preparation of bromo acids and esters |
| US4221921A (en) * | 1978-05-10 | 1980-09-09 | Chevron Research Company | Monochloroacetic acid from hydroxyacetic acid |
-
1984
- 1984-12-20 FR FR8419554A patent/FR2575155A1/fr active Pending
-
1985
- 1985-12-16 DE DE8585402510T patent/DE3565525D1/de not_active Expired
- 1985-12-16 AT AT85402510T patent/ATE37865T1/de not_active IP Right Cessation
- 1985-12-16 SE SE8505953A patent/SE8505953L/xx not_active Application Discontinuation
- 1985-12-16 EP EP85402510A patent/EP0188945B1/fr not_active Expired
- 1985-12-19 PT PT81726A patent/PT81726B/pt not_active IP Right Cessation
- 1985-12-19 AU AU51488/85A patent/AU585560B2/en not_active Ceased
- 1985-12-19 CA CA000498091A patent/CA1253879A/fr not_active Expired
- 1985-12-20 JP JP60287646A patent/JPH0613457B2/ja not_active Expired - Lifetime
- 1985-12-20 ES ES550227A patent/ES8702876A1/es not_active Expired
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| ATE37865T1 (de) | 1988-10-15 |
| ES550227A0 (es) | 1987-01-16 |
| PT81726A (fr) | 1986-01-01 |
| EP0188945B1 (fr) | 1988-10-12 |
| PT81726B (pt) | 1988-04-21 |
| DE3565525D1 (en) | 1988-11-17 |
| FR2575155A1 (fr) | 1986-06-27 |
| EP0188945A1 (fr) | 1986-07-30 |
| JPS61197540A (ja) | 1986-09-01 |
| AU585560B2 (en) | 1989-06-22 |
| SE8505953D0 (sv) | 1985-12-16 |
| SE8505953L (sv) | 1986-06-21 |
| ES8702876A1 (es) | 1987-01-16 |
| AU5148885A (en) | 1986-06-26 |
| CA1253879A (fr) | 1989-05-09 |
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