JPS61197540A - グリコ−ル酸からのモノクロロ酢酸の調製法 - Google Patents
グリコ−ル酸からのモノクロロ酢酸の調製法Info
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- JPS61197540A JPS61197540A JP60287646A JP28764685A JPS61197540A JP S61197540 A JPS61197540 A JP S61197540A JP 60287646 A JP60287646 A JP 60287646A JP 28764685 A JP28764685 A JP 28764685A JP S61197540 A JPS61197540 A JP S61197540A
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- acid
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- glycolic acid
- monochloroacetic
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-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C51/00—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides
- C07C51/347—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides by reactions not involving formation of carboxyl groups
- C07C51/363—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides by reactions not involving formation of carboxyl groups by introduction of halogen; by substitution of halogen atoms by other halogen atoms
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- Chemical & Material Sciences (AREA)
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- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明はグリコール酸からのモノクロロ酢酸の調製法に
関する。
関する。
モノクロロ酢酸を工業的規模で酢酸から調整することが
ますますさかんに行われているが、しかしその方法では
ジクロロ酢酸も生成される結果となり、このジクロロ酢
酸は通常の蒸留法によってモノクロロ酢酸から分離する
ことは困難である。
ますますさかんに行われているが、しかしその方法では
ジクロロ酢酸も生成される結果となり、このジクロロ酢
酸は通常の蒸留法によってモノクロロ酢酸から分離する
ことは困難である。
米国特許第４．２２１．９２１号は、この問題を克服す
るために、グリコール酸からのモノクロロ酢酸の調製を
提案している。この特許に従えば、その反応は沃化水素
酸の存在下で１００〜２５０℃で実施される。特にホル
ムアルデヒドのカルボニル化を経由するこのグリコール
酸の新しい調製法が該グリコール酸の製造コストをかな
り低下させるという期待を導く限りにおいては、グリコ
ール酸からモノクロロ酢酸への到達経路は明らかに有望
である。
るために、グリコール酸からのモノクロロ酢酸の調製を
提案している。この特許に従えば、その反応は沃化水素
酸の存在下で１００〜２５０℃で実施される。特にホル
ムアルデヒドのカルボニル化を経由するこのグリコール
酸の新しい調製法が該グリコール酸の製造コストをかな
り低下させるという期待を導く限りにおいては、グリコ
ール酸からモノクロロ酢酸への到達経路は明らかに有望
である。
従って本発明の主題は、グリコール酸の塩化水素処理に
よるモノクロロ酢酸の調製法であって、その反応を水素
酸以外のルイス酸で構成される触媒の存在下で実施する
ことを特徴とするものである。
よるモノクロロ酢酸の調製法であって、その反応を水素
酸以外のルイス酸で構成される触媒の存在下で実施する
ことを特徴とするものである。
最も特定的には、本発明は、ルイス酸を遊離の形態で又
は固体担体に固定した形態で用いる調製法に関する。
は固体担体に固定した形態で用いる調製法に関する。
一層正確には、本発明は、グリコール酸の塩化水素処理
によるモノクロロ酢酸の調製法であって、その反応を金
属ハロゲン化物、メタロイドハロゲン化物、酸素含有無
機酸、カルボン酸及びスルホン酸からなる群から選ばれ
た１種以上の触媒の存在下で実施することを特徴とする
調製法を提供する。
によるモノクロロ酢酸の調製法であって、その反応を金
属ハロゲン化物、メタロイドハロゲン化物、酸素含有無
機酸、カルボン酸及びスルホン酸からなる群から選ばれ
た１種以上の触媒の存在下で実施することを特徴とする
調製法を提供する。
金属ハロゲン化物及びメタロイドハロゲン化物の実例と
しては、特にＢ Ｆ３（そのままで又はＨＦ／ＢＦ、錯
体の形態で用いられる）、Ｂ Ｃ１，３、ＺｎＣｌ１、
ＦｅＣｌ５、ＡｌＣｌ３及びＳｂＣ］、を挙げることが
できる。
しては、特にＢ Ｆ３（そのままで又はＨＦ／ＢＦ、錯
体の形態で用いられる）、Ｂ Ｃ１，３、ＺｎＣｌ１、
ＦｅＣｌ５、ＡｌＣｌ３及びＳｂＣ］、を挙げることが
できる。
酸素含有無機酸の実例として特にＨ２ＳＯ，及びＨ２Ｐ
Ｏ４を挙げることができる。
Ｏ４を挙げることができる。
カルボン酸及びスルホン酸としては、特に、式ＲＣＯ○
Ｈ及びＲ３Ｏ＊Ｈ，（式中Ｒは置換されていない又は１
個以上のハロゲン原子、特に弗素原子によって置換され
ている、１〜６個の炭素原子を有する脂肪族基、又は１
個の芳香核を含みかっ６〜１２個の炭素原子数を有する
基を表わす）の酸を挙げることができる。そのような酸
の内では、特に、トリフルオロ酢酸、トリフルオロメタ
ンスルホン酸、ベンゼンスルホン酸及びトルエンスルホ
ン酸を挙げることができる。
Ｈ及びＲ３Ｏ＊Ｈ，（式中Ｒは置換されていない又は１
個以上のハロゲン原子、特に弗素原子によって置換され
ている、１〜６個の炭素原子を有する脂肪族基、又は１
個の芳香核を含みかっ６〜１２個の炭素原子数を有する
基を表わす）の酸を挙げることができる。そのような酸
の内では、特に、トリフルオロ酢酸、トリフルオロメタ
ンスルホン酸、ベンゼンスルホン酸及びトルエンスルホ
ン酸を挙げることができる。
本発明の調製法の適用において、グリコール酸をモノク
ロロ酢酸に転化する塩化水素処理反応に用いる塩化水素
酸は無水形態であっても又は９０重量％までの水を含有
していてもよい水溶液の形態であってもよい。一般に、
ＨＣｌ１１度が全水溶液の重量基準で２０〜７０重量％
の水性塩化水素酸を用いることが好ましい。塩化水素酸
は、一般的にはＨＣｌ／グリコール酸のモル比で２０７
１〜ｌ／２０、好ましくは１０／ｌ〜１１５となるよう
に用いられる。しかしながら、モル過剰のＨＣｌで、一
層正確には、ＨＣｌ／グリコール酸のモル比１．１／１
〜５／１で操作することが好ましい。
ロロ酢酸に転化する塩化水素処理反応に用いる塩化水素
酸は無水形態であっても又は９０重量％までの水を含有
していてもよい水溶液の形態であってもよい。一般に、
ＨＣｌ１１度が全水溶液の重量基準で２０〜７０重量％
の水性塩化水素酸を用いることが好ましい。塩化水素酸
は、一般的にはＨＣｌ／グリコール酸のモル比で２０７
１〜ｌ／２０、好ましくは１０／ｌ〜１１５となるよう
に用いられる。しかしながら、モル過剰のＨＣｌで、一
層正確には、ＨＣｌ／グリコール酸のモル比１．１／１
〜５／１で操作することが好ましい。
塩化水素処理反応は８０〜２００℃で実施することがで
きる。その温度は好ましくは１００〜１５０℃である。
きる。その温度は好ましくは１００〜１５０℃である。
その反応は大気圧下で又は３０バールに達してもよい絶
対圧下で実施することができる。その操作は好ましくは
２〜ＩＯバールの絶対圧下で行なわれる。その反応時間
はモノクロロ酢酸へのグリコール酸の必要な転化率に依
存する。この結果として、その反応時間は数時間（例え
ば３時間）から１日またはそれ以上までの範囲でありう
る。
対圧下で実施することができる。その操作は好ましくは
２〜ＩＯバールの絶対圧下で行なわれる。その反応時間
はモノクロロ酢酸へのグリコール酸の必要な転化率に依
存する。この結果として、その反応時間は数時間（例え
ば３時間）から１日またはそれ以上までの範囲でありう
る。
触媒／グリコール酸のモル比は、一般的には１／１．０
００〜ｌＯ／１、好ましくは２／１００〜１／１０であ
る。
００〜ｌＯ／１、好ましくは２／１００〜１／１０であ
る。
本発明の調製法はすぐれた転化率でグリコール酸からモ
ノクロロ酢酸を得ることを可能とする。
ノクロロ酢酸を得ることを可能とする。
なぜならモノクロロ酢酸は蒸留によってグリコール酸か
ら容易に分離できるからである。
ら容易に分離できるからである。
以下の諸実施例は本発明を例示するものである。
実施例及び対照例
下記の諸成分を収容している密封されたパイレックスガ
ラス管を１３０℃に加熱した：実施例１ グリコール酸 １５．６ ｇ （０，２０５モル）ＭＣ
Ｉの３７．９％水溶液 ５０ｃｍ３（０，６１５モル）
ＺｎＣ１ａ ０．８７３ｇ （０，００６４％ル）。
ラス管を１３０℃に加熱した：実施例１ グリコール酸 １５．６ ｇ （０，２０５モル）ＭＣ
Ｉの３７．９％水溶液 ５０ｃｍ３（０，６１５モル）
ＺｎＣ１ａ ０．８７３ｇ （０，００６４％ル）。
実施例２
グリコール酸 １５．６ ｇ
実施例１のＨＣｌ溶液 ５０ｃｍ３
硫酸 ０．６２８ｇ （０，００６４モル）。
実施例３
グリコール酸 １５．６ ｇ
実施例１のＭＣＩ溶液 ５０ｃｍ’
トリフルオロ酢酸 ０．７３ｇ （０，００６４モル）
。
。
対照例ａ
グリコール酸 １５．６ ｇ
実施例１のＭＣＩ溶液 ５０ｃｍ３
触媒なし。
対照例ｂ
グリコール酸 １５．６ ｇ
実施例１のＨＣｌ溶液 ５０ｃｍ’
沃化水素酸 ０．８１８ｇ （０，００６４モル）。
４．８または１６時間後に、溶液中での塩素イオンの消
費量を測定することによって、グリコール酸のモノクロ
ロ酢酸への転化率を求めた。
費量を測定することによって、グリコール酸のモノクロ
ロ酢酸への転化率を求めた。
これらの結果を下記の表中に総めた。
モノクロロ酢酸についての選択率は全ての場合に１００
％であった。上記の表から次のことが言える： （ｉ ） ＺｎＣｌ２は１６時間後には触媒ＨＩを用い
た場合に完全に匹敵するが、一方間始時においてはく４
時間後）一層速い初期反応速度を示す。
％であった。上記の表から次のことが言える： （ｉ ） ＺｎＣｌ２は１６時間後には触媒ＨＩを用い
た場合に完全に匹敵するが、一方間始時においてはく４
時間後）一層速い初期反応速度を示す。
（ｉｉ）Ｈ２ＳＣＬおよびＣＦ、Ｃ○ＯＨは、１３０℃
で１６時間の反応の後には、非常に高い転化率を得るこ
とを特徴とする
で１６時間の反応の後には、非常に高い転化率を得るこ
とを特徴とする
Claims (6)
- （１）グリコール酸の塩化水素処理によるモノクロロ酢
酸の調製法であって、該反応を水素酸以外のルイス酸で
構成される触媒の存在下で実施することを特徴とする上
記モノクロロ酢酸の調製法。 - （２）上記反応を金属ハロゲン化物、メタロイドハロゲ
ン化物、酸素含有無機酸、カルボン酸及びスルホン酸か
らなる群から選ばれる少なくとも１種の触媒の存在下で
実施することを特徴とする、特許請求の範囲第１項記載
の調製法。 - （３）グリコール酸をモノクロロ酢酸に転化する塩化水
素処理反応において使用する塩化水素酸が、無水形態で
あるか又は９０重量％までの水を含有していてもよい水
溶液の形態であることを特徴とする、特許請求の範囲第
１項又は第２項に記載の調製法。 - （４）モル比ＨＣｌ／グリコール酸が２０／１〜１／２
０、好ましくは１０／１〜１／１５であることを特徴と
する、特許請求の範囲第１〜３項の何れか１項に記載の
調製法。 - （５）モル比ＨＣｌ／グリコール酸が１．１／１〜５／
１であることを特徴とする、特許請求の範囲第１〜３項
の何れか１項に記載の調製法。 - （６）モル比触媒／グリコール酸が１／１，０００〜１
０／１、好ましくは２／１００〜１／１０であることを
特徴とする、特許請求の範囲第１〜５項の何れか１項に
記載の調製法。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| FR8419554 | 1984-12-20 | ||
| FR8419554A FR2575155A1 (fr) | 1984-12-20 | 1984-12-20 | Procede de preparation d'acide monochloracetique a partir d'acide glycolique |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS61197540A true JPS61197540A (ja) | 1986-09-01 |
| JPH0613457B2 JPH0613457B2 (ja) | 1994-02-23 |
Family
ID=9310833
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP60287646A Expired - Lifetime JPH0613457B2 (ja) | 1984-12-20 | 1985-12-20 | グリコ−ル酸からのモノクロロ酢酸の調製法 |
Country Status (10)
| Country | Link |
|---|---|
| EP (1) | EP0188945B1 (ja) |
| JP (1) | JPH0613457B2 (ja) |
| AT (1) | ATE37865T1 (ja) |
| AU (1) | AU585560B2 (ja) |
| CA (1) | CA1253879A (ja) |
| DE (1) | DE3565525D1 (ja) |
| ES (1) | ES8702876A1 (ja) |
| FR (1) | FR2575155A1 (ja) |
| PT (1) | PT81726B (ja) |
| SE (1) | SE8505953L (ja) |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP4049992A1 (en) | 2021-02-24 | 2022-08-31 | Nouryon Chemicals BV | Process for producing monochloroacetic acid from glycolic acid |
| CN115448833A (zh) * | 2022-08-25 | 2022-12-09 | 湖北泰盛化工有限公司 | 一种多官能团脂肪族伯醇衍生物的羟基直接氯代方法 |
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB727074A (en) * | 1952-10-29 | 1955-03-30 | Harshaw Chem Corp | Manufacture of monochloroacetic acid |
| US2876255A (en) * | 1956-04-26 | 1959-03-03 | Ethyl Corp | Preparation of bromo acids and esters |
| US4221921A (en) * | 1978-05-10 | 1980-09-09 | Chevron Research Company | Monochloroacetic acid from hydroxyacetic acid |
-
1984
- 1984-12-20 FR FR8419554A patent/FR2575155A1/fr active Pending
-
1985
- 1985-12-16 DE DE8585402510T patent/DE3565525D1/de not_active Expired
- 1985-12-16 EP EP85402510A patent/EP0188945B1/fr not_active Expired
- 1985-12-16 AT AT85402510T patent/ATE37865T1/de not_active IP Right Cessation
- 1985-12-16 SE SE8505953A patent/SE8505953L/xx not_active Application Discontinuation
- 1985-12-19 CA CA000498091A patent/CA1253879A/fr not_active Expired
- 1985-12-19 AU AU51488/85A patent/AU585560B2/en not_active Ceased
- 1985-12-19 PT PT81726A patent/PT81726B/pt not_active IP Right Cessation
- 1985-12-20 ES ES550227A patent/ES8702876A1/es not_active Expired
- 1985-12-20 JP JP60287646A patent/JPH0613457B2/ja not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| PT81726B (pt) | 1988-04-21 |
| SE8505953D0 (sv) | 1985-12-16 |
| SE8505953L (sv) | 1986-06-21 |
| JPH0613457B2 (ja) | 1994-02-23 |
| ATE37865T1 (de) | 1988-10-15 |
| ES8702876A1 (es) | 1987-01-16 |
| AU5148885A (en) | 1986-06-26 |
| ES550227A0 (es) | 1987-01-16 |
| EP0188945A1 (fr) | 1986-07-30 |
| EP0188945B1 (fr) | 1988-10-12 |
| DE3565525D1 (en) | 1988-11-17 |
| FR2575155A1 (fr) | 1986-06-27 |
| CA1253879A (fr) | 1989-05-09 |
| PT81726A (fr) | 1986-01-01 |
| AU585560B2 (en) | 1989-06-22 |
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