JPH0613447B2 - ホスエチルＡ▲ｌ▼および銅系の化合物に基づく安定化殺菌組成物 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、ホスエチルＡｌ、即ち、アルミニウムエチル
ホスファイト又はアルミニウムトリス−（Ｏ−エチルホ
スホネート）および銅系の化合物に基づく新規な安定化
殺菌組成物、およびその製造方法、並びに菌性病害に対
する植物の保護方法におけるその使用に関するものであ
る。

フランス特許出願第2,377,155号明細書は、アルカリ金
属アルキルホスファイトとアルカリ土類金属アルキルホ
スファイトもしくはアルミニウムアルキルホスファイト
と接触殺菌剤との間の相乗的な殺菌関係を記載してい
る。その明細書は、特に、つる植物をアルミニウムエチ
ルホスファイトと銅系の化合物との処方混合物で処理す
ることにより得られた相乗性を示す結果を含んでいる。
これらの相乗性によりエチルホスファイトとホルペット
(folpet)もしくはマンコゼブ(mancozeb)との混合物が市
販され得るようになったが、これは銅を供与する化合物
との混合物に関するものでなかった。事実、水和性粉末
として使用されるこの種の混合物による噴霧剤は、ブド
ウ類に対して銅系殺菌剤の持つ通常の植物毒性による植
物毒性を持つ。

今回、この問題は特定の安定化剤を用いることにより克
服しうることが見出された。

したがって、本発明は、その主題として水酸化カルシウ
ムの存在により安定化される新規な銅系の殺菌組成物に
関するものである。

アルミニウムエチルホスファイトまたはアルミニウムト
リス−（Ｏ−エチルホスホネート）としても知られるホ
スエチルＡｌは、フイコマイセット(phycomycetes)、特
にブドウのべと病に対しその全組織的な殺菌性が知られ
た殺菌剤である。

銅系の化合物という用語は、銅を植物に供与し得る化合
物、たとえばオキシ塩化銅、ボルドー液、酸化第一銅ま
たは水酸化銅を意味すると理解される。これら化合物の
投与量は、一般に金属銅として表わした投与量で適用さ
れる。

本発明による組成物は、ホスエチルＡｌの１部当り0.15
〜２重量部の金属銅を含有する。

他の殺菌剤、たとえばアシルアラニン誘導体（メタラキ
シル、ミルフラム、ガルベン等）、金属ジチオカルバメ
ート（たとえばマネブ〔maneb〕、ジネブ〔zineb〕もし
くはマンコゼブ）またはフタルイミド誘導体（たとえば
キャプタン〔captan〕、キャプタホル〔captafol〕もし
くはホルペット）を本発明による組成物の基礎活性成分
と組み合せることもでき、マンコゼブもしくはホルペッ
トを含有する三成分混合物が好適である。

水酸化カルシウムは、本発明による組成物中、ホスエチ
ルＡｌに対し少なくともほぼ化学量論的割合で存在させ
る。化学量論的量に比較して安定化剤が不足している
と、水で希釈した後処理植物において植物毒性現象を生
起するような組成物となる。大過剰であると組成物の分
散が困難となり、さらに組成物は化学的に不安定とな
る。

本発明による組成物は、乾燥流動剤および水和性粉末の
ような種々異なる形態としうるが、水和性粉末の形態が
特に好適である。

水和性粉末（すなわち噴霧用粉末）は一般に20〜95％の
活性成分を含有するように調製され、これらは一般に固
体支持体の他に湿潤剤(0〜5%)、分散剤(3〜10%)及び１
種もしくはそれ以上の安定化剤及び／又は他の添加剤(0
〜10%)、たとえば浸透剤、粘着剤または固化防止剤、着
色剤等を含有する。

これ等の噴霧用粉末または水和性粉末の製造は、水酸化
カルシウムを含む組成物の成分を適当なミキサ中で緊密
混合し、そしてこれらをミルまたはその他の適する粉砕
機、好ましくは微粉砕機において粉砕して行う。かくし
て、有利な湿潤性と懸濁性とを有する噴霧用粉末が得ら
れる。これ等は所望濃度で水中に懸濁することができ、
この懸濁物は特に植物の葉に適用するために極めて有利
である。

約0.3〜0.6の見掛け密度を有する乾燥流動剤は、一般に
約150〜2,000μｍ、好ましくは300〜1500μｍの粒子寸
法を有する。

この流動剤における活性成分の含有量は一般に約30〜95
％、好ましくは50〜90％である。

乾燥流動剤の残部は、主として固体充填剤と必要に応
じ、水中への自己分散性を流動剤に付与する表面活性助
材とから構成される。これら流動剤は、存在する充填剤
が水に可溶性であるかまたは不溶性であるかに応じて主
として２種類存在する。充填剤が水溶性である場合、こ
れは無機物であってもよいが有機物であることが好まし
い。尿素を用いて優れた結果が得られた。不溶性充填剤
の場合、これは好ましくはたとえばカオリンもしくはベ
ントナイトのような無機物である。この場合、流動剤に
対し２〜１５重量％の割合で表面活性剤を含有し、これ
ら表面活性剤の半分以上は少なくとも１種の主としてア
ニオン性分散剤、たとえばホルマリンと縮合したアルカ
リ金属ナフタレンスルホネートもしくはアルカリ土類金
属ナフタレンスルホネートまたはアルカリ金属リグノス
ルフェートもしくはアルカリ土類金属リグノスルフェー
トよりなり、残部は非イオン性もしくはアニオン性湿潤
剤、たとえばアルカリ金属アルキレンナフタレンスルホ
ネートもしくはアルカリ土類金属アルキルナフタレンス
ルホネートよりなる。

さらに必須ではないが、たとえば消泡剤のような他の助
剤も加えることができる。

本発明による乾燥流動剤は、必要成分を混合した後、そ
れ自体公知の幾つかの技術（ボウル粒状化装置、流動
床、微粉砕機、押し出し等）に依る粒状化によって作製
することができる。この製造は、一般に粉砕に続き上記
範囲内で選択される粒子寸法まで篩分けすることにより
仕上げられる。

さらに、本発明は上記したような組成物を施すことによ
る菌性病害に対する植物の保護方法に関するものであ
る。100〜300g/hlのホスエチルＡｌ及び40〜240g/hl、
好ましくは130〜240g/hlの金属銅、すなわち銅系の化合
物における銅含有量を投与して有利な結果が得られ、銅
の投与量は他の接触殺菌剤を主活性成分と組み合わせる
場合には40g/hlまで減少させることができる。

以下、実施例により本発明による組成物の製造、品質お
よび植物に対するその使用につき説明する。

実施例１ 次の重量組成を有する水和性粉末を作成した。

ホスエチルAl、９７％純度……………２５８ｇ ５７％の銅を含有するオキシ塩化銅…………４３８ｇ 水酸化カルシウム、９６％純度……………… ７５ｇ ４０：１の酸化エチレン／トリデ シルアルコール縮合物、シリカ上５０％…… ２０ｇ ポリナフタレンスルホン酸ナトリウム……… ８０ｇ ４０：１の酸化エチレン／ポリスチリ ルフェノール縮合物、シリカ上６０％………１６４ｇ 上記の全成分を混合し、そして得られた混合物を微粉砕
機で粉砕した。

この水和性粉末における全銅に対する水中に溶解した銅
の割合を次の試験で測定した。

試験すべき粉末を蒸留水中に２０ｇ／の割合で希釈
し、次いで分散物を２０分間攪拌した。溶解した銅の割
合を、次いで溶解の電気分解分析により測定した。これ
らの条件下において、上記粉末につき溶解した銅の割合
は僅か0.2％であることが観察された。

水酸化カルシウムを含有しない上記と同様の水和性粉末
との比較した場合、同じ試験はにおいての溶解銅の割合
は21.8％であった。

このような噴霧剤中の高率の銅の溶解度は、許容しえな
い植物毒性のため、ブドウ類に適用できない。

上記組成物においてオキシ塩化銅の代りにボルドー液を
使用して同量の銅を保持した場合、極めて近似した結果
が得られた。

実施例２ 実施例１におけると同様に操作して、次の重量組成を有
する水和性粉末を作成した： ホスエチルAl、９８％純度……………３０６ｇ マンコゼブ、８５％純度………………………２３５ｇ ５７％の銅を含有するオキシ塩化銅…………１７５ｇ 水酸化カルシウム、９６％純度……………… ９０ｇ オレイルメチルタウリンナトリウム………… ５０ｇ 酸化エチレンとトリエチルアルコール との縮合物、シリカ上５０％………………… １０ｇ スルホコハク酸ジオクチル…………………… １０ｇ 酸化エチレンとトリスチリルフェノール との縮合物、シリカ上６０％…………………１２４ｇ この組成物を実施例１におけると同様な試験にかけた場
合、溶解銅の含有量は同じ条件下で水性媒体において同
様に低いことが観察された。

実施例３ 実施例１におけると同様に操作して、次の重量組成を有
する水和性粉末を作成した： ホスエチルAl、９８％純度……………３０６ｇ ホルペット、８７％純度………………………１８４ｇ ５７％の銅を含有するオキシ塩化銅…………１７５ｇ 水酸化カルシウム、９６％純度……………… ９０ｇ オレイルメチルタウリンナトリウム………… ９０ｇ 酸化エチレンとトリデシルアルコール との縮合物、シリカ上５０％………………… ２０ｇ 酸化エチレンとトリスチリルフェノール との縮合物、シリカ上６０％…………………１３５ｇ この組成物を実施例１におけると同じ試験にかけた場
合、溶解銅の含有量は同じ条件下で水性媒体中で同様に
低いことが観察された。

実施例４ ブドウのべと病に対する野外実験 各４株（アラモン種〔Aramon〕）の４区域の各群を、そ
れぞれ５月２０日から開始して平均１５日間隔にて６回
目まで次の組成物の１種を用いて処理した。

Ａ：実施例１に記載した本発明による組成物。

Ｂ：実施例２に記載した本発明による組成物。

Ｃ：実施例３に記載した本発明による組成物。

Ｔ：実施例１に記載したような対照組成物（水酸化カル
シウム非含有）。

それぞれに150g/hlのホスエチルAlと次のものを供給し
た。

−Ａ及びＴについては150g/hlの銅当量、Ｂ及びＣにつ
いては５０g/hlの銅当量。

−Ｂにつき８０g/hlのホルペット。

−Ｃにつき100g/hlのマンコゼブ。

８月１６日に処理植物を未処理対照植物と対比して視覚
的及び全体的評価により検査し、観察された効果をＣ．
Ｅ．Ｂ．尺度により評価した。

これらの条件下において、次のことが観察された。

−組成物Ａ，Ｂ，Ｃで処理した植物は、植物毒性を示さ
なかった（Ｃ．Ｅ．Ｂ．尺度において０）。

−組成物Ｔで処理した植物は、組成物Ｔを２倍の投与量
で投与した場合、許容限度の植物毒性を示した（Ｃ．
Ｅ．Ｂ．尺度にて３）。

Claims (9)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】安定化剤として水酸化カルシウムをさらに
   含有することを特徴とする、アルミニウムエチルホスフ
   ァイト又はアルミニウムトリス−（Ｏ−エチルホスホネ
   ート）および銅系の化合物に基づく殺菌組成物。
2. 【請求項２】水酸化カルシウムがアルミニウムエチルホ
   スファイト又はアルミニウムトリス−（Ｏ−エチルホス
   ホネート）に対しほぼ化学量論的量で存在する特許請求
   の範囲第１項記載の組成物。
3. 【請求項３】アルミニウムエチルホスファイト又はアル
   ミニウムトリス−（Ｏ−エチルホスホネート）の１部当
   り0.15〜２重量部の金属銅を含有する特許請求の範囲第
   １項または第２項記載の組成物。
4. 【請求項４】他の殺菌活性成分をさらに含有する特許請
   求の範囲第１項乃至第３項のいずれかに記載の組成物。
5. 【請求項５】他の殺菌活性成分がマンコゼブまたはホル
   ペットである特許請求の範囲第４項記載の組成物。
6. 【請求項６】水和性粉末の形態である特許請求の範囲第
   １項乃至第５項のいずれかに記載の組成物。
7. 【請求項７】水酸化カルシウムを他の成分と共に導入す
   ることを特徴とする安定化剤として水酸化カルシウムを
   さらに含有することを特徴とする、アルミニウムエチル
   ホスファイト又はアルミニウムトリス−（Ｏ−エチルホ
   スホネート）および銅系の化合物に基づく殺菌組成物の
   製造方法。
8. 【請求項８】安定化剤として水酸化カルシウムをさらに
   含有することを特徴とする、アルミニウムエチルホスフ
   ァイト又はアルミニウムトリス−（Ｏ−エチルホスホネ
   ート）および銅系の化合物に基づく殺菌組成物を使用す
   る、植物における菌性病害の撲滅方法。
9. 【請求項９】投与量が１００〜３００ｇ／hlの安定化剤
   として水酸化カルシウムをさらに含有することを特徴と
   する、アルミニウムエチルホスファイト又はアルミニウ
   ムトリス−（Ｏ−エチルホスホネート）および銅系の化
   合物に基づく殺菌組成物と４０〜２４０ｇ／hlの金属銅
   である特許請求の範囲第８項記載の方法。