JPH0613112A - インジウムめっきした陽極カップをもつ小型亜鉛−空気電池 - Google Patents
インジウムめっきした陽極カップをもつ小型亜鉛−空気電池Info
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Abstract
(57)【要約】
【目的】 水銀なし小型亜鉛−空気電池とその製法を提
供する。 【構成】 本発明の小型亜鉛−空気電池は、インジウム
層が電池の陽極合剤に接触するように、伝導性基質上の
銅層の上に着けた内側インジウム層をもつ陽極カップを
使用し、その陽極合剤は水銀をほとんど又は全く使わな
くてよい。
供する。 【構成】 本発明の小型亜鉛−空気電池は、インジウム
層が電池の陽極合剤に接触するように、伝導性基質上の
銅層の上に着けた内側インジウム層をもつ陽極カップを
使用し、その陽極合剤は水銀をほとんど又は全く使わな
くてよい。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、陽極カップのインジウ
ム層が電池の亜鉛電極に接触し、亜鉛電極中に通常使用
される水銀がほとんど０パーセントに減っている、イン
ジウム被覆した陽極カップを使用する小型亜鉛−空気電
池に関する。
ム層が電池の亜鉛電極に接触し、亜鉛電極中に通常使用
される水銀がほとんど０パーセントに減っている、イン
ジウム被覆した陽極カップを使用する小型亜鉛−空気電
池に関する。
【０００２】
【従来の技術】亜鉛陽極を使用するアルカリ電気化学電
池は、電気エネルギーの比較的高率の源として商業的に
重要になってきた。普通濃い水酸化カリウム水溶液であ
るアルカリ電解質が、塩化亜鉛及び／又は塩化アンモニ
ウム電解質を利用する旧式のルクランジェ電池に比し、
高率の電気エネルギーを出すこれら電池の能力に寄与す
る主な要因である。しかし技術の進歩によくあることだ
が、電気化学電池中のアルカリの存在は複雑な恵みであ
る。例えば、アルカリは水と亜鉛との反応を強力に進め
腐食を引き起こす。この反応を制御する手段がとられな
ければ、アルカリ亜鉛電池の貯蔵寿命は容認できない程
短いだろう。更にアルカリと亜鉛間の反応で水素ガスが
発生するので、電池分解の危険があるかもしれない。
池は、電気エネルギーの比較的高率の源として商業的に
重要になってきた。普通濃い水酸化カリウム水溶液であ
るアルカリ電解質が、塩化亜鉛及び／又は塩化アンモニ
ウム電解質を利用する旧式のルクランジェ電池に比し、
高率の電気エネルギーを出すこれら電池の能力に寄与す
る主な要因である。しかし技術の進歩によくあることだ
が、電気化学電池中のアルカリの存在は複雑な恵みであ
る。例えば、アルカリは水と亜鉛との反応を強力に進め
腐食を引き起こす。この反応を制御する手段がとられな
ければ、アルカリ亜鉛電池の貯蔵寿命は容認できない程
短いだろう。更にアルカリと亜鉛間の反応で水素ガスが
発生するので、電池分解の危険があるかもしれない。
【０００３】市販のアルカリ亜鉛電池では、電池に水銀
を加えることにより亜鉛とアルカリ間の反応を制御又は
容認できる程度に減らしている。不幸にも、環境に水銀
を持ち込むと、生命の他の形同様人間の健康に危険があ
るかもしれないことが最近明らかになってきた。個々の
電池に含まれる水銀の量はわずかだが、今日売られてい
る多量の亜鉛アルカリ電池が処分されて環境にかなりの
量の水銀が入りこむだろう。
を加えることにより亜鉛とアルカリ間の反応を制御又は
容認できる程度に減らしている。不幸にも、環境に水銀
を持ち込むと、生命の他の形同様人間の健康に危険があ
るかもしれないことが最近明らかになってきた。個々の
電池に含まれる水銀の量はわずかだが、今日売られてい
る多量の亜鉛アルカリ電池が処分されて環境にかなりの
量の水銀が入りこむだろう。
【０００４】米国特許３，８４７，６９９には、少量の
エチレンオキシドポリマーを加えることにより、容認で
きる貯蔵寿命に達するに必要な水銀の割合を減らすこと
ができるアルカリ亜鉛−二酸化マンガン電池が表されて
いる。
エチレンオキシドポリマーを加えることにより、容認で
きる貯蔵寿命に達するに必要な水銀の割合を減らすこと
ができるアルカリ亜鉛−二酸化マンガン電池が表されて
いる。
【０００５】米国特許４，５００，６１４には、亜鉛
と、ガリウム、インジウム、タリウムから成る群から選
ばれた少なくとも２つの金属とから作られた合金粉末を
アマルガム化して製造される陽極をもつアルカリ電池が
表されている。金属は電池内でいっしょになり、水素ガ
スの発生や続いて起こる電解質の漏出を起こすアルカリ
電解質中の亜鉛の腐食を防ぐことが求められている水銀
量を減らしている。
と、ガリウム、インジウム、タリウムから成る群から選
ばれた少なくとも２つの金属とから作られた合金粉末を
アマルガム化して製造される陽極をもつアルカリ電池が
表されている。金属は電池内でいっしょになり、水素ガ
スの発生や続いて起こる電解質の漏出を起こすアルカリ
電解質中の亜鉛の腐食を防ぐことが求められている水銀
量を減らしている。
【０００６】ドイツ特許１，０８６，３０９には、イン
ジウム化合物が電解質に加えられ、及び／又はインジウ
ム金属が精製した亜鉛と合金にされて、酸性、中性又は
アルカリ性電解質中で亜鉛を腐食から保護しているアル
カリ亜鉛電池が表されている。
ジウム化合物が電解質に加えられ、及び／又はインジウ
ム金属が精製した亜鉛と合金にされて、酸性、中性又は
アルカリ性電解質中で亜鉛を腐食から保護しているアル
カリ亜鉛電池が表されている。
【０００７】日本国特許公報ＮＯ．１９５８−３２０４
（１９５８年４月２６日）には、０．０００１％〜２．
０％インジウムを、Ｆｅ、Ｃｄ、Ｃｒ、Ｐｂ、Ｃａ、Ｈ
ｇ、Ｂｉ、Ｓｂ、Ａｌ、Ａｇ、Ｍｇ、Ｓｉ、Ｎｉ、Ｍｎ
などの金属元素の１、２又はそれ以上を含む亜鉛ベース
の合金に加えると、高い腐食抵抗をもち、初期の電池で
の使用に適した亜鉛合金ができることが述べられてい
る。
（１９５８年４月２６日）には、０．０００１％〜２．
０％インジウムを、Ｆｅ、Ｃｄ、Ｃｒ、Ｐｂ、Ｃａ、Ｈ
ｇ、Ｂｉ、Ｓｂ、Ａｌ、Ａｇ、Ｍｇ、Ｓｉ、Ｎｉ、Ｍｎ
などの金属元素の１、２又はそれ以上を含む亜鉛ベース
の合金に加えると、高い腐食抵抗をもち、初期の電池で
の使用に適した亜鉛合金ができることが述べられてい
る。
【０００８】日本国特開平１−３０７１６１号には、負
電極コレクターを、電気めっきのような方法でできるコ
ーティングでインジウム及び／又は鉛で被覆する水銀な
しアルカリ電池が示されている。
電極コレクターを、電気めっきのような方法でできるコ
ーティングでインジウム及び／又は鉛で被覆する水銀な
しアルカリ電池が示されている。
【０００９】
【発明が解決しようとする課題】上記からわかるよう
に、アルカリバッテリーの製造業者は、水銀なしバッテ
リー開発の努力に実質的時間とお金を投資してきた。水
銀なし構造をとり入れた最初のバッテリーは、ＡＡ、
Ｃ、Ｄ標準アルカリバッテリーであった。これらのバッ
テリーは、電池当り多量の水銀を歴史的に使用してお
り、消費者に買われる最も普通サイズ、型である。それ
故これらバッテリーから水銀を除くことは、使われたア
ルカリ電池が捨てられて一般的廃物の流れに現在入って
いる水銀の量を大いに減らす良い道である。
に、アルカリバッテリーの製造業者は、水銀なしバッテ
リー開発の努力に実質的時間とお金を投資してきた。水
銀なし構造をとり入れた最初のバッテリーは、ＡＡ、
Ｃ、Ｄ標準アルカリバッテリーであった。これらのバッ
テリーは、電池当り多量の水銀を歴史的に使用してお
り、消費者に買われる最も普通サイズ、型である。それ
故これらバッテリーから水銀を除くことは、使われたア
ルカリ電池が捨てられて一般的廃物の流れに現在入って
いる水銀の量を大いに減らす良い道である。
【００１０】水銀なし標準アルカリバッテリーの開発に
続いて、バッテリー製造業者は水銀のない小型亜鉛−空
気バッテリー構造の開発もまた求めてきた。水銀なし標
準アルカリバッテリー製造に用いられる技術が水銀なし
小型亜鉛−空気バッテリー製造に使用できるとしろうと
は考えるかもしれないが、小型亜鉛−空気バッテリーの
製造業者は、水銀なし小型亜鉛−空気電池が商業ベース
で製造できるより前に特別の技術が開発されるべきだと
わかっている。小型亜鉛−空気バッテリーの構造は、標
準アルカリバッテリーの構造とは実質的に異なってい
る。構造の違いから、小型亜鉛−空気電池にだけ関係す
る方法や技術の開発がおし進められてきた。
続いて、バッテリー製造業者は水銀のない小型亜鉛−空
気バッテリー構造の開発もまた求めてきた。水銀なし標
準アルカリバッテリー製造に用いられる技術が水銀なし
小型亜鉛−空気バッテリー製造に使用できるとしろうと
は考えるかもしれないが、小型亜鉛−空気バッテリーの
製造業者は、水銀なし小型亜鉛−空気電池が商業ベース
で製造できるより前に特別の技術が開発されるべきだと
わかっている。小型亜鉛−空気バッテリーの構造は、標
準アルカリバッテリーの構造とは実質的に異なってい
る。構造の違いから、小型亜鉛−空気電池にだけ関係す
る方法や技術の開発がおし進められてきた。
【００１１】本発明の目的は、亜鉛含有電極中の水銀の
量を６％以下に、好ましくは３％以下、最も好ましくは
水銀なし亜鉛含有電極をもつ小型亜鉛−空気電池を提供
することである。
量を６％以下に、好ましくは３％以下、最も好ましくは
水銀なし亜鉛含有電極をもつ小型亜鉛−空気電池を提供
することである。
【００１２】本発明のもう一つの目的は、水銀が実質的
にない又は完全にない亜鉛含有電極をもち、その亜鉛含
有電極に接触する電極カップの表面が銅の下層及びイン
ジウムの上の層をもつ小型亜鉛−空気電池を提供するこ
とである。
にない又は完全にない亜鉛含有電極をもち、その亜鉛含
有電極に接触する電極カップの表面が銅の下層及びイン
ジウムの上の層をもつ小型亜鉛−空気電池を提供するこ
とである。
【００１３】本発明のもう一つの目的は、小型亜鉛−空
気電池の亜鉛含有電極をおおうインジウム被覆されたカ
ップを製造する方法を提供することである。
気電池の亜鉛含有電極をおおうインジウム被覆されたカ
ップを製造する方法を提供することである。
【００１４】本発明のこれら及び他の目的は、次の記述
から明らかになるだろう。
から明らかになるだろう。
【００１５】
【課題を解決するための手段】本発明は、伝導性おおい
中に集められた二酸化マンガン含有電極（陰極）及び亜
鉛含有電極（陽極）を使用する亜鉛−空気電池に関し、
空気が入れる少なくとも１個の開口部をもち、かつ二酸
化マンガン含有電極に電気的に接触している陰極カッ
プ、及び亜鉛含有電極に電気的及び物理的に接触してい
る陽極カップ、及びその陽極カップに留められしかも絶
縁されている陽極カップ、及び亜鉛含有電極に接触する
内側表面の少なくとも一部分上に銅の下層及びインジウ
ムの上の層をもつ伝導性基質から成る上記の陽極カップ
とから構成される。
中に集められた二酸化マンガン含有電極（陰極）及び亜
鉛含有電極（陽極）を使用する亜鉛−空気電池に関し、
空気が入れる少なくとも１個の開口部をもち、かつ二酸
化マンガン含有電極に電気的に接触している陰極カッ
プ、及び亜鉛含有電極に電気的及び物理的に接触してい
る陽極カップ、及びその陽極カップに留められしかも絶
縁されている陽極カップ、及び亜鉛含有電極に接触する
内側表面の少なくとも一部分上に銅の下層及びインジウ
ムの上の層をもつ伝導性基質から成る上記の陽極カップ
とから構成される。
【００１６】この中では、銅の下層は、純銅又は銅合
金、好ましくはインジウムによって置換される元素を含
まない合金であり、インジウムの上の層は純インジウム
又はインジウム合金であってよい。インジウムの上の層
は、室温（２０℃）でなされる最も多い電池適用に対し
てはインジウムの連続した層がよい。しかし高温環境の
ような適用では、銅下層の一部が亜鉛含有電極にさらさ
れ接触する、インジウムの不連続層をもつことが望まし
い。好ましくは高温適用の電池では、亜鉛含有電極に接
触する陽極カップの表面積の９５％以下をインジウム層
がおおう。この場合銅下層が亜鉛含有電極にさらされ接
触するだろう。このように亜鉛−空気電池の適用によっ
て、インジウム層は連続又は不連続であってよい。最も
多い適用で銅層は少なくとも１マイクロインチ、好まし
くは１００マイクロ以上、最も好ましくは１０００乃至
２０００マイクロインチの厚さであるべきだ。インジウ
ム層は０．５乃至５０マイクロインチ、好ましくは１乃
至５マイクロインチ、最も好ましくは１乃至３マイクロ
インチの厚さであるべきだ。もしインジウム層の厚さが
３０マイクロインチを越えると、特別利点もないのにイ
ンジウムの値段がことのほか高くなる。他方もしインジ
ウム層の厚さが０．５マイクロインチ以下であると、最
も多い適用で電池の特性に影響を及ぼさずに亜鉛含有電
極から水銀を効果的に除去するに不十分だろう。陽極カ
ップの基質は、一方の表面にニッケルの層、他方の表面
に銀層をもつ鋼鉄が望ましい。ニッケルめっきされた層
はカップの外側表面に置かれ、電池の一ターミナルとし
て使用される。銅めっきされた層はその上にインジウム
層が着けられカップの内側表面に置かれる。こうしてイ
ンジウムコーティングがカップの内側の層を形成し亜鉛
含有電極に接触する。伝導性基質は又冷間圧延鋼、真ち
ゅう、その他の適当な金属からできてよい。
金、好ましくはインジウムによって置換される元素を含
まない合金であり、インジウムの上の層は純インジウム
又はインジウム合金であってよい。インジウムの上の層
は、室温（２０℃）でなされる最も多い電池適用に対し
てはインジウムの連続した層がよい。しかし高温環境の
ような適用では、銅下層の一部が亜鉛含有電極にさらさ
れ接触する、インジウムの不連続層をもつことが望まし
い。好ましくは高温適用の電池では、亜鉛含有電極に接
触する陽極カップの表面積の９５％以下をインジウム層
がおおう。この場合銅下層が亜鉛含有電極にさらされ接
触するだろう。このように亜鉛−空気電池の適用によっ
て、インジウム層は連続又は不連続であってよい。最も
多い適用で銅層は少なくとも１マイクロインチ、好まし
くは１００マイクロ以上、最も好ましくは１０００乃至
２０００マイクロインチの厚さであるべきだ。インジウ
ム層は０．５乃至５０マイクロインチ、好ましくは１乃
至５マイクロインチ、最も好ましくは１乃至３マイクロ
インチの厚さであるべきだ。もしインジウム層の厚さが
３０マイクロインチを越えると、特別利点もないのにイ
ンジウムの値段がことのほか高くなる。他方もしインジ
ウム層の厚さが０．５マイクロインチ以下であると、最
も多い適用で電池の特性に影響を及ぼさずに亜鉛含有電
極から水銀を効果的に除去するに不十分だろう。陽極カ
ップの基質は、一方の表面にニッケルの層、他方の表面
に銀層をもつ鋼鉄が望ましい。ニッケルめっきされた層
はカップの外側表面に置かれ、電池の一ターミナルとし
て使用される。銅めっきされた層はその上にインジウム
層が着けられカップの内側表面に置かれる。こうしてイ
ンジウムコーティングがカップの内側の層を形成し亜鉛
含有電極に接触する。伝導性基質は又冷間圧延鋼、真ち
ゅう、その他の適当な金属からできてよい。
【００１７】本発明は又亜鉛−空気電池用陽極カップ製
造の方法を示し、次の工程から成る； （ａ）伝導性シートの片面に銅の層を着け、次にその銅
の層にインジウムのコーティングを電着し、
造の方法を示し、次の工程から成る； （ａ）伝導性シートの片面に銅の層を着け、次にその銅
の層にインジウムのコーティングを電着し、
【００１８】（ｂ）その被覆したシートを、空洞と定義
される内側表面をインジウム層が形成するような空洞と
定義されるカップ型形状に成形する。
される内側表面をインジウム層が形成するような空洞と
定義されるカップ型形状に成形する。
【００１９】次に陽極カップを亜鉛含有電極で満たし、
空気が入れる少なくとも１個の開口部をもち、かつ二酸
化マンガン含有電極を含む陰極カップと合わせ、その陽
極カップは、絶縁ガスケットを用いて陰極カップに留め
られかつ電気的に絶縁される。
空気が入れる少なくとも１個の開口部をもち、かつ二酸
化マンガン含有電極を含む陰極カップと合わせ、その陽
極カップは、絶縁ガスケットを用いて陰極カップに留め
られかつ電気的に絶縁される。
【００２０】小型電池陽極カップ形成に用いられる薄片
材料の銅表面へのインジウムの電気めっきは、アルカリ
電池の電流コレクターの表面にインジウムを着ける他の
方法に比べ、いくつもの利点がある。第一に片材料への
インジウムの電着はインジウムめっきの均一性が正確に
制御できることを意味する。これは、陽極カップの形状
が、成形された陽極カップの表面にインジウムを均一に
着けることを実際上妨げているので、特に重要である。
第二に片材料への電着は、めっきするインジウムの位置
の制御を正確にしている。もし成形されたカップがバレ
ルめっき法でめっきされると、インジウムは銅表面同様
ニッケル表面にもめっきされる。銅表面にだけインジウ
ムをめっきする選択的制御は、陽極カップのニッケルめ
っきされた表面をインジウムが汚染することが決してな
いので、バッテリー製造業者に重要である。第三に、１
マイクロインチ乃至約５マイクロインチの範囲であるイ
ンジウムの望ましい厚さが、電着工程を用いて容易に得
られる。インジウムのこれらの量は、陽極カップの表面
にめっきする電解質中のインジウムイオンに頼るような
他の慣用のめっき技術によっては一般に達成できない。
第四に、インジウムの不連続層が望まれる特殊な適用で
は、銅表面の一部分が陽極合剤に直接接触するようにな
されるべきで、電池が高温で貯蔵される時、電池のイン
ピーダンスが過度に増大しない。銅表面に着けられるイ
ンジウムの量が正確に制御できるので、インジウム層の
不連続な特性は確保できる。第五に、本発明のもう一つ
の利点は、本発明の電着技術が、インジウムイオンの化
学的置換が使えない時に働くことである。化学的置換工
程は、コレクター中の亜鉛又は他の還元成分の存在に依
存する。小型亜鉛−空気電池の陽極カップの銅表面は、
インジウムが置換できる亜鉛を含まない。それ故、内層
が銅である小型陽極カップでは、化学的置換工程は使用
できない。
材料の銅表面へのインジウムの電気めっきは、アルカリ
電池の電流コレクターの表面にインジウムを着ける他の
方法に比べ、いくつもの利点がある。第一に片材料への
インジウムの電着はインジウムめっきの均一性が正確に
制御できることを意味する。これは、陽極カップの形状
が、成形された陽極カップの表面にインジウムを均一に
着けることを実際上妨げているので、特に重要である。
第二に片材料への電着は、めっきするインジウムの位置
の制御を正確にしている。もし成形されたカップがバレ
ルめっき法でめっきされると、インジウムは銅表面同様
ニッケル表面にもめっきされる。銅表面にだけインジウ
ムをめっきする選択的制御は、陽極カップのニッケルめ
っきされた表面をインジウムが汚染することが決してな
いので、バッテリー製造業者に重要である。第三に、１
マイクロインチ乃至約５マイクロインチの範囲であるイ
ンジウムの望ましい厚さが、電着工程を用いて容易に得
られる。インジウムのこれらの量は、陽極カップの表面
にめっきする電解質中のインジウムイオンに頼るような
他の慣用のめっき技術によっては一般に達成できない。
第四に、インジウムの不連続層が望まれる特殊な適用で
は、銅表面の一部分が陽極合剤に直接接触するようにな
されるべきで、電池が高温で貯蔵される時、電池のイン
ピーダンスが過度に増大しない。銅表面に着けられるイ
ンジウムの量が正確に制御できるので、インジウム層の
不連続な特性は確保できる。第五に、本発明のもう一つ
の利点は、本発明の電着技術が、インジウムイオンの化
学的置換が使えない時に働くことである。化学的置換工
程は、コレクター中の亜鉛又は他の還元成分の存在に依
存する。小型亜鉛−空気電池の陽極カップの銅表面は、
インジウムが置換できる亜鉛を含まない。それ故、内層
が銅である小型陽極カップでは、化学的置換工程は使用
できない。
【００２１】本発明による陽極カップを使用する小型亜
鉛−空気電池の断面図を図１に示す。図に見えるよう
に、亜鉛−空気電池の最大部分は陰極カップとして定義
される開き閉じた金属容器２である。陰極カップ２は一
般にニッケルめっきされた鋼鉄からでき、比較的平らな
中央部分４と、それをとぎれなくかこむ均一な高さのま
っすぐな壁６から成っている。２個の小さな穴８は、カ
ップ２の底４にあけられ、空気の入り口として働く。多
孔性材料の層１０は、空気穴の内側表面をおおい、空気
分配膜として働く。ポリテトラフルオロエチレンの層１
２は、空気分配膜１０を含む陰極カップ２の全底面をお
おう。第二の主な部分は、ポリテトラフルオロエチレン
層１２の内側表面に隣接して位置する空気電極１４であ
る。この電極１４はいくつかの部分から成り、金属スク
リーン１６、スクリーン１６に埋められた二酸化マンガ
ンと炭素の混合物、陽極電解質が陰極１４へ動くのを防
ぐバリアーフィルム１８、吸い上げセパレーター２０を
含む。第三の部分は、電池の頂上を形成し一般に陽極カ
ップと呼ばれるカップ型金属部分２２である。形状にお
いて陽極カップの縁２４は後ろにそれ自身巻き上がっ
て、二重の壁をつくっている。陽極カップ２２は、ニッ
ケル被覆鋼鉄片の裸の面にはり合わせた銅３３を含む三
積層物からできていてよい。陽極カップをつくっている
他の積層物は、ステンレス鋼基質上の銅の二積層又は三
層以上からできた積層を含む。このはり合わせた金属片
から円盤をくり抜き、陽極カップを成形する。銅層が陽
極カップの内側表面をなし、陽極合剤と直接接触する。
陽極カップの構造的、化学的組み立てはこの発明の重要
な局面である。第四の部分は、亜鉛粒子、電解質、及び
結合剤や腐食防止剤のような有機化合物の混合物から成
る陽極合剤２６であって、バッテリー陽極を仕立ててい
る。第五にエラストマー材料からできた管状の輪又はガ
スケット２８がめばりとして役立っている。ガスケット
２８の底の縁は、陽極カップ２２のへりと境を接する内
部へのへりどり唇３０をつくっている。陰極カップ２
は、さし入れられた空気電極１４や組み合わされた膜と
いっしょに、予め合わされた陽極カップ／ガスケットの
集合に逆にして押しつけられる。逆にすると同時に、陰
極カップ２の縁は内側に集められる。陰極カップのへり
３２は、陰極カップ２と陽極カップ２２との間のエラス
トマーガスケット２８に対して圧縮されて、陽極カップ
２２と陰極カップ２との間のめばりと電気的バリアーを
形成する。適切なテープ３８が、電池が使われる時まで
開口部８の上に置かれる。
鉛−空気電池の断面図を図１に示す。図に見えるよう
に、亜鉛−空気電池の最大部分は陰極カップとして定義
される開き閉じた金属容器２である。陰極カップ２は一
般にニッケルめっきされた鋼鉄からでき、比較的平らな
中央部分４と、それをとぎれなくかこむ均一な高さのま
っすぐな壁６から成っている。２個の小さな穴８は、カ
ップ２の底４にあけられ、空気の入り口として働く。多
孔性材料の層１０は、空気穴の内側表面をおおい、空気
分配膜として働く。ポリテトラフルオロエチレンの層１
２は、空気分配膜１０を含む陰極カップ２の全底面をお
おう。第二の主な部分は、ポリテトラフルオロエチレン
層１２の内側表面に隣接して位置する空気電極１４であ
る。この電極１４はいくつかの部分から成り、金属スク
リーン１６、スクリーン１６に埋められた二酸化マンガ
ンと炭素の混合物、陽極電解質が陰極１４へ動くのを防
ぐバリアーフィルム１８、吸い上げセパレーター２０を
含む。第三の部分は、電池の頂上を形成し一般に陽極カ
ップと呼ばれるカップ型金属部分２２である。形状にお
いて陽極カップの縁２４は後ろにそれ自身巻き上がっ
て、二重の壁をつくっている。陽極カップ２２は、ニッ
ケル被覆鋼鉄片の裸の面にはり合わせた銅３３を含む三
積層物からできていてよい。陽極カップをつくっている
他の積層物は、ステンレス鋼基質上の銅の二積層又は三
層以上からできた積層を含む。このはり合わせた金属片
から円盤をくり抜き、陽極カップを成形する。銅層が陽
極カップの内側表面をなし、陽極合剤と直接接触する。
陽極カップの構造的、化学的組み立てはこの発明の重要
な局面である。第四の部分は、亜鉛粒子、電解質、及び
結合剤や腐食防止剤のような有機化合物の混合物から成
る陽極合剤２６であって、バッテリー陽極を仕立ててい
る。第五にエラストマー材料からできた管状の輪又はガ
スケット２８がめばりとして役立っている。ガスケット
２８の底の縁は、陽極カップ２２のへりと境を接する内
部へのへりどり唇３０をつくっている。陰極カップ２
は、さし入れられた空気電極１４や組み合わされた膜と
いっしょに、予め合わされた陽極カップ／ガスケットの
集合に逆にして押しつけられる。逆にすると同時に、陰
極カップ２の縁は内側に集められる。陰極カップのへり
３２は、陰極カップ２と陽極カップ２２との間のエラス
トマーガスケット２８に対して圧縮されて、陽極カップ
２２と陰極カップ２との間のめばりと電気的バリアーを
形成する。適切なテープ３８が、電池が使われる時まで
開口部８の上に置かれる。
【００２２】本発明により、インジウムの層３４（過大
に見える）は、カップ２２に成形される前に陽極円盤の
片側に着けられる。図に見えるように、インジウム層３
４は、陽極合剤がさわっている空洞３６と定義されるカ
ップ２２の内側表面を形成する。上で述べたように、イ
ンジウム層は連続した層又は不連続の層であってよい。
カップ２２の内側表面の下層が銅３３であるので、従来
技術で用いられる化学的置換工程は、この工程が亜鉛又
は他の還元成分の存在に依存するため利用できない。
に見える）は、カップ２２に成形される前に陽極円盤の
片側に着けられる。図に見えるように、インジウム層３
４は、陽極合剤がさわっている空洞３６と定義されるカ
ップ２２の内側表面を形成する。上で述べたように、イ
ンジウム層は連続した層又は不連続の層であってよい。
カップ２２の内側表面の下層が銅３３であるので、従来
技術で用いられる化学的置換工程は、この工程が亜鉛又
は他の還元成分の存在に依存するため利用できない。
【００２３】次の実施例は本発明の概念を例示するため
に提供するのであって、添えられた特許請求の範囲に述
べた本発明の範囲を限定するものではない。
に提供するのであって、添えられた特許請求の範囲に述
べた本発明の範囲を限定するものではない。
【００２４】実施例１ 数ロットの小型亜鉛−空気電池を、陽極カップの内側表
面に電気めっきしたインジウムの影響力を評価するため
に集めた。全電池は直径約０．４５５インチ、高さ０．
２１０インチと測定された。これらバッテリーは普通
「６７５サイズ」として呼ばれる。２つのテストの第１
では、ロットＡと名づけられる対照ロットは、陽極に６
％水銀（Ｈｇ／Ｚｎ率）をもち陽極カップはインジウム
でめっきされてない。ロットＢは陽極に水銀がなく陽極
カップにめっきされたインジウムもない。ロットＣ〜Ｇ
は陽極に水銀はないが陽極カップは次の厚さのインジウ
ムでめっきされている、ロットＣ １マイクロインチ、
ロットＤ ３マイクロインチ、ロットＥ １５マイクロ
インチ、ロットＦ ３０マイクロインチ、ロットＧ５０
マイクロインチ。各ロットを各々３個の電池から成る４
つのサブロットに分けた。全電池を６２５オーム抵抗器
を通して０．９ボルト連続して放電した。第１のサブロ
ットは電池を集めて数日以内にテストした。第２のサブ
ロットは７１℃で１週間加齢してからテストした。第３
のサブロットはテストに先立ち６０℃で２０日間加齢し
た。第４のサブロットは６０℃で４０日間加齢してテス
トした。決められたカットオフに働くミリアンペアを表
１に示す。これらのデータは、インジウムめっきした陽
極カップをもつが陽極に水銀がないサブロット１、２、
３の全電池が、ロットＡ（６％ ＨｇでＩｎなし）又は
ロットＢ（ＨｇなしでＩｎなし）の匹敵する加齢の電池
よりもよく働くという予測できない結論を支持してい
る。６０℃で４０日間加齢した電池（すなわちサブロッ
ト４）からははっきりした結論は出ず、５つのインジウ
ムめっきしたロットのうち２つは対照よりよく働いた
が、他の２つのロットはわずかに劣っていて、１つのロ
ットはかなり劣っていた。６０℃という比較的高温で４
０日間テストされた電池にとって、これらの矛盾する結
果は異常なことではなく、コレクター／陽極インターフ
ェース以外の要因がこれら条件下では電池の働きを制御
するからである。
面に電気めっきしたインジウムの影響力を評価するため
に集めた。全電池は直径約０．４５５インチ、高さ０．
２１０インチと測定された。これらバッテリーは普通
「６７５サイズ」として呼ばれる。２つのテストの第１
では、ロットＡと名づけられる対照ロットは、陽極に６
％水銀（Ｈｇ／Ｚｎ率）をもち陽極カップはインジウム
でめっきされてない。ロットＢは陽極に水銀がなく陽極
カップにめっきされたインジウムもない。ロットＣ〜Ｇ
は陽極に水銀はないが陽極カップは次の厚さのインジウ
ムでめっきされている、ロットＣ １マイクロインチ、
ロットＤ ３マイクロインチ、ロットＥ １５マイクロ
インチ、ロットＦ ３０マイクロインチ、ロットＧ５０
マイクロインチ。各ロットを各々３個の電池から成る４
つのサブロットに分けた。全電池を６２５オーム抵抗器
を通して０．９ボルト連続して放電した。第１のサブロ
ットは電池を集めて数日以内にテストした。第２のサブ
ロットは７１℃で１週間加齢してからテストした。第３
のサブロットはテストに先立ち６０℃で２０日間加齢し
た。第４のサブロットは６０℃で４０日間加齢してテス
トした。決められたカットオフに働くミリアンペアを表
１に示す。これらのデータは、インジウムめっきした陽
極カップをもつが陽極に水銀がないサブロット１、２、
３の全電池が、ロットＡ（６％ ＨｇでＩｎなし）又は
ロットＢ（ＨｇなしでＩｎなし）の匹敵する加齢の電池
よりもよく働くという予測できない結論を支持してい
る。６０℃で４０日間加齢した電池（すなわちサブロッ
ト４）からははっきりした結論は出ず、５つのインジウ
ムめっきしたロットのうち２つは対照よりよく働いた
が、他の２つのロットはわずかに劣っていて、１つのロ
ットはかなり劣っていた。６０℃という比較的高温で４
０日間テストされた電池にとって、これらの矛盾する結
果は異常なことではなく、コレクター／陽極インターフ
ェース以外の要因がこれら条件下では電池の働きを制御
するからである。
【００２５】
【表１】
【００２６】各ロット、サブロットから５個の電池を、
７１℃で保管後インピーダンステストした。これらのデ
ータを表２に示す。これらのデータは、インジウムめっ
きした陽極をもつ水銀なし小型アルカリ亜鉛−空気電池
が、水銀もインジウムも含まない同様に加齢した電池に
比べてかなり低いインピーダンス値を示し、６％水銀を
含みインジウムを含まない電池に比べて同等のインピー
ダンスを示すという予測できない結論を支持している。
７１℃で保管後インピーダンステストした。これらのデ
ータを表２に示す。これらのデータは、インジウムめっ
きした陽極をもつ水銀なし小型アルカリ亜鉛−空気電池
が、水銀もインジウムも含まない同様に加齢した電池に
比べてかなり低いインピーダンス値を示し、６％水銀を
含みインジウムを含まない電池に比べて同等のインピー
ダンスを示すという予測できない結論を支持している。
【００２７】
【表２】
【００２８】実施例２ 数ロットの小型亜鉛−空気電池を、陽極カップの内側表
面に電気めっきしたインジウムの影響力を評価するため
に集めた。その陽極カップは、亜鉛のグラム当り陽極塊
中に０．２ｍｇのＩｎをも含む電池に組み込まれた。イ
ンジウムは水酸化インジウムとして亜鉛に加えられた。
実施例１と同様に、このテストの全電池は直径約０．４
５５インチ高さ０．２１０インチと測定された。ロット
Ａと名づけられるこの実施例の対照ロットは実施例１の
対照ロットと同じである。言いかえれば６％の水銀を含
み、陽極カップにインジウムめっきしてなく、陽極に水
酸化インジウムを加えてない。ロットＨは水銀がなく、
陽極カップにインジウムめっきしてなく、亜鉛のグラム
当り陽極塊に０．２ｍｇのＩｎを含む。ロットＩとＪは
その陽極カップが各々約１マイクロインチと３マイクロ
インチの厚さのインジウムで電気めっきされている点を
除きロットＨと同じである。各ロットは各々３個ずつの
電池から成る４つのサブロットに分けられる。そして全
電池を６２５オーム抵抗器を通して０．９ボルト連続し
て放電する。第１のサブロットは電池を集めてから数日
以内にテストした。第２、第３、第４のサブロットはテ
ストに先立ち各々加齢した、７１℃で１週間、６０℃で
２０日間、６０℃で４０日間。決められたカットオフに
働くミリアンペアを表３に示す。これらデータは、イン
ジウムめっきした陽極カップをもち陽極に水銀のないサ
ブロット１、２、３の全電池がロットＡ又はロットＨの
匹敵する加齢の電池よりもよく働くという予測できない
結論を支持している。６０℃で４０日間加齢した電池か
らははっきりした結論は出ず、ロットＩの電池はロット
Ａの電池より劣っていたが、ロットＪの電池はロットＡ
の電池より優れていた。前に説明したように、電池が比
較的長期間（すなわち４０日間）比較的高温（６０℃）
で保管されたことから、この種の例外は異常ではない。
面に電気めっきしたインジウムの影響力を評価するため
に集めた。その陽極カップは、亜鉛のグラム当り陽極塊
中に０．２ｍｇのＩｎをも含む電池に組み込まれた。イ
ンジウムは水酸化インジウムとして亜鉛に加えられた。
実施例１と同様に、このテストの全電池は直径約０．４
５５インチ高さ０．２１０インチと測定された。ロット
Ａと名づけられるこの実施例の対照ロットは実施例１の
対照ロットと同じである。言いかえれば６％の水銀を含
み、陽極カップにインジウムめっきしてなく、陽極に水
酸化インジウムを加えてない。ロットＨは水銀がなく、
陽極カップにインジウムめっきしてなく、亜鉛のグラム
当り陽極塊に０．２ｍｇのＩｎを含む。ロットＩとＪは
その陽極カップが各々約１マイクロインチと３マイクロ
インチの厚さのインジウムで電気めっきされている点を
除きロットＨと同じである。各ロットは各々３個ずつの
電池から成る４つのサブロットに分けられる。そして全
電池を６２５オーム抵抗器を通して０．９ボルト連続し
て放電する。第１のサブロットは電池を集めてから数日
以内にテストした。第２、第３、第４のサブロットはテ
ストに先立ち各々加齢した、７１℃で１週間、６０℃で
２０日間、６０℃で４０日間。決められたカットオフに
働くミリアンペアを表３に示す。これらデータは、イン
ジウムめっきした陽極カップをもち陽極に水銀のないサ
ブロット１、２、３の全電池がロットＡ又はロットＨの
匹敵する加齢の電池よりもよく働くという予測できない
結論を支持している。６０℃で４０日間加齢した電池か
らははっきりした結論は出ず、ロットＩの電池はロット
Ａの電池より劣っていたが、ロットＪの電池はロットＡ
の電池より優れていた。前に説明したように、電池が比
較的長期間（すなわち４０日間）比較的高温（６０℃）
で保管されたことから、この種の例外は異常ではない。
【００２９】
【表３】
【００３０】この実施例２の各ロット、サブロットから
５個の電池を、７１℃で保管後インピーダンステストし
た。これらのデータを表４に示す。これらのデータは、
陽極に水酸化インジウムを含みインジウムを電気めっき
した陽極カップをもつ水銀なし小型アルカリ亜鉛−空気
電池が、水銀を含まず陽極カップに電気めっきしたイン
ジウムもないが陽極に水酸化インジウムを含む電池又
は、６％の水銀を含みインジウムを全く含まない電池の
同様に加齢したものに比べて低いインピーダンス値を示
すという結論を支持している。
５個の電池を、７１℃で保管後インピーダンステストし
た。これらのデータを表４に示す。これらのデータは、
陽極に水酸化インジウムを含みインジウムを電気めっき
した陽極カップをもつ水銀なし小型アルカリ亜鉛−空気
電池が、水銀を含まず陽極カップに電気めっきしたイン
ジウムもないが陽極に水酸化インジウムを含む電池又
は、６％の水銀を含みインジウムを全く含まない電池の
同様に加齢したものに比べて低いインピーダンス値を示
すという結論を支持している。
【００３１】
【表４】
【００３２】実施例１と実施例２のデータを比べて次の
結論が出される。第１に、インジウムを電気めっきした
陽極カップを含む水銀なし小型アルカリ亜鉛−空気電池
の陽極塊に亜鉛のグラム当り０．２ｍｇのＩｎを加える
ことは、６２５オーム連続テストでの働きでさほどの改
良もなく遜色もない。第２に、インジウムを電気めっき
した陽極カップを含む水銀なし小型アルカリ亜鉛−空気
電池の陽極塊に亜鉛のグラム当り０．２ｍｇのＩｎを加
えることは、７１℃で保管した電池のインピーダンスを
改良した。
結論が出される。第１に、インジウムを電気めっきした
陽極カップを含む水銀なし小型アルカリ亜鉛−空気電池
の陽極塊に亜鉛のグラム当り０．２ｍｇのＩｎを加える
ことは、６２５オーム連続テストでの働きでさほどの改
良もなく遜色もない。第２に、インジウムを電気めっき
した陽極カップを含む水銀なし小型アルカリ亜鉛−空気
電池の陽極塊に亜鉛のグラム当り０．２ｍｇのＩｎを加
えることは、７１℃で保管した電池のインピーダンスを
改良した。
【００３３】ここに述べられた発明の好具体例の修飾や
変形は、発明の精神と範囲から離れることなくなせるも
のと理解すべきである。
変形は、発明の精神と範囲から離れることなくなせるも
のと理解すべきである。
【図１】本発明よる陽極カップを使用する小型亜鉛−空
気電池の断面図である。
気電池の断面図である。
２ 陰極カップ ４ 陰極カップの底 ６ 陰極カップの壁 ８ 空気穴 １０ 空気分配膜 １２ ポリテトラフルオロエチレン層 １４ 空気電極 １６ 金属スクリーン １８ バリアーフィルム ２０ セパレーター ２２ 陽極カップ ２４ 陽極カップの縁 ２６ 陽極合剤 ２８ ガスケット ３０ ガスケットのへりどり唇 ３２ 陰極カップの縁 ３３ 銅層 ３４ インジウム層 ３６ 空洞 ３８ テープ
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 ロバート ナイル マンスフィールド ジ ュニア アメリカ合衆国オハイオ州 44125 バレ ー ビュー サウス パートリッジ ドラ イブ 13535 (72)発明者 ロバート フランシス スカー アメリカ合衆国オハイオ州 44145 ウエ ストレーク パティ パーク 1370
Claims (20)
- 【請求項１】 空気が入れる少なくとも１個の開口部を
もち、かつ二酸化マンガン含有電極に電気的に接触して
いる陽極カップ、及び亜鉛含有電極に電気的及び物理的
に接触している陽極カップ、及びその陽極カップに留め
られしかも絶縁されている上記の陰極カップ、及び亜鉛
含有電極に接触する内側表面の少なくとも一部分上に銅
の下層及びインジウムの上の層をもつ伝導性基質から成
る上記の陽極カップとから構成される、伝導性おおい中
に集められた二酸化マンガン含有電極及び亜鉛含有電極
を使用することを特徴とする亜鉛−空気電池。 - 【請求項２】 インジウム層の厚さが約０．５マイクロ
インチ及び５０マイクロインチの間である請求項１の亜
鉛−空気電池。 - 【請求項３】 インジウム層の厚さが約１マイクロイン
チ及び５マイクロインチの間である請求項１の亜鉛−空
気電池。 - 【請求項４】 銅層が少なくとも１マイクロインチであ
る請求項１の亜鉛−空気電池。 - 【請求項５】 伝導性基質が、銅の内層及びインジウム
の外層を含まない表面上にめっきされたニッケル層をも
つ鋼鉄である請求項１の亜鉛−空気電池。 - 【請求項６】 亜鉛含有電極が、亜鉛の重量に基づき６
％以下の水銀を含有する請求項１の亜鉛−空気電池。 - 【請求項７】 亜鉛含有電極が水銀を含有しない請求項
１の亜鉛−空気電池。 - 【請求項８】 亜鉛含有電極が少量のインジウムを含有
する請求項１の亜鉛−空気電池。 - 【請求項９】 亜鉛含有電極が水銀を含有しない請求項
８の亜鉛−空気電池。 - 【請求項１０】 銅層の厚さが少なくとも１マイクロイ
ンチであり、インジウム層の厚さが約１．０マイクロイ
ンチ及び５マイクロインチの間であり、亜鉛含有電極が
亜鉛の重量に基づき６％以下の水銀を含有する、請求項
１の亜鉛−空気電池。 - 【請求項１１】 亜鉛含有電極が水銀を含有しない請求
項１０の亜鉛−空気電池。 - 【請求項１２】 インジウム層が不連続である請求項１
の亜鉛−空気電池。 - 【請求項１３】 インジウム層が、亜鉛含有電極に接触
する陽極カップの表面積の９５％以下をおおう、請求項
１２の亜鉛−空気電池。 - 【請求項１４】 （ａ）伝導性シートの片面に銅の層を
着け、次にその銅の層にインジウムのコーティングを電
着し、 （ｂ）その被覆したシートを、空洞と定義される内側表
面をインジウム層が形成するような空洞と定義されるカ
ップ型形状に成形する工程から成ることを特徴とする亜
鉛−空気電池用陽極カップを製造する方法。 - 【請求項１５】 工程（ａ）で、伝導性シートが鋼鉄で
あり、銅及びインジウムの層を含むシートの反対側表面
にニッケル層が着いている、請求項１４の方法。 - 【請求項１６】 工程（ａ）で、インジウム層が約０．
５マイクロインチ及び５０マイクロインチの間に着いて
いる、請求項１４の方法。 - 【請求項１７】 工程（ａ）で、インジウム層が不連続
である請求項１４の方法。 - 【請求項１８】 インジウム層が銅層の９５％以下をお
おう請求項１７の方法。 - 【請求項１９】 （ｃ）陽極カップを亜鉛含有電極で満
たし、陰極カップを製造して二酸化マンガン含有電極で
満たし、次に陽極及び陰極を合わせて陽極を陰極に留め
電気的に絶縁して、組み立てた亜鉛−空気電池を形作る
工程を加える請求項１４の方法。 - 【請求項２０】 亜鉛含有電極が水銀を含有しない請求
項１９の方法。
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Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH06338327A (ja) * | 1993-05-27 | 1994-12-06 | Toshiba Battery Co Ltd | 負極集電体及びそれを用いたボタン形アルカリ電池 |
| JP2003534638A (ja) * | 2000-05-24 | 2003-11-18 | エヴァレディー バッテリー カンパニー インコーポレイテッド | 無水銀空気電池 |
| JP2009526363A (ja) * | 2006-02-17 | 2009-07-16 | イー．エム．ダブリュ．エナジー カンパニー リミテッド | 円筒形空気亜鉛電池及びその製造方法 |
Families Citing this family (64)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5622612A (en) * | 1993-06-02 | 1997-04-22 | Duracell Inc. | Method of preparing current collectors for electrochemical cells |
| US5658356A (en) | 1995-05-05 | 1997-08-19 | Rayovac Corporation | Metal-air cathode can having reduced corner radius and electrochemical cells made therewith |
| US6040074A (en) | 1995-05-05 | 2000-03-21 | Rayovac Corporation | Metal-air cathode can, and electrochemical cell made therewith |
| US5795667A (en) * | 1995-05-05 | 1998-08-18 | Rayovac Corporation | Metal-air cathode can, and electrochemical cell made therewith |
| US5733676A (en) * | 1995-05-05 | 1998-03-31 | Rayovac Corporation | Metal-air cathode can and electrochemical cell made therewith |
| US5567538A (en) * | 1995-05-05 | 1996-10-22 | Rayovac Corporation | Metal-air cell having thin-walled anode and cathode cans |
| US5591541A (en) * | 1995-05-05 | 1997-01-07 | Rayovac Corporation | High steel content thin walled anode can |
| US5721065A (en) * | 1995-05-05 | 1998-02-24 | Rayovac Corporation | Low mercury, high discharge rate electrochemical cell |
| US6087030A (en) * | 1995-05-05 | 2000-07-11 | Rayovac Corporation | Electrochemical cell anode and high discharge rate electrochemical cell employing same |
| US5721068A (en) * | 1995-07-14 | 1998-02-24 | Rayovac Corporation | Electrochemical cell, gelled anode, and coated current collector therefor |
| JP3370486B2 (ja) * | 1995-07-21 | 2003-01-27 | 松下電器産業株式会社 | アルカリ電池 |
| EP0758800B1 (en) * | 1995-08-10 | 1999-10-20 | Emerson Electric Co. | Method of manufacturing lid covers for containers and product |
| US5707499A (en) * | 1995-10-06 | 1998-01-13 | Ceramatec, Inc. | Storage-stable, fluid dispensing device using a hydrogen gas generator |
| US6060196A (en) * | 1995-10-06 | 2000-05-09 | Ceramtec, Inc. | Storage-stable zinc anode based electrochemical cell |
| WO1998028805A1 (en) | 1996-12-23 | 1998-07-02 | Aer Energy Resources, Inc. | Mercury-free zinc anode for electrochemical cell and method for making same |
| US5945230A (en) * | 1997-03-28 | 1999-08-31 | Rayovac Corporation | Toed-in anode can and electrochemical cell made therewith |
| US5919586A (en) * | 1997-03-28 | 1999-07-06 | Rayovac Corporation | Toed-in anode can and electrochemical cell made therewith |
| US6248463B1 (en) | 1997-05-05 | 2001-06-19 | Rayovac Corporation | Metal-air cathode can and electrochemical cell made therewith |
| US5972122A (en) * | 1997-06-11 | 1999-10-26 | Eveready Battery Company, Inc. | Method of degreasing anode cups |
| JPH11104856A (ja) * | 1997-07-31 | 1999-04-20 | Sumitomo Special Metals Co Ltd | 引張強さの優れた高強度クラッド材 |
| US6203940B1 (en) | 1998-03-06 | 2001-03-20 | Rayovac Corporation | Tubular air depolarized cell |
| US6261709B1 (en) | 1998-03-06 | 2001-07-17 | Rayovac Corporation | Air depolarized electrochemical cell having mass-control chamber in anode |
| US6368738B1 (en) | 1998-03-06 | 2002-04-09 | Rayovac Corporation | Air depolarized electrochemical cell |
| US6205831B1 (en) | 1998-10-08 | 2001-03-27 | Rayovac Corporation | Method for making a cathode can from metal strip |
| US6265102B1 (en) * | 1998-11-05 | 2001-07-24 | Electric Fuel Limited (E.F.L.) | Prismatic metal-air cells |
| AU2843500A (en) * | 1998-12-15 | 2000-07-03 | Electric Fuel Limited | Structure for a prism-shaped metal-air battery cell with features to prevent electrolyte leakage and to maintain connectivity between an air cathode and a casing element |
| EP1196957A1 (en) | 1999-04-20 | 2002-04-17 | Zinc Air Power Corporation | Lanthanum nickel compound/metal mixture as a third electrode in a metal-air battery |
| US6447947B1 (en) * | 1999-12-13 | 2002-09-10 | The Gillette Company | Zinc/air cell |
| US6300011B1 (en) | 2000-01-25 | 2001-10-09 | The Gillete Company | Zinc/air cell |
| US6256853B1 (en) | 2000-01-31 | 2001-07-10 | Eveready Battery Company, Inc. | Crimping die employing powered chuck |
| DE60111030T2 (de) * | 2000-03-10 | 2006-01-26 | Eveready Battery Co., Inc., Westlake | Elektrochemische zelle mit erhöhtem volumen |
| US6257402B1 (en) | 2000-04-06 | 2001-07-10 | Eveready Battery Company, Inc. | Package having vapor pressure control for batteries |
| US6558828B1 (en) | 2000-05-26 | 2003-05-06 | Eveready Battery Company, Inc. | Zn/air cell performance in extreme humidity by controlling hydrophobic layer porosity |
| US6794082B2 (en) * | 2000-09-08 | 2004-09-21 | Sony Corporation | Alkaline battery |
| US6524734B1 (en) * | 2000-11-10 | 2003-02-25 | Icelltech Corp. | Airflow system of metal-air battery |
| WO2002039515A2 (en) * | 2000-11-13 | 2002-05-16 | Electric Fuel (E.F.L.) Ltd. | Structure for a metal-air battery cell having a brass casing element |
| US7056617B2 (en) * | 2001-02-01 | 2006-06-06 | The Gillette Company | Batteries and battery systems |
| US6830847B2 (en) * | 2001-04-10 | 2004-12-14 | The Gillette Company | Zinc/air cell |
| US20020187391A1 (en) * | 2001-06-11 | 2002-12-12 | Buckle Keith E. | Anode cans for electrochemical cells |
| US20080107958A1 (en) * | 2002-03-07 | 2008-05-08 | Unibatt Ltd. | Chargeable Electrochemical Cell |
| JP2004076117A (ja) * | 2002-08-20 | 2004-03-11 | Toyo Kohan Co Ltd | 電池ケース用表面処理鋼板および、それを用いた電池ケース |
| US7001689B2 (en) * | 2003-04-02 | 2006-02-21 | The Gillette Company | Zinc/air cell |
| US20040197645A1 (en) * | 2003-04-02 | 2004-10-07 | Keith Buckle | Zinc/air cell |
| US7001439B2 (en) | 2003-04-02 | 2006-02-21 | The Gillette Company | Zinc/air cell assembly |
| EP1665411A2 (en) * | 2003-08-13 | 2006-06-07 | Hille & Müller GmbH & Co. | Plate for housing and/or lids for button cells and process for manufacturing such a plate |
| JP3932047B2 (ja) * | 2003-12-10 | 2007-06-20 | 日立マクセル株式会社 | ボタン形アルカリ電池 |
| US7776468B2 (en) * | 2004-03-18 | 2010-08-17 | The Gillette Company | Wafer alkaline cell |
| US7820329B2 (en) | 2004-03-18 | 2010-10-26 | The Procter & Gamble Company | Wafer alkaline cell |
| US7531271B2 (en) * | 2004-03-18 | 2009-05-12 | The Gillette Company | Wafer alkaline cell |
| US7582125B2 (en) * | 2004-11-26 | 2009-09-01 | The Gillette Company | Method of forming a nickel layer on the cathode casing for a zinc-air cell |
| CN101171700B (zh) * | 2005-04-29 | 2010-06-09 | 永备电池有限公司 | 碱性电池的阳极壳体 |
| US20070054168A1 (en) * | 2005-09-06 | 2007-03-08 | Hao Chang | Zinc/air cell |
| US7625672B2 (en) * | 2005-10-28 | 2009-12-01 | The Gillette Company | Zinc/air cell |
| US7258940B2 (en) * | 2005-12-05 | 2007-08-21 | The Gillette Company | Zinc/air cell |
| US20070224500A1 (en) | 2006-03-22 | 2007-09-27 | White Leo J | Zinc/air cell |
| US20080226976A1 (en) | 2006-11-01 | 2008-09-18 | Eveready Battery Company, Inc. | Alkaline Electrochemical Cell with Reduced Gassing |
| EP2084762B1 (en) * | 2006-11-01 | 2010-01-20 | Eveready Battery Company, Inc. | Alkaline electrochemical cell with reduced gassing and reduced discolouration |
| US8148020B2 (en) * | 2009-04-01 | 2012-04-03 | The United States Of America As Represented By The Secretary Of The Army | Molybdenum/air battery and cell design |
| DE102010062001A1 (de) * | 2010-11-25 | 2012-05-31 | Varta Microbattery Gmbh | Gehäuse für quecksilberfreie Knopfzellen |
| US10270142B2 (en) * | 2011-11-07 | 2019-04-23 | Energizer Brands, Llc | Copper alloy metal strip for zinc air anode cans |
| US10096802B2 (en) | 2014-04-08 | 2018-10-09 | International Business Machines Corporation | Homogeneous solid metallic anode for thin film microbattery |
| US9508566B2 (en) | 2014-08-15 | 2016-11-29 | International Business Machines Corporation | Wafer level overmold for three dimensional surfaces |
| US10105082B2 (en) | 2014-08-15 | 2018-10-23 | International Business Machines Corporation | Metal-oxide-semiconductor capacitor based sensor |
| US20210288364A1 (en) * | 2017-10-13 | 2021-09-16 | Wayne State University | Fabrication of micro/millimeter-scale power sources and the process flow therefor |
Family Cites Families (15)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE1086309B (de) * | 1954-12-04 | 1960-08-04 | Martin Hans | Verfahren zur Herstellung eines galvanischen Primaer- oder Sekundaerelementes |
| BE759896R (fr) * | 1969-05-01 | 1971-05-17 | Leclanche Sa | Element alcalin antimagnetique |
| US3650825A (en) * | 1969-06-19 | 1972-03-21 | Schaltbau Gmbh | Method for manufacture of an electrical contact |
| US4121018A (en) * | 1976-08-09 | 1978-10-17 | Meer Danilovich Kocherginsky | Positive electrode for air-depolarized alkaline primary cell with thickened electrolyte |
| JPS5326932A (en) * | 1976-08-26 | 1978-03-13 | Toshiba Ray O Vac | Method of producing sealed negative plate for alkaline battery |
| US4189526A (en) * | 1978-05-05 | 1980-02-19 | Gould Inc. | Metal/oxygen cells and method for optimizing the active life properties thereof |
| JPS58197656A (ja) * | 1982-05-11 | 1983-11-17 | Toshiba Corp | 電池 |
| JPS58198852A (ja) * | 1982-05-14 | 1983-11-18 | Toshiba Corp | 電池 |
| US4500614A (en) * | 1982-06-11 | 1985-02-19 | Toshiba Battery Co., Ltd. | Alkaline cell |
| DE3314624A1 (de) * | 1983-04-22 | 1984-10-25 | Varta Batterie Ag, 3000 Hannover | Luftsauerstoffzelle |
| JPS6459768A (en) * | 1987-08-31 | 1989-03-07 | Alkali Dry Battery Eng Lab | Negative current collector for zinc-alkaline battery |
| JPH01307161A (ja) * | 1988-06-02 | 1989-12-12 | Mitsui Mining & Smelting Co Ltd | アルカリ電池 |
| US4980195A (en) * | 1989-05-08 | 1990-12-25 | Mcdonnen-Douglas Corporation | Method for inhibiting inland corrosion of steel |
| US4992343A (en) * | 1989-08-17 | 1991-02-12 | Eveready Battery Company, Inc. | Lead-containing anode current collector for alkaline cells |
| US5112705A (en) * | 1989-08-17 | 1992-05-12 | Eveready Battery Company, Inc. | Coated anode current collector for alkaline cells |
-
1992
- 1992-03-09 US US07/848,497 patent/US5279905A/en not_active Expired - Lifetime
-
1993
- 1993-03-08 JP JP5085051A patent/JP3060145B2/ja not_active Expired - Lifetime
- 1993-03-08 CA CA002091239A patent/CA2091239A1/en not_active Abandoned
- 1993-03-09 DE DE69311934T patent/DE69311934T3/de not_active Expired - Lifetime
- 1993-03-09 EP EP93301783A patent/EP0560579B2/en not_active Expired - Lifetime
- 1993-03-09 KR KR1019930003491A patent/KR930020760A/ko active IP Right Grant
- 1993-03-09 DK DK93301783.2T patent/DK0560579T3/da active
- 1993-03-09 ES ES93301783T patent/ES2104053T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1993-03-09 SG SG1996001898A patent/SG46271A1/en unknown
- 1993-03-31 TW TW082102404A patent/TW219411B/zh active
- 1993-05-17 US US08/062,517 patent/US5306580A/en not_active Expired - Lifetime
-
1997
- 1997-10-28 HK HK97102043A patent/HK1000492A1/xx not_active IP Right Cessation
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH06338327A (ja) * | 1993-05-27 | 1994-12-06 | Toshiba Battery Co Ltd | 負極集電体及びそれを用いたボタン形アルカリ電池 |
| JP2003534638A (ja) * | 2000-05-24 | 2003-11-18 | エヴァレディー バッテリー カンパニー インコーポレイテッド | 無水銀空気電池 |
| JP2009526363A (ja) * | 2006-02-17 | 2009-07-16 | イー．エム．ダブリュ．エナジー カンパニー リミテッド | 円筒形空気亜鉛電池及びその製造方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| DK0560579T3 (da) | 1998-02-23 |
| US5279905A (en) | 1994-01-18 |
| ES2104053T3 (es) | 1997-10-01 |
| EP0560579B1 (en) | 1997-07-09 |
| DE69311934D1 (de) | 1997-08-14 |
| EP0560579B2 (en) | 2007-09-12 |
| US5306580A (en) | 1994-04-26 |
| EP0560579A1 (en) | 1993-09-15 |
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