JPH06122849A - 水性消去性マーキングペンインキ組成物 - Google Patents

水性消去性マーキングペンインキ組成物

Info

Publication number
JPH06122849A
JPH06122849A JP14631893A JP14631893A JPH06122849A JP H06122849 A JPH06122849 A JP H06122849A JP 14631893 A JP14631893 A JP 14631893A JP 14631893 A JP14631893 A JP 14631893A JP H06122849 A JPH06122849 A JP H06122849A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
water
ink composition
resin
marking pen
film
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
JP14631893A
Other languages
English (en)
Other versions
JP3275020B2 (ja
Inventor
Mikihiko Nakanishi
幹彦 中西
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Sakura Color Products Corp
Original Assignee
Sakura Color Products Corp
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Sakura Color Products Corp filed Critical Sakura Color Products Corp
Priority to JP14631893A priority Critical patent/JP3275020B2/ja
Priority to US08/109,705 priority patent/US5412021A/en
Priority to EP93113335A priority patent/EP0584735B1/en
Priority to DE69300951T priority patent/DE69300951T2/de
Priority to KR1019930016324A priority patent/KR940004026A/ko
Publication of JPH06122849A publication Critical patent/JPH06122849A/ja
Application granted granted Critical
Publication of JP3275020B2 publication Critical patent/JP3275020B2/ja
Anticipated expiration legal-status Critical
Expired - Fee Related legal-status Critical Current

Links

Landscapes

  • Inks, Pencil-Leads, Or Crayons (AREA)

Abstract

(57)【要約】 【目的】白板の素材にかかわらずに、従つて、白板かプ
ラスチツク板や塗装板の場合にも、乾布等にて擦過した
筆跡部分のみが筆記面から容易に剥離される消去性にす
ぐれる水性の消去性マーキングペンインキ組成物を提供
することにある。 【構成】(a) 溶剤としての水、(b) 水に溶解又は分散さ
れている着色剤、(c) 被膜形成剤としての水溶性ポリビ
ニルアセタール樹脂、(d) 常温で液状の難揮発性の脂肪
族カルボン酸エステルの水性エマルジヨンを含有してな
る。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【産業上の利用分野】本発明は、水性消去性マーキング
ペンインキ組成物に関し、特に、水性であると共に、非
吸収性乃至非浸透性の筆記面、代表的には、所謂白板と
呼ばれる筆記面に筆記した筆跡の消去性にすぐれる水性
のマーキングペンインキ組成物に関する。
【0002】
【従来の技術】従来、非吸収性乃至非浸透性の筆記面に
筆記した筆跡を乾布や軟質紙にて軽く擦過することによ
つて、筆記面から拭い去つて、筆跡を消去するようにし
た消去性マーキングペンインキ組成物が種々知られてい
る。このような従来の消去性マーキングペンインキ組成
物は、一般に、有機溶剤、顔料、樹脂と共に、剥離剤と
いわれる添加剤を含有しており、例えば、特公昭62−
9149号公報には、脂肪族二塩基酸エステル及び脂肪
族一塩基酸エステルと共に、界面活性剤及び飽和脂肪族
カルボン酸トリグリセリドから選ばれる物質を有機溶剤
に溶解させてなる消去性マーキングペンインキ組成物が
記載されている。
【0003】しかし、かかる従来の消去性マーキングペ
ンインキ組成物は、上述したように、溶剤として、ケト
ン類やアルコール類を用いている。特に、これら溶剤の
なかでは、ケトン類は毒性が強く、アルコール類のなか
では、メタノールは毒性が高いし、また、悪臭を有す
る。他方、エタノールは、毒性は比較的少ないものの、
原料費用を高めることとなる。
【0004】そこで、例えば、特開昭60−17947
8号公報や特開昭60−219273号公報に記載され
ているように、剥離剤としてのポリ酢酸ビニル樹脂等の
樹脂エマルジヨンを着色剤としての染料又は顔料と所定
の界面活性剤と共に、水に含有させてなる水性の消去性
マーキングペンインキ組成物が提案されている。しか
し、かかる水性インキ組成物は、剥離剤として樹脂エマ
ルジヨンを用いるので、所謂ストリツパブル・ペイント
と同様に、非吸収面上の筆跡においては、その乾燥後、
上記樹脂エマルジヨンが連続した被膜を筆記面上に形成
しており、従つて、筆跡は、連続した被膜状に剥離され
ることとなり、筆跡を軽く擦過する程度では、筆跡が筆
記面上から容易に剥離されず、消去性にすぐれるとはい
い難い。
【0005】従つて、最近に至つて、水性の消去性マー
キングペンインキ組成物について、種々の改良が提案さ
れている。例えば、特開昭64−11174号公報や特
開平1−188576号公報には、水溶性ポリビニルア
ルコールを被膜形成のための樹脂成分として用いると共
に、剥離剤としてシリコーン系界面活性剤を用いる水性
消去性インキ組成物が提案されている。また、特開平1
−252681号公報には、被膜形成のための樹脂成分
として、水溶性樹脂や、或いは本来、水不溶性である
が、塩基との造塩によつて水可溶化した樹脂、例えば、
スチレン−無水マレイン酸樹脂を用いると共に、剥離剤
として、常温で液状の脂肪族カルボン酸エステル、高級
炭化水素又は高級アルコールのエマルジヨンを用いると
共に、水性消去性マーキングペンインキ組成物が提案さ
れている。
【0006】更に、特開平2−117975号公報に
は、樹脂成分としてポリビニルアセタール樹脂を用い、
剥離剤として、ポリアルキレングリコールエーテルのエ
ステル化合物を用いる水性消去性マーキングペンインキ
組成物が提案されている。
【0007】
【発明が解決しようとする課題】しかし、上述したよう
な従来より知られている水性消去性マーキングペンイン
キ組成物は、尚、消去性が十分でなく、実用上、満足で
きるものではない。即ち、筆跡の消去性が経時的に劣化
したり、或いは環境雰囲気、特に、湿度条件によつて、
消去性が劣ることとなつたり、また、白板の素材、特
に、樹脂板や塗装板の場合に、消去性が劣ることとなつ
たりする。
【0008】そこで、本発明者らは、従来の水性消去性
マーキングペンインキ組成物における上述した問題を解
決するために鋭意研究した結果、被膜形成のための樹脂
成分として、水溶性のポリビニルアセタール樹脂を用い
ると共に、筆跡の剥離剤として、常温で液状の難揮発性
の脂肪族カルボン酸エステルの水性エマルジヨンを用い
ることによつて、乾布等にて擦過した筆跡部分のみが筆
記面から容易に剥離され得る消去性にすぐれる水性の消
去性マーキングペンインキ組成物を得ることができるこ
とを見出して、本発明に至つたものである。
【0009】
【課題を解決するための手段】本発明による水性消去性
マーキングペンインキ組成物は、(a) 溶剤としての水、
(b) 水に溶解又は分散されている着色剤、(c) 被膜形成
剤としての水溶性ポリビニルアセタール樹脂、(d) 常温
で液状の難揮発性の脂肪族カルボン酸エステルの水性エ
マルジヨンを含有することを特徴とする。
【0010】本発明による水性消去性マーキングペンイ
ンキ組成物においては、溶剤として、水が用いられる。
インキ組成物における水の量は、通常、50〜90重量
%、好ましくは60〜80重量%の範囲である。本発明
によるマーキングペンインキ組成物において、着色剤と
しては、好ましくは顔料が用いられる。顔料としては、
カーボンブラツク、酸化チタン、酸化鉄等の無機顔料
や、銅フタロシアニンブルー等のフタロシアニン系、ア
ゾ系、キナクリドン系、アンスラキノン系、ジオキサン
系、インジゴ系、チオインジゴ系、ペリノン系、ペリレ
ン系、インドレノン系、アゾ−アゾメチン系等の有機顔
料等が、インキ組成物の特性や用途に応じて、任意のも
のが用いられる。
【0011】ところで、既に、種々の顔料を水に分散さ
せてなる分散体が市販されており、本発明においても、
かかる市販品を好ましく用いることができる。上記顔料
の分散体には、顔料の分散剤として、種々の樹脂分散剤
や界面活性剤等が配合されていることがあるので、本発
明によるインキ組成物においても、かかる樹脂、界面活
性剤等が含有されていてもよい。顔料分散剤は、それ自
体、公知であつて、通常、顔料1重量部に対して1〜3
00重量部、好ましくは5〜100重量部の範囲で用い
られる。
【0012】また、本発明による水性消去性インキ組成
物の調製に際して、顔料を予め樹脂分散剤を用いて水性
分散体とし、これを他の成分と混合して、インキ組成物
とすることもできる。ここに、ポリビニルアセタール樹
脂は、樹脂分散剤として好ましく用いることができる。
本発明においては、着色剤として、染料も用いることが
できる。この場合、染料としては、水溶性染料が好まし
く用いられる。
【0013】本発明において、上述したような着色剤
は、インキ組成物において、通常、0.5〜20重量%の
範囲で含有され、好ましくは、1〜15重量%の範囲で
含有される。着色剤を過多に含有させるときは、インキ
組成物の粘度が高すぎるために、インキ組成物の流れが
悪くなり、筆記性に劣ると共に、消去性も低下する。他
方、着色剤の含量が過少にすぎるときは、筆跡の濃度が
薄く、実用的なマーキングペンインキ組成物を得ること
ができない。
【0014】本発明によるインキ組成物は、非吸収面上
に筆記し、水が揮散した後に、筆跡が前記着色剤を含む
樹脂からなる被膜又は層を有し、且つ、この樹脂被膜又
は層が後述する剥離剤の層と分離し得るように、水溶性
のポリビニルアセタール樹脂を含有する。一般に、ポリ
ビニルアセタール樹脂は、ポリビニルアルコールに脂肪
族アルデヒドを反応させることによつて得ることができ
るが、このようなアセタール化反応において、ポリビニ
ルアルコールを完全にアセタール化することはできず、
また、ケン化によるポリビニルアルコールの製造の段階
において、一部、アセチル基が残存する。従つて、一般
に、ポリビニルアセタール樹脂は、次式
【0015】
【化1】
【0016】(式中、Rは、水素又は炭素数1〜3のア
ルキル基を示す。)で表わされる構造を有し、アセター
ル構造と共に、分子中に相当程度の水酸基とアセチル基
とを有する。本発明において用いるに好適なポリビニル
アセタール樹脂は、上記式においてRが水素又は炭素数
1〜3のアルキル基であるポリビニルアセタール樹脂、
即ち、ポリビニルホルマール樹脂、ポリビニルアセター
ル樹脂、ポリビニルブチラール樹脂等であつて、アセタ
ール化度が5〜40モル%の範囲にあり、pHが7±2、
固形分18±4%の水溶液の粘度が4000±3000
センチポイズの範囲にあるものである。このような水溶
性ポリビニルアセタール樹脂は、市販品を入手すること
ができ、本発明においては、かかる市販品を好適に用い
ることができる。
【0017】本発明において、上記水溶性ポリビニルア
セタール樹脂は、インキ組成物において、0.1〜15重
量%、好ましくは0.2〜10重量%の範囲で含有され
る。インキ組成物における水溶性ポリビニルアセタール
樹脂の配合量が15重量%を越えるときは、インキ組成
物の粘度が過度に高くなり、筆記性に劣ると共に、消去
性も低下する。しかし、その配合量が0.1重量%よりも
少ないときは、筆跡の消去性が劣る。
【0018】次に、本発明によるインキ組成物において
は、筆跡の剥離剤として、常温で液状の難揮発性の脂肪
族カルボン酸エステルが水性エマルジヨン状態にて含有
される。上記脂肪族カルボン酸エステルとしては、エス
テルが一塩基酸エステル、二塩基酸ジエステル、又は三
価アルコール、特に、グリセリンのモノ、ジ若しくはト
リエステル等が好ましく用いられる。
【0019】特に好ましい具体例としては、一塩基酸エ
ステル、特に、高級脂肪酸エステルであるミリスチン酸
プロピル、パルミチン酸ブチル、ステアリン酸ブチル、
ステアリン酸オクチル、イソステアリン酸ブチル、脂肪
族二塩基酸ジアルキルエステルであるドデカン二酸ジオ
クチル、アジピン酸ジプロピル、セバシン酸ジオクチ
ル、アゼライン酸ジオクチル等、三価アルコールトリエ
ステルである天然又は合成の脂肪酸トリグリセリドやト
リメチロールプロパントリイソステアレート等を挙げる
ことができる。これらは単独で又は2種以上の混合物と
して用いられる。
【0020】更に、本発明においては、必要に応じて、
剥離剤として、常温で液状の難揮発性の高級炭化水素や
常温で液状の難揮発性の高級アルコールの水性エマルジ
ヨンを上記脂肪族カルボン酸エステルの水性エマルジヨ
ンと共に併用してもよい。上記高級炭化水素としては、
通常、流動パラフインと呼ばれているものや、或いはス
クワラン等が好適に用いられるが、例えば、酸化ポリエ
チレンワツクスのように、一部酸化されていてもよい。
また、上記高級アルコールとしては、特に、限定される
ものではないが、例えば、ヘキシルアルコール、オクチ
ルアルコール、ラウリルアルコール等が好ましく用いら
れる。
【0021】上述したような脂肪族カルボン酸エステル
や、高級炭化水素又は高級アルコールの水性エマルジヨ
ンは、通常の乳化方法によつて調製することができる。
また、市販品も用いることができる。本発明によるイン
キ組成物において、剥離剤としての上記脂肪族カルボン
酸エステルは、インキ組成物において、1〜20重量
%、好ましくは2〜15重量%の範囲で含有される。イ
ンキ組成物において、脂肪族カルボン酸エステルの配合
量が1重量%よりも少ないときは、十分な筆跡の消去性
を得ることができず、他方、20重量%を越えて過多に
配合しても、筆跡が伸びて、筆記面を汚すほか、却つて
筆跡の消去性の低下を招く。
【0022】また、本発明において、前述したように、
剥離剤として、高級炭化水素や高級アルコールを上記脂
肪族カルボン酸エステルと共に併用するときも、その配
合量は、合計量にて、インキ組成物において1〜20重
量%、好ましくは2〜15重量%の範囲である。更に、
本発明によるインキ組成物においては、好ましくは、上
記剥離剤の効果を高めるために、剥離助剤として、水溶
性の多価アルコールが配合される。かかる多価アルコー
ルとしては、例えば、エチレングリコール、ジエチレン
グリコール、トリエチレングリコール、プロピレングリ
コール、ジプロピレングリコール、トリプロピレングリ
コール、分子量約200〜600のポリエチレングリコ
ール、分子量1000〜3000のポリプロピレングリ
コール等の(ポリ)アルキレングリコールのほか、グリ
セリン、トリメチロールプロパン等を挙げることができ
る。このような多価アルコールは、インキ組成物におい
て、20重量%以下、好ましくは10重量%以下の範囲
で配合される。インキ組成物において20重量%を越え
て過度に配合するときは、インキ組成物の粘度を過多に
高くし、筆記性を低下させるので好ましくない。
【0023】本発明によるインキ組成物においては、被
膜形成助剤としての樹脂成分として、前記したポリビニ
ルアセタール樹脂に加えて、従来より知られている常温
で造膜性を有する樹脂を用いることができる。本発明に
おいて、かかる常温造膜性樹脂としては、特に、(1) 水
不溶性樹脂、例えば、ポリ酢酸ビニル、酢酸ビニル共重
合体、アルキド樹脂、アクリル樹脂、ウレタン樹脂等の
エマルジヨン又はヒドロゾル、又は(2) 本来、水不溶性
であるが、造塩等によつて水可溶化された樹脂、例え
ば、酢酸ビニル共重合体、アクリル樹脂、スチレン−無
水マレイン酸樹脂、マレイン化油、マレイン化ポリブタ
ジエン、マレイン化アルキド樹脂、マレイン化石油樹
脂、マレイン化ロジンエステル樹脂、アルキド樹脂、ウ
レタン樹脂等のように、本来、水不溶性であるが、造塩
等によつて水可溶化された樹脂、又は(3) 本来、水溶性
である樹脂が好ましく用いられる。
【0024】上記エマルジヨン若しくはヒドロゾル又は
水可溶化された酢酸ビニル共重合体における共単量体と
しては、酢酸ビニル以外のビニルエステル化合物、例え
ばプロピオン酸ビニル、バーサチツク酸ビニル等、不飽
和カルボン酸、例えば、アクリル酸、メタクリル酸、マ
レイン酸、無水マレイン酸、フマル酸、イタコン酸、ク
ロトン酸、シトラコン酸等、或いはビニル炭化水素、例
えば、エチレン、プロピレン、スチレン、α−メチルス
チレン等を挙げることができる。これらは混合して共単
量体として用いられてもよい。更に、上記に加えて、ア
クリル酸メチル、アクリル酸エチル、メタクリル酸メチ
ル、マレイン酸ジメチル等の前記不飽和カルボン酸のエ
ステル類も共単量体として用いることができる。また、
酢酸ビニル共重合体は、ポリ酢酸ビニルへのグラフト共
重合体であつてもよい。
【0025】特に、好ましい酢酸ビニル共重合体の具体
例として、例えば、酢酸ビニル−アクリル酸共重合体、
酢酸ビニル−メタクリル酸共重合体、酢酸ビニル−スチ
レン−アクリル酸共重合体、酢酸ビニル−スチレン−無
水マレイン酸共重合体、酢酸ビニル−アクリル酸−アク
リル酸メチル共重合体、酢酸ビニル−メタクリル酸−ア
クリル酸メチル共重合体、酢酸ビニル−アクリル酸−ア
クリル酸エチル共重合体、酢酸ビニル−メタクリル酸−
メタクリル酸メチル共重合体、酢酸ビニル−無水マレイ
ン酸共重合体等を挙げることができる。
【0026】ポリ酢酸ビニルや、上記したような酢酸ビ
ニル共重合体のエマルジヨン及びヒドロゾルは、容易に
市販品として入手することができる。更に、アルキド樹
脂やウレタン樹脂のエマルジヨンやヒドロゾルも市販品
として入手することができる。また、本来、水不溶性で
あるが、造塩等によつて水可溶化された樹脂とは、本
来、水不溶性である樹脂を無機又は有機塩基によつて造
塩させて水可溶化したものであつて、ナトリウムやカリ
ウムのようなアルカリ金属塩、アンモニウム塩や有機ア
ミン塩のような有機塩を挙げることができる。このよう
な水可溶化された樹脂も、種々のものを市販品として入
手することができる。
【0027】例えば、水可溶化されたアルキド樹脂は、
過剰量の多塩基酸と多価アルコールとから得られる遊離
カルボキシル基を有するアルキド樹脂をアルカリ金属塩
基、アンモニウム塩基、有機アミン等にて中和造塩させ
て、水可溶化してなるもので、これらは市販品として入
手することができる。例えば、水可溶化されたウレタン
樹脂は、例えば、重合体主鎖にカルボキシル基を有せし
め、このカルボキシル基をアルカリ金属塩基、アンモニ
ウム塩基、有機アミン等にて中和造塩させて、水可溶化
してなるもので、これらも市販品として入手することが
できる。
【0028】また、本来的に水溶性である樹脂として
は、ポリビニルピロリドン、重合度100〜3000、
ケン化度50モル%以上のポリビニルアルコール等の水
溶性合成樹脂を好ましく用いることができる。しかし、
アラビアゴム、セラツク等の天然の水溶性樹脂も用いる
ことができる。上記した樹脂は、本発明によるインキ組
成物において、樹脂分として、0.1〜15重量%、好ま
しくは、0.3〜10重量%の範囲で含有される。樹脂を
過多に含有させるときは、インキ組成物の粘度が高すぎ
るために、筆記性に劣ると共に、消去性も低下する。他
方、樹脂の含量が過少にすぎるときは、筆跡の消去性が
劣る。
【0029】上述した種々の常温造膜性樹脂のなかで
は、本発明においては、水不溶性樹脂のエマルジヨンや
ヒドロゾル、又は本来、水不溶性であるが、造塩等によ
つて水可溶化された樹脂が好ましく用いられる。このよ
うな常温造膜性樹脂を含有するインキ組成物によれば、
後述するように、筆記したとき、かかる樹脂が前述した
ポリビニルアセタール樹脂と共に着色剤を含有し、着色
剤の担体として造膜するので、筆跡が耐水性にすぐれ、
更に、温度湿度条件にかかわらずに、安定した消去性を
有する。
【0030】更に、本発明によるインキ組成物は、前述
した水溶性の多価アルコールと共に、又はこれとは別の
剥離助剤として、種々の界面活性剤を含有してもよい。
このような界面活性剤として、アニオン、ノニオン、カ
チオン、両性のいずれのものも用いることができる。し
かし、特に、ポリオキシエチレン鎖を有するカルボン酸
系、スルホン酸系、硫酸エステル系、リン酸エステル系
等のノニオン界面活性剤やアニオン界面活性剤、アルキ
ルベタイン型の両性界面活性剤、フツ素系界面活性剤等
が好ましく用いられる。界面活性剤は、通常、10重量
%以下、好ましくは、0.2〜5重量%の範囲で含有され
る。過剰に配合するときは、筆跡の消去性を低下させ
る。
【0031】非吸収性乃至非浸透性筆記面上の本発明に
よるインキ組成物による筆跡は、これから水が蒸発した
ときは、即ち、筆跡が乾燥したときは、前述した被膜形
成剤であるポリビニルアセタール樹脂と被膜形成助剤と
しての樹脂成分が着色剤を含有しつつ、造膜し、他方、
前記剥離剤としての脂肪族カルボン酸エステルのエマル
ジヨンや、或いはこれと前記高級炭化水素又は高級アル
コールとの混合物のエマルジヨンが破壊されて、脂肪族
カルボン酸エステルやその混合物からなる連続した油状
層が非吸収性筆記面と上記樹脂膜との間に介在して形成
されるので、筆跡が消去性を有する。
【0032】ここに、剥離助剤としての前述した界面活
性剤は、筆記に際して、筆跡における上記油状層と顔料
を含む樹脂膜との分離を助ける効果を有する。しかし、
界面活性剤はまた、筆記時のレベリング性を高めると共
に、筆記面上での乾燥前の筆跡における剥離剤エマルジ
ヨンの偏在をなくして、筆跡の乾燥後に一様な消去性を
付与する効果も有する。特に、これらの効果は、フツ素
系界面活性剤を用いるとき、顕著である。
【0033】更に、本発明によるインキ組成物は、筆跡
の乾燥性を高める乾燥促進剤として、インキ組成物に含
まれる前記エマルジヨンを破壊しない程度において、通
常、インキ組成物に基づいて15重量%以下、好ましく
は1〜10重量%の範囲で低級脂肪族アルコールを含有
していてもよい。特に、エタノール、プロパノール又は
ブタノールが好ましく用いられる。
【0034】また、インキ組成物は、上記以外に、必要
に応じて、通常、水性インキ組成物に配合される任意の
pH調整剤や防腐剤、防腐剤等を含有していてもよい。
【0035】
【発明の効果】本発明による水性消去性マーキングペン
インキ組成物は、溶剤を水とし、これに常温で造膜性を
有する樹脂として水溶性ポリビニルアセタール樹脂を含
有し、剥離剤として、常温で液状で且つ難揮発性の脂肪
族カルボン酸エステルを水性エマルジヨン状態にて分散
させてなる水性のインキ組成物であるので、従来の油性
のインキ組成物における毒性や臭気、刺激臭の問題が殆
どなく、しかも、上述した剥離剤は、筆跡が乾燥した後
は、連続した油状層を筆記面上に形成し、着色剤を含む
樹脂膜を筆記面から分離するので、従来の油性の消去性
マーキングペンと同様に、筆跡を布や紙等にて軽く擦過
することによつて、その擦過部分のみを容易に剥離して
消去することができる。また、本発明のインキ組成物に
よれば、剥離剤が難揮発性液状物質であるので、筆記
後、長期間を経過しても、依然として、筆記面と着色剤
を含む樹脂層との間に存在するので、筆跡の消去性が有
効に保持される。
【0036】更に、本発明のインキ組成物は、上記剥離
剤と共に、被膜形成剤として、ポリビニルアセタール樹
脂を含有するので、白板、なかでも、従来、十分な消去
性を得ることが困難であつたメラミン樹脂板やポリエス
テル樹脂板等に代表されるプラスチツク板や塗装板の場
合でも、筆跡の消去性にすぐれる。また、本発明のイン
キ組成物が被膜形成助剤として、水不溶性樹脂のエマル
ジヨン又はヒドロゾル、又は水可溶化された樹脂を含む
ときは、筆記したとき、かかる樹脂が前記ポリビニルア
セタール樹脂と協同して着色剤を含有しつつ、造膜し
て、筆跡を形成するので、かかる筆跡は耐水性にすぐれ
るのみならず、温度湿度条件にかかわらずに、安定した
消去性を有する。
【0037】
【実施例】以下に実施例を挙げて本発明を説明するが、
本発明はこれら実施例により何ら限定されるものではな
い。尚、以下の実施例において、成分量はインキ組成物
における有効量としての%量を示し、残部は水である。
【0038】実施例1 着色剤 フタロシアニングリーン 2 分散剤 スチレン−アクリル酸ブチル−メタクリル酸 共重合体のアンモニウム塩 2 被膜形成剤 ポリビニルアセタール樹脂1) 2 被膜形成助剤 酢酸ビニル−アクリル酸エチル−アクリル酸共重 合体(ヒドロゾル) 1 剥離剤 ミリスチン酸イソプロピル(エマルジヨン) 8 界面活性剤 アニオン系界面活性剤 0.5 防腐防カビ剤 (有効量)
【0039】実施例2 着色剤 カーボンブラツク 5 分散剤 アクリル樹脂2) 3 被膜形成剤 ポリビニルアセタール樹脂 1 被膜形成助剤 ポリウレタン(エマルジヨン)3) 5 剥離剤 ステアリン酸ブチル(エマルジヨン) 5 ドデカン二酸ジオクチル(エマルジヨン) 5 界面活性剤 アニオン系界面活性剤 1 防腐防カビ剤 (有効量)
【0040】実施例3 着色剤 スレンブルー 3 分散剤 酢酸ビニル−アクリル酸共重合体(ヒドロゾル)4) 5 被膜形成剤 ポリビニルアセタール樹脂 5 被膜形成助剤 なし 剥離剤 ラウリン酸ブチル(エマルジヨン) 4 スクワラン(エマルジヨン) 1 界面活性剤 両性界面活性剤 1.5 防腐防カビ剤 (有効量)
【0041】実施例4 着色剤 カーボンブラツク 3 分散剤 酢酸ビニル−アクリル酸共重合体(ヒドロゾル) 3 被膜形成剤 ポリビニルアセタール樹脂 1.5 被膜形成助剤 ポリウレタン(エマルジヨン) 4 剥離剤 イソオクタン酸セチル(エマルジヨン) 8 界面活性剤 ノニオン界面活性剤 2 防腐防カビ剤 (有効量)
【0042】実施例5 着色剤 モノアゾレツド 4 分散剤 ポリビニルアセタール樹脂 2 被膜形成剤 ポリビニルアセタール樹脂 0.5 被膜形成助剤 アクリル樹脂5) 2 剥離剤 パルミチン酸ブチル(エマルジヨン) 12 ラウリルアルコール(エマルジヨン) 3 界面活性剤 ノニオン界面活性剤 0.5 防腐防カビ剤 (有効量)
【0043】実施例6 着色剤 スレンブルー 3 分散剤 ポリビニルアセタール樹脂 1 被膜形成剤 ポリビニルアセタール樹脂 0.5 被膜形成助剤 ポリウレタン(エマルジヨン) 1 剥離剤 イソステアリン酸ブチル(エマルジヨン) 5 界面活性剤 ノニオン界面活性剤 1 防腐防カビ剤 (有効量)
【0044】実施例7 着色剤 モノアゾレツド 5 分散剤 ポリビニルアルコール 10 被膜形成剤 ポリビニルアセタール樹脂 2 被膜形成助剤 ポリ酢酸ビニル(エマルジヨン)6) 1 剥離剤 ステアリン酸ブチル(エマルジヨン) 10 界面活性剤 ノニオン界面活性剤 1 防腐防カビ剤 (有効量)
【0045】実施例8 着色剤 スペシアル・ブラツクTUペースト7) 20 被膜形成剤 ポリビニルアセタール樹脂 4 被膜形成助剤 水可溶化アルキド樹脂 2 剥離剤 ステアリン酸オクチル(エマルジヨン) 5 流動パラフイン(エマルジヨン) 2 助剤 ポリプロピレングリコール (平均分子量1000) 0.5 界面活性剤 ノニオン界面活性剤 1 防腐防カビ剤 (有効量)
【0046】実施例9 着色剤 フタロシアニングリーン 2 分散剤 ポリビニルアセタール樹脂 1 被膜形成剤 ポリビニルアセタール樹脂 1 被膜形成助剤 なし 剥離剤 ステアリン酸セチル(エマルジヨン) 4 界面活性剤 ノニオン界面活性剤 1 防腐防カビ剤 (有効量)
【0047】実施例10 着色剤 カーボンブラツク 5 分散剤 アクリル樹脂2) 4 被膜形成剤 ポリビニルアセタール樹脂 1.5 被膜形成助剤 アクリル樹脂5) 1 剥離剤 ドデカン二酸ジオクチル(エマルジヨン) 8 界面活性剤 ノニオン界面活性剤 0.5 防腐防カビ剤 (有効量)
【0048】比較例1 着色剤 フタロシアニングリーン 2 分散剤 スチレン−アクリル酸ブチル−メタクリル酸共重 合体のアンモニウム塩 2 被膜形成剤 酢酸ビニル−アクリル酸エチル−アクリル酸共重 合体(ヒドロゾル) 3 剥離剤 ミリスチン酸イソプロピル(エマルジヨン) 8 界面活性剤 アニオン界面活性剤 0.5 防腐防カビ剤 (有効量)
【0049】比較例2 着色剤 カーボンブラツク 5 分散剤 アクリル樹脂2) 3 被膜形成剤 ポリウレタン(エマルジヨン) 6 剥離剤 ステアリン酸ブチル(エマルジヨン) 5 ドデカン二酸ジオクチル(エマルジヨン) 5 界面活性剤 アニオン界面活性剤 1 防腐防カビ剤 (有効量)
【0050】比較例3 着色剤 スレンブルー 3 分散剤 酢酸ビニル−アクリル酸共重合体(ヒドロゾル) 5 被膜形成剤 酢酸ビニル−アクリル酸共重合体(ヒドロゾル) 5 剥離剤 ラウリン酸ブチル(エマルジヨン) 4 スクワラン(エマルジヨン) 1 界面活性剤 両性界面活性剤 1.5 防腐防カビ剤 (有効量)
【0051】比較例4 着色剤 カーボンブラツク 3 分散剤 酢酸ビニル−アクリル酸共重合体 3 被膜形成剤 ポリウレタン(エマルジヨン) 5.5 剥離剤 イソオクタン酸セチル(エマルジヨン) 8 界面活性剤 ノニオン界面活性剤 2 防腐防カビ剤 (有効量)
【0052】比較例5 着色剤 モノアゾレツド 4 分散剤 アクリル樹脂2) 2 被膜形成剤 アクリル樹脂5) 2.5 剥離剤 パルミチン酸ブチル(エマルジヨン) 12 ラウリルアルコール(エマルジヨン) 3 界面活性剤 ノニオン界面活性剤 0.5 防腐防カビ剤 (有効量)
【0053】比較例6 着色剤 スレンブルー 3 分散剤 ポリウレタン(エマルジヨン) 1 被膜形成剤 ポリウレタン(エマルジヨン) 1.5 剥離剤 イソステアリン酸ブチル(エマルジヨン) 5 界面活性剤 ノニオン界面活性剤 1 防腐防カビ剤 (有効量)
【0054】比較例7 着色剤 モノアゾレツド 5 分散剤 ポリビニルアルコール 10 被膜形成剤 ポリ酢酸ビニル(エマルジヨン) 3 剥離剤 ステアリン酸ブチル(エマルジヨン) 10 界面活性剤 ノニオン界面活性剤 1 防腐防カビ剤 (有効量)
【0055】比較例8 着色剤 スペシアル・ブラツクTUペースト 20 被膜形成剤 水可溶化アルキド樹脂 6 剥離剤 ステアリン酸オクチル(エマルジヨン) 5 流動パラフイン(エマルジヨン) 2 助剤 ポリプロピレングリコール (平均分子量1000) 0.5 界面活性剤 アニオン界面活性剤 1 防腐防カビ剤 (有効量)
【0056】比較例9 着色剤 カーボンブラツク 5 分散剤 アクリル樹脂2) 4 被膜形成剤 アクリル樹脂5) 2.5 剥離剤 ドデカン二酸ジオクチル(エマルジヨン) 8 界面活性剤 ノニオン界面活性剤 0.5 防腐防カビ剤 (有効量) (注) 1)積水化学工業(株)製エスレツクK、水溶液(固形
分20重量%) 2)星光化学(株)製ハイロスAW−36 3)中央理化工業(株)製リカボンドGL−39、水溶
液(固形分30重量%) 4)中央理化工業(株)製リカボンドSA−L、水溶液
(固形分30重量%) 5)大日本インキ化学工業(株)製ボンコートST−3
72 6)昭和高分子(株)製ポリゾールHR−C 7)ヘキスト合成(株)製の顔料の水性分散体 これらのそれぞれのインキ組成物を用いて、ほうろう白
板又はメラミン樹脂白板上に筆記し、5分後にその乾燥
した筆跡を荷重100〜200gにて乾布にて擦過し
て、筆跡の消去性(初期消去性)を調べた。◎は擦過回
数1〜3回で筆跡が消去された(極めてよい)、○は4
〜6回で筆跡が消去された(よい)、△は擦過回数7〜
9回で筆跡が消去された(やや悪い)、×は擦過回数1
0回以上で筆跡が消去された、又は擦過回数10回以上
でも筆跡が消去されない、を示す。結果を表1に示す。
【0057】
【表1】

Claims (6)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】(a) 溶剤としての水、(b) 水に溶解又は分
    散されている着色剤、(c) 被膜形成剤としてのポリビニ
    ルアセタール樹脂、及び(d) 常温で難揮発性の液状の脂
    肪族カルボン酸エステルの水性エマルジヨンを含有する
    ことを特徴とする水性消去性マーキングペンインキ組成
    物。
  2. 【請求項2】被膜形成助剤として水溶性樹脂、又は水不
    溶性樹脂のエマルジヨン若しくはヒドロゾル、又は本来
    水不溶性であるが、塩基によつて水可溶化された樹脂を
    含有することを特徴とする請求項1記載の水性消去性マ
    ーキングペンインキ組成物。
  3. 【請求項3】剥離剤として脂肪族カルボン酸エステルと
    共に高級炭化水素又は高級アルコールを含むことを特徴
    とする請求項1記載の水性消去性マーキングペンインキ
    組成物。
  4. 【請求項4】剥離助剤として多価アルコールを含有する
    ことを特徴とする請求項1記載の水性消去性マーキング
    ペンインキ組成物。
  5. 【請求項5】乾燥助剤として脂肪族アルコールを含有す
    ることを特徴とする請求項1記載の水性消去性マーキン
    グペンインキ組成物。
  6. 【請求項6】界面活性剤を含有することを特徴とする請
    求項1項記載の水性消去性マーキングペンインキ組成
    物。
JP14631893A 1992-08-24 1993-06-17 水性消去性マーキングペンインキ組成物 Expired - Fee Related JP3275020B2 (ja)

Priority Applications (5)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP14631893A JP3275020B2 (ja) 1992-08-24 1993-06-17 水性消去性マーキングペンインキ組成物
US08/109,705 US5412021A (en) 1992-08-24 1993-08-19 Water-base erasable ink composition for use in marking pens
EP93113335A EP0584735B1 (en) 1992-08-24 1993-08-20 Water base erasable ink composition for use in marking pens
DE69300951T DE69300951T2 (de) 1992-08-24 1993-08-20 Wässrige, radierbare Tinte für Markierungsstifte.
KR1019930016324A KR940004026A (ko) 1992-08-24 1993-08-23 마킹 펜용 수성 소거성 잉크 조성물

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP4-223850 1992-08-24
JP22385092 1992-08-24
JP14631893A JP3275020B2 (ja) 1992-08-24 1993-06-17 水性消去性マーキングペンインキ組成物

Publications (2)

Publication Number Publication Date
JPH06122849A true JPH06122849A (ja) 1994-05-06
JP3275020B2 JP3275020B2 (ja) 2002-04-15

Family

ID=26477210

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP14631893A Expired - Fee Related JP3275020B2 (ja) 1992-08-24 1993-06-17 水性消去性マーキングペンインキ組成物

Country Status (1)

Country Link
JP (1) JP3275020B2 (ja)

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2012149203A (ja) * 2011-01-21 2012-08-09 Sakura Color Products Corp 水消去性水性インキ組成物
JP2017155162A (ja) * 2016-03-03 2017-09-07 三菱鉛筆株式会社 筆記具用水性インク組成物

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2012149203A (ja) * 2011-01-21 2012-08-09 Sakura Color Products Corp 水消去性水性インキ組成物
JP2017155162A (ja) * 2016-03-03 2017-09-07 三菱鉛筆株式会社 筆記具用水性インク組成物

Also Published As

Publication number Publication date
JP3275020B2 (ja) 2002-04-15

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US5561175A (en) Water base erasable ink compositions
US5412021A (en) Water-base erasable ink composition for use in marking pens
US5318617A (en) Writing board ink composition
US5854320A (en) Water base erasable ink compositions
US5587408A (en) Solid erasable marking composition
JP3512564B2 (ja) 水性消去性マーキングペンインキ組成物
JPH02133478A (ja) ネオンボード用水性マーキングペンインキ組成物
JPH07119383B2 (ja) 水性消去性マーキングペンインキ組成物
JP3275020B2 (ja) 水性消去性マーキングペンインキ組成物
JP3275021B2 (ja) 水性消去性マーキングペンインキ組成物
JP3512563B2 (ja) 水性消去性マーキングペンインキ組成物
JP2706959B2 (ja) 水性消去性マーキングペンインキ組成物
JPH0816206B2 (ja) 水性消去性マーキングペンインキ組成物
US5763525A (en) Erasable marking composition
JP3934427B2 (ja) 水性消去性マーキングペンインキ組成物
JP2923569B2 (ja) マーキングペン用水性インキ組成物
JP4521130B2 (ja) 水性消去性マーキングペンインキ組成物とその製造方法
JP3512562B2 (ja) 水性消去性マーキングペンインキ組成物及びその製造方法
KR0132291B1 (ko) 수성소거성 마킹펜 잉크조성물
JP2797284B2 (ja) 筆記板用水性マーキングペンインキ組成物
JP4502420B2 (ja) 水性消去性マーキングペンインキ組成物
JP2001059066A (ja) 油性消去性マーキングペン用有機顔料インキ組成物
JP3203084B2 (ja) 色鉛筆ぼかし液
EP0466493A1 (en) Aqueous permanent coloring composition
JP2001262035A (ja) 水性消去性マーキングペンインキ組成物

Legal Events

Date Code Title Description
FPAY Renewal fee payment (prs date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20090208

Year of fee payment: 7

FPAY Renewal fee payment (prs date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20090208

Year of fee payment: 7

FPAY Renewal fee payment (prs date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20100208

Year of fee payment: 8

FPAY Renewal fee payment (prs date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20100208

Year of fee payment: 8

FPAY Renewal fee payment (prs date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20110208

Year of fee payment: 9

FPAY Renewal fee payment (prs date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20110208

Year of fee payment: 9

FPAY Renewal fee payment (prs date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20120208

Year of fee payment: 10

FPAY Renewal fee payment (prs date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20130208

Year of fee payment: 11

LAPS Cancellation because of no payment of annual fees