JPH06116889A - 木材化学パルプの漂白法 - Google Patents
木材化学パルプの漂白法Info
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- JPH06116889A JPH06116889A JP4262078A JP26207892A JPH06116889A JP H06116889 A JPH06116889 A JP H06116889A JP 4262078 A JP4262078 A JP 4262078A JP 26207892 A JP26207892 A JP 26207892A JP H06116889 A JPH06116889 A JP H06116889A
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Abstract
(57)【要約】
【目的】 木材化学パルプの漂白法において、ＡＯＸの
発生を押さえ、且つ褪色性を改善した木材化学パルプの
漂白法を提供する。 【構成】未晒の木材化学パルプをアルカリ媒体中で酸素
処理を施した後、キシラナーゼ処理を行い、次いで、少
なくとも２回以上の過酸化水素処理を施すに際し、第１
段および第２段目の過酸化水素処理工程間で二酸化塩素
処理を行う木材化学パルプの漂白法。
発生を押さえ、且つ褪色性を改善した木材化学パルプの
漂白法を提供する。 【構成】未晒の木材化学パルプをアルカリ媒体中で酸素
処理を施した後、キシラナーゼ処理を行い、次いで、少
なくとも２回以上の過酸化水素処理を施すに際し、第１
段および第２段目の過酸化水素処理工程間で二酸化塩素
処理を行う木材化学パルプの漂白法。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、木材化学パルプの漂白
法に関し、特にＡＯＸの発生を押さえ、且つ褪色性を改
善した木材化学パルプの漂白法に関する。
法に関し、特にＡＯＸの発生を押さえ、且つ褪色性を改
善した木材化学パルプの漂白法に関する。
【０００２】
【従来の技術】木材等のリグノセルロース材料は製紙用
原料とするために、蒸解工程を経て未晒パルプとなり、
更には必要に応じて漂白され晒パルプとなる。晒パルプ
の製造には、従来より塩素ガスや塩素化合物が専ら使用
されてきた。
原料とするために、蒸解工程を経て未晒パルプとなり、
更には必要に応じて漂白され晒パルプとなる。晒パルプ
の製造には、従来より塩素ガスや塩素化合物が専ら使用
されてきた。
【０００３】ところで、近年、パルプ漂白排水中のダイ
オキシンやＡＯＸ（吸着可能な有機ハロゲン化合物）が
環境問題としてクローズアップされている。ダイオキシ
ンと塩素との関連性については明白でないところもある
が、ＡＯＸの発生量は塩素ガスの使用量と比例してお
り、ＡＯＸの発生を抑制するためには塩素ガスの使用を
減少させるか、または全く使用しないことが必要であ
る。この場合の他の代替え対策としては、蒸解工程での
拡大脱リグニン法の導入、酸素脱リグニン法の導入が行
われ、塩素ガスの代替或いは一部代替として二酸化塩素
が使用されている。さらには漂白シーケンスに酵素処理
を組み込む技術が開示されている。
オキシンやＡＯＸ（吸着可能な有機ハロゲン化合物）が
環境問題としてクローズアップされている。ダイオキシ
ンと塩素との関連性については明白でないところもある
が、ＡＯＸの発生量は塩素ガスの使用量と比例してお
り、ＡＯＸの発生を抑制するためには塩素ガスの使用を
減少させるか、または全く使用しないことが必要であ
る。この場合の他の代替え対策としては、蒸解工程での
拡大脱リグニン法の導入、酸素脱リグニン法の導入が行
われ、塩素ガスの代替或いは一部代替として二酸化塩素
が使用されている。さらには漂白シーケンスに酵素処理
を組み込む技術が開示されている。
【０００４】例えば、特開平２−２２１４８２号には酵
素処理後洗浄をし、次いで二酸化塩素／塩素で漂白処理
を施すことによりＡＯＸを減少させる方法，公表特許平
４−５０３６９５号にはキシラナーゼ処理後に塩素系漂
白剤を用いることにより有機結合塩素を減少させ、且
つ、白色度の戻りを減少させる方法，特開平２−２６４
０８７号には酸素による脱リグニンと酵素処理によるリ
グノセルロースの漂白方法が開示されている。
素処理後洗浄をし、次いで二酸化塩素／塩素で漂白処理
を施すことによりＡＯＸを減少させる方法，公表特許平
４−５０３６９５号にはキシラナーゼ処理後に塩素系漂
白剤を用いることにより有機結合塩素を減少させ、且
つ、白色度の戻りを減少させる方法，特開平２−２６４
０８７号には酸素による脱リグニンと酵素処理によるリ
グノセルロースの漂白方法が開示されている。
【０００５】しかし、これらの技術は、酵素による脱リ
グニンの効果を単に述べているものに過ぎない。一方、
酵素処理後の漂白シーケンスも依然として塩素系漂白剤
を主体に構築しているものであり、排水中のＴＯＣｌ及
びＡＯＸの減少については大幅な減少効果が期待できな
い。また、特開平４−２４５９８８号には未晒パルプに
ヘミセルラーゼを作用させ、次いで過酸化水素及び酸素
で強化されたアルカリ抽出と二酸化塩素を組み合わせる
ことにより漂白を行う方法が開示されている。なお、過
酸化水素で強化された抽出工程はアルカリによる残存リ
グニンの抽出を行う工程であり、過酸化水素処理は、過
酸化水素の酸化力によりリグニンを酸化する工程であ
り、その作用は大きく異なる。
グニンの効果を単に述べているものに過ぎない。一方、
酵素処理後の漂白シーケンスも依然として塩素系漂白剤
を主体に構築しているものであり、排水中のＴＯＣｌ及
びＡＯＸの減少については大幅な減少効果が期待できな
い。また、特開平４−２４５９８８号には未晒パルプに
ヘミセルラーゼを作用させ、次いで過酸化水素及び酸素
で強化されたアルカリ抽出と二酸化塩素を組み合わせる
ことにより漂白を行う方法が開示されている。なお、過
酸化水素で強化された抽出工程はアルカリによる残存リ
グニンの抽出を行う工程であり、過酸化水素処理は、過
酸化水素の酸化力によりリグニンを酸化する工程であ
り、その作用は大きく異なる。
【０００６】晒パルプは、パルプ中のリグニンを漂白薬
品によって化学変化させ、できる限りリグニンをパルプ
中から除去し白色度を高めるが、その白色度のレベルは
晒パルプの用途によって異なってくる。残存リグニンの
量に比例して、そのパルプの褪色性は悪化する。
品によって化学変化させ、できる限りリグニンをパルプ
中から除去し白色度を高めるが、その白色度のレベルは
晒パルプの用途によって異なってくる。残存リグニンの
量に比例して、そのパルプの褪色性は悪化する。
【０００７】一方、メカニカルパルプは漂白に過酸化水
素を使用するので、ＡＯＸの発生が無く環境の観点より
注目を浴びている。中でも、晒ケミサーモメカニカルパ
ルプは、白色度が高いので好まれるが、リグニンの含有
量が高く、褪色性が悪いのでその使用量および用途が限
定されている。
素を使用するので、ＡＯＸの発生が無く環境の観点より
注目を浴びている。中でも、晒ケミサーモメカニカルパ
ルプは、白色度が高いので好まれるが、リグニンの含有
量が高く、褪色性が悪いのでその使用量および用途が限
定されている。
【０００８】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、木材化学パ
ルプの漂白法に関し、特にＡＯＸの発生並びに排水量を
押さえ、その排水量を減少させ、且つ褪色性（色もど
り）の改善された木材化学パルプの漂白法を提供するも
のである。
ルプの漂白法に関し、特にＡＯＸの発生並びに排水量を
押さえ、その排水量を減少させ、且つ褪色性（色もど
り）の改善された木材化学パルプの漂白法を提供するも
のである。
【０００９】
【課題を解決する為の手段】本発明は、未晒の木材化学
パルプをアルカリ媒体中で酸素処理を施した後、キシラ
ナーゼ処理を行い、次いで、少なくとも２回以上の過酸
化水素処理を施すに際し、第１段および第２段目の過酸
化水素処理工程間で二酸化塩素処理を行うことを特徴と
する木材化学パルプの漂白法である。
パルプをアルカリ媒体中で酸素処理を施した後、キシラ
ナーゼ処理を行い、次いで、少なくとも２回以上の過酸
化水素処理を施すに際し、第１段および第２段目の過酸
化水素処理工程間で二酸化塩素処理を行うことを特徴と
する木材化学パルプの漂白法である。
【００１０】
【作用】本発明に係る木材化学パルプの漂白法につい
て、以下に詳細を述べる。一般に、木材化学パルプを酵
素処理するだけでは、高白色度レベルの晒パルプを得る
ことは非常に困難である。従って、高白色度レベルの晒
パルプを得るには、当然その後に何らかの漂白薬品によ
る処理が必要となってくる。
て、以下に詳細を述べる。一般に、木材化学パルプを酵
素処理するだけでは、高白色度レベルの晒パルプを得る
ことは非常に困難である。従って、高白色度レベルの晒
パルプを得るには、当然その後に何らかの漂白薬品によ
る処理が必要となってくる。
【００１１】即ち、本発明の方法では、蒸解後の未晒パ
ルプをアルカリ媒体中で酸素処理を施し、脱リグニンを
行って得られるパルプにヘミセルロースの加水分解酵素
の一つであるキシラナーゼを添加し処理するものであ
る。そして、この場合、特にキシラナーゼの種類を限定
するものではなく、ｐＨ５〜９、処理温度４０〜６０℃
で作用するものであれば、適宜選択して使用できるもの
である。因みに、処理時間は１〜３時間程度である。
ルプをアルカリ媒体中で酸素処理を施し、脱リグニンを
行って得られるパルプにヘミセルロースの加水分解酵素
の一つであるキシラナーゼを添加し処理するものであ
る。そして、この場合、特にキシラナーゼの種類を限定
するものではなく、ｐＨ５〜９、処理温度４０〜６０℃
で作用するものであれば、適宜選択して使用できるもの
である。因みに、処理時間は１〜３時間程度である。
【００１２】酵素処理後、少なくとも、２回以上の過酸
化水素処理が施される。この場合の過酸化水素はパルプ
に残留しているリグニンを酸化分解し、さらにパルプ中
から一部のリグニンを離脱させる作用機能と残留リグニ
ンを酸化，変化させて特に発色団と呼ばれる構造を変化
させる機能を有する。
化水素処理が施される。この場合の過酸化水素はパルプ
に残留しているリグニンを酸化分解し、さらにパルプ中
から一部のリグニンを離脱させる作用機能と残留リグニ
ンを酸化，変化させて特に発色団と呼ばれる構造を変化
させる機能を有する。
【００１３】この場合、一度の過酸化水素処理では、高
白色度の晒パルプにすることは難しく、半晒グレードの
パルプに留まっている。勿論、そのままで使用可能では
あるものの、その用途が限定される。従って、本発明者
等は種々検討を重ねた結果、高白色度レベルの晒パルプ
を得るには少なくとも２回以上の過酸化水素処理が必要
であり、且つ、最初の２回の過酸化水素処理工程の間で
二酸化塩素処理を施すことによって、白色度のレベルが
著しく向上することを初めて見出したのである。これは
過酸化水素処理がアルカリサイドで行われるのに対し、
二酸化塩素処理は酸性サイドで行われる。そのため、２
回目の過酸化水素処理の効果が著しく向上するものと推
定される。
白色度の晒パルプにすることは難しく、半晒グレードの
パルプに留まっている。勿論、そのままで使用可能では
あるものの、その用途が限定される。従って、本発明者
等は種々検討を重ねた結果、高白色度レベルの晒パルプ
を得るには少なくとも２回以上の過酸化水素処理が必要
であり、且つ、最初の２回の過酸化水素処理工程の間で
二酸化塩素処理を施すことによって、白色度のレベルが
著しく向上することを初めて見出したのである。これは
過酸化水素処理がアルカリサイドで行われるのに対し、
二酸化塩素処理は酸性サイドで行われる。そのため、２
回目の過酸化水素処理の効果が著しく向上するものと推
定される。
【００１４】一般に、各化学薬品による漂白処理を連続
して進行させる場合、各漂白処理後次工程へ送る前に薬
品処理後のパルプの洗浄を行うが、この洗浄時に生じる
排水（以下洗浄排水という）中にはリグニン，セルロー
ス，ヘミセルロース等に由来する有機化合物が含有され
ているために汚濁負荷が高く、そのまま流出させること
は環境保全の面から悪影響がある。
して進行させる場合、各漂白処理後次工程へ送る前に薬
品処理後のパルプの洗浄を行うが、この洗浄時に生じる
排水（以下洗浄排水という）中にはリグニン，セルロー
ス，ヘミセルロース等に由来する有機化合物が含有され
ているために汚濁負荷が高く、そのまま流出させること
は環境保全の面から悪影響がある。
【００１５】ところで、従来の初期段階での塩素及び塩
素化合物を使用する漂白法の場合、洗浄排水中に塩素化
合物や塩素イオンが多量に存在し、系内に回収した場
合、塩素イオンによる腐食の問題，或いは薬品のバラン
スが崩れる等の問題があり，そのまま、漂白工程より流
出させ、最終の汚濁排水設備により清澄化させて河川や
海洋に放出させているのが現状であった。
素化合物を使用する漂白法の場合、洗浄排水中に塩素化
合物や塩素イオンが多量に存在し、系内に回収した場
合、塩素イオンによる腐食の問題，或いは薬品のバラン
スが崩れる等の問題があり，そのまま、漂白工程より流
出させ、最終の汚濁排水設備により清澄化させて河川や
海洋に放出させているのが現状であった。
【００１６】本発明の方法では、蒸解後の未晒パルプ
を、先ずアルカリ媒体中で酸素処理を施し、次いで酵素
処理を、更に過酸化水素処理を行うために塩素イオンと
は無関係で、酵素処理及び過酸化水素処理後の洗浄排水
は全量回収が可能である。一方、２段目以降の過酸化水
素処理後の洗浄排水は二酸化塩素処理工程が前にあるた
めに回収が難しい。しかし、系内における部分的なクロ
ーズドシステム化が可能となり、実際上の洗浄排水の発
生量は非常に少なくなる。回収された洗浄排水は向流洗
浄方式により前段の洗浄水として使用される。即ち、１
段目の過酸化水素処理段の洗浄排水は酵素処理段の洗浄
水となり、酵素処理段の洗浄排水は前段の酸素処理後の
パルプの洗浄水となる。そして、最終的には黒液として
回収ボイラーで燃焼され、薬品の回収に供されるといっ
たメリットがある。
を、先ずアルカリ媒体中で酸素処理を施し、次いで酵素
処理を、更に過酸化水素処理を行うために塩素イオンと
は無関係で、酵素処理及び過酸化水素処理後の洗浄排水
は全量回収が可能である。一方、２段目以降の過酸化水
素処理後の洗浄排水は二酸化塩素処理工程が前にあるた
めに回収が難しい。しかし、系内における部分的なクロ
ーズドシステム化が可能となり、実際上の洗浄排水の発
生量は非常に少なくなる。回収された洗浄排水は向流洗
浄方式により前段の洗浄水として使用される。即ち、１
段目の過酸化水素処理段の洗浄排水は酵素処理段の洗浄
水となり、酵素処理段の洗浄排水は前段の酸素処理後の
パルプの洗浄水となる。そして、最終的には黒液として
回収ボイラーで燃焼され、薬品の回収に供されるといっ
たメリットがある。
【００１７】漂白工程において過酸化水素を用いた場
合、本来の酸化の対象物であるリグニンの他に、パルプ
繊維（セルロース繊維）にも薬品の作用がおよび、セル
ロースの重合度を低下させるといった難点がある。その
ために、セルロースの重合度低下を防ぎ、且つ過酸化水
素の使用量を減らすことを目的として、過酸化水素処理
前にキレート剤処理を行うことが好ましい。この場合の
キレート剤はパルプに付着している金属イオンをマスキ
ングすることを目的とするものである。因みに、金属イ
オンが存在すると、過酸化水素の自己分解、或いはセル
ロースへの過酸化水素の過度の作用が誘発されるので、
好ましくない。
合、本来の酸化の対象物であるリグニンの他に、パルプ
繊維（セルロース繊維）にも薬品の作用がおよび、セル
ロースの重合度を低下させるといった難点がある。その
ために、セルロースの重合度低下を防ぎ、且つ過酸化水
素の使用量を減らすことを目的として、過酸化水素処理
前にキレート剤処理を行うことが好ましい。この場合の
キレート剤はパルプに付着している金属イオンをマスキ
ングすることを目的とするものである。因みに、金属イ
オンが存在すると、過酸化水素の自己分解、或いはセル
ロースへの過酸化水素の過度の作用が誘発されるので、
好ましくない。
【００１８】なお、前述のキレート剤としては、エチレ
ンジアミン四酢酸（ＥＤＴＡ），ニトリロ三酢酸（ＮＴ
Ａ），ヒドロキシエチルエチレンジアミン三酢酸（ＨＥ
ＤＴＡ），ジエチレントリアミン五酢酸（ＤＴＰＡ），
トリエチレンテトラミン六酢酸，ヒドロキシルエチルイ
ミノ二酢酸，ジヒドロキシエチルグリシン等が挙げられ
るが、好ましくはＥＤＴＡ，ＮＴＡ，ＨＥＤＴＡ，ＤＴ
ＰＡの中から一種が選択され使用される。
ンジアミン四酢酸（ＥＤＴＡ），ニトリロ三酢酸（ＮＴ
Ａ），ヒドロキシエチルエチレンジアミン三酢酸（ＨＥ
ＤＴＡ），ジエチレントリアミン五酢酸（ＤＴＰＡ），
トリエチレンテトラミン六酢酸，ヒドロキシルエチルイ
ミノ二酢酸，ジヒドロキシエチルグリシン等が挙げられ
るが、好ましくはＥＤＴＡ，ＮＴＡ，ＨＥＤＴＡ，ＤＴ
ＰＡの中から一種が選択され使用される。
【００１９】これらのキレート剤の付加処理は過酸化水
素処理の前ならどこでもよいが、好ましくは過酸化水素
処理の直前で行う方が効果が大きい。また、キレート剤
処理後の洗浄の有無によって、特にその作用効果には影
響を及ぼさないものである。
素処理の前ならどこでもよいが、好ましくは過酸化水素
処理の直前で行う方が効果が大きい。また、キレート剤
処理後の洗浄の有無によって、特にその作用効果には影
響を及ぼさないものである。
【００２０】なお、本発明の漂白法における白色度レベ
ルは、特に限定するものではないが下記（１）式を満足
するレベルのものが望ましい。即ち、光或いは熱による
処理（褪色処理条件としては：光処理の場合−３１０〜
４００ｎｍの紫外線を３時間照射、熱処理の場合−１２
０℃の雰囲気中で２０分間放置）の前後における比光吸
光係数（ｋ）と比光散乱係数（ｓ）の比（ｋ／ｓ）の差
が０．０１５以下にある場合が特に好ましい実施態様と
なる。 ｋ1 ／ｓ1 −ｋ2 ／ｓ2 ≦０．０１５……（１） ここに、ｋ1 ＝褪色後の比光吸収係数，ｓ1 ＝褪色後の
比光散乱係数，ｋ2 ＝褪色前の比光吸収係数，ｓ2 ＝褪
色前の比光散乱係数をそれぞれ示す。
ルは、特に限定するものではないが下記（１）式を満足
するレベルのものが望ましい。即ち、光或いは熱による
処理（褪色処理条件としては：光処理の場合−３１０〜
４００ｎｍの紫外線を３時間照射、熱処理の場合−１２
０℃の雰囲気中で２０分間放置）の前後における比光吸
光係数（ｋ）と比光散乱係数（ｓ）の比（ｋ／ｓ）の差
が０．０１５以下にある場合が特に好ましい実施態様と
なる。 ｋ1 ／ｓ1 −ｋ2 ／ｓ2 ≦０．０１５……（１） ここに、ｋ1 ＝褪色後の比光吸収係数，ｓ1 ＝褪色後の
比光散乱係数，ｋ2 ＝褪色前の比光吸収係数，ｓ2 ＝褪
色前の比光散乱係数をそれぞれ示す。
【００２１】パルプのｋ／ｓはパルプシートを調製して
特定波長（４５７ｎｍ）の光を用いて測定された白色度
を下記（２）式に入れて算出される値である。即ち、 ｋ／ｓ＝（１−Ｒw ）／２Ｒw ……（２）（注：Ｒw は
白色度） 白色度は一般にハンター白色度計やエルレホ白色度計等
により測定される値が用いられる。
特定波長（４５７ｎｍ）の光を用いて測定された白色度
を下記（２）式に入れて算出される値である。即ち、 ｋ／ｓ＝（１−Ｒw ）／２Ｒw ……（２）（注：Ｒw は
白色度） 白色度は一般にハンター白色度計やエルレホ白色度計等
により測定される値が用いられる。
【００２２】ここでいう比光散乱係数（ｓ）は、そのパ
ルプシートに光を照射したとき、シートを構成するパル
プ繊維の表面において光が乱反射する度合いを示し、一
方、比光吸収係数（ｋ）はパルプシートを構成するパル
プ繊維によって光が吸収される度合いを示すものであ
る。そして、その両者の比ｋ／ｓはパルプ繊維の光学的
特徴を示す指数として広く利用されている。パルプの褪
色は、通常光が当たるか、或いは熱が加えられるかによ
り、パルプ繊維の成分であるセルロース，ヘミセルロー
ス，およびリグニン等が化学変化を受けて比光吸収係数
が変化するものであるが、比光散乱係数（ｓ）の方は殆
ど変化しない性質のものである。
ルプシートに光を照射したとき、シートを構成するパル
プ繊維の表面において光が乱反射する度合いを示し、一
方、比光吸収係数（ｋ）はパルプシートを構成するパル
プ繊維によって光が吸収される度合いを示すものであ
る。そして、その両者の比ｋ／ｓはパルプ繊維の光学的
特徴を示す指数として広く利用されている。パルプの褪
色は、通常光が当たるか、或いは熱が加えられるかによ
り、パルプ繊維の成分であるセルロース，ヘミセルロー
ス，およびリグニン等が化学変化を受けて比光吸収係数
が変化するものであるが、比光散乱係数（ｓ）の方は殆
ど変化しない性質のものである。
【００２３】因みに、その差が０．０１５を越えると、
褪色度合いが大きくなり、得られるパルプの使用用途が
限定されるようになり、好ましくない。一般に、パルプ
中のリグニン残留量を示す値としては過マンガン酸カリ
ウム価（以下Ｋ価という）が使用されているが、通常晒
パルプでは脱リグニンが高度に進み、Ｋ価では定量でき
ない。本発明の方法で得られるパルプはＫ価として１〜
２．５の値を示す。一般的にはリグニンが存在すれば、
光或いは熱によるエネルギーによりリグニンを化学変化
させ、結果的に、そのパルプの白色度が大きく低下する
といわれている。しかしながら、本発明によって得られ
るパルプはリグニンが存在するにもかかわらず、白色度
の低下度合いが極めて少ないものである。
褪色度合いが大きくなり、得られるパルプの使用用途が
限定されるようになり、好ましくない。一般に、パルプ
中のリグニン残留量を示す値としては過マンガン酸カリ
ウム価（以下Ｋ価という）が使用されているが、通常晒
パルプでは脱リグニンが高度に進み、Ｋ価では定量でき
ない。本発明の方法で得られるパルプはＫ価として１〜
２．５の値を示す。一般的にはリグニンが存在すれば、
光或いは熱によるエネルギーによりリグニンを化学変化
させ、結果的に、そのパルプの白色度が大きく低下する
といわれている。しかしながら、本発明によって得られ
るパルプはリグニンが存在するにもかかわらず、白色度
の低下度合いが極めて少ないものである。
【００２４】
【実施例】以下に、実施例を挙げて本発明をより具体的
に説明するが、勿論これらに限定されるものではない。
なお、例中の％は重量％を示す。
に説明するが、勿論これらに限定されるものではない。
なお、例中の％は重量％を示す。
【００２５】実施例１ 広葉樹の未晒パルプを、酸素脱リグニン処理（アルカリ
媒体中）後、希釈脱水により洗浄されたパルプ（カッパ
ー価９．１）を用い、以下の薬品処理による各漂白処理
工程を経て晒パルプを得た。なお、薬品添加率は全て対
パルプ比率（固形分対比）とする。
媒体中）後、希釈脱水により洗浄されたパルプ（カッパ
ー価９．１）を用い、以下の薬品処理による各漂白処理
工程を経て晒パルプを得た。なお、薬品添加率は全て対
パルプ比率（固形分対比）とする。
【００２６】（酵素処理）上記パルプに酵素処理後のｐ
Ｈが８になるように、予め水酸化ナトリウムを０．００
６％、次いでキシラナーゼ含有液（ＳＰ４７３、キシラ
ナーゼ活性１１５０ＥＸＵ／ｇ：ノボ・ノルディスクバ
イオインダストリー社製）を０．２１７％添加し、パル
プ濃度が１０％となるように水を加えて調整した。さら
に、その状態で５０℃、１２０分間に亘る反応処理を行
った後、次段の過酸化水素処理後に得られる洗浄済の廃
液を用いて希釈脱水し、酵素処理済パルプを得た。
Ｈが８になるように、予め水酸化ナトリウムを０．００
６％、次いでキシラナーゼ含有液（ＳＰ４７３、キシラ
ナーゼ活性１１５０ＥＸＵ／ｇ：ノボ・ノルディスクバ
イオインダストリー社製）を０．２１７％添加し、パル
プ濃度が１０％となるように水を加えて調整した。さら
に、その状態で５０℃、１２０分間に亘る反応処理を行
った後、次段の過酸化水素処理後に得られる洗浄済の廃
液を用いて希釈脱水し、酵素処理済パルプを得た。
【００２７】（過酸化水素処理）前記酵素処理済パルプ
に、過酸化水素２．０％、および水酸化ナトリウム０．
８％を添加し、パルプ濃度が１０％となるように水を加
えて調整した。さらに、その状態で７０℃、１２０分間
に亘る反応処理を行った後、希釈脱水をし、過酸化水素
処理済パルプを得た。
に、過酸化水素２．０％、および水酸化ナトリウム０．
８％を添加し、パルプ濃度が１０％となるように水を加
えて調整した。さらに、その状態で７０℃、１２０分間
に亘る反応処理を行った後、希釈脱水をし、過酸化水素
処理済パルプを得た。
【００２８】（二酸化塩素処理）前記過酸化水素処理済
パルプに、二酸化塩素０．５％を添加し、パルプ濃度が
１０％となるように水を加えて調整した。さらに、その
状態で７０℃、１８０分間に亘る反応処理を行った後、
希釈脱水をし、二酸化塩素処理パルプを得た。
パルプに、二酸化塩素０．５％を添加し、パルプ濃度が
１０％となるように水を加えて調整した。さらに、その
状態で７０℃、１８０分間に亘る反応処理を行った後、
希釈脱水をし、二酸化塩素処理パルプを得た。
【００２９】（過酸化水素処理）前記二酸化塩素処理済
パルプに、過酸化水素１．０％、および水酸化ナトリウ
ム１．０％をそれぞれ添加し、パルプ濃度が１０％とな
るように水を加え調整した。次いで、７０℃、１２０分
間に亘る反応処理を行った後、希釈脱水をし、晒パルプ
を得た。この晒パルプの品質及び排水中のＡＯＸおよび
ＣＯＤを測定し表１に示した。
パルプに、過酸化水素１．０％、および水酸化ナトリウ
ム１．０％をそれぞれ添加し、パルプ濃度が１０％とな
るように水を加え調整した。次いで、７０℃、１２０分
間に亘る反応処理を行った後、希釈脱水をし、晒パルプ
を得た。この晒パルプの品質及び排水中のＡＯＸおよび
ＣＯＤを測定し表１に示した。
【００３０】実施例２ 実施例１において、酵素処理済の洗浄後パルプに、エチ
レンジアミン四酢酸０．６％を添加し、パルプ濃度が
３．５％となるように水を加え調整した。その状態で７
０℃、３０分間に亘る反応処理を行った後、希釈脱水を
し、キレート処理パルプを得た。次いで、１段目の過酸
化水素処理で過酸化水素を１．６％、水酸化ナトリウム
０．７％をそれぞれ添加した以外は、実施例１と同様に
パルプを漂白し、晒パルプを得た。この晒パルプの品質
及び排水中のＡＯＸおよびＣＯＤを測定し、表１に示し
た。
レンジアミン四酢酸０．６％を添加し、パルプ濃度が
３．５％となるように水を加え調整した。その状態で７
０℃、３０分間に亘る反応処理を行った後、希釈脱水を
し、キレート処理パルプを得た。次いで、１段目の過酸
化水素処理で過酸化水素を１．６％、水酸化ナトリウム
０．７％をそれぞれ添加した以外は、実施例１と同様に
パルプを漂白し、晒パルプを得た。この晒パルプの品質
及び排水中のＡＯＸおよびＣＯＤを測定し、表１に示し
た。
【００３１】実施例３ 実施例２において、エチレンジアミン四酢酸による処理
済パルプを洗浄せずに、パルプ濃度が１０％となるよう
に脱水をし、１段目の過酸化水素処理を行った以外は、
実施例２と同様の処理を行い、晒パルプを得た。この晒
パルプの品質及び排水中のＡＯＸおよびＣＯＤを測定し
表１に示した。
済パルプを洗浄せずに、パルプ濃度が１０％となるよう
に脱水をし、１段目の過酸化水素処理を行った以外は、
実施例２と同様の処理を行い、晒パルプを得た。この晒
パルプの品質及び排水中のＡＯＸおよびＣＯＤを測定し
表１に示した。
【００３２】実施例４ 実施例２において、二酸化塩素処理済の洗浄後パルプに
エチレンジアミン四酢酸０．６％を添加し、パルプ濃度
が３．５％となるように水を加え調整した。次いで、７
０℃、３０分間に亘る反応処理を行った後、希釈脱水を
し、キレート処理パルプを得た。さらに、第２回目の過
酸化水素処理において過酸化水素を０．８％添加した以
外は、実施例３と同様にしてパルプを漂白し、晒パルプ
を得た。この晒パルプの品質及び排水中のＡＯＸおよび
ＣＯＤを測定し表１に示した。
エチレンジアミン四酢酸０．６％を添加し、パルプ濃度
が３．５％となるように水を加え調整した。次いで、７
０℃、３０分間に亘る反応処理を行った後、希釈脱水を
し、キレート処理パルプを得た。さらに、第２回目の過
酸化水素処理において過酸化水素を０．８％添加した以
外は、実施例３と同様にしてパルプを漂白し、晒パルプ
を得た。この晒パルプの品質及び排水中のＡＯＸおよび
ＣＯＤを測定し表１に示した。
【００３３】実施例５ 実施例１において、二酸化塩素処理済の洗浄後パルプに
エチレンジアミン四酢酸０．６％を添加し、パルプ濃度
が３．５％となるように水を加え調整した。次いで、７
０℃、３０分間に亘る反応処理を行い、希釈脱水をし、
キレート処理パルプを得た。さらに、第２回目の過酸化
水素処理において過酸化水素を０．８％添加した以外
は、実施例１と同様にしてパルプを漂白し、晒パルプを
得た。この晒パルプの品質及び排水中のＡＯＸおよびＣ
ＯＤを測定し表１に示した。
エチレンジアミン四酢酸０．６％を添加し、パルプ濃度
が３．５％となるように水を加え調整した。次いで、７
０℃、３０分間に亘る反応処理を行い、希釈脱水をし、
キレート処理パルプを得た。さらに、第２回目の過酸化
水素処理において過酸化水素を０．８％添加した以外
は、実施例１と同様にしてパルプを漂白し、晒パルプを
得た。この晒パルプの品質及び排水中のＡＯＸおよびＣ
ＯＤを測定し表１に示した。
【００３４】比較例１ （塩素処理）カッパー価９．１の酸素脱リグニン後パル
プに塩素１．８％を添加し、パルプ濃度が３．５％とな
るように水を加え調整した。次いで、４０℃、５０分間
に亘る反応処理を行い、希釈脱水をし、塩素処理パルプ
を得た。
プに塩素１．８％を添加し、パルプ濃度が３．５％とな
るように水を加え調整した。次いで、４０℃、５０分間
に亘る反応処理を行い、希釈脱水をし、塩素処理パルプ
を得た。
【００３５】（アルカリ抽出処理）前記塩素処理パルプ
に、１．０％の水酸化ナトリウムを添加し、パルプ濃度
が１０％となるように水を加え調整した。５０℃、１２
０分間に亘る反応処理後、希釈脱水をし、アルカリ抽出
処理パルプを得た。
に、１．０％の水酸化ナトリウムを添加し、パルプ濃度
が１０％となるように水を加え調整した。５０℃、１２
０分間に亘る反応処理後、希釈脱水をし、アルカリ抽出
処理パルプを得た。
【００３６】（次亜塩素酸ナトリウム処理）前記アルカ
リ抽出処理パルプに０．７％の次亜塩素酸ナトリウムを
添加し、パルプ濃度が１０％となるように水を加え調整
した。次いで、５５℃、１５０分間に亘る反応処理後、
希釈脱水をし、次亜塩素酸ナトリウム処理パルプを得
た。
リ抽出処理パルプに０．７％の次亜塩素酸ナトリウムを
添加し、パルプ濃度が１０％となるように水を加え調整
した。次いで、５５℃、１５０分間に亘る反応処理後、
希釈脱水をし、次亜塩素酸ナトリウム処理パルプを得
た。
【００３７】（二酸化塩素処理）前記次亜塩素酸ナトリ
ウム処理パルプに０．２％の二酸化塩素を添加し、パル
プ濃度が１０％となるように水を加え調整した。７０
℃、１８０分間に亘る反応処理後、希釈脱水をし、晒パ
ルプを得た。また、実施例１と同様に晒パルプの品質及
び排水中のＡＯＸおよびＣＯＤを測定し表１に示した。
ウム処理パルプに０．２％の二酸化塩素を添加し、パル
プ濃度が１０％となるように水を加え調整した。７０
℃、１８０分間に亘る反応処理後、希釈脱水をし、晒パ
ルプを得た。また、実施例１と同様に晒パルプの品質及
び排水中のＡＯＸおよびＣＯＤを測定し表１に示した。
【００３８】比較例２ 塩素処理前のカッパー価９．１の酸素脱リグニン後パル
プに実施例１で行った同一の酵素処理を行い、次いで塩
素処理での塩素添加率１．１％、アルカリ抽出処理での
水酸化ナトリウム添加率０．６％、次亜塩素酸ナトリウ
ム処理での次亜塩素酸ナトリウム添加率０．５％、二酸
化塩素処理での二酸化塩素添加率０．２％とした以外
は、比較例１と同様の処理を行い晒パルプを得た。ま
た、この晒パルプの品質及び排水中のＡＯＸおよびＣＯ
Ｄを測定し表１に示した。
プに実施例１で行った同一の酵素処理を行い、次いで塩
素処理での塩素添加率１．１％、アルカリ抽出処理での
水酸化ナトリウム添加率０．６％、次亜塩素酸ナトリウ
ム処理での次亜塩素酸ナトリウム添加率０．５％、二酸
化塩素処理での二酸化塩素添加率０．２％とした以外
は、比較例１と同様の処理を行い晒パルプを得た。ま
た、この晒パルプの品質及び排水中のＡＯＸおよびＣＯ
Ｄを測定し表１に示した。
【００３９】比較例３ （酵素処理工程）酵素処理は実施例１と同様の処理を行
い１回目の過酸化水素処理での洗浄廃液を用いて希釈脱
水をし、酵素処理パルプを得た。
い１回目の過酸化水素処理での洗浄廃液を用いて希釈脱
水をし、酵素処理パルプを得た。
【００４０】（過酸化水素処理）酵素処理をしたパルプ
に過酸化水素２．０％及び水酸化ナトリウム０．８％を
添加し、パルプ濃度が１０％となるように水を加えて調
整した。次いで、７０℃、１２０分間に亘る反応処理
後、２回目の過酸化水素処理での洗浄廃液を用いて希釈
脱水をし、１回目の過酸化水素処理パルプを得た。
に過酸化水素２．０％及び水酸化ナトリウム０．８％を
添加し、パルプ濃度が１０％となるように水を加えて調
整した。次いで、７０℃、１２０分間に亘る反応処理
後、２回目の過酸化水素処理での洗浄廃液を用いて希釈
脱水をし、１回目の過酸化水素処理パルプを得た。
【００４１】（過酸化水素処理）前記過酸化水素処理を
したパルプに１．０％の過酸化水素と１．０％の水酸化
ナトリウムを添加し、パルプ濃度が１０％となるように
水を加えて調整した。７０℃、１２０分間に亘る過酸化
水素処理をした後、希釈脱水をし、２回目の過酸化水素
処理パルプを得た。
したパルプに１．０％の過酸化水素と１．０％の水酸化
ナトリウムを添加し、パルプ濃度が１０％となるように
水を加えて調整した。７０℃、１２０分間に亘る過酸化
水素処理をした後、希釈脱水をし、２回目の過酸化水素
処理パルプを得た。
【００４２】（二酸化塩素処理）前記過酸化水素処理パ
ルプに０．５％の二酸化塩素（対絶乾パルプ）を添加
し、パルプ濃度を１０％となるように水を加え、調整し
た。７０℃、１８０分間処理をした後、希釈脱水をし、
晒パルプを得た。この晒パルプの品質を測定し、表１に
示した。
ルプに０．５％の二酸化塩素（対絶乾パルプ）を添加
し、パルプ濃度を１０％となるように水を加え、調整し
た。７０℃、１８０分間処理をした後、希釈脱水をし、
晒パルプを得た。この晒パルプの品質を測定し、表１に
示した。
【００４３】比較例４ 比較例３において２回目の過酸化水素処理のあと二酸化
塩素処理を行わず、３回目の過酸化水素処理を行った。
なお、各段での洗浄水は後段の洗浄廃液を用いた。３回
目の過酸化水素処理条件は以下の通りである。
塩素処理を行わず、３回目の過酸化水素処理を行った。
なお、各段での洗浄水は後段の洗浄廃液を用いた。３回
目の過酸化水素処理条件は以下の通りである。
【００４４】（過酸化水素処理）２回目の過酸化水素処
理パルプに１．０％の過酸化水素と１．０％の水酸化ナ
トリウムを添加し、パルプ濃度が１０％となるように水
を加えて調整した。７０℃、１２０分間に亘る過酸化水
素処理をした後、希釈脱水をし、晒パルプを得た。この
晒パルプの品質を測定し、表１に示した。
理パルプに１．０％の過酸化水素と１．０％の水酸化ナ
トリウムを添加し、パルプ濃度が１０％となるように水
を加えて調整した。７０℃、１２０分間に亘る過酸化水
素処理をした後、希釈脱水をし、晒パルプを得た。この
晒パルプの品質を測定し、表１に示した。
【００４５】〔パルプ品質の測定〕得られたパルプにつ
いてのパルプのＫ価（値が大きい程、残存リグニン量が
多い）はＴＡＰＰＩ−ＵＭ２５１に準拠し測定した。パ
ルプ白色度はＴＡＰＰＩ−ＳＴＤ−Ｔ２１８ｏｍ−８３
に準拠しパルプシートを調整し、ハンター白色度計で測
定した。
いてのパルプのＫ価（値が大きい程、残存リグニン量が
多い）はＴＡＰＰＩ−ＵＭ２５１に準拠し測定した。パ
ルプ白色度はＴＡＰＰＩ−ＳＴＤ−Ｔ２１８ｏｍ−８３
に準拠しパルプシートを調整し、ハンター白色度計で測
定した。
【００４６】なお、褪色処理の方法としては、熱処理は
パルプシートを熱風循環乾燥機を使用して１２０℃、２
０分間処理をした。処理前後のパルプシートのｋ／ｓ比
を測定した。また、光処理としてはパルプシートをウェ
ザーメーター（スガ試験機ＷＥ−２型、アークランプ２
灯、６ｋＷ、１５Ａ×２００Ｖ、紫外線３１０〜４００
ｎｍ）中で１８０分間の照射処理をした。この場合の処
理前後のパルプシートのｋ／ｓ比を測定した。そして、
各々処理前後のｋ／ｓ値の差（Δｋ／ｓ）を求め、その
結果を表１に示した。
パルプシートを熱風循環乾燥機を使用して１２０℃、２
０分間処理をした。処理前後のパルプシートのｋ／ｓ比
を測定した。また、光処理としてはパルプシートをウェ
ザーメーター（スガ試験機ＷＥ−２型、アークランプ２
灯、６ｋＷ、１５Ａ×２００Ｖ、紫外線３１０〜４００
ｎｍ）中で１８０分間の照射処理をした。この場合の処
理前後のパルプシートのｋ／ｓ比を測定した。そして、
各々処理前後のｋ／ｓ値の差（Δｋ／ｓ）を求め、その
結果を表１に示した。
【００４７】ＡＯＸは各処理段での漂白排水について三
菱化成社製全有機ハロゲン分析装置ＴＯＸ−１０型を用
いて測定した。ＣＯＤの測定は、１００℃における過マ
ンガン酸カリウムによる酸素消費量を求める方法で、Ｊ
ＩＳ−Ｋ０１０２−１９８６に準拠し測定した。なお、
ＡＯＸおよびＣＯＤの表示は、各処理段における排水に
ついてＡＯＸおよびＣＯＤとして測定した後、それらを
合計し風乾晒パルプ１トンに対して発生する量（ｋｇ／
ＡＤＴ）に換算して表示した。
菱化成社製全有機ハロゲン分析装置ＴＯＸ−１０型を用
いて測定した。ＣＯＤの測定は、１００℃における過マ
ンガン酸カリウムによる酸素消費量を求める方法で、Ｊ
ＩＳ−Ｋ０１０２−１９８６に準拠し測定した。なお、
ＡＯＸおよびＣＯＤの表示は、各処理段における排水に
ついてＡＯＸおよびＣＯＤとして測定した後、それらを
合計し風乾晒パルプ１トンに対して発生する量（ｋｇ／
ＡＤＴ）に換算して表示した。
【００４８】
【表１】
【００４９】
【発明の効果】本発明の漂白法を採用することによっ
て、排水量の削減、および排水中のＡＯＸの削減を図る
ことができ、且つ得られたパルプ中に残存リグニンが存
在するにもかかわらず、高白色度で極めて褪色が起こり
難いパルプを得ることができた。
て、排水量の削減、および排水中のＡＯＸの削減を図る
ことができ、且つ得られたパルプ中に残存リグニンが存
在するにもかかわらず、高白色度で極めて褪色が起こり
難いパルプを得ることができた。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.5 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｄ２１Ｃ 9/16 7199−3Ｂ
Claims (4)
- 【請求項１】未晒の木材化学パルプをアルカリ媒体中で
酸素処理を施した後、キシラナーゼ処理を行い、次い
で、少なくとも２回以上の過酸化水素処理を施すに際
し、第１段および第２段目の過酸化水素処理工程間で二
酸化塩素処理を行うことを特徴とする木材化学パルプの
漂白法。 - 【請求項２】過酸化水素処理を行う前にキレート剤処理
を施す請求項１記載の木材化学パルプの漂白法。 - 【請求項３】キレート剤が、少なくともエチレンジアミ
ン四酢酸、ニトリロ三酢酸、ヒドロキシエチルエチレン
ジアミン三酢酸、ジエチレントリアミン五酢酸から選ば
れる一種である請求項２記載の木材化学パルプの漂白
法。 - 【請求項４】各漂白法に基づいて得られる化学パルプが
下記（１）式を満足する化学パルプである請求項１〜請
求項３記載の木材化学パルプの漂白法。 ｋ1 ／ｓ1 −ｋ2 ／ｓ2 ≦０．０１５……（１） ここに、ｋ1 ＝褪色後の比光吸収係数，ｓ1 ＝褪色後の
比光散乱係数，ｋ2 ＝褪色前の比光吸収係数，ｓ2 ＝褪
色前の比光散乱係数
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP4262078A JPH06116889A (ja) | 1992-09-30 | 1992-09-30 | 木材化学パルプの漂白法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP4262078A JPH06116889A (ja) | 1992-09-30 | 1992-09-30 | 木材化学パルプの漂白法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH06116889A true JPH06116889A (ja) | 1994-04-26 |
Family
ID=17370724
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP4262078A Pending JPH06116889A (ja) | 1992-09-30 | 1992-09-30 | 木材化学パルプの漂白法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH06116889A (ja) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH073683A (ja) * | 1993-06-16 | 1995-01-06 | Mitsubishi Gas Chem Co Inc | 製紙用化学パルプの脱リグニン漂白方法 |
| CN102182094A (zh) * | 2011-04-12 | 2011-09-14 | 山东轻工业学院 | 一种沙柳硫酸盐浆漂白工艺 |
| KR101525273B1 (ko) * | 2007-11-02 | 2015-06-02 | 이노스펙 리미티드 | 펄프의 표백 방법 |
Citations (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH02264087A (ja) * | 1989-02-10 | 1990-10-26 | Cil Inc | 酸素による脱リグニンと酵素処理によるリグノセルロースの漂白方法 |
| JPH0327191A (ja) * | 1989-06-06 | 1991-02-05 | Eka Nobel Ab | リグノセルロース含有パルプの漂白方法 |
| JPH04503695A (ja) * | 1989-10-18 | 1992-07-02 | インターナショナル ペーパー カンパニー | 有機塩化物の減少した漂白方法 |
| JPH04228690A (ja) * | 1990-04-23 | 1992-08-18 | Eka Nobel Ab | リグノセルロース含有材料の漂白方法 |
| JPH04245988A (ja) * | 1990-09-11 | 1992-09-02 | Sandoz Ag | 塩素を含まないパルプ漂白方法 |
-
1992
- 1992-09-30 JP JP4262078A patent/JPH06116889A/ja active Pending
Patent Citations (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH02264087A (ja) * | 1989-02-10 | 1990-10-26 | Cil Inc | 酸素による脱リグニンと酵素処理によるリグノセルロースの漂白方法 |
| JPH0327191A (ja) * | 1989-06-06 | 1991-02-05 | Eka Nobel Ab | リグノセルロース含有パルプの漂白方法 |
| JPH04503695A (ja) * | 1989-10-18 | 1992-07-02 | インターナショナル ペーパー カンパニー | 有機塩化物の減少した漂白方法 |
| JPH04228690A (ja) * | 1990-04-23 | 1992-08-18 | Eka Nobel Ab | リグノセルロース含有材料の漂白方法 |
| JPH04245988A (ja) * | 1990-09-11 | 1992-09-02 | Sandoz Ag | 塩素を含まないパルプ漂白方法 |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH073683A (ja) * | 1993-06-16 | 1995-01-06 | Mitsubishi Gas Chem Co Inc | 製紙用化学パルプの脱リグニン漂白方法 |
| KR101525273B1 (ko) * | 2007-11-02 | 2015-06-02 | 이노스펙 리미티드 | 펄프의 표백 방법 |
| CN102182094A (zh) * | 2011-04-12 | 2011-09-14 | 山东轻工业学院 | 一种沙柳硫酸盐浆漂白工艺 |
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