JPH06116488A - 重合体組成物 - Google Patents
重合体組成物Info
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- JPH06116488A JPH06116488A JP4267322A JP26732292A JPH06116488A JP H06116488 A JPH06116488 A JP H06116488A JP 4267322 A JP4267322 A JP 4267322A JP 26732292 A JP26732292 A JP 26732292A JP H06116488 A JPH06116488 A JP H06116488A
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- JP
- Japan
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- plasticizer
- polymer
- group
- polymer composition
- vegetable oil
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- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【構成】末端にシリコン官能基を有するポリオキシアル
キレンエーテル系液状ポリマーを１００重量部と植物油
を５０％以上及び酸価、水酸基価の合計が４０以上のポ
リエステルを含有する可塑剤を５〜１００重量部とを含
有してなる重合体組成物。 【効果】本発明の重合体組成物は、建築外壁塗装材に対
して、可塑剤の移行が極めて少なく、また重合体組成物
と塗装材との密着状態が良好なため、塗膜の剥離や軟化
等による汚染で外観美化を損なうことがない。
キレンエーテル系液状ポリマーを１００重量部と植物油
を５０％以上及び酸価、水酸基価の合計が４０以上のポ
リエステルを含有する可塑剤を５〜１００重量部とを含
有してなる重合体組成物。 【効果】本発明の重合体組成物は、建築外壁塗装材に対
して、可塑剤の移行が極めて少なく、また重合体組成物
と塗装材との密着状態が良好なため、塗膜の剥離や軟化
等による汚染で外観美化を損なうことがない。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、末端にシリコン官能基
を有するポリオキシアルキレンエーテル系液状ポリマー
と、植物油を主成分とする可塑剤とを含有して硬化させ
た組成物で、主に土木、建築用のシーリング材に利用さ
れる重合体組成物に関するものである。
を有するポリオキシアルキレンエーテル系液状ポリマー
と、植物油を主成分とする可塑剤とを含有して硬化させ
た組成物で、主に土木、建築用のシーリング材に利用さ
れる重合体組成物に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】末端にシリコン官能基を有するポリオキ
シアルキレンエーテル系液状ポリマーは、一般に変成シ
リコーンポリマーと呼ばれており、この液状ポリマーを
用いた重合体組成物は、通常この液状ポリマーのほか
に、可塑剤と硬化剤、及び充填剤等が配合されて、主に
建築、土木用のシーリング材として使用され、これらの
シーリング材は、耐疲労性、耐熱性、耐寒性、耐候性、
耐オゾン性、接着性等に優れる性能を有している。
シアルキレンエーテル系液状ポリマーは、一般に変成シ
リコーンポリマーと呼ばれており、この液状ポリマーを
用いた重合体組成物は、通常この液状ポリマーのほか
に、可塑剤と硬化剤、及び充填剤等が配合されて、主に
建築、土木用のシーリング材として使用され、これらの
シーリング材は、耐疲労性、耐熱性、耐寒性、耐候性、
耐オゾン性、接着性等に優れる性能を有している。
【０００３】この液状ポリマーに可塑剤等を配合してシ
ーリング材を得る場合に配合する可塑剤として、ジ−２
−エチルヘキシルフタレート（ＤＯＰ）、、混合アルキ
ルフタレートなどのフタル酸ジエステル系可塑剤、エポ
キシ化ヘキサヒドロフタル酸ジエステル系可塑剤、ジ−
２−エチルヘキシルアジペート（ＤＯＡ）、ジブチルジ
グリコールアジペート、ジ−２−エチルヘキシルセバケ
ート（ＤＯＳ）などのアルキレンジカルボン酸ジエステ
ル系可塑剤、トリ−２−エチルヘキシルトリメリテート
（ＴＯＴＭ）、混合アルキルトリメリテート等のトリメ
リット酸系可塑剤、ジエチレングリコールジベンゾエー
ト、ジプロピレングリコールジベンゾエート、トリクレ
ジルホスフェート（ＴＣＰ）、塩素化パラフィン等のそ
れぞれ単独または２種以上を混合して一般的に使用され
てきた。
ーリング材を得る場合に配合する可塑剤として、ジ−２
−エチルヘキシルフタレート（ＤＯＰ）、、混合アルキ
ルフタレートなどのフタル酸ジエステル系可塑剤、エポ
キシ化ヘキサヒドロフタル酸ジエステル系可塑剤、ジ−
２−エチルヘキシルアジペート（ＤＯＡ）、ジブチルジ
グリコールアジペート、ジ−２−エチルヘキシルセバケ
ート（ＤＯＳ）などのアルキレンジカルボン酸ジエステ
ル系可塑剤、トリ−２−エチルヘキシルトリメリテート
（ＴＯＴＭ）、混合アルキルトリメリテート等のトリメ
リット酸系可塑剤、ジエチレングリコールジベンゾエー
ト、ジプロピレングリコールジベンゾエート、トリクレ
ジルホスフェート（ＴＣＰ）、塩素化パラフィン等のそ
れぞれ単独または２種以上を混合して一般的に使用され
てきた。
【０００４】末端にシリコン官能基を有するポリオキシ
アルキレンエーテル系液状ポリマーに、可塑剤及び硬化
剤等を含有してシーリング材として用いる場合、近年、
外壁の保護や美化等を目的に、シーリング材の表面に塗
料を塗布することが多くなってきており、この外壁塗装
材の多くはアクリルエマルジョンやアクリル溶剤系を使
用している。
アルキレンエーテル系液状ポリマーに、可塑剤及び硬化
剤等を含有してシーリング材として用いる場合、近年、
外壁の保護や美化等を目的に、シーリング材の表面に塗
料を塗布することが多くなってきており、この外壁塗装
材の多くはアクリルエマルジョンやアクリル溶剤系を使
用している。
【０００５】しかし、これらの塗料をシーリング材の表
面に塗布すると、塗料にシーリング材中の可塑剤が移行
して塗膜が軟化したり、塗膜表面に汚れが付着しての塗
膜が汚染、更には、シーリング材と塗料の密着性が低下
し、シーリング材から塗料が剥がれる現象を呈し、外観
美化を損なう問題点があった。
面に塗布すると、塗料にシーリング材中の可塑剤が移行
して塗膜が軟化したり、塗膜表面に汚れが付着しての塗
膜が汚染、更には、シーリング材と塗料の密着性が低下
し、シーリング材から塗料が剥がれる現象を呈し、外観
美化を損なう問題点があった。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】こうした問題点に対し
て、本発明の課題は、塗膜に対する移行、汚染等を極め
て少なくし、且つ、塗膜の密着性に優れる変成シリコー
ン系シーリング材に関する重合体組成物を提供すること
にある。
て、本発明の課題は、塗膜に対する移行、汚染等を極め
て少なくし、且つ、塗膜の密着性に優れる変成シリコー
ン系シーリング材に関する重合体組成物を提供すること
にある。
【０００７】
【課題を解決するための手段】本発明者は上記課題を解
決するため、鋭意研究した結果、末端にシリコン官能基
を有するポリオキシアルキレンエーテル系液状ポリマー
に、植物油を含む可塑剤を配合することにより、課題を
解決できることを見いだし本発明を完成させるに至っ
た。
決するため、鋭意研究した結果、末端にシリコン官能基
を有するポリオキシアルキレンエーテル系液状ポリマー
に、植物油を含む可塑剤を配合することにより、課題を
解決できることを見いだし本発明を完成させるに至っ
た。
【０００８】すなわち本発明は、末端にシリコン官能基
を有するポリオキシアルキレンエーテル系液状ポリマー
（Ａ）と植物油を含む可塑剤（Ｂ）とを含有してなる重
合体組成物、特に植物油を含む可塑剤（Ｂ）が植物油を
５０重量パーセント以上含有するか、又は酸価及び水酸
基価の和が４０以上のポリエステルを用いてなる耐塗膜
性、及び塗膜密着性良好なシーリング材に関する重合体
組成物を提供するものである。また液状ポリマー（Ａ）
１００重量パーセントに対し、植物油を含む可塑剤
（Ｂ）を５〜１００重量％用いることを特徴とする重合
体組成物を提供するものである。
を有するポリオキシアルキレンエーテル系液状ポリマー
（Ａ）と植物油を含む可塑剤（Ｂ）とを含有してなる重
合体組成物、特に植物油を含む可塑剤（Ｂ）が植物油を
５０重量パーセント以上含有するか、又は酸価及び水酸
基価の和が４０以上のポリエステルを用いてなる耐塗膜
性、及び塗膜密着性良好なシーリング材に関する重合体
組成物を提供するものである。また液状ポリマー（Ａ）
１００重量パーセントに対し、植物油を含む可塑剤
（Ｂ）を５〜１００重量％用いることを特徴とする重合
体組成物を提供するものである。
【０００９】
【構 成】本発明に使用される末端にシリコン官能基を
有するポリオキシアルキレンエーテル系液状ポリマー
（Ａ）とは、末端に加水分解性官能基を有する低分子量
シリコン化合物と、主鎖を構成するポリオキシアルキレ
ンエーテルから成る重合体である。
有するポリオキシアルキレンエーテル系液状ポリマー
（Ａ）とは、末端に加水分解性官能基を有する低分子量
シリコン化合物と、主鎖を構成するポリオキシアルキレ
ンエーテルから成る重合体である。
【００１０】本発明の液状ポリマー（Ａ）のシリコン官
能基とは、たとえば珪素原子と結合した加水分解性基を
有する珪素含有基やシラノール基のように湿気や架橋剤
の存在下、必要に応じて触媒などを使用することにより
縮合反応を起こす基のことであり、一般式（１）によっ
て示される。
能基とは、たとえば珪素原子と結合した加水分解性基を
有する珪素含有基やシラノール基のように湿気や架橋剤
の存在下、必要に応じて触媒などを使用することにより
縮合反応を起こす基のことであり、一般式（１）によっ
て示される。
【００１１】
【化１】
【００１２】〔式中、Ｒ1は炭素数が１〜２０の１価の
炭化水素基又は一般式（２） （Ｒ'）3−ＳｉＯ− （２） （式中、Ｒ’は炭素数１〜２０の１価の炭化水素基であ
る）で示されるトリオルガノシロキシ基、Ｘは水酸基ま
たは加水分解可能な基であり、２個以上結合している場
合には、同じであっても異なっていてもよい、ｄは０，
１または２、ｅは０，１または２、ｎは０〜１８の整数
である。〕 一般式（１）におけるＲ1 は炭素数１〜２０の炭化水素
基であり、一般式（１）に２個以上結合している場合に
は、同じであっても、異なっていてもよく、その具体例
としては、例えばメチル基、エチル基等のアルキル基、
シクロヘキシル基等のシクロアルキル基、フェニル基等
のアリール基、ベンジル基等のアラルキル基等が挙げら
れる。更に、Ｒ1 は一般式（２）で示されるトリオルガ
ノシロキシ基であってもよい。
炭化水素基又は一般式（２） （Ｒ'）3−ＳｉＯ− （２） （式中、Ｒ’は炭素数１〜２０の１価の炭化水素基であ
る）で示されるトリオルガノシロキシ基、Ｘは水酸基ま
たは加水分解可能な基であり、２個以上結合している場
合には、同じであっても異なっていてもよい、ｄは０，
１または２、ｅは０，１または２、ｎは０〜１８の整数
である。〕 一般式（１）におけるＲ1 は炭素数１〜２０の炭化水素
基であり、一般式（１）に２個以上結合している場合に
は、同じであっても、異なっていてもよく、その具体例
としては、例えばメチル基、エチル基等のアルキル基、
シクロヘキシル基等のシクロアルキル基、フェニル基等
のアリール基、ベンジル基等のアラルキル基等が挙げら
れる。更に、Ｒ1 は一般式（２）で示されるトリオルガ
ノシロキシ基であってもよい。
【００１３】一般式（１）におけるＸとしては、水酸基
のほかに加水分解可能な基であるハロゲン基、ハイドラ
イド基、アルコキシ基、アシルオキシ基、ケトキシメー
ト基、アミノ基、アミド基、アミノオキシ基、メルカプ
ト基、アルケニルオキシ基等が挙げられ、好ましくはア
ルコキシ基である。
のほかに加水分解可能な基であるハロゲン基、ハイドラ
イド基、アルコキシ基、アシルオキシ基、ケトキシメー
ト基、アミノ基、アミド基、アミノオキシ基、メルカプ
ト基、アルケニルオキシ基等が挙げられ、好ましくはア
ルコキシ基である。
【００１４】本発明の液状ポリマー（Ａ）の主鎖を構成
するポリオキシアルキレンエーテルとは、一般式（３） −Ｒ−Ｏ− （３） （式中、Ｒは炭素数１〜８の炭化水素基であるが、その
大部分が炭素数１〜４の炭化水素基である方が好まし
く、これらの炭化水素基が１種以上使用される）で示さ
れる化学的に結合された繰り返し単位を有し、一般式中
に示されるＲを例示すると、−ＣＨ2−、−ＣＨ2ＣＨ2
−、−ＣＨ（ＣＨ3）ＣＨ2−、−ＣＨ（Ｃ2Ｈ5）ＣＨ2
−、−Ｃ（ＣＨ2）2ＣＨ2−、−ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2
−等が挙げられる。これらの繰り返し単位は、単独だけ
でなく２種以上の混合系でも良いが、一般式中のＲとし
ては、特にポリオキシプロピレンが好ましい。
するポリオキシアルキレンエーテルとは、一般式（３） −Ｒ−Ｏ− （３） （式中、Ｒは炭素数１〜８の炭化水素基であるが、その
大部分が炭素数１〜４の炭化水素基である方が好まし
く、これらの炭化水素基が１種以上使用される）で示さ
れる化学的に結合された繰り返し単位を有し、一般式中
に示されるＲを例示すると、−ＣＨ2−、−ＣＨ2ＣＨ2
−、−ＣＨ（ＣＨ3）ＣＨ2−、−ＣＨ（Ｃ2Ｈ5）ＣＨ2
−、−Ｃ（ＣＨ2）2ＣＨ2−、−ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2
−等が挙げられる。これらの繰り返し単位は、単独だけ
でなく２種以上の混合系でも良いが、一般式中のＲとし
ては、特にポリオキシプロピレンが好ましい。
【００１５】本発明の液状ポリマー（Ａ）を構成するポ
リオキシアルキレンエーテルの分子量としては、５００
〜３００００のものであり、好ましくは８０００〜１５
０００のものであり、更には分子の末端に加水分解性官
能基である低分子量シリコン化合物を有した液状ポリマ
ーとして８０００〜１５０００の分子量が最も好まし
い。
リオキシアルキレンエーテルの分子量としては、５００
〜３００００のものであり、好ましくは８０００〜１５
０００のものであり、更には分子の末端に加水分解性官
能基である低分子量シリコン化合物を有した液状ポリマ
ーとして８０００〜１５０００の分子量が最も好まし
い。
【００１６】また、本発明の液状ポリマー（Ａ）は、前
記化合物から成るポリマー単独が好ましいが、異種のポ
リマー、具体的にはアクリル酸アルキルエステル系重合
体などの加水分解性珪素含有基を有するビニル系重合体
等と併用してもよく、また前記ポリオキシアルキレン重
合体の存在下でアクリル酸アルキルエステルなどのビニ
ル系重合体を重合して得られる加水分解性珪素含有基を
有する重合体であってもよく、これらの液状ポリマー
（Ａ）は重合体として特開昭５０−１５６５９９号公
報、特開昭５２−７３９９８号公報、特開昭５７−２０
５４４３号公報、特開昭６１−１４１７６１号公報、特
開昭６２−２１５６５３号公報等に詳しく開示されてお
り、これらの液状ポリマーは、変成シリコーン（ＭＳ）
ポリマーと呼ばれ、鐘淵化学工業株式会社から市販され
ている。
記化合物から成るポリマー単独が好ましいが、異種のポ
リマー、具体的にはアクリル酸アルキルエステル系重合
体などの加水分解性珪素含有基を有するビニル系重合体
等と併用してもよく、また前記ポリオキシアルキレン重
合体の存在下でアクリル酸アルキルエステルなどのビニ
ル系重合体を重合して得られる加水分解性珪素含有基を
有する重合体であってもよく、これらの液状ポリマー
（Ａ）は重合体として特開昭５０−１５６５９９号公
報、特開昭５２−７３９９８号公報、特開昭５７−２０
５４４３号公報、特開昭６１−１４１７６１号公報、特
開昭６２−２１５６５３号公報等に詳しく開示されてお
り、これらの液状ポリマーは、変成シリコーン（ＭＳ）
ポリマーと呼ばれ、鐘淵化学工業株式会社から市販され
ている。
【００１７】本発明で液状ポリマー（Ａ）に配合する可
塑剤（Ｂ）の主成分となる植物油とは、常温で液状であ
る不乾性植物油及び／または半乾性植物油、及び／また
は乾性植物油の一種または二種以上の混合物を言う。具
体的な植物油としては、ひまし油、オリーブ油、綿実
油、糠油、胡麻油、桐油、大豆油、大豆胚芽油、サフラ
ワ油、アマニ油等が例示され、これらの一種以上の植物
油を５０重量％以上含有するのが好ましい。可塑剤中に
植物油を含んでいることにより、本発明の重合体組成物
をシーリング材として用いた場合、可塑剤の塗膜への移
行を少なくすることができる。
塑剤（Ｂ）の主成分となる植物油とは、常温で液状であ
る不乾性植物油及び／または半乾性植物油、及び／また
は乾性植物油の一種または二種以上の混合物を言う。具
体的な植物油としては、ひまし油、オリーブ油、綿実
油、糠油、胡麻油、桐油、大豆油、大豆胚芽油、サフラ
ワ油、アマニ油等が例示され、これらの一種以上の植物
油を５０重量％以上含有するのが好ましい。可塑剤中に
植物油を含んでいることにより、本発明の重合体組成物
をシーリング材として用いた場合、可塑剤の塗膜への移
行を少なくすることができる。
【００１８】また、本発明の可塑剤（Ｂ）はポリエステ
ルを含有することが好ましい。可塑剤の中に更にポリエ
ステルを混合することにより、シーリング材としての重
合体組成物と塗膜との密着性を高めることができる。
ルを含有することが好ましい。可塑剤の中に更にポリエ
ステルを混合することにより、シーリング材としての重
合体組成物と塗膜との密着性を高めることができる。
【００１９】このポリエステルとは、酸価と水酸基価の
和が４０以上で、平均分子量５００〜２０００程度であ
り、脂肪族二塩基酸と多価アルコールを主原料として、
縮合反応により得られる。またこのポリエステルは可塑
剤中５０重量％未満用いられる。
和が４０以上で、平均分子量５００〜２０００程度であ
り、脂肪族二塩基酸と多価アルコールを主原料として、
縮合反応により得られる。またこのポリエステルは可塑
剤中５０重量％未満用いられる。
【００２０】このポリエステルを構成する原料としての
脂肪族二塩基酸とは、好ましくは炭素数４〜１０の脂肪
族二塩基酸であり、具体的には、コハク酸、グルタル
酸、アジピン酸、ピメリン酸、スベリン酸、アゼライン
酸、セバシン酸、マレイン酸、無水マレイン酸等が例示
され、これらの一種以上使用することができる。
脂肪族二塩基酸とは、好ましくは炭素数４〜１０の脂肪
族二塩基酸であり、具体的には、コハク酸、グルタル
酸、アジピン酸、ピメリン酸、スベリン酸、アゼライン
酸、セバシン酸、マレイン酸、無水マレイン酸等が例示
され、これらの一種以上使用することができる。
【００２１】また、多価アルコールとは、具体的には、
エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチ
レングリコール、テトラエチレングリコール、１，２−
プロピレングリコール、１，３−プロピレングリコー
ル、ジプロピレングリコール、１，２−ブチレングリコ
ール、１，３−ブチレングリコール、１，４−ブチレン
グリコール、ネオペンチルグリコール、１，５−ペンタ
ンジオール、２，２，４−トリメチル−１，３−ペンタ
ンジオール、３−メチル−１，５−ペンタンジオール、
１，６−ヘキサンジオール、２，３，４−ペンタントリ
オール、グリセリン、トリメチロールエタン、トリメチ
ロールプロパン、ジグリセリン、ペンタエリスリトー
ル、ジペンタエリスリトール、マンニトール等が例示さ
れ、これらの一種以上使用することが出来る。
エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチ
レングリコール、テトラエチレングリコール、１，２−
プロピレングリコール、１，３−プロピレングリコー
ル、ジプロピレングリコール、１，２−ブチレングリコ
ール、１，３−ブチレングリコール、１，４−ブチレン
グリコール、ネオペンチルグリコール、１，５−ペンタ
ンジオール、２，２，４−トリメチル−１，３−ペンタ
ンジオール、３−メチル−１，５−ペンタンジオール、
１，６−ヘキサンジオール、２，３，４−ペンタントリ
オール、グリセリン、トリメチロールエタン、トリメチ
ロールプロパン、ジグリセリン、ペンタエリスリトー
ル、ジペンタエリスリトール、マンニトール等が例示さ
れ、これらの一種以上使用することが出来る。
【００２２】本発明に使用するポリエステルは、これら
例示した脂肪族二塩基酸と多価アルコールの縮合反応で
容易に得られるが、分子量の調整の為に、一価のアルコ
ール、または一塩基酸をポリエステルの連鎖停止に用い
ても良い。
例示した脂肪族二塩基酸と多価アルコールの縮合反応で
容易に得られるが、分子量の調整の為に、一価のアルコ
ール、または一塩基酸をポリエステルの連鎖停止に用い
ても良い。
【００２３】また、本発明の可塑剤（Ｂ）においては、
エポキシ化合物やターペン可溶性アクリル樹脂、植物油
とポリエステルを相溶させる目的の助剤等を、可塑剤の
中の２０重量パーセントを超えない量において、併用す
ることが出来る。
エポキシ化合物やターペン可溶性アクリル樹脂、植物油
とポリエステルを相溶させる目的の助剤等を、可塑剤の
中の２０重量パーセントを超えない量において、併用す
ることが出来る。
【００２４】また、本発明の可塑剤（Ｂ）の性能を損な
わない限りに於いて、汎用の可塑剤例えばジ−２−エチ
ルヘキシルフタレート（ＤＯＰ）等のフタル酸ジエステ
ル系可塑剤を併用する事が出来る。
わない限りに於いて、汎用の可塑剤例えばジ−２−エチ
ルヘキシルフタレート（ＤＯＰ）等のフタル酸ジエステ
ル系可塑剤を併用する事が出来る。
【００２５】本発明の重合体組成物は、好ましくは液状
ポリマー（Ａ）１００重量部に対し、前記可塑剤（Ｂ）
を５〜１００重量部、より好ましくは１０〜８０重量部
を配合する。可塑剤を５〜１００重量部配合すると、十
分な可塑化効果が得られ、重合体としての伸縮性がより
優れる傾向がある。
ポリマー（Ａ）１００重量部に対し、前記可塑剤（Ｂ）
を５〜１００重量部、より好ましくは１０〜８０重量部
を配合する。可塑剤を５〜１００重量部配合すると、十
分な可塑化効果が得られ、重合体としての伸縮性がより
優れる傾向がある。
【００２６】本発明の重合体組成物に使用される硬化剤
としては、シラノール縮合触媒を使用してもしなくても
よい。また、通常の縮合触媒を使用する場合は、アルキ
ルチタン酸塩類、有機珪素チタン酸塩類、オクチル酸
錫、ジブチル錫ジラウレート、ジブチル錫マレート、ジ
ブチル錫フタレート等のカルボン酸の金属塩類、ジブチ
ルアミン−２−エチルヘキソエート等のアミン類、なら
びに他の酸性触媒及び塩基性触媒等の公知のシラノール
触媒が有効に使用される。
としては、シラノール縮合触媒を使用してもしなくても
よい。また、通常の縮合触媒を使用する場合は、アルキ
ルチタン酸塩類、有機珪素チタン酸塩類、オクチル酸
錫、ジブチル錫ジラウレート、ジブチル錫マレート、ジ
ブチル錫フタレート等のカルボン酸の金属塩類、ジブチ
ルアミン−２−エチルヘキソエート等のアミン類、なら
びに他の酸性触媒及び塩基性触媒等の公知のシラノール
触媒が有効に使用される。
【００２７】これらの縮合触媒の量は、前記液状ポリマ
ー（Ａ）に対し、０〜１０パーセントで使用するのが好
ましい。加水分解性基として、アルコキシ基が使用され
る場合には、この液状ポリマーのみでは硬化速度が遅く
なるので、錫系のカルボン酸塩等の縮合触媒を使用する
事が好ましい。
ー（Ａ）に対し、０〜１０パーセントで使用するのが好
ましい。加水分解性基として、アルコキシ基が使用され
る場合には、この液状ポリマーのみでは硬化速度が遅く
なるので、錫系のカルボン酸塩等の縮合触媒を使用する
事が好ましい。
【００２８】本発明の可塑剤（Ｂ）を使用した重合体組
成物は、必要に応じて他の配合剤、例えばフュームシリ
カ、沈降性シリカ、無水珪酸、ホワイトカーボン、カー
ボンブラック等の補強剤等、炭酸カルシウム、炭酸マグ
ネシウム、ケイソウ土、焼成クレー、クレー、タルク、
酸化チタン、ベントナイト、有機ベントナイト、酸化第
二鉄、酸化亜鉛、活性亜鉛華、水添ひまし油、シラスバ
ルーン、石綿、硝子繊維等の充填剤等、硬化速度調整
剤、接着剤、付与剤、紫外線およびオゾン劣化防止剤な
どを配合して優れた性能のシーリング材に係わる重合体
組成物にすることが出来る。
成物は、必要に応じて他の配合剤、例えばフュームシリ
カ、沈降性シリカ、無水珪酸、ホワイトカーボン、カー
ボンブラック等の補強剤等、炭酸カルシウム、炭酸マグ
ネシウム、ケイソウ土、焼成クレー、クレー、タルク、
酸化チタン、ベントナイト、有機ベントナイト、酸化第
二鉄、酸化亜鉛、活性亜鉛華、水添ひまし油、シラスバ
ルーン、石綿、硝子繊維等の充填剤等、硬化速度調整
剤、接着剤、付与剤、紫外線およびオゾン劣化防止剤な
どを配合して優れた性能のシーリング材に係わる重合体
組成物にすることが出来る。
【００２９】
【実施例】以下に本発明を実施例により詳細に説明する
が、文中「部」、「％」は重量基準であるものとする。
が、文中「部」、「％」は重量基準であるものとする。
【００３０】〔参考例１〜７、比較参考例１〜５〕シー
リング材等に用いられる配合剤の特性を早期に評価する
方法として、重合体組成物を作成せず、その目的とする
配合剤の単独評価方法がある。本参考例等は可塑剤の中
の植物油、及び植物油とポリエステルとの混合体の塗装
板への移行状態をその体積変化に求め、表１及び表２に
示したものである。
リング材等に用いられる配合剤の特性を早期に評価する
方法として、重合体組成物を作成せず、その目的とする
配合剤の単独評価方法がある。本参考例等は可塑剤の中
の植物油、及び植物油とポリエステルとの混合体の塗装
板への移行状態をその体積変化に求め、表１及び表２に
示したものである。
【００３１】建築用外壁塗装材として用いられる市販の
アクリル系塗料５種類を、それぞれの処方により塗料を
作成し、１ｍｍの厚さの型に注入し、７日間室温で硬化
させた後、６０℃で３日間乾燥して塗料板を作成した。
この塗料板を、縦２ｃｍ，横２ｃｍに裁断し、本発明の
可塑剤に６０℃で３日間浸せきした後の塗料板の膨潤性
（体積変化率）評価を表１及び表２に示す。
アクリル系塗料５種類を、それぞれの処方により塗料を
作成し、１ｍｍの厚さの型に注入し、７日間室温で硬化
させた後、６０℃で３日間乾燥して塗料板を作成した。
この塗料板を、縦２ｃｍ，横２ｃｍに裁断し、本発明の
可塑剤に６０℃で３日間浸せきした後の塗料板の膨潤性
（体積変化率）評価を表１及び表２に示す。
【００３２】
【表１】
【００３３】
【表２】
【００３４】表１及び表２から、本発明の可塑剤に浸せ
きしたアクリルエマルジョン系及びアクリル溶剤系塗料
板は、体積変化が少なく、可塑剤への塗料板の拡散（溶
解性）も極めて少ないものであった。
きしたアクリルエマルジョン系及びアクリル溶剤系塗料
板は、体積変化が少なく、可塑剤への塗料板の拡散（溶
解性）も極めて少ないものであった。
【００３５】なお、表１及び表２中の塗料及び可塑剤等
の説明は以下の通りである。 アクローゼ＃１００Ｖ：アクリルエマルジョン系塗料
（大日本塗料製品） タイルラック水性 ：アクリルエマルジョン系塗料
（日本ペイント製品） マイテェーシーラーＳ：アクリル溶剤系塗料（大日本塗
料製品） セラトップＡ ：アクリル溶剤系塗料（山本窯業
製品） セラニットトップＡ ：アクリル溶剤系塗料（山本窯業
製品） ＤＯＰ ：ジ−２−エチルヘキシルフタレ
ート（大日本インキ製品） ＤＯＡ ：ジ−２−エチルヘキシルアジペ
ート（大日本インキ製品） Ｗ−７００ ：トリ−２−エチルヘキシルトリ
メリテート（大日本インキ製品） Ｅ−２２５ ：アジピン酸系ポリエステル、平
均分子量５００ 酸価１、水酸基価１７、（大日本インキ製品） ＴＤ−１７２０ ：アジピン酸系ポリエステル、平
均分子量１０００ 酸価３１、水酸基価８２、（大日本インキ製品） 〔実施例１〜７、比較例１〜５〕本発明の変成シリコー
ンポリマー（末端にシリコン官能基を有するポリオキシ
アルキレンエーテル系液状ポリマー）に、本発明の可塑
剤及び硬化剤を配合して後、５ｍｍＨｇ以下で脱泡し、
５ｍｍ厚の型に注入、後に室温で７日、５０℃で７日養
生して硬化させた表３及び表４の重合体組成物を得た。
の説明は以下の通りである。 アクローゼ＃１００Ｖ：アクリルエマルジョン系塗料
（大日本塗料製品） タイルラック水性 ：アクリルエマルジョン系塗料
（日本ペイント製品） マイテェーシーラーＳ：アクリル溶剤系塗料（大日本塗
料製品） セラトップＡ ：アクリル溶剤系塗料（山本窯業
製品） セラニットトップＡ ：アクリル溶剤系塗料（山本窯業
製品） ＤＯＰ ：ジ−２−エチルヘキシルフタレ
ート（大日本インキ製品） ＤＯＡ ：ジ−２−エチルヘキシルアジペ
ート（大日本インキ製品） Ｗ−７００ ：トリ−２−エチルヘキシルトリ
メリテート（大日本インキ製品） Ｅ−２２５ ：アジピン酸系ポリエステル、平
均分子量５００ 酸価１、水酸基価１７、（大日本インキ製品） ＴＤ−１７２０ ：アジピン酸系ポリエステル、平
均分子量１０００ 酸価３１、水酸基価８２、（大日本インキ製品） 〔実施例１〜７、比較例１〜５〕本発明の変成シリコー
ンポリマー（末端にシリコン官能基を有するポリオキシ
アルキレンエーテル系液状ポリマー）に、本発明の可塑
剤及び硬化剤を配合して後、５ｍｍＨｇ以下で脱泡し、
５ｍｍ厚の型に注入、後に室温で７日、５０℃で７日養
生して硬化させた表３及び表４の重合体組成物を得た。
【００３６】
【表３】 なお、表３中の可塑剤の説明は以下の通りである。 ＭＳＰ−１５Ａ ：変成シリコーンポリマー（鐘淵化
学製品） 可塑剤−１ ：ひまし油を８５％、ＴＤ−１７２
０（アジピン酸系 ポリエステル、平均分子量１０００、酸価３１、水酸基
価８２）を１５％で混合した可塑剤。 可塑剤−２ ：大豆油を８５％、ＴＤ−１７２０
（アジピン酸系ポリエステル、平均分子量１０００、酸
価３１、水酸基価８２）を１５％で混合した可塑剤。 可塑剤−３ ：可塑剤−１を９０％、エピクロン
８５０（ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂、大日本イン
キ製品）を１０％で混合した可塑剤。 可塑剤−４ ：可塑剤−１を９０％、アクリディ
ック５６−１１２８（ターペン可溶型アクリル樹脂、大
日本インキ製品）を１０％で混合した可塑剤。 ファーミン２０Ｄ ：ラウリルアミン（花王製品） ネオスタンＵ−２８：オクチル酸錫（日東化成製品）
学製品） 可塑剤−１ ：ひまし油を８５％、ＴＤ−１７２
０（アジピン酸系 ポリエステル、平均分子量１０００、酸価３１、水酸基
価８２）を１５％で混合した可塑剤。 可塑剤−２ ：大豆油を８５％、ＴＤ−１７２０
（アジピン酸系ポリエステル、平均分子量１０００、酸
価３１、水酸基価８２）を１５％で混合した可塑剤。 可塑剤−３ ：可塑剤−１を９０％、エピクロン
８５０（ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂、大日本イン
キ製品）を１０％で混合した可塑剤。 可塑剤−４ ：可塑剤−１を９０％、アクリディ
ック５６−１１２８（ターペン可溶型アクリル樹脂、大
日本インキ製品）を１０％で混合した可塑剤。 ファーミン２０Ｄ ：ラウリルアミン（花王製品） ネオスタンＵ−２８：オクチル酸錫（日東化成製品）
【００３７】
【表４】 表中のＥ−ＰＳはエポキシ化ヘキサヒドロフタル酸ジエ
ステル（新日本理化製品）である。
ステル（新日本理化製品）である。
【００３８】この重合体組成物に、市販の建築外壁塗装
材を塗布し、常態（室温で７日）、及び加熱後（室温で
７日経過後６０℃で７日加熱）の重合体組成物からの可
塑剤の移行による軟化状態を指触で評価、また常態（表
５及び表７）及び加熱後（表６及び表８）の密着性につ
いて、１０×１０の碁盤目セロテープ（登録商標）剥離
試験で評価し密着度の割合（パーセント）での表示を表
５〜表８に示した。
材を塗布し、常態（室温で７日）、及び加熱後（室温で
７日経過後６０℃で７日加熱）の重合体組成物からの可
塑剤の移行による軟化状態を指触で評価、また常態（表
５及び表７）及び加熱後（表６及び表８）の密着性につ
いて、１０×１０の碁盤目セロテープ（登録商標）剥離
試験で評価し密着度の割合（パーセント）での表示を表
５〜表８に示した。
【００３９】表５及び表７は常態の、表６及び表８は加
熱後の塗料の軟化状態及び密着状態を示したものであ
る。
熱後の塗料の軟化状態及び密着状態を示したものであ
る。
【００４０】
【表５】 なお尚、表５〜表８中の塗料の説明は以下の通りであ
る。 アクリル複層 ：上塗；アクローゼ＃１００Ｖ、下
塗；マイティーシーラーＳ（大日本塗料製品） アクリル水性 ：タイルラック水性（日本ペイント製
品） アクリル溶剤 ：セラトップＡ（山本窯業製品） アクリルウレタン：ウオールコートウレタン上塗り（エ
ービーシー化工製品）
る。 アクリル複層 ：上塗；アクローゼ＃１００Ｖ、下
塗；マイティーシーラーＳ（大日本塗料製品） アクリル水性 ：タイルラック水性（日本ペイント製
品） アクリル溶剤 ：セラトップＡ（山本窯業製品） アクリルウレタン：ウオールコートウレタン上塗り（エ
ービーシー化工製品）
【００４１】
【表６】
【００４２】
【表７】
【００４３】
【表８】 表５〜表８から、本発明の可塑剤は、変成シリコーンポ
リマーと相溶性が良好な為、通常の処方で硬化し、塗膜
への可塑剤の移行が極めて少ない為軟化の現象が起こら
ず、また重合体組成物と塗膜の密着性も良好なものであ
った。
リマーと相溶性が良好な為、通常の処方で硬化し、塗膜
への可塑剤の移行が極めて少ない為軟化の現象が起こら
ず、また重合体組成物と塗膜の密着性も良好なものであ
った。
【００４４】表５〜表８中の、塗料の軟化状態の評価
は、以下の通りである。 ◎：異常無し ○：僅かに異常が認められる △：
やや軟化 ×：軟化
は、以下の通りである。 ◎：異常無し ○：僅かに異常が認められる △：
やや軟化 ×：軟化
【００４５】
【発明の効果】本発明の重合体組成物は、建築外壁塗装
材に対して可塑剤の移行が極めて少なく、塗膜等の汚染
による外観美化を損なうことが極めて少なく、また重合
体組成物と塗装材の密着状態が良好な為、塗装材が剥が
れることも少ない優れた組成物である。
材に対して可塑剤の移行が極めて少なく、塗膜等の汚染
による外観美化を損なうことが極めて少なく、また重合
体組成物と塗装材の密着状態が良好な為、塗装材が剥が
れることも少ない優れた組成物である。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.5 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ０９Ｋ 3/10 Ｇ
Claims (4)
- 【請求項１】末端にシリコン官能基を有するポリオキシ
アルキレンエーテル系液状ポリマー（Ａ）と植物油を含
む可塑剤（Ｂ）とを含有してなる重合体組成物。 - 【請求項２】植物油を含む可塑剤（Ｂ）が、植物油を５
０重量パーセント以上含有することを特徴とする請求項
１記載の重合体組成物。 - 【請求項３】植物油を含む可塑剤（Ｂ）が、酸価及び水
酸基価の和が４０以上のポリエステルを含有することを
特徴とする請求項１記載の重合体組成物。 - 【請求項４】液状ポリマー（Ａ）を１００重量部に対
し、可塑剤（Ｂ）を５〜１００重量部の範囲で含有する
ことを特徴とする請求項１記載の重合体組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP26732292A JP3304423B2 (ja) | 1992-10-06 | 1992-10-06 | 重合体組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP26732292A JP3304423B2 (ja) | 1992-10-06 | 1992-10-06 | 重合体組成物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH06116488A true JPH06116488A (ja) | 1994-04-26 |
| JP3304423B2 JP3304423B2 (ja) | 2002-07-22 |
Family
ID=17443214
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP26732292A Expired - Fee Related JP3304423B2 (ja) | 1992-10-06 | 1992-10-06 | 重合体組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3304423B2 (ja) |
-
1992
- 1992-10-06 JP JP26732292A patent/JP3304423B2/ja not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP3304423B2 (ja) | 2002-07-22 |
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