JPH06110251A - トナー用ポリエステル樹脂 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】 非オフセット定着温度幅が広くかつタフネス
に優れ、長期間の使用にも高画像品質を維持するトナー
用ポリエステル樹脂の提供。 【構成】 ジカルボン酸成分とジオール成分と架橋性モ
ノーマーとから重合された架橋ポリエステルで、そのタ
フネス指標が２５０〜６００μｍの範囲にあり、ガラス
転移点が５０〜８５℃であるトナー用ポリエステル樹
脂。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、電子写真法、静電記録
法、静電印刷法などにおいて、静電荷像または磁気潜像
の現像に用いる乾式トナーとして有用なポリエステル樹
脂に関する。さらに詳しくは、耐刷性やタフネスに優
れ、長期間の使用にも高画像品質を維持する、非磁性一
成分系の現像システムや、ポータプルタイプの複写機の
現像システムに用いるのに適したトナー用ポリエステル
樹脂に関する。

【０００２】

【従来の技術】静電荷像より恒久的な顕像を得る方法に
おいては、光導電性感光体または静電記録体上に形成さ
れた静電荷像を予め摩擦により帯電させたトナーによっ
て現像した後定着される。磁気潜像の場合は、磁気ドラ
ム上の潜像を磁性体を含むトナーによって現像した後定
着される。定着は光導電性感光体または静電記録体上に
現像によって得られたトナー像を直接融着させるか、紙
やフィルム上にトナー像を転写した後、これを転写シー
ト上に融着させることによって行われる。トナー像の融
着は、溶剤蒸気との接触、加圧もしくは加熱によって行
われ、加熱方式には電気オーブンによる無接触加熱方式
と加圧ローラーによる圧着加熱方式があるが、定着工程
の高速化が要請される最近では主として後者が用いられ
ている。

【０００３】乾式現像方式で使用されるトナーには、１
成分系トナーと２成分系トナーがある。２成分系トナー
は、先ず樹脂、着色剤、荷電制御剤およびその他必要な
添加剤を溶融混練して十分に分散させた後、次いで粗粉
砕、微粉砕し、所定の粒度範囲に分級して製造される。
１成分系トナーは、上記の２成分系のトナーの各成分の
他に磁性鉄粉を添加して同様に製造される。

【０００４】樹脂はトナー配合物中の主成分であるた
め、トナーに要求される性能の大部分を支配する。この
ためトナー用樹脂には、トナー製造における溶融混練工
程での着色剤の分散性、粉砕工程での粉砕性の良いこと
などが要求され、またトナーの使用においては定着性、
オフセット性、ブロッキング性および電気的性質が良い
ことなど多様な性能が要求される。トナーの製造に用い
られる樹脂としては、エポキシ樹脂、ポリエステル樹
脂、ポリスチレン樹脂、メタクリル系樹脂などが公知で
あるが、圧着加熱定着方式用は主にスチレンと（メタ）
アクリル酸エステルの共重合体が用いられてきた。しか
し、複写機の高速化傾向にともない、トナーの低温定着
性が強く要求されているため、より低温で定着が可能で
あることや定着されたトナー像の耐塩ビ可塑剤性が優れ
ていることにより、ポリエステル樹脂が注目されてい
る。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、複写機
が高性能化されるにつれて、トナー用樹脂に要求される
性能も、複写機の形式によって変って来た。中でも、最
近になって普及し始めた小型複写機（ポータブルタイ
プ）は、家庭用等で使用される場合が多いため、印字率
が比較的に低く、トナーが複写機内の現像工程で帯電の
ため混合される時間が長時間になる。その間にトナーが
粉砕され、粒径が小さくなり、帯電量が変化する。その
ため、複写物の濃度が変化してしまう。また、家庭用で
使用されるとメンテナンスにも手間がかかる。

【０００６】また、現像システムの中には非磁性一成分
系のように現像ロールにトナーを強く押しつけて帯電さ
せるシステムがある。そのような現像システムでは、ト
ナーは容易に粉砕されるため、その帯電量も変化する。

【０００７】このような用途に従来のスチレン系の樹脂
を用いた場合には、樹脂の強度不足のためトナーが容易
に粉砕され、複写物にカブリが発生したり濃度が低下し
たりする問題が起った。これを改良するため超高分子化
したり、ガラス転移点（Ｔｇ）を上げたりする手法が採
られたが、粘度増加が激しく定着性が低下した。

【０００８】また、強度のあるとされているポリエステ
ル系の樹脂もトナー用に使われているが、定着性を重視
しているため高架橋剤濃度のものが多く、数平均分子量
（Ｍｎ）が小さいためタフネスが低かった。

【０００９】したがって、定着性をある程度保ったまま
で、樹脂にタフネスが必要である上記システムに使用で
きるトナー用樹脂の出現が熱望されていた。

【００１０】本発明の目的は、トナーにタフネスを必要
とする現像システムに有用なトナー用樹脂を提供するこ
とにある。さらに詳しくは、トナーとして使用できる粘
度を有し、かつタフネスを兼ね備えている樹脂を提供す
ることにある。

【００１１】

【課題を解決するための手段】すなわち、本発明は、ジ
カルボン酸成分とジオール成分と架橋性モノマーとから
重合された架橋ポリエステルで、そのタフネス指標が２
５０〜６００μｍの範囲にあり、ガラス転移点が５０〜
８５℃であることを特徴とするトナー用ポリエステル樹
脂である。

【００１２】

【作用】本発明のトナー用ポリエステル樹脂は、ジカル
ボン酸成分とジオール成分と架橋性モノマーとから重合
されて得られる架橋ポリエステル樹脂である。

【００１３】本発明で用いられるカルボン酸成分には、
通常のポリエスルテルの重合に使用されている各種の芳
香族ジカルボン酸、脂肪族ジカルボン酸およびそれらの
誘導体が含まれる。その中でも芳香族ジカルボン酸成
分、特にテレフタル酸、イソフタル酸およびそれらの低
級アルキルエステルが好ましい。それらの低級アルキル
エステルとしては、テレフタル酸ジメチル、イソフタル
酸ジメチル、テレフタル酸ジエチル、イソフタル酸ジエ
チル、テレフタル酸ジブチル、イソフタル酸ジブチル、
等があげられるが、コストおよび取り扱い性の点でテレ
フタル酸ジメチル、イソフタル酸ジメチルが好ましい。
芳香族ジカルボン酸成分は、Ｔｇを上げ耐ブロッキング
性に寄与し、それの持つ疎水性のため耐湿性にも効果が
ある。その中でもテレフタル酸系はＴｇアップに効果が
あり、イソフタル酸系は反応性を高める効果があるの
で、目的によってその使用バランスを変えればよい。

【００１４】本発明で用いられるジオール成分には、ポ
リエステルの縮合で一般に用いられている各種の芳香族
ジオール、脂肪族ジオールが含まれる。芳香族ジオール
としては、ポリオキシエチレンー（２．０）ー２，２ー
ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン、ポリオキシ
プロピレン−（２．０）−２，２−ビス（４−ヒドロキ
シフェニル）プロパン、ポリオキシプロピレン（２．
２）−ポリオキシエチレン−（２．０）−２，２−ビス
（４−ヒドロキシフェニル）プロパン、ポリオキシプロ
ピレン（６）−２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニ
ル）プロパン、ポリオキシプロピレン（２．２）−２，
２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン、ポリオ
キシプロピレン−（２．４）−２，２−ビス（４−ヒド
ロキシフェニル）プロパン、ポリオキシプロピレン
（３．３）−２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）
プロパンなどが挙げられる。芳香族ジオールはＴｇを上
げる効果があるため、耐ブロッキング性が良好となる。
また、脂肪族ジオールとしては、エチレングリコール、
ネオペンチルグリコール、１，４−ブタンジオール等が
挙げられる。脂肪族ジオールは樹脂に可撓性を付与し、
定着性に寄与するがＴｇが低下く耐ブロッキング性に悪
影響を与えるため、これらの使用量は目的に応じて変化
させればよい。

【００１５】また、本発明では架橋構造を付与するた
め、３価以上の多価アルコール、３価以上の多価カルボ
ン酸およびその誘導体から選ばれた１種以上の架橋性モ
ノマーを使用する。３価以上の多価アルコールとして
は、ソルビトール、１，２，３，６−ヘキサンテトラオ
ール、１，４ソルビタン、ペンタエリスリトール、ジペ
ンタエリスリトール、トリペンタエリスリトール、庶
糖、１，２，４−ブタントリオール、１，２，５−ペン
タトリオール、グリセロール、２−メチルプロパントリ
オール、２−メチル−１，２，４−ブタントリオール、
トリメチロールエタン、トリメチロールプロパン、２，
４，６−トリヒドロキシメチルベンゼンなどが挙げられ
る。３価以上の多価カルボン酸としては、トリメリツト
酸、ピロメリット酸、１，２，４−シクロヘキサントリ
カルボン酸、２，５，７−ナフタレントリカルボン酸、
１，２，４−ナフタレントリカルボン酸、１，２，５−
ヘキサントリカルボン酸、１，２，７，８−オクタンテ
トラカルボン酸、ならびにこれらの酸無水物および低級
アルキルエステルがある。これら架橋性モノマーは単独
または混合して用いられる。このような架橋性モノマー
は樹脂のＴｇを高める効果があると共に、樹脂に凝集性
を付与し、耐オフセット性を高める効果があるので、そ
の使用量は複写機の定着温度および複写スピードに合わ
せて適宜選択すればよい。

【００１６】本発明において最も重要な点は、ジカルボ
ン酸成分とジオール成分と架橋性モノマーとから重合さ
れた架橋ポリエステルにタフネスが付与されていること
である。すなわち、下記のタフネス評価法により評価し
た際に、タフネス指標が２５０〜６００μｍ範囲にある
ことが必要である。

【００１７】このように樹脂にタフネスを付与させるた
めには、樹脂に架橋構造を持たせることが重要である
が、本発明のトナー用ポリエステルにおいては、架橋構
造を持たせるとともに、テレフタル酸、ナフタレン環誘
導体、ビスフェノール誘導体、シクロヘキサン環のよう
な脂環式化合物、等の構造的に強固な単量体を使用し、
さらに数平均分子量を大きくすることによって、タフネ
ス指標が２５０〜６００μｍという高いタフネスの付与
を達成できたものである。

【００１８】樹脂のタフネス評価法 ポリエステル粉砕樹脂を篩にかけ粒径１４００〜２
０００μｍのサンプルを５０ｇ用意する。 の分級サンプル３０ｇをトリオサイエンス製のブ
レンダーＴＲ−ＢＬで微粉砕する。（目盛り１０：３０
秒） 質量を秤量したふるいを、ふるいの目の粗さが１０
０μｍ、１５０μｍ、２５０μｍ、５００μｍ、７１０
μｍおよび１０００μｍの順序で下から組み立てる。 の操作で得られた微粉砕物を２０ｇ秤量する。 微粉砕物をで組み立てたふるいの最上部に入れ、
筒井理科器機製のミクロ形電磁振動ふるい器Ｍ−２型で
３０分間振動する。（目盛り１０） 各ふるい上の樹脂の重量を秤量する。 各ふるい上の樹脂重量を片対数グラフにプロット
（各メッシュパスの累積重量）し、そのグラフより、全
体の５０重量％がパスする粒径を読み取る。

【００１９】上記評価法による、タフネス指標が２５０
μｍ未満のポリエステル樹脂を用いたトナーを使用した
場合、トナーのタフネスが弱く、複写機内で現像中にト
ナーが粉砕されてトナーの帯電量が変り、画像濃度に影
響を与える。

【００２０】また、タフネス指標が６００μｍを超える
ポリエステルを用いたトナーを使用した場合、樹脂のタ
フネスは良好で、複写機内での粉砕もスペントトナーの
発生も抑制できるが、トナーのタフネスが高過ぎるた
め、トナーとして重要なファクターである定着性が低下
する。

【００２１】従って、上記評価法によるタフネス指標が
２５０〜６００μｍである必要があり、３００〜５５０
μｍであることが好ましい。

【００２２】トナーにシリカ等の無機粉末を加えると、
耐ブロッキング性の改良に有効であり、バインダー樹脂
のＴｇが低い場合その効果は特に顕著であるが、非磁性
一成分系等のようにトナーにタフネスが必要とされる現
像システムでは、Ｔｇが５０℃未満の樹脂を用いた場
合、現像工程内でトナーが融着し、画像が悪化する。ま
た、Ｔｇが８５℃を超える樹脂を用いた場合、樹脂のタ
フネスは向上するが、定着性が低下する。従って、Ｔｇ
は５０〜８５℃の範囲内でなければならず、５５〜８０
℃であることが好ましい。

【００２３】本発明のポリエステル樹脂を得るには、前
記モノマーを反応釜に仕込み、加熱昇温することによ
り、エステル化反応または、エステル交換反応を行う。
この時必要に応じて硫酸、チタンブトキサイド、ジブチ
ルスズオキシド、酢酸マグネシウム、酢酸マンガン等の
通常のエステル化反応またはエステル交換反応で使用さ
れるエステル化触媒またはエステル交換触媒を使用する
ことができる。次いで常法に従って、反応で生じた水ま
たはアルコールを除去する。

【００２４】本発明においては、引き続き重合反応を実
施するが、このとき１５０mmHg以下の減圧下でジオール
成分を留出除去させながら重合を行う。

【００２５】本発明におけるＴｇは、島津製ＤＳＣにて
昇温５℃／min で測定した時のＴｇ近傍の吸熱カーブの
接線とベースラインとの接点として求めた。実施例にお
ける組成分析は、樹脂をヒドラジンで加水分解し、液体
クロマトグラフィーで定量した。また、本発明でいう架
橋ポリエステル樹脂とは、重合時、反応系のトルクが急
激に上昇する点、いわゆるゲル化点を越えて重合された
ポリエステル樹脂をいう。

【００２６】

【実施例】以下、実施例により本発明を説明するが、本
発明はこれによって限定されるものではない。

【００２７】実施例 １ テレフタル酸９０モル部、トリメリツト酸１０モル部、
ポリオキシプロピレン（２．３）−２，２−ビス（４−
ヒドロキシフェニル）プロパン（以下、ジオールＡと略
称する）５０モル部およびエチレングリコール６５モル
部を、蒸留塔を有する反応容器に投入した。触媒のジブ
チルスズオキシドを全酸成分に対して０．０８重量％添
加し、内温を２６０℃、攪拌回転数を２００rpm に保
ち、常圧下で５時間エステル化反応させた後、反応系内
を３０分かけて１．０mmHgまで減圧し、内温２４０℃に
保ち、エチレングリコールを留出させながら縮合反応を
２時間行い、淡黄色の透明樹脂Ｒ−１を得た。得られた
樹脂のＴｇは７０℃で、タフネス指標は４７５μｍであ
った。また、樹脂の組成分析結果は表１のようになっ
た。

【００２８】

【表１】 得られた樹脂９４重量部に対して、カーボンブラック
（三菱化成工業（株）製＃４０）５重量部およびボント
ロンｓ−３４（オリエント化学工業（株）製）１重量部
を、ヘンシェルミキサーでプレミキシングし、次いで栗
本鉄工所製のインターナルミキサーを用いて１７０℃、
６５ｒｐｍの条件で溶融混練を行った。溶融混練物を室
温まで冷却後、ハンマーミルで粗粉砕した後、ジェット
ミルを用いて２２μｍ以下まで粉砕した。その後、日本
ニューマチック社の風力分級気を用いて、粒径５〜２２
μｍにし、トナーＴ−１を得た。トナーＴ−１の定着試
験結果、および耐ブロッキング性の試験結果を表２に示
す。

【００２９】

【表２】 ここでいう非オフセット定着温度幅とは、紙の上にトナ
ーを均一にふりかけ（ＩＤ＝１．０±０．３）温度可変
式の定着ローラーに通し、次に定着部分のテープ剥離を
し濃度減衰率を求め、ローラーの温度を上げていった
時、定着率が９０％を越えた温度を最低定着温度とし
た。また、さらに温度を上げていった時、トナーが熱ロ
ーラーに付着し始めた温度を高温オフセット開始温度と
した。最低定着温度と高温オフセット開始温度の間を定
着可能領域（非オフセット定着温度幅）とした。定着ロ
ーラーのスピードは１００ｍｍ／ｓｅｃに設定し、ニッ
プ幅は８．０ｍｍに設定して評価した。最低定着温度が
１６０℃以下のものを定着性良好樹脂とし、２００℃以
上でオフセットが発生するものを非オフセット性良好樹
脂とした。

【００３０】また、実際の非磁性一成分系システムの複
写機にて耐刷試験を行い、５０００枚複写後の画像変化
を目視にて評価した。評価基準は下記の通りとした。 Ａ： 最初から最後まで鮮明な画像が得られた。 Ｂ： 途中で画像濃度に若干の変化があったが、全体を
通してほぼ良好と判断できた。 Ｃ： １０００枚までは良好な画像が得られた。 Ｄ： 耐刷試験初期より、画像が低下した。

【００３１】表２から明らかなように、樹脂Ｒ−１をト
ナーに用いた場合、定着挙動が良好であり耐刷性にも優
れていた。

【００３２】実施例 ２〜３ モノマー仕込組成を表３のように変化させた以外は、実
施例１と同様の操作を行い、樹脂Ｒ−２〜Ｒ−３を得
た。樹脂Ｒ−２〜Ｒ−３の組成分析結果および樹脂物性
値を表４に示した。

【００３３】なお、以下においてポリオキシエチレン
（２．３）−２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）
プロパンをジオールＢと略称する。

【００３４】

【表３】

【００３５】

【表４】 更に、実施例１と同様の操作を行い、樹脂Ｒ−２〜Ｒ−
３に対応するトナーＴ−２〜Ｔ−３を得た。Ｔ−２〜Ｔ
−３の定着試験および耐刷評価の結果を表５に示した。
Ｒ−２〜Ｒ−３をトナーとして用いた場合も、定着性・
耐刷性は良好であった。

【００３６】

【表５】 実施例 ４〜５ モノマー仕込組成を表６のようにした以外は、実施例１
と同様の操作を行い、樹脂Ｒ−４〜Ｒ−５を得、トナー
Ｔ−２〜Ｔ−３を得た。樹脂の組成分析結果、樹脂物性
値およびトナー特性を表７に示した。

【００３７】

【表６】

【００３８】

【表７】 表７から明らかなように、樹脂Ｒ−４〜Ｒ−５をトナー
に用いた場合も、定着特性、耐刷特性に優れていた。

【００３９】比較例 １〜５ モノマー仕込組成を表８のようにした以外は、実施例１
と同様の操作を行い、樹脂Ｒ−６〜Ｒ１０を得、トナー
Ｔ−６〜Ｔ−１０を得た。樹脂の組成分析結果、樹脂物
性値およびトナー特性を表９に示した。

【００４０】

【表８】

【００４１】

【表９】 樹脂Ｒ−６をトナーに用いた場合、非オフセット定着温
度幅は広く熱的特性には非常に優れたトナーが得られた
が、タフネス指標が２４０μｍと非常にもろいため、耐
刷試験で良好な結果は得られなかった。

【００４２】樹脂Ｒ−７をトナーに用いた場合、タフネ
ス指標が６８０μｍと非常に靭性のあるトナーが得られ
たが、定着強度が極端に低下したため、複写機で画像が
出ず耐刷評価が不能であった。

【００４３】樹脂Ｒ−８をトナーに用いた場合、Ｔｇが
低いため耐刷試験中にトナーボックス・現像システム内
で融着、ブロッキングが発生し、良好な画像は得られな
かった。

【００４４】樹脂Ｒ−９をトナーとして使用した場合、
Ｔｇが高く、タフネス指標も良好なので、耐刷試験は良
好な結果が得られたが、定着性が低かった。

【００４５】架橋性モノマーを使用していない樹脂Ｒ−
１０をトナーにして用いた場合、非オフセット幅がとれ
ず、低温でオフセットが発生することにより、耐刷試験
が不可能であった。

【００４６】

【発明の効果】本発明のトナー用ポリエステル樹脂を用
いると、非オフセット定着温度幅が広くかつタフネスに
優れ、長期間の使用にも高画像品質を維持するトナーが
得られる。このトナー用ポリエステル樹脂は、特に非磁
性一成分系の現像システムや、ポータブルタイプの複写
機の現像システム用として適している。

─────────────────────────────────────────────────────

【手続補正書】

【提出日】平成５年１０月１９日

【手続補正１】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】０００６

【補正方法】変更

【補正内容】

【０００６】また、現像システムの中には非磁性一成分
系のように現像ロールにトナーを強く押しつけて帯電さ
せるシステムがある。そのような現像システムでは、ト
ナーは容易に粉砕されるため、その帯電量は極めて容易
に変化する。

【手続補正２】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】０００９

【補正方法】変更

【補正内容】

【０００９】したがって、定着性をある程度保ったまま
で、樹脂にタフネスがあり、上記システム、特に非磁性
一成分系トナーを使用するシステムに適したトナー用樹
脂の出現が熱望されていた。

【手続補正３】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】００１３

【補正方法】変更

【補正内容】

【００１３】本発明で用いられるカルボン酸成分には、
通常のポリエスルテルの重合に使用されている各種の芳
香族ジカルボン酸、脂肪族ジカルボン酸およびそれらの
誘導体が含まれる。その中でも芳香族ジカルボン酸成
分、特にテレフタル酸、イソフタル酸およびそれらの低
級アルキルエステルが好ましい。それらの低級アルキル
エステルとしては、テレフタル酸ジメチル、イソフタル
酸ジメチル、テレフタル酸ジエチル、イソフタル酸ジエ
チル、テレフタル酸ジブチル、イソフタル酸ジブチル、
等があげられるが、コストおよび取り扱い性の点でテレ
フタル酸ジメチル、イソフタル酸ジメチルが好ましい。
芳香族ジカルボン酸成分は、Ｔｇを上げ耐ブロッキング
性に寄与し、それの持つ疎水性のため耐湿性にも効果が
ある。その中でもテレフタル酸系はタフネスおよびＴｇ
を向上させる効果があり、イソフタル酸系は反応性を高
めるとともに、樹脂に可撓性を付与し定着性に寄与する
効果があるので、目的によってその使用バランスを変え
ればよい。

【手続補正４】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】００１４

【補正方法】変更

【補正内容】

【００１４】本発明で用いられるジオール成分には、ポ
リエステルの縮合で一般に用いられている各種の芳香族
ジオール、脂肪族ジオールが含まれる。芳香族ジオール
としては、ポリオキシエチレンー（２．０）ー２，２ー
ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン、ポリオキシ
プロピレン−（２．０）−２，２−ビス（４−ヒドロキ
シフェニル）プロパン、ポリオキシプロピレン（２．
２）−ポリオキシエチレン−（２．０）−２，２−ビス
（４−ヒドロキシフェニル）プロパン、ポリオキシプロ
ピレン（６）−２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニ
ル）プロパン、ポリオキシプロピレン（２．２）−２，
２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン、ポリオ
キシプロピレン−（２．４）−２，２−ビス（４−ヒド
ロキシフェニル）プロパン、ポリオキシプロピレン
（３．３）−２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）
プロパンなどが挙げられる。芳香族ジオールはタフネス
およびＴｇを上げる効果があり、耐ブロッキング性が良
好となるが、反面、多量に使用すると反応性が低下し高
分子量のポリエステル樹脂が得られない。また、脂肪族
ジオールとしては、エチレングリコール、ネオペンチル
グリコール、１，４−ブタンジオール等が挙げられる。
脂肪族ジオールは反応性を高めるとともに、樹脂に可撓
性を付与し定着性に寄与するが、反面、Ｔｇが低下し耐
ブロッキング性に悪影響を与える。このため、芳香族ジ
オールと脂肪族ジオールの使用量は目的に応じて変化さ
せればよいが、タフネスを向上させるためには反応性を
高めて高分子量のポリエステル樹脂とすることが好まし
く、脂肪族ジオールを２０モル％以上、好ましくは３０
モル％以上含有させる程度の使用量とすることが好まし
い。

【手続補正５】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】００１５

【補正方法】変更

【補正内容】

【００１５】また、本発明では架橋構造を付与するた
め、３価以上の多価アルコール、３価以上の多価カルボ
ン酸およびその誘導体から選ばれた１種以上の架橋性モ
ノマーを使用する。３価以上の多価アルコールとして
は、ソルビトール、１，２，３，６−ヘキサンテトラオ
ール、１，４ソルビタン、ペンタエリスリトール、ジペ
ンタエリスリトール、トリペンタエリスリトール、庶
糖、１，２，４−ブタントリオール、１，２，５−ペン
タトリオール、グリセロール、２−メチルプロパントリ
オール、２−メチル−１，２，４−ブタントリオール、
トリメチロールエタン、トリメチロールプロパン、２，
４，６−トリヒドロキシメチルベンゼンなどが挙げられ
る。３価以上の多価カルボン酸としては、トリメリツト
酸、ピロメリット酸、１，２，４−シクロヘキサントリ
カルボン酸、２，５，７−ナフタレントリカルボン酸、
１，２，４−ナフタレントリカルボン酸、１，２，５−
ヘキサントリカルボン酸、１，２，７，８−オクタンテ
トラカルボン酸、ならびにこれらの酸無水物および低級
アルキルエステルがある。これら架橋性モノマーは単独
または混合して用いられる。このような架橋性モノマー
は樹脂のＴｇを高める効果があると共に、樹脂に凝集性
を付与し、耐オフセット性を高める効果があるので、そ
の使用量は複写機の定着温度および複写スピードに合わ
せて適宜選択すればよいが、タフネスを向上させるため
には多量の架橋性モノマーの使用は好ましくなく、全酸
成分に対して３０モル％以下の範囲で使用することが好
ましく、さらに好ましくは１３モル％以下とすることに
よって、樹脂に適度の架橋構造を持たせることが好まし
い。

【手続補正６】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】００１７

【補正方法】変更

【補正内容】

【００１７】このように樹脂にタフネスを付与させるた
めには、樹脂に適度の架橋構造を持たせることが重要で
あるが、本発明のトナー用ポリエステルにおいては、架
橋構造を持たせるとともに、テレフタル酸、ナフタレン
環誘導体、ビスフェノール誘導体、シクロヘキサン環の
ような脂環式化合物、等の構造的に強固な単量体を使用
し、さらに数平均分子量を大きくすることによって、タ
フネス指標が２５０〜６００μｍという高いタフネスの
付与を達成できたものである。

【手続補正７】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】００２３

【補正方法】変更

【補正内容】

【００２３】本発明のポリエステル樹脂を得るには、前
記モノマーを反応釜に仕込み、加熱昇温することによ
り、エステル化反応または、エステル交換反応を行う。
この時必要に応じて硫酸、チタンブトキサイド、ジブチ
ルスズオキシド、酢酸マグネシウム、酢酸マンガン等の
通常のエステル化反応またはエステル交換反応で使用さ
れるエステル化触媒またはエステル交換触媒を使用する
ことができる。次いで常法に従って、反応で生じた水ま
たはアルコールを除去する。また、樹脂にタフネスを付
与するためには、モノマーを反応釜に仕込む際に、酸成
分とアルコール成分の仕込み当量比を１．３以下とする
ことが好ましく、さらに好ましくは１．２以下である。
さらに、このようにアルコール成分の仕込み当量比を小
さくすると、反応性が低下するためエステル化反応また
はエステル交換反応を２５０℃以上の高温で、かつ高圧
力下で行なうことが好ましい。

【手続補正８】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】００４１

【補正方法】変更

【補正内容】

【００４１】

【表９】 樹脂Ｒ−６をトナーに用いた場合、非オフセット定着温
度幅は広く熱的特性には非常に優れたトナーが得られた
が、タフネス指標が２４０μｍと非常にもろいため、耐
刷試験で良好な結果は得られなかった。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 永井 陽一 愛知県豊橋市牛川通四丁目１番地の２ 三 菱レイヨン株式会社豊橋事業所内

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 ジカルボン酸成分とジオール成分と架橋
   性モノーマーとから重合された架橋ポリエステルで、そ
   のタフネス指標が２５０〜６００μｍの範囲にあり、ガ
   ラス転移点が５０〜８５℃であることを特徴とするトナ
   ー用ポリエステル樹脂。