JPH06110239A - 層状光導電性画像形成部材 - Google Patents
層状光導電性画像形成部材Info
- Publication number
- JPH06110239A JPH06110239A JP5161154A JP16115493A JPH06110239A JP H06110239 A JPH06110239 A JP H06110239A JP 5161154 A JP5161154 A JP 5161154A JP 16115493 A JP16115493 A JP 16115493A JP H06110239 A JPH06110239 A JP H06110239A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- oxytitanium phthalocyanine
- type
- phthalocyanine
- layer
- mixture
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
- C09B67/00—Influencing the physical, e.g. the dyeing or printing properties of dyestuffs without chemical reactions, e.g. by treating with solvents grinding or grinding assistants, coating of pigments or dyes; Process features in the making of dyestuff preparations; Dyestuff preparations of a special physical nature, e.g. tablets, films
- C09B67/0025—Crystal modifications; Special X-ray patterns
- C09B67/0026—Crystal modifications; Special X-ray patterns of phthalocyanine pigments
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
- C09B67/00—Influencing the physical, e.g. the dyeing or printing properties of dyestuffs without chemical reactions, e.g. by treating with solvents grinding or grinding assistants, coating of pigments or dyes; Process features in the making of dyestuff preparations; Dyestuff preparations of a special physical nature, e.g. tablets, films
- C09B67/0001—Post-treatment of organic pigments or dyes
- C09B67/0014—Influencing the physical properties by treatment with a liquid, e.g. solvents
- C09B67/0016—Influencing the physical properties by treatment with a liquid, e.g. solvents of phthalocyanines
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
- C09B67/00—Influencing the physical, e.g. the dyeing or printing properties of dyestuffs without chemical reactions, e.g. by treating with solvents grinding or grinding assistants, coating of pigments or dyes; Process features in the making of dyestuff preparations; Dyestuff preparations of a special physical nature, e.g. tablets, films
- C09B67/0001—Post-treatment of organic pigments or dyes
- C09B67/0017—Influencing the physical properties by treatment with an acid, H2SO4
- C09B67/0019—Influencing the physical properties by treatment with an acid, H2SO4 of phthalocyanines
-
- G—PHYSICS
- G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
- G03G—ELECTROGRAPHY; ELECTROPHOTOGRAPHY; MAGNETOGRAPHY
- G03G5/00—Recording members for original recording by exposure, e.g. to light, to heat, to electrons; Manufacture thereof; Selection of materials therefor
- G03G5/02—Charge-receiving layers
- G03G5/04—Photoconductive layers; Charge-generation layers or charge-transporting layers; Additives therefor; Binders therefor
- G03G5/06—Photoconductive layers; Charge-generation layers or charge-transporting layers; Additives therefor; Binders therefor characterised by the photoconductive material being organic
- G03G5/0664—Dyes
- G03G5/0696—Phthalocyanines
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Physics & Mathematics (AREA)
- General Physics & Mathematics (AREA)
- Photoreceptors In Electrophotography (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【目的】 オキシチタンフタロシアニンIV型を含み且つ
良好なゼログラフ特性を有する層状光導電性画像形成部
材を提供する。 【構成】 支持基板と、光生成層と、電荷輸送層とを含
む層状光導電性画像形成部材である。光生成層は、オキ
シチタンフタロシアニン多形体のＩ型及びII型混合物ま
たは実質的に純粋なチタニルフタロシアニン多形体のII
型を含むオキシチタンフタロシアニンをトリフルオロ酢
酸と塩化メチレンを含む溶媒に添加し、得られた溶液を
オキシチタンフタロシアニンのＸ型を沈殿させる混合物
に加え、オキシチタンフタロシアニンのＸ型を溶液から
分離し、その後、得られたＸ型をクロロベンゼンによる
処理にかけた後、オキシチタンフタロシアニンIV型を分
離する方法によって得られたオキシチタンフタロシアニ
ンIV型を含む。
良好なゼログラフ特性を有する層状光導電性画像形成部
材を提供する。 【構成】 支持基板と、光生成層と、電荷輸送層とを含
む層状光導電性画像形成部材である。光生成層は、オキ
シチタンフタロシアニン多形体のＩ型及びII型混合物ま
たは実質的に純粋なチタニルフタロシアニン多形体のII
型を含むオキシチタンフタロシアニンをトリフルオロ酢
酸と塩化メチレンを含む溶媒に添加し、得られた溶液を
オキシチタンフタロシアニンのＸ型を沈殿させる混合物
に加え、オキシチタンフタロシアニンのＸ型を溶液から
分離し、その後、得られたＸ型をクロロベンゼンによる
処理にかけた後、オキシチタンフタロシアニンIV型を分
離する方法によって得られたオキシチタンフタロシアニ
ンIV型を含む。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、オキシチタンフタロシ
アニン及びその製造方法に関し、より詳細には、本発明
は、オキシチタンフタロシアニン多形体のIV型を、オキ
シチタンフタロシアニン多形体のＩ型及びII型の多形体
混合物から、あるいは、オキシチタンフタロシアニン多
形体のII型からじかに得るための直接的且つ経済的な方
法並びに上記オキシチタンフタロシアニン多形体のIV型
を含む層状の光導電性部材に関する。
アニン及びその製造方法に関し、より詳細には、本発明
は、オキシチタンフタロシアニン多形体のIV型を、オキ
シチタンフタロシアニン多形体のＩ型及びII型の多形体
混合物から、あるいは、オキシチタンフタロシアニン多
形体のII型からじかに得るための直接的且つ経済的な方
法並びに上記オキシチタンフタロシアニン多形体のIV型
を含む層状の光導電性部材に関する。
【０００２】具体例において、本発明の方法は、米国特
許第３８２５４２２号を参照して、オキシチタンフタロ
シアニンのＩ型及びII型の混合物をトリハロ酢酸とアル
キレンハライドを含む溶媒に添加して、その後、得られ
た溶液を水性の脂肪族アルコール沈殿剤に添加し、そこ
からオキシチタンフタロシアニンのＸ型を分離して、そ
して、得られたＸ型のオキシチタンフタロシアニンを、
クロロベンゼンのようなハロベンゼンでスラリー化する
ことによってIV型のオキシチタンフタロシアニンに転化
させることを含む。本発明の方法によって得られるIV型
を含む層状画像形成部材は、高い光導電性、低い暗減衰
及び、例えば、５００００回の画像形成サイクル後にお
いて約１％〜２０％のサイクル低下というゼログラフサ
イクルにおける優れた安定性等の多くの利点を有する。
具体例において、本発明の方法は、０〜約９５％のＩ型
及び１００〜約５％のII型のオキシチタンフタロシアニ
ンをトリフルオロ酢酸及び塩化メチレンの溶媒混合物に
添加してその溶液を形成し；その後、例えば、攪拌しな
がら前記のトリフルオロ酢酸、塩化メチレン溶液を、メ
タノール水の混合液に添加することによってＸ型のオキ
シチタンフタロシアニン多形体を沈殿させ、そこから生
成物を、例えば、濾過によって分離し、そして得られた
生成物Ｘ型のオキシチタンフタロシアニンをクロロベン
ゼンのようなハロベンゼンでスラリー化してIV型のオキ
シチタンフタロシアニンを得ることによって、IV型のオ
キシチタンフタロシアニンを調製することを含む。
許第３８２５４２２号を参照して、オキシチタンフタロ
シアニンのＩ型及びII型の混合物をトリハロ酢酸とアル
キレンハライドを含む溶媒に添加して、その後、得られ
た溶液を水性の脂肪族アルコール沈殿剤に添加し、そこ
からオキシチタンフタロシアニンのＸ型を分離して、そ
して、得られたＸ型のオキシチタンフタロシアニンを、
クロロベンゼンのようなハロベンゼンでスラリー化する
ことによってIV型のオキシチタンフタロシアニンに転化
させることを含む。本発明の方法によって得られるIV型
を含む層状画像形成部材は、高い光導電性、低い暗減衰
及び、例えば、５００００回の画像形成サイクル後にお
いて約１％〜２０％のサイクル低下というゼログラフサ
イクルにおける優れた安定性等の多くの利点を有する。
具体例において、本発明の方法は、０〜約９５％のＩ型
及び１００〜約５％のII型のオキシチタンフタロシアニ
ンをトリフルオロ酢酸及び塩化メチレンの溶媒混合物に
添加してその溶液を形成し；その後、例えば、攪拌しな
がら前記のトリフルオロ酢酸、塩化メチレン溶液を、メ
タノール水の混合液に添加することによってＸ型のオキ
シチタンフタロシアニン多形体を沈殿させ、そこから生
成物を、例えば、濾過によって分離し、そして得られた
生成物Ｘ型のオキシチタンフタロシアニンをクロロベン
ゼンのようなハロベンゼンでスラリー化してIV型のオキ
シチタンフタロシアニンを得ることによって、IV型のオ
キシチタンフタロシアニンを調製することを含む。
【０００３】得られたIV型のオキシチタンフタロシアニ
ンは光応答画像部材用の有機光生成顔料として選択され
ることができる。該部材は電荷、特に、アリールアミン
のホール輸送分子から構成される、ホール輸送層を含
む。前記光応答画像部材は、光生成層がホール輸送層と
基板間に位置するときに負に荷電することになり、ある
いはホール輸送層が光生成層と支持基板との間にあると
きに正に荷電することになる。層状光導電画像形成部材
は、多種の知られた画像形成及び印刷方法のために選ぶ
ことができ、例えば、電子写真画像形成方法、特に、負
に荷電した画像または正に荷電した画像が適当な電荷の
トナー組成物により視覚化されるゼログラフィフ画像形
成及び印刷方法を包含する。一般に、画像形成部材は約
７００〜約８５０nmの波長領域に感応し、従って、ダイ
オードレーザを光源として選び得る。
ンは光応答画像部材用の有機光生成顔料として選択され
ることができる。該部材は電荷、特に、アリールアミン
のホール輸送分子から構成される、ホール輸送層を含
む。前記光応答画像部材は、光生成層がホール輸送層と
基板間に位置するときに負に荷電することになり、ある
いはホール輸送層が光生成層と支持基板との間にあると
きに正に荷電することになる。層状光導電画像形成部材
は、多種の知られた画像形成及び印刷方法のために選ぶ
ことができ、例えば、電子写真画像形成方法、特に、負
に荷電した画像または正に荷電した画像が適当な電荷の
トナー組成物により視覚化されるゼログラフィフ画像形
成及び印刷方法を包含する。一般に、画像形成部材は約
７００〜約８５０nmの波長領域に感応し、従って、ダイ
オードレーザを光源として選び得る。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、Ｉ型
及びII型のオキシチタンフタロシアニン混合物またはII
型のオキシチタンフタロシアニンをじかに用いてIV型の
オキシチタンフタロシアニンを製造するための経済的に
評価できる方法、及び該方法から得られたIV型のオキシ
チタンフタロシアニンを光生成層に含む層状の光導電性
画像形成部材を提供することにある。
及びII型のオキシチタンフタロシアニン混合物またはII
型のオキシチタンフタロシアニンをじかに用いてIV型の
オキシチタンフタロシアニンを製造するための経済的に
評価できる方法、及び該方法から得られたIV型のオキシ
チタンフタロシアニンを光生成層に含む層状の光導電性
画像形成部材を提供することにある。
【０００５】
【課題を解決するための手段】具体例において、本発明
はオキシチタンフタロシアニンを製造する方法及びオキ
シチタンフタロシアニンを含む光応答画像形成部材に関
する。さらに詳細には、本発明の具体例において、オキ
シチタンフタロシアニン多形体のＸ型及びIV型を製造す
る方法が提供される。該方法は、Ｉ型及びII型の多形体
混合物を含むオキシチタンフタロシアニンまたは純粋な
オキシチタンフタロシアニンII型を、トリフルオロ酢酸
のようなトリハロ酢酸と塩化メチレンのようなアルキレ
ンハライド（ここにアルキレンは例えば１〜約１５個の
炭素原子を含む）とを含む混合物に添加し；形成された
溶液を、水と脂肪族アルコールのようなアルコール、例
えば、１〜約１２個の、好ましくは６個の炭素原子を有
するアルコール、例えば、メタノールとを含む沈殿混合
物に添加し；得られたＸ型のオキシチタンフタロシアニ
ンを分離し；その後、Ｘ型のオキシチタンフタロシアニ
ンをクロロベンゼンのようなハロベンゼンとの混合物ま
たはスラリーを形成し；そして得られたIV型のオキシチ
タンフタロシアニンを分離することを含む。該生成物は
粉末Ｘ線回折（ＸＲＰＤ）を含む種々の知られた方法で
同定することができる。
はオキシチタンフタロシアニンを製造する方法及びオキ
シチタンフタロシアニンを含む光応答画像形成部材に関
する。さらに詳細には、本発明の具体例において、オキ
シチタンフタロシアニン多形体のＸ型及びIV型を製造す
る方法が提供される。該方法は、Ｉ型及びII型の多形体
混合物を含むオキシチタンフタロシアニンまたは純粋な
オキシチタンフタロシアニンII型を、トリフルオロ酢酸
のようなトリハロ酢酸と塩化メチレンのようなアルキレ
ンハライド（ここにアルキレンは例えば１〜約１５個の
炭素原子を含む）とを含む混合物に添加し；形成された
溶液を、水と脂肪族アルコールのようなアルコール、例
えば、１〜約１２個の、好ましくは６個の炭素原子を有
するアルコール、例えば、メタノールとを含む沈殿混合
物に添加し；得られたＸ型のオキシチタンフタロシアニ
ンを分離し；その後、Ｘ型のオキシチタンフタロシアニ
ンをクロロベンゼンのようなハロベンゼンとの混合物ま
たはスラリーを形成し；そして得られたIV型のオキシチ
タンフタロシアニンを分離することを含む。該生成物は
粉末Ｘ線回折（ＸＲＰＤ）を含む種々の知られた方法で
同定することができる。
【０００６】本発明の一具体例は、粉末Ｘ線回折によっ
て決定されたようなIV型のオキシチタンフタロシアニン
を製造する方法に関する。該方法は、０〜９５％のＩ型
及び１００〜５％のII型を含むオキシチタンフタロシア
ニンを調製し；オキシチタンフタロシアニン混合物また
はオキシチタンフタロシアニンII型をトリフルオロ酢酸
及び塩化メチレンを含む溶媒に溶解し；得られた溶液
を、攪拌下の、水と約１〜１２炭素原子を有する脂肪族
アルコール、例えば、メタノール、エタノール、プロパ
ノール、ブタノール、またはそれらの混合物を含む沈殿
混合物に加え；得られたＸ型の沈殿物を、例えば、ブフ
ナロート中のガラス繊維紙を通す真空濾過または遠心分
離によって分離して；そして得られたＸ型をクロロベン
ゼンのようなハロベンゼンでスラリー化して、IV型を、
例えば、濾過または遠心分離によって分離することを含
む。
て決定されたようなIV型のオキシチタンフタロシアニン
を製造する方法に関する。該方法は、０〜９５％のＩ型
及び１００〜５％のII型を含むオキシチタンフタロシア
ニンを調製し；オキシチタンフタロシアニン混合物また
はオキシチタンフタロシアニンII型をトリフルオロ酢酸
及び塩化メチレンを含む溶媒に溶解し；得られた溶液
を、攪拌下の、水と約１〜１２炭素原子を有する脂肪族
アルコール、例えば、メタノール、エタノール、プロパ
ノール、ブタノール、またはそれらの混合物を含む沈殿
混合物に加え；得られたＸ型の沈殿物を、例えば、ブフ
ナロート中のガラス繊維紙を通す真空濾過または遠心分
離によって分離して；そして得られたＸ型をクロロベン
ゼンのようなハロベンゼンでスラリー化して、IV型を、
例えば、濾過または遠心分離によって分離することを含
む。
【０００７】溶媒として、トリフルオロ酢酸またはトリ
クロロ酢酸を含むトリハロ酢酸及びアルキレンハライド
補助溶媒、例えば、塩化メチレン、クロロホルム、トリ
クロロエチレン、ブロモホルム及び、他の短鎖ハロゲン
化アルカン、例えば、１〜約６個の炭素原子及び１〜約
１４個のハロゲン原子を有するハロゲン化アルカン（ク
ロロフルオロ炭素及びヒドロクロロフルオロ炭素を含
む）、並びに、他の有機アルキルハライド溶媒を選択す
ることができる。上記補助溶媒及び他の有機アルキルハ
ライド溶媒は、強有機酸に相溶性で且つ、例えば、約１
部の酸に対して約１〜２０部の塩化メチレンのようなア
ルキレンハライド補助溶媒の割合の有効量にて、オキシ
チタンフタロシアニンを有効に溶解する。本発明の具体
例においては、好ましい溶媒混合物は、トリフルオロ酢
酸及び塩化メチレンを、約４部の塩化メチレンに対して
約１部の酸の比で用いて構成される。
クロロ酢酸を含むトリハロ酢酸及びアルキレンハライド
補助溶媒、例えば、塩化メチレン、クロロホルム、トリ
クロロエチレン、ブロモホルム及び、他の短鎖ハロゲン
化アルカン、例えば、１〜約６個の炭素原子及び１〜約
１４個のハロゲン原子を有するハロゲン化アルカン（ク
ロロフルオロ炭素及びヒドロクロロフルオロ炭素を含
む）、並びに、他の有機アルキルハライド溶媒を選択す
ることができる。上記補助溶媒及び他の有機アルキルハ
ライド溶媒は、強有機酸に相溶性で且つ、例えば、約１
部の酸に対して約１〜２０部の塩化メチレンのようなア
ルキレンハライド補助溶媒の割合の有効量にて、オキシ
チタンフタロシアニンを有効に溶解する。本発明の具体
例においては、好ましい溶媒混合物は、トリフルオロ酢
酸及び塩化メチレンを、約４部の塩化メチレンに対して
約１部の酸の比で用いて構成される。
【０００８】例えば、約１分〜約２時間の有効時間での
攪拌の後に、得られた溶液を、Ｘ型のオキシチタンフタ
ロシアニンを沈殿させる混合物に加える。該沈殿用混合
物はメタノール、エタノール、プロパノール、イソプロ
パノール、ブタノール、ペンタノール等のアルコールと
水を約６５％のアルコール／約３５％の水〜約３５％の
アルコール／約６５％の水の割合で構成される。次い
で、オキシチタンフタロシアニン多形体のＸ型を濾過し
てそして種々のハロ芳香族溶媒、例えば、クロロベンゼ
ン中でスラリーとしてオキシチタンフタロシアニン多形
体のIV型を得る。次いで、得られたIV型のオキシチタン
フタロシアニンを、例えば、加熱することによって乾燥
して、ＸＲＰＤ分析により決定される所望のオキシチタ
ンフタロシアニンのIV型多形体の暗青色の顔料が得られ
る。
攪拌の後に、得られた溶液を、Ｘ型のオキシチタンフタ
ロシアニンを沈殿させる混合物に加える。該沈殿用混合
物はメタノール、エタノール、プロパノール、イソプロ
パノール、ブタノール、ペンタノール等のアルコールと
水を約６５％のアルコール／約３５％の水〜約３５％の
アルコール／約６５％の水の割合で構成される。次い
で、オキシチタンフタロシアニン多形体のＸ型を濾過し
てそして種々のハロ芳香族溶媒、例えば、クロロベンゼ
ン中でスラリーとしてオキシチタンフタロシアニン多形
体のIV型を得る。次いで、得られたIV型のオキシチタン
フタロシアニンを、例えば、加熱することによって乾燥
して、ＸＲＰＤ分析により決定される所望のオキシチタ
ンフタロシアニンのIV型多形体の暗青色の顔料が得られ
る。
【０００９】本発明の具体例においては、オキシチタン
フタロシアニンのIV型多形体を製造する方法が提供され
る。該方法は、(1) Ｉ型及びII型のオキシチタンフタロ
シアニン混合物またはII型のオキシチタンフタロシアニ
ン単独を、トリフルオロ酢酸及び塩化メチレンを酸約１
部に対して約１部〜２０部の塩化メチレンの割合で含む
溶媒中に溶解し、次いで、該溶媒を有効時間、例えば、
約１分〜約２時間にて、一実施例では、約１０分間に
て、約０〜約３０℃の温度で攪拌し、(2) 得られる溶液
を、メタノール及び水を約６５％のメタノール／約３５
％の水〜約３５％のメタノール／約６５％の水の割合で
含む急速攪拌された沈殿剤混合物中に注ぎまたは加え、
この沈殿剤混合物は、約１部の前記顔料溶液に対して２
部の沈殿剤から約１部の顔料溶液に対して５０部の沈殿
剤の割合にて、急速且つ有効な混合を確実にするために
１分〜約２時間の時間に渡って約−５℃から約５℃の温
度に付され、本発明の一具体例においては沈殿溶液は反
応容器中で深い渦を形成する程の速度で攪拌され、そし
て顔料はゆっくりとした流れで渦の側部に注がれ、(3)
得られたオキシチタンフタロシアニンのＸ型を隔離し、
(4) オキシチタンフタロシアニンのＸ型を、クロロベン
ゼン中で１分〜２時間の有効時間でスラリーにしてIV型
のオキシチタンフタロシアニンへ完全に転化させること
を含む。そうして得られたIV型のオキシチタンフタロシ
アニンは、良好なゼログラフ特性、例えば、前記IV型の
オキシチタンフタロシアニンが例えば実施例１のような
層状画像形成部材中で光生成剤として選ばれたときに、
７８０ｎｍにて１．０erg/cm2 に等しいＥ1/2 、６Ｖ／
秒の暗減衰、及び５erg/cm2 及び１０erg/cm2 において
８６及び９０％の％放電を示す。最終生成物は、固形物
を約２５℃〜約１５０℃の温度にて１時間〜２４時間、
例えば、空気中かあるいは真空下のいずれかで乾燥した
後に得ることができる。出発顔料重量の約９５％〜約７
５％に相当する収率が得られる。最終顔料の多形体の種
類はＸＲＰＤ分析によって決定した。
フタロシアニンのIV型多形体を製造する方法が提供され
る。該方法は、(1) Ｉ型及びII型のオキシチタンフタロ
シアニン混合物またはII型のオキシチタンフタロシアニ
ン単独を、トリフルオロ酢酸及び塩化メチレンを酸約１
部に対して約１部〜２０部の塩化メチレンの割合で含む
溶媒中に溶解し、次いで、該溶媒を有効時間、例えば、
約１分〜約２時間にて、一実施例では、約１０分間に
て、約０〜約３０℃の温度で攪拌し、(2) 得られる溶液
を、メタノール及び水を約６５％のメタノール／約３５
％の水〜約３５％のメタノール／約６５％の水の割合で
含む急速攪拌された沈殿剤混合物中に注ぎまたは加え、
この沈殿剤混合物は、約１部の前記顔料溶液に対して２
部の沈殿剤から約１部の顔料溶液に対して５０部の沈殿
剤の割合にて、急速且つ有効な混合を確実にするために
１分〜約２時間の時間に渡って約−５℃から約５℃の温
度に付され、本発明の一具体例においては沈殿溶液は反
応容器中で深い渦を形成する程の速度で攪拌され、そし
て顔料はゆっくりとした流れで渦の側部に注がれ、(3)
得られたオキシチタンフタロシアニンのＸ型を隔離し、
(4) オキシチタンフタロシアニンのＸ型を、クロロベン
ゼン中で１分〜２時間の有効時間でスラリーにしてIV型
のオキシチタンフタロシアニンへ完全に転化させること
を含む。そうして得られたIV型のオキシチタンフタロシ
アニンは、良好なゼログラフ特性、例えば、前記IV型の
オキシチタンフタロシアニンが例えば実施例１のような
層状画像形成部材中で光生成剤として選ばれたときに、
７８０ｎｍにて１．０erg/cm2 に等しいＥ1/2 、６Ｖ／
秒の暗減衰、及び５erg/cm2 及び１０erg/cm2 において
８６及び９０％の％放電を示す。最終生成物は、固形物
を約２５℃〜約１５０℃の温度にて１時間〜２４時間、
例えば、空気中かあるいは真空下のいずれかで乾燥した
後に得ることができる。出発顔料重量の約９５％〜約７
５％に相当する収率が得られる。最終顔料の多形体の種
類はＸＲＰＤ分析によって決定した。
【００１０】小規模の代表的な転化反応は以下のような
本発明の具体例において達成される。約４２％のＩ型多
形体と約５８％のII型多形体を含むオキシチタンフタロ
シアニン２ｇを２５mlの三角フラスコ中のトリフルオロ
酢酸と塩化メチレンとの１：４混合物（Ｖ／Ｖ）２０ml
に室温にて攪拌しながら５分間かけて加えた。得られた
暗緑色の溶液は、不溶物質を含んでいなかった。この溶
液を２５０mlの三角フラスコ中のメタノールと水の１：
１混合物２００mlに、０〜２℃にて２０分間で勢い良く
攪拌しながら滴下した。得られた暗青色の懸濁液を室温
にてさらに３０分間攪拌して、次いで５．５cmガラス繊
維フィルタ（Whatman GF/Aグレード）で濾過した。得ら
れた湿フィルタケークを２５０mlフラスコに移し、１０
０mlのメタノール中に再分散した。得られた分散液を３
０分間攪拌して、次いで上記のように濾過し、得られた
固形物を１２５mlの脱イオン化沸騰水中で２回スラリー
化してそして濾過した。２回目の沸騰水でのスラリー化
後、得られたオキシチタンフタロシアニンＸ型は、ＸＲ
ＰＤにより同定され、そしてクロロベンゼン中でスラリ
ー化して、そこから、例えば、濾過によってIV型を分離
した。固形物を７０℃にて２時間乾燥して１．８ｇの暗
青色の顔料をもたらした。生成物は、ＸＲＰＤパターン
に基づいてIV型のオキシチタンフタロシアニンであると
同定された。
本発明の具体例において達成される。約４２％のＩ型多
形体と約５８％のII型多形体を含むオキシチタンフタロ
シアニン２ｇを２５mlの三角フラスコ中のトリフルオロ
酢酸と塩化メチレンとの１：４混合物（Ｖ／Ｖ）２０ml
に室温にて攪拌しながら５分間かけて加えた。得られた
暗緑色の溶液は、不溶物質を含んでいなかった。この溶
液を２５０mlの三角フラスコ中のメタノールと水の１：
１混合物２００mlに、０〜２℃にて２０分間で勢い良く
攪拌しながら滴下した。得られた暗青色の懸濁液を室温
にてさらに３０分間攪拌して、次いで５．５cmガラス繊
維フィルタ（Whatman GF/Aグレード）で濾過した。得ら
れた湿フィルタケークを２５０mlフラスコに移し、１０
０mlのメタノール中に再分散した。得られた分散液を３
０分間攪拌して、次いで上記のように濾過し、得られた
固形物を１２５mlの脱イオン化沸騰水中で２回スラリー
化してそして濾過した。２回目の沸騰水でのスラリー化
後、得られたオキシチタンフタロシアニンＸ型は、ＸＲ
ＰＤにより同定され、そしてクロロベンゼン中でスラリ
ー化して、そこから、例えば、濾過によってIV型を分離
した。固形物を７０℃にて２時間乾燥して１．８ｇの暗
青色の顔料をもたらした。生成物は、ＸＲＰＤパターン
に基づいてIV型のオキシチタンフタロシアニンであると
同定された。
【００１１】本発明の方法により得られたフタロシアニ
ン顔料を用いて多種の層状光応答画像形成部材を製造す
ることができる。具体例において、層状光応答画像形成
部材は、支持基板、電荷輸送層、特にアリールアミンの
ホール輸送層、及びそれらの間に位置するオキシチタン
フタロシアニンIV型を含む光生成層を含むことができ
る。さらに本発明の別の具体例は、正に荷電した層状光
応答部材に関し、それは支持基板、電荷輸送層、特にア
リールアミンのホール輸送層、及び最上コーティング層
として本発明の方法により得られたオキシチタンフタロ
シアニンIV型顔料を含む。さらに本発明に従って、改善
された負に荷電した光応答部材が提供され、それは支持
基板、薄い接着層、ポリマー樹脂バインダー中に分散さ
れた本発明の方法により得られたオキシチタンフタロシ
アニンIV型光生成体、最上層としてポリマー樹脂バイン
ダー中に分散されたアリールアミンのホール輸送分子を
含む。
ン顔料を用いて多種の層状光応答画像形成部材を製造す
ることができる。具体例において、層状光応答画像形成
部材は、支持基板、電荷輸送層、特にアリールアミンの
ホール輸送層、及びそれらの間に位置するオキシチタン
フタロシアニンIV型を含む光生成層を含むことができ
る。さらに本発明の別の具体例は、正に荷電した層状光
応答部材に関し、それは支持基板、電荷輸送層、特にア
リールアミンのホール輸送層、及び最上コーティング層
として本発明の方法により得られたオキシチタンフタロ
シアニンIV型顔料を含む。さらに本発明に従って、改善
された負に荷電した光応答部材が提供され、それは支持
基板、薄い接着層、ポリマー樹脂バインダー中に分散さ
れた本発明の方法により得られたオキシチタンフタロシ
アニンIV型光生成体、最上層としてポリマー樹脂バイン
ダー中に分散されたアリールアミンのホール輸送分子を
含む。
【００１２】本発明のオキシチタンフタロシアニン顔料
による画像形成部材は特に、従来よりゼログラフ工程と
して知られる種々の静電写真画像形成及び印刷システム
に有用である。特に、本発明の画像形成部材はオキシチ
タンフタロシアニン顔料が約６００nm〜約９００nmの波
長の光を吸収するゼログラフ画像形成方法に有用であ
る。これらの知られた方法において、静電潜像は最初に
画像形成部材上に形成された後、現像され、その後、画
像は適当な支持体に転写される。
による画像形成部材は特に、従来よりゼログラフ工程と
して知られる種々の静電写真画像形成及び印刷システム
に有用である。特に、本発明の画像形成部材はオキシチ
タンフタロシアニン顔料が約６００nm〜約９００nmの波
長の光を吸収するゼログラフ画像形成方法に有用であ
る。これらの知られた方法において、静電潜像は最初に
画像形成部材上に形成された後、現像され、その後、画
像は適当な支持体に転写される。
【００１３】さらに、本発明の画像形成部材は、典型的
には６６０〜８３０nmの波長で作動するガリウム砒素光
放射ダイオード（ＬＥＤ）アレーによる電子印刷方法に
選ばれることができる。
には６６０〜８３０nmの波長で作動するガリウム砒素光
放射ダイオード（ＬＥＤ）アレーによる電子印刷方法に
選ばれることができる。
【００１４】本発明の負に荷電した光応答画像形成部材
は、例えば、シラン層又はシラン／酸化ジルコニウム層
から構成された電荷阻害層によりコーティングされた支
持導電基板と、例えば、グッドイアーケミカルから市販
されているポリエステル４９０００から構成される、選
択可能な溶液がコーティングされた接着層と、任意的に
不活性な樹脂バインダー中に分散された本発明の方法に
より得られたオキシチタンフタロシアニンIV型を含む光
生成層と、ＭＡＫＲＯＮＬＯＮ（商標名）ポリカーボネ
ート樹脂バインダー中にＮ，Ｎ’−ジフェニル−Ｎ，
Ｎ’−ビス（３−メチルフェニル）−１，１’−ビフェ
ニル−４、４’−ジアミンを分散して含む電荷輸送層と
を含むことができる。この部材は次の電気特性を有す
る：７８０ｎｍにて１．０erg/cm2 に等しいＥ1/2 、６
Ｖ／秒の暗減衰、及び５erg/cm2 及び１０erg/cm2 にお
いて８６及び９０％の％放電を示す。
は、例えば、シラン層又はシラン／酸化ジルコニウム層
から構成された電荷阻害層によりコーティングされた支
持導電基板と、例えば、グッドイアーケミカルから市販
されているポリエステル４９０００から構成される、選
択可能な溶液がコーティングされた接着層と、任意的に
不活性な樹脂バインダー中に分散された本発明の方法に
より得られたオキシチタンフタロシアニンIV型を含む光
生成層と、ＭＡＫＲＯＮＬＯＮ（商標名）ポリカーボネ
ート樹脂バインダー中にＮ，Ｎ’−ジフェニル−Ｎ，
Ｎ’−ビス（３−メチルフェニル）−１，１’−ビフェ
ニル−４、４’−ジアミンを分散して含む電荷輸送層と
を含むことができる。この部材は次の電気特性を有す
る：７８０ｎｍにて１．０erg/cm2 に等しいＥ1/2 、６
Ｖ／秒の暗減衰、及び５erg/cm2 及び１０erg/cm2 にお
いて８６及び９０％の％放電を示す。
【００１５】本発明の画像形成部材用に選ばれる基板層
は、不透明または実質的に透明にすることができ、必要
な機械特性を有する任意の好適な材料を含み得る。それ
ゆえ、基板は無機又は有機のポリマー材料、例えば、市
販されているポリマーＭＹＬＡＲ（商標名）、チタンを
含むＭＹＬＡＲ（商標名）を含む絶縁材料の層、表面に
インジウムスズ酸化物またはアルミニウムを配列して有
するような半導性表面層を有する有機もしくは無機材料
の層、またはアルミニウム、クロム、ニッケル、黄銅等
を含む導電性材料の層を含み得る。
は、不透明または実質的に透明にすることができ、必要
な機械特性を有する任意の好適な材料を含み得る。それ
ゆえ、基板は無機又は有機のポリマー材料、例えば、市
販されているポリマーＭＹＬＡＲ（商標名）、チタンを
含むＭＹＬＡＲ（商標名）を含む絶縁材料の層、表面に
インジウムスズ酸化物またはアルミニウムを配列して有
するような半導性表面層を有する有機もしくは無機材料
の層、またはアルミニウム、クロム、ニッケル、黄銅等
を含む導電性材料の層を含み得る。
【００１６】基板層の厚さは、経済的配慮を含む多くの
要因に依存し、それ故、この層はかなりの厚さ、例えば
３０００ミクロンまたは最小の厚さにしうる。具体例に
おいては、この層の厚さは約７５ミクロンから約３００
ミクロンである。
要因に依存し、それ故、この層はかなりの厚さ、例えば
３０００ミクロンまたは最小の厚さにしうる。具体例に
おいては、この層の厚さは約７５ミクロンから約３００
ミクロンである。
【００１７】光生成層は、樹脂バインダーに分散され
た、本発明の方法により得られたオキシチタンフタロシ
アニンIV型を含む。一般には、光生成層の厚さは、他の
層の厚さ及び光生成層に含まれる光生成物質の量を含む
多くの要因に依存する。従って、この層は、オキシチタ
ンフタロシアニン光生成組成物が約５〜約１００容量％
で存在するときは、約０．０５ミクロンから約１０ミク
ロンの厚さにすることができる。具体例において、光生
成組成物がこの層中に約３０〜約７５容量％で存在する
ときは、この層の厚さは、約０．１ミクロンから約１ミ
クロンである。
た、本発明の方法により得られたオキシチタンフタロシ
アニンIV型を含む。一般には、光生成層の厚さは、他の
層の厚さ及び光生成層に含まれる光生成物質の量を含む
多くの要因に依存する。従って、この層は、オキシチタ
ンフタロシアニン光生成組成物が約５〜約１００容量％
で存在するときは、約０．０５ミクロンから約１０ミク
ロンの厚さにすることができる。具体例において、光生
成組成物がこの層中に約３０〜約７５容量％で存在する
ときは、この層の厚さは、約０．１ミクロンから約１ミ
クロンである。
【００１８】本発明の具体例において、オキシチタンフ
タロシアニン分散液のコーティングは、電荷発生層の最
終乾燥厚さが０．０１から３０ミクロン、好ましくは４
０〜１５０℃で５分〜９０分間乾燥した後に０．１から
１５ミクロンになるようにスプレー、浸漬、またはワイ
ヤーバー法にて行うことができる。
タロシアニン分散液のコーティングは、電荷発生層の最
終乾燥厚さが０．０１から３０ミクロン、好ましくは４
０〜１５０℃で５分〜９０分間乾燥した後に０．１から
１５ミクロンになるようにスプレー、浸漬、またはワイ
ヤーバー法にて行うことができる。
【００１９】また、光生成顔料用に選択され得るポリマ
ーバインダー樹脂材料の例は、米国特許第３１２１００
６号に開示されたポリマーを含むことができ、該特許を
援用して本文の記載の一部とする。
ーバインダー樹脂材料の例は、米国特許第３１２１００
６号に開示されたポリマーを含むことができ、該特許を
援用して本文の記載の一部とする。
【００２０】阻害層として、種々の知られたシランまた
はシラン／酸化ジルコニウム混合物、ポリアミドまたは
ポリウレタンから選択することができる。この層は約
０．０１ミクロンから１０ミクロン、好ましくは０．０
２から０．２０ミクロンの厚さである。
はシラン／酸化ジルコニウム混合物、ポリアミドまたは
ポリウレタンから選択することができる。この層は約
０．０１ミクロンから１０ミクロン、好ましくは０．０
２から０．２０ミクロンの厚さである。
【００２１】随意の接着剤として、ポリエステル、ポリ
アミド、ポリ（ビニルブチラール）、ポリ（ビニルアル
コール）、ポリウレタン及びポリアクリロニトリルを含
む種々の知られた物質から選択することができる。この
層は約０．０５〜１ミクロンの厚さである。任意に、こ
の層は導電性または非導電性粒子、例えば、酸化亜鉛、
二酸化チタン、窒化珪素、カーボンブラック等を含ん
で、例えば、本発明の具体例におけるように望ましい電
気的及び光学的特性をもたらし得る。
アミド、ポリ（ビニルブチラール）、ポリ（ビニルアル
コール）、ポリウレタン及びポリアクリロニトリルを含
む種々の知られた物質から選択することができる。この
層は約０．０５〜１ミクロンの厚さである。任意に、こ
の層は導電性または非導電性粒子、例えば、酸化亜鉛、
二酸化チタン、窒化珪素、カーボンブラック等を含ん
で、例えば、本発明の具体例におけるように望ましい電
気的及び光学的特性をもたらし得る。
【００２２】電荷輸送層用に選択されたアリールアミン
は、一般に約５ミクロンから約７５ミクロン、好ましく
は約１０ミクロンから約４０ミクロンの厚さであり、下
記式の分子を含み、高絶縁性且つ透明な有機樹脂バイン
ダーに分散した。
は、一般に約５ミクロンから約７５ミクロン、好ましく
は約１０ミクロンから約４０ミクロンの厚さであり、下
記式の分子を含み、高絶縁性且つ透明な有機樹脂バイン
ダーに分散した。
【００２３】
【化１】
【００２４】式中、Ｘはアルキル基またはハロゲン、特
に、（オルト）ＣＨ3 ，（パラ）ＣＨ3 ，（オルト）Ｃ
ｌ，（メタ）Ｃｌ，及び（パラ）Ｃｌからなる群から選
ばれる置換基である。
に、（オルト）ＣＨ3 ，（パラ）ＣＨ3 ，（オルト）Ｃ
ｌ，（メタ）Ｃｌ，及び（パラ）Ｃｌからなる群から選
ばれる置換基である。
【００２５】特定のアリールアミンの例として、Ｎ，
Ｎ’−ジフェニル−Ｎ，Ｎ’−ビス（アルキルフェニ
ル）−１，１’−ビフェニル−４、４’−ジアンミンが
あげられ、ここにアルキル基は、２−メチル、３−メチ
ル及び４−メチルのようなメチル、エチル、プロピル、
ブチル、ヘキシル等である。塩素置換により、アミン
は、Ｎ，Ｎ’−ジフェニル−Ｎ，Ｎ’−ビス（ハロフェ
ニル）−１，１’−ビフェニル−４、４’−ジアンミン
になり得、ここに、ハロゲンは２−クロロ、３−クロ
ロ、または４−クロロである。他の知られた電荷輸送化
合物を本発明の具体例において選択することができる。
Ｎ’−ジフェニル−Ｎ，Ｎ’−ビス（アルキルフェニ
ル）−１，１’−ビフェニル−４、４’−ジアンミンが
あげられ、ここにアルキル基は、２−メチル、３−メチ
ル及び４−メチルのようなメチル、エチル、プロピル、
ブチル、ヘキシル等である。塩素置換により、アミン
は、Ｎ，Ｎ’−ジフェニル−Ｎ，Ｎ’−ビス（ハロフェ
ニル）−１，１’−ビフェニル−４、４’−ジアンミン
になり得、ここに、ハロゲンは２−クロロ、３−クロ
ロ、または４−クロロである。他の知られた電荷輸送化
合物を本発明の具体例において選択することができる。
【００２６】輸送層のための高絶縁性且つ透明樹脂材料
または不活性バインダー樹脂材料は、例えば、米国特許
第３１２１００６号に記載された材料を含み得る。
または不活性バインダー樹脂材料は、例えば、米国特許
第３１２１００６号に記載された材料を含み得る。
【００２７】また、本文中に示した光応答装置による画
像形成方法及び印刷方法は、本発明の範囲に含まれる。
これらの方法は、一般に、画像形成部材上に静電潜像の
形成した後、トナー組成物により画像を現像し（米国特
許第４５６０６３５号、４２９８６９７号及び４３３８
３９０号を参照して、これらの特許を総合的に援用して
本文の記載の一部とする）、続いて画像を適当な基板に
転写し、そして画像を基板上に永久的に固着することに
関わる。装置が印刷モードで使用されるべき環境では、
画像形成方法は露光工程がレーザ装置または画像形成バ
ーにより達成されることを除いて同様の工程を含む。
像形成方法及び印刷方法は、本発明の範囲に含まれる。
これらの方法は、一般に、画像形成部材上に静電潜像の
形成した後、トナー組成物により画像を現像し（米国特
許第４５６０６３５号、４２９８６９７号及び４３３８
３９０号を参照して、これらの特許を総合的に援用して
本文の記載の一部とする）、続いて画像を適当な基板に
転写し、そして画像を基板上に永久的に固着することに
関わる。装置が印刷モードで使用されるべき環境では、
画像形成方法は露光工程がレーザ装置または画像形成バ
ーにより達成されることを除いて同様の工程を含む。
【００２８】
実施例１：オキシチタンフタロシアニンＩ型及びII型の
種々の混合物の合成 オキシチタンフタロシアニン多形体のＩ型及びII型を種
々の混合比で含むオキシチタンフタロシアニン顔料は、
米国特許第３８２５４２２号（１９７４年）の実施例II
に記載された方法を用いて、「無機化学(Inorganic Che
mistry) 」、第４巻、頁１１１〜１１２（１９６５年）
に記載された方法に従うジクロロチタンフタロシアニン
の加水分解により（これらの文献を総合的に援用して本
文の記載の一部とする）、またはジメチルホルムアミド
３００ml中のジクロロチタンフタロシアニン１０ｇと水
１mlを１１０℃で２時間加熱した後、濾過することによ
って得ることができる。
種々の混合物の合成 オキシチタンフタロシアニン多形体のＩ型及びII型を種
々の混合比で含むオキシチタンフタロシアニン顔料は、
米国特許第３８２５４２２号（１９７４年）の実施例II
に記載された方法を用いて、「無機化学(Inorganic Che
mistry) 」、第４巻、頁１１１〜１１２（１９６５年）
に記載された方法に従うジクロロチタンフタロシアニン
の加水分解により（これらの文献を総合的に援用して本
文の記載の一部とする）、またはジメチルホルムアミド
３００ml中のジクロロチタンフタロシアニン１０ｇと水
１mlを１１０℃で２時間加熱した後、濾過することによ
って得ることができる。
【００２９】純粋な、約９９％のオキシチタンフタロシ
アニン多形体II型は、米国特許第３８２５４２２号（１
９７４年）の実施例IIに記載された酸ペースト化操作に
より得ることができる。上記の文献をそれぞれ総合的に
援用して本文の記載の一部とする。
アニン多形体II型は、米国特許第３８２５４２２号（１
９７４年）の実施例IIに記載された酸ペースト化操作に
より得ることができる。上記の文献をそれぞれ総合的に
援用して本文の記載の一部とする。
【００３０】実施例２：オキシチタンフタロシアニンIV
型の調製 約４２％の多形体Ｉ型と約５８％の多形体II型を含むオ
キシチタンフタロシアニン２．００ｇをトリフルオロ酢
酸と塩化メチレンとの１：４混合物（Ｖ／Ｖ）２０ml中
に磁石棒を使って１０分間攪拌しながら溶解した。得ら
れた溶液を、０〜２℃に維持され且つ勢い良く攪拌され
たメタノールと水の１：１沈殿剤混合物２００mlに、２
０分間かけて滴下した。混合物をガラス繊維フィルタ
（WhatmanGF/A）で濾過し、得られた青色固形物を１０
０mlメタノール中に３０分間再分散し、濾過し、１２５
mlの脱イオン沸騰水中で１０分間スラリー化してそして
再び濾過した。２回目の沸騰水での洗浄後、得られたオ
キシチタンフタロシアニンＸ型をＸＲＰＤにより同定し
て、次いでクロロベンゼン１２５ml中で４０分間でスラ
リー化して、濾過し、真空下で６０℃にて乾燥した後、
１．８ｇ（９０％収率）のオキシチタンフタロシアニン
IV型を生じた。ＸＲＰＤにてオキシチタンフタロシアニ
ンIV型であることが同定された。
型の調製 約４２％の多形体Ｉ型と約５８％の多形体II型を含むオ
キシチタンフタロシアニン２．００ｇをトリフルオロ酢
酸と塩化メチレンとの１：４混合物（Ｖ／Ｖ）２０ml中
に磁石棒を使って１０分間攪拌しながら溶解した。得ら
れた溶液を、０〜２℃に維持され且つ勢い良く攪拌され
たメタノールと水の１：１沈殿剤混合物２００mlに、２
０分間かけて滴下した。混合物をガラス繊維フィルタ
（WhatmanGF/A）で濾過し、得られた青色固形物を１０
０mlメタノール中に３０分間再分散し、濾過し、１２５
mlの脱イオン沸騰水中で１０分間スラリー化してそして
再び濾過した。２回目の沸騰水での洗浄後、得られたオ
キシチタンフタロシアニンＸ型をＸＲＰＤにより同定し
て、次いでクロロベンゼン１２５ml中で４０分間でスラ
リー化して、濾過し、真空下で６０℃にて乾燥した後、
１．８ｇ（９０％収率）のオキシチタンフタロシアニン
IV型を生じた。ＸＲＰＤにてオキシチタンフタロシアニ
ンIV型であることが同定された。
【００３１】得られた新規な結晶型IVの顔料は、層状画
像形成部材中で光生成剤としての用途に選んだときに、
１３Ｖ／秒の暗変色、及び７８０ｎｍにて１．２erg/cm
2 のＥ1/2 を示した。７８０ｎｍにて５erg/cm2 及び１
０erg/cm2 での放電がそれぞれ８１及び８６％であっ
た。５００００画像形成サイクル後、この部材のサイク
ルダウンは８％であった。
像形成部材中で光生成剤としての用途に選んだときに、
１３Ｖ／秒の暗変色、及び７８０ｎｍにて１．２erg/cm
2 のＥ1/2 を示した。７８０ｎｍにて５erg/cm2 及び１
０erg/cm2 での放電がそれぞれ８１及び８６％であっ
た。５００００画像形成サイクル後、この部材のサイク
ルダウンは８％であった。
【００３２】上記のタイプのオキシチタンフタロシアニ
ンを、以下の操作で調製されたゼログラフ画像形成装置
における光生成体として評価した。アルミニウム被覆し
たＭＹＬＡＲ（商標名）基板（４ミル）に、アセチルア
セトネートトリブトキシジルコニウム６．５ｇ，（アミ
ノプロピル）トリメトキシシラン０．７５ｇ，イソプロ
ピルアルコール２８．５ｇ及びブタノール１４．２５ｇ
を混合することによって調製したシラン／酸化ジルコニ
ウム溶液を、５回巻き線のロッド塗布器を用いてコーテ
ィングした。この層を１４０℃で２０分間乾燥した後、
最終的な厚さは０．１ミクロンと測定された。オキシチ
タンフタロシアニンの分散液を、オキシチタンフタロシ
アニンIV型０．５６ｇと１９．７ｇの酢酸ブチル中０．
２６ｇのポリ（ビニルブチラール）とを、ペイントシェ
ーカー内で０．８mmのガラスビーズを７０ｇ含む６０ml
のジャー中で混合することによって調製した。分散液を
２時間振盪して、次いで上記のシラン／酸化ジルコニウ
ム層上に６線巻きのロッド塗布器を用いて塗布した。こ
うして形成された光生成層を１００℃で１０分間乾燥し
た。最終厚さは約０．２０ミクロンであることがわかっ
た。
ンを、以下の操作で調製されたゼログラフ画像形成装置
における光生成体として評価した。アルミニウム被覆し
たＭＹＬＡＲ（商標名）基板（４ミル）に、アセチルア
セトネートトリブトキシジルコニウム６．５ｇ，（アミ
ノプロピル）トリメトキシシラン０．７５ｇ，イソプロ
ピルアルコール２８．５ｇ及びブタノール１４．２５ｇ
を混合することによって調製したシラン／酸化ジルコニ
ウム溶液を、５回巻き線のロッド塗布器を用いてコーテ
ィングした。この層を１４０℃で２０分間乾燥した後、
最終的な厚さは０．１ミクロンと測定された。オキシチ
タンフタロシアニンの分散液を、オキシチタンフタロシ
アニンIV型０．５６ｇと１９．７ｇの酢酸ブチル中０．
２６ｇのポリ（ビニルブチラール）とを、ペイントシェ
ーカー内で０．８mmのガラスビーズを７０ｇ含む６０ml
のジャー中で混合することによって調製した。分散液を
２時間振盪して、次いで上記のシラン／酸化ジルコニウ
ム層上に６線巻きのロッド塗布器を用いて塗布した。こ
うして形成された光生成層を１００℃で１０分間乾燥し
た。最終厚さは約０．２０ミクロンであることがわかっ
た。
【００３３】ホール輸送層溶液を、Ｎ，Ｎ’−ジフェニ
ル−Ｎ，Ｎ’−ビス（３−メチルフェニル）−１，１’
−ビフェニル−４、４’−ジアンミン５．４ｇ、８．１
ｇのポリカーボネート（Ｚ）をクロロベンゼン６１．５
ｇ中に溶解することによって調製した。溶液を１０ミル
フィルム塗布器を用いてオキシチタンフタロシアニン発
光体層上に塗布した。こうして得られた電荷輸送層を１
１５℃で６０分間乾燥して約２７ミクロンの最終厚さを
もたらした。
ル−Ｎ，Ｎ’−ビス（３−メチルフェニル）−１，１’
−ビフェニル−４、４’−ジアンミン５．４ｇ、８．１
ｇのポリカーボネート（Ｚ）をクロロベンゼン６１．５
ｇ中に溶解することによって調製した。溶液を１０ミル
フィルム塗布器を用いてオキシチタンフタロシアニン発
光体層上に塗布した。こうして得られた電荷輸送層を１
１５℃で６０分間乾燥して約２７ミクロンの最終厚さを
もたらした。
【００３４】光応答画像形成部材のゼログラフ電気的特
性を、その表面に、電位計に固着された容量結合プルー
ブによって測定されるような表面電圧が−８００ボルト
の初期の暗値、Ｖ0 に達するまでコロナ放電源により静
電的に荷電することによって決定した。０．５秒間、暗
に置いた後、荷電した部材は表面電位Ｖddp すなわち暗
発現電位(dark development)に達した。次いで、該部材
をフィルターがかけられたキセノンランプ光に露出し
た。光放電効果により表面電位がＶddp からバックグラ
ウンド電位Ｖbqに低下することが観測された。暗減衰
（Ｖ／秒）は（Ｖ0−Ｖddp ）／０．５として計算し
た。光放電％は１００Ｘ（Ｖddp −Ｖbq）／Ｖ ddp とし
て計算した。半暴露エネルギー、Ｅ1/2 、すなわち、Ｖ
ddp をその初期値の半分に低減させるのに必要な露出エ
ネルギーは１．２erg/cm2 であることが求められた。選
択された入射光の波長は７８０nmであった。
性を、その表面に、電位計に固着された容量結合プルー
ブによって測定されるような表面電圧が−８００ボルト
の初期の暗値、Ｖ0 に達するまでコロナ放電源により静
電的に荷電することによって決定した。０．５秒間、暗
に置いた後、荷電した部材は表面電位Ｖddp すなわち暗
発現電位(dark development)に達した。次いで、該部材
をフィルターがかけられたキセノンランプ光に露出し
た。光放電効果により表面電位がＶddp からバックグラ
ウンド電位Ｖbqに低下することが観測された。暗減衰
（Ｖ／秒）は（Ｖ0−Ｖddp ）／０．５として計算し
た。光放電％は１００Ｘ（Ｖddp −Ｖbq）／Ｖ ddp とし
て計算した。半暴露エネルギー、Ｅ1/2 、すなわち、Ｖ
ddp をその初期値の半分に低減させるのに必要な露出エ
ネルギーは１．２erg/cm2 であることが求められた。選
択された入射光の波長は７８０nmであった。
【００３５】実施例３：オキシチタンフタロシアニンIV
型の調製 約２９％の多形体Ｉ型と約７１％の多形体II型を含むオ
キシチタンフタロシアニン２．００ｇを実施例２に記載
した操作を用いてIV型に転移させた。
型の調製 約２９％の多形体Ｉ型と約７１％の多形体II型を含むオ
キシチタンフタロシアニン２．００ｇを実施例２に記載
した操作を用いてIV型に転移させた。
【００３６】実施例２の画像形成部材におけるゼログラ
フ評価の後、得られる光導電性部材は、１１Ｖ／秒の暗
減衰、７８０nmにて１．２erg/cm2 のＥ1/2 であること
を示した。５及び１０erg/cm2 での放電は、７８０nmに
てそれぞれ８２及び８７％であった。
フ評価の後、得られる光導電性部材は、１１Ｖ／秒の暗
減衰、７８０nmにて１．２erg/cm2 のＥ1/2 であること
を示した。５及び１０erg/cm2 での放電は、７８０nmに
てそれぞれ８２及び８７％であった。
【００３７】実施例４：オキシチタンフタロシアニンIV
型の調製 約１３％の多形体Ｉ型と約８７％の多形体II型を含むオ
キシチタンフタロシアニン２．００ｇを実施例２の操作
を繰り返すことによってIV型に転移させた。
型の調製 約１３％の多形体Ｉ型と約８７％の多形体II型を含むオ
キシチタンフタロシアニン２．００ｇを実施例２の操作
を繰り返すことによってIV型に転移させた。
【００３８】実施例２の画像形成部材におけるゼログラ
フ評価の後、得られる光導電性部材は、７Ｖ／秒の暗減
衰、７８０nmにて１．２erg/cm2 のＥ1/2 であることを
示した。５及び１０erg/cm2 での放電は、７８０nmにて
それぞれ８１及び８６％であった。
フ評価の後、得られる光導電性部材は、７Ｖ／秒の暗減
衰、７８０nmにて１．２erg/cm2 のＥ1/2 であることを
示した。５及び１０erg/cm2 での放電は、７８０nmにて
それぞれ８１及び８６％であった。
【００３９】実施例５：オキシチタンフタロシアニンIV
型の調製 １００％のII型多形体のオキシチタンフタロシアニン
２．００ｇを実施例２に記載した操作を用いてIV型に転
移させた。
型の調製 １００％のII型多形体のオキシチタンフタロシアニン
２．００ｇを実施例２に記載した操作を用いてIV型に転
移させた。
【００４０】実施例２の画像形成部材におけるゼログラ
フ評価の後、得られる光導電性部材は、６Ｖ／秒の暗減
衰、７８０nmにて１．０erg/cm2 のＥ1/2 であることを
示した。５及び１０erg/cm2 での放電は、７８０nmにて
それぞれ８６及び９０％であった。
フ評価の後、得られる光導電性部材は、６Ｖ／秒の暗減
衰、７８０nmにて１．０erg/cm2 のＥ1/2 であることを
示した。５及び１０erg/cm2 での放電は、７８０nmにて
それぞれ８６及び９０％であった。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 トレバー アイ．マーチン カナダ国 エル７エル ２アール８ オン タリオ州 バーリントン シャノン クレ セント 502 (72)発明者 ジェイムズ ディ．メヨ カナダ国 エム６ピー ２エス４ オンタ リオ州 トロント ハイ パーク アベニ ュー ナンバー ３−194 (72)発明者 テリー エル．ブラム アメリカ合衆国 ニューヨーク州 14534 ピッツフォード パイン ヒル ドライ ブ 16 (72)発明者 チェン−クオ シャオ カナダ国 エル５エル ４ワイ３ オンタ リオ州 ミッシサウガ ガースウッド ロ ード 3106
Claims (1)
- 【請求項１】 支持基板と、光生成層と、電荷輸送層と
を含む層状光導電性画像形成部材であって、 上記光生成層が、 チタニルフタロシアニン多形体のＩ型及びII型混合物ま
たは実質的に純粋なチタニルフタロシアニン多形体のII
型を含むオキシチタンフタロシアニンをトリハロ酢酸と
アルキレンハライドを含む溶媒に添加し、 得られた溶液を、オキシチタンフタロシアニンのＸ型を
沈殿させる混合物に加え、 オキシチタンフタロシアニンのＸ型を溶液から分離し、 その後、得られたＸ型のオキシチタンフタロシアニンを
ハロベンゼンによる処理にかけた後、チタニルフタロシ
アニンのIV型を分離することを含む方法によって得られ
たチタニルフタロシアニンのIV型を含む上記層状光導電
性画像形成部材。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US07/944,631 US5334478A (en) | 1992-09-14 | 1992-09-14 | Oxytitanium phthalocyanine imaging members and processes thereof |
| US944631 | 1992-09-14 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH06110239A true JPH06110239A (ja) | 1994-04-22 |
| JP2642848B2 JP2642848B2 (ja) | 1997-08-20 |
Family
ID=25481762
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP5161154A Expired - Fee Related JP2642848B2 (ja) | 1992-09-14 | 1993-06-30 | Ｉｖ型のオキシチタンフタロシアニンの製造方法 |
Country Status (2)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5334478A (ja) |
| JP (1) | JP2642848B2 (ja) |
Families Citing this family (10)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5304445A (en) * | 1992-02-12 | 1994-04-19 | Hitachi Chemical Co., Ltd. | Phthalocyanine composition, process for preparing the same and electrophotographic photoreceptor using the same |
| US5449582A (en) * | 1994-06-06 | 1995-09-12 | Xerox Corporation | Processes for pigment dispersion and articles therefrom |
| DE19505784A1 (de) * | 1995-02-08 | 1996-08-14 | Syntec Ges Fuer Chemie Und Tec | Verfahren zur Herstellung von elektrofotografisch aktivem Titanylphthalocyanin |
| JP3277133B2 (ja) * | 1996-12-26 | 2002-04-22 | シャープ株式会社 | 電子写真感光体用塗布液組成物およびそれを用いる電子写真感光体の製造方法 |
| US5817264A (en) * | 1997-04-15 | 1998-10-06 | Xerox Corporation | Thermal transfer composition and processes thereof |
| US6376143B1 (en) * | 2001-09-26 | 2002-04-23 | Lexmark International, Inc. | Charge generation layers comprising type I and type IV titanyl phthalocyanines |
| US6780554B2 (en) * | 2002-12-16 | 2004-08-24 | Xerox Corporation | Imaging member |
| US7022445B2 (en) * | 2002-12-16 | 2006-04-04 | Xerox Corporation | Imaging member |
| US7947417B2 (en) * | 2004-11-18 | 2011-05-24 | Xerox Corporation | Processes for the preparation of high sensitivity titanium phthalocyanines photogenerating pigments |
| CN102653679B (zh) * | 2011-03-04 | 2014-07-02 | 北京大学 | Y型酞菁氧钛纳米粒子及其制备方法与应用 |
Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS6417066A (en) * | 1987-07-10 | 1989-01-20 | Konishiroku Photo Ind | Photosensitive body |
| JPH03269061A (ja) * | 1990-03-20 | 1991-11-29 | Fuji Xerox Co Ltd | チタニルフタロシアニン結晶の製造方法 |
Family Cites Families (10)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3825422A (en) * | 1972-10-26 | 1974-07-23 | Xerox Corp | Imaging process |
| US4265990A (en) * | 1977-05-04 | 1981-05-05 | Xerox Corporation | Imaging system with a diamine charge transport material in a polycarbonate resin |
| US4643770A (en) * | 1985-04-12 | 1987-02-17 | Basf Corporation, Inmont Division | Amine-free, easily dispersible diarylide yellow pigment compositions |
| US4728592A (en) * | 1986-07-17 | 1988-03-01 | Dainippon Ink And Chemicals, Inc. | Electrophotoconductor with light-sensitive layer containing alpha-type titanyl phthalocyanine |
| US4898799A (en) * | 1987-07-10 | 1990-02-06 | Konica Corporation | Photoreceptor |
| KR930010867B1 (ko) * | 1987-10-26 | 1993-11-15 | 미타 고오교 가부시끼가이샤 | α형 티타닐프탈로시아닌 조성물, 그 제조방법 및 이것을 이용한 전자 사진용 감광체 |
| US5102758A (en) * | 1990-06-04 | 1992-04-07 | Xerox Corporation | Processes for the preparation of phthalocyanines imaging member |
| US5166339A (en) * | 1990-06-04 | 1992-11-24 | Xerox Corporation | Processes for the preparation of titanium phthalocyanines |
| US5206359A (en) * | 1991-04-11 | 1993-04-27 | Xerox Corporation | Processes for preparation of titanyl phthalocyanines type x |
| US5288574A (en) * | 1992-09-14 | 1994-02-22 | Xerox Corporation | Phthalocyanine imaging members and processes |
-
1992
- 1992-09-14 US US07/944,631 patent/US5334478A/en not_active Expired - Fee Related
-
1993
- 1993-06-30 JP JP5161154A patent/JP2642848B2/ja not_active Expired - Fee Related
Patent Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS6417066A (en) * | 1987-07-10 | 1989-01-20 | Konishiroku Photo Ind | Photosensitive body |
| JPH03269061A (ja) * | 1990-03-20 | 1991-11-29 | Fuji Xerox Co Ltd | チタニルフタロシアニン結晶の製造方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP2642848B2 (ja) | 1997-08-20 |
| US5334478A (en) | 1994-08-02 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| EP0679695B1 (en) | Processes for the preparation of hydroxygallium phthalocyanine | |
| JP4658782B2 (ja) | 写真画像形成部材 | |
| US5153094A (en) | Processes for the preparation of photogenerating pigments | |
| US5482811A (en) | Method of making hydroxygallium phthalocyanine type V photoconductive imaging members | |
| JPH117142A (ja) | 光導電性画像形成部材 | |
| JPH0788482B2 (ja) | チタニルフタロシアニンの製造法 | |
| JP2642848B2 (ja) | Ｉｖ型のオキシチタンフタロシアニンの製造方法 | |
| JP3665358B2 (ja) | チタニルフタロシアニンの製造方法 | |
| JPH07292268A (ja) | アルコキシ橋かけ金属フタロシアニン二量体 | |
| JPH06279704A (ja) | オキシチタンフタロシアニンのｉｖ型を製造する方法 | |
| JPH08269356A (ja) | ヒドロキシガリウムフタロシアニンａ型、ｂ型、ｃ型又はｄ型の製造方法及び積層型光導電性画像形成部材 | |
| JPH0736201A (ja) | 画像形成部材及びその製造方法 | |
| JP3665362B2 (ja) | Ｉｖ型オキシチタンフタロシアニンの製造方法及びｉｖ型チタニルフタロシアニンの製造方法 | |
| JP3836190B2 (ja) | 光導電性画像形成部材 | |
| KR20010050846A (ko) | 전자 사진용 감광체 재료와, 전자 사진용 감광체 및그것들의 제조방법 | |
| JP3780544B2 (ja) | 新規フタロシアニン化合物及びそれを用いた電子写真感光体 | |
| JP3563597B2 (ja) | チタニルオキシフタロシアニンの製造方法 | |
| JP2867039B2 (ja) | 電子写真感光体 | |
| JPH02289658A (ja) | オキシチタニウムフタロシアニン結晶を製造する方法 | |
| JP3033585B2 (ja) | 電子写真用感光体 | |
| JP5481960B2 (ja) | 電子写真感光体、カートリッジ及び画像形成装置 | |
| JP4180177B2 (ja) | 分散液の作製方法、分散液、電子写真感光体、電子写真方法、電子写真装置および電子写真装置用プロセスカートリッジ | |
| JP4326032B2 (ja) | β型チタニルフタロシアニンの製造方法 | |
| JP3060427B2 (ja) | 電子写真感光体 | |
| JPH11116839A (ja) | クロロガリウムフタロシアニン結晶とその製造方法及びそれを用いた電子写真感光体 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 19970408 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |