JPH06279704A - オキシチタンフタロシアニンのｉｖ型を製造する方法 - Google Patents
オキシチタンフタロシアニンのｉｖ型を製造する方法Info
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- C09B67/0026—Crystal modifications; Special X-ray patterns of phthalocyanine pigments
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- G03G—ELECTROGRAPHY; ELECTROPHOTOGRAPHY; MAGNETOGRAPHY
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- G03G5/02—Charge-receiving layers
- G03G5/04—Photoconductive layers; Charge-generation layers or charge-transporting layers; Additives therefor; Binders therefor
- G03G5/06—Photoconductive layers; Charge-generation layers or charge-transporting layers; Additives therefor; Binders therefor characterised by the photoconductive material being organic
- G03G5/0664—Dyes
- G03G5/0696—Phthalocyanines
Abstract
(57)【要約】
【目的】 オキシチタンフタロシアニン多形体のＩ、II
またはIII 型を予め調製することなく、単一且つ簡単に
多形体を転化してオキシチタンフタロシアニンIV型を製
造する方法を提供する。 【構成】 オキシチタンフタロシアニンのIV型を製造す
る方法は、トリフルオロ酢酸及び塩化メチレンを含む混
合物中にジクロロチタンフタロシアニンを含むスラリー
を形成し、得られたスラリーをメタノール及び水を含む
混合物に加えて加水分解させてオキシチタンフタロシア
ニンのＸ型を得、オキシチタンフタロシアニンのＸ型を
スラリーから分離して、その後、得られたＸ型をクロロ
ベンゼンによる処理にかけた後、オキシチタンフタロシ
アニンのIV型を分離することを含む。
またはIII 型を予め調製することなく、単一且つ簡単に
多形体を転化してオキシチタンフタロシアニンIV型を製
造する方法を提供する。 【構成】 オキシチタンフタロシアニンのIV型を製造す
る方法は、トリフルオロ酢酸及び塩化メチレンを含む混
合物中にジクロロチタンフタロシアニンを含むスラリー
を形成し、得られたスラリーをメタノール及び水を含む
混合物に加えて加水分解させてオキシチタンフタロシア
ニンのＸ型を得、オキシチタンフタロシアニンのＸ型を
スラリーから分離して、その後、得られたＸ型をクロロ
ベンゼンによる処理にかけた後、オキシチタンフタロシ
アニンのIV型を分離することを含む。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、一般に、画像形成部材
に関し、特に、オキシチタンフタロシアニン及びその製
造方法に関する。より詳細には、本発明は、オキシチタ
ンフタロシアニン多形体のIV型を、ジクロロチタンフタ
ロシアニンから得るための簡単且つ経済的な方法並びに
上記オキシチタンフタロシアニン多形体のIV型を含む層
状の光導電性部材に関する。
に関し、特に、オキシチタンフタロシアニン及びその製
造方法に関する。より詳細には、本発明は、オキシチタ
ンフタロシアニン多形体のIV型を、ジクロロチタンフタ
ロシアニンから得るための簡単且つ経済的な方法並びに
上記オキシチタンフタロシアニン多形体のIV型を含む層
状の光導電性部材に関する。
【０００２】具体例において、本発明の方法は、ジハロ
チタンフタロシアニン、例えば、ジクロロチタンフタロ
シアニンを、トリハロ酢酸とアルキレンハライドを含む
混合物中で混合しあるいはスラリーを形成し、その後、
得られたスラリーを水性の脂肪族アルコール混合物に加
えてジハロチタンフタロシアニンをオキシチタンフタロ
シアニンのＸ型に加水分解させ、そこからオキシチタン
フタロシアニンのＸ型を分離して、そして、得られたＸ
型のオキシチタンフタロシアニンを、クロロベンゼンの
ようなハロベンゼンでスラリー化することによってIV型
のオキシチタンフタロシアニンに転化させることを含
む。本発明の方法によって得られるIV型を含む層状画像
形成部材は、高い光導電性、低い暗減衰及び、例えば、
５００００回の画像形成サイクル後において約１％〜約
２０％のサイクル低下というゼログラフサイクルにおけ
る優れた安定性等の多くの利点を有する。具体例におい
て、本発明の方法は、ジクロロチタンフタロシアニン、
好ましくはジメチルホルムアミドのような溶媒中でスラ
リー化することによって精製したジクロロチタンフタロ
シアニンを加水分解し、ここに加水分解を、トリフルオ
ロ酢酸及び塩化メチレン中の前記ジクロロチタンフタロ
シアニンのスラリーをメタノールと水を含む混合物に添
加することによって実行し、そこからオキシチタンフタ
ロシアニンＸ型を、例えば、濾過によって分離し、得ら
れたＸ型のオキシチタンフタロシアニンをクロロベンゼ
ン中でスラリー化して所望のIV型のオキシチタンフタロ
シアニンに転化することによってオキシチタンフタロシ
アニンIV型を調製する。
チタンフタロシアニン、例えば、ジクロロチタンフタロ
シアニンを、トリハロ酢酸とアルキレンハライドを含む
混合物中で混合しあるいはスラリーを形成し、その後、
得られたスラリーを水性の脂肪族アルコール混合物に加
えてジハロチタンフタロシアニンをオキシチタンフタロ
シアニンのＸ型に加水分解させ、そこからオキシチタン
フタロシアニンのＸ型を分離して、そして、得られたＸ
型のオキシチタンフタロシアニンを、クロロベンゼンの
ようなハロベンゼンでスラリー化することによってIV型
のオキシチタンフタロシアニンに転化させることを含
む。本発明の方法によって得られるIV型を含む層状画像
形成部材は、高い光導電性、低い暗減衰及び、例えば、
５００００回の画像形成サイクル後において約１％〜約
２０％のサイクル低下というゼログラフサイクルにおけ
る優れた安定性等の多くの利点を有する。具体例におい
て、本発明の方法は、ジクロロチタンフタロシアニン、
好ましくはジメチルホルムアミドのような溶媒中でスラ
リー化することによって精製したジクロロチタンフタロ
シアニンを加水分解し、ここに加水分解を、トリフルオ
ロ酢酸及び塩化メチレン中の前記ジクロロチタンフタロ
シアニンのスラリーをメタノールと水を含む混合物に添
加することによって実行し、そこからオキシチタンフタ
ロシアニンＸ型を、例えば、濾過によって分離し、得ら
れたＸ型のオキシチタンフタロシアニンをクロロベンゼ
ン中でスラリー化して所望のIV型のオキシチタンフタロ
シアニンに転化することによってオキシチタンフタロシ
アニンIV型を調製する。
【０００３】得られたIV型のオキシチタンフタロシアニ
ンは、アリールアミンのホール輸送分子を含む電荷、特
にホール輸送層を含む光応答画像形成部材用の有機光生
成顔料として選択されることができる。一般に、画像形
成部材は約７００〜約８５０nmの波長領域に感応し、従
って、ダイオードレーザを光源として選び得る。
ンは、アリールアミンのホール輸送分子を含む電荷、特
にホール輸送層を含む光応答画像形成部材用の有機光生
成顔料として選択されることができる。一般に、画像形
成部材は約７００〜約８５０nmの波長領域に感応し、従
って、ダイオードレーザを光源として選び得る。
【０００４】
【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】オキシ
チタンフタロシアニンを基として近赤外光に高感度であ
る光受容体を得るには、特にゼログラフプロセスで繰り
返し循環されることができる光受容体を提供するには、
一般に有機導電体による条件であるような、顔料の純度
及び化学構造を調節するだけでなく、正確な結晶形で顔
料を調製する必要があると考えられる。オキシチタンフ
タロシアニンの特定の結晶形を調製するのに用いられる
従来の方法は、三菱の特許出願公開第６２−２５６８５
号、第６２−２５６８６号及び第６２−２５６８７号に
記載された方法によって合成パラメータを注意深く調節
することにより純粋なＩ型及びII型の顔料を調製すると
きのように、調節が複雑且つ困難であるか、あるいはコ
ニカの米国特許第４８９８７９９号に参照される高温で
のサンドミリングのような過酷な処理に関わるか、ある
いは、大量の濃硫酸中で顔料を分解させる（溶媒はスル
ホネーションまたは脱金属化によって金属フタロシアニ
ンを分解させることが知られているものである；サンヨ
ー色素の特許出願公開第６３−２０３６５号及びミタの
ＥＰＣ第３１４１００号参照）かのいずれかである。
チタンフタロシアニンを基として近赤外光に高感度であ
る光受容体を得るには、特にゼログラフプロセスで繰り
返し循環されることができる光受容体を提供するには、
一般に有機導電体による条件であるような、顔料の純度
及び化学構造を調節するだけでなく、正確な結晶形で顔
料を調製する必要があると考えられる。オキシチタンフ
タロシアニンの特定の結晶形を調製するのに用いられる
従来の方法は、三菱の特許出願公開第６２−２５６８５
号、第６２−２５６８６号及び第６２−２５６８７号に
記載された方法によって合成パラメータを注意深く調節
することにより純粋なＩ型及びII型の顔料を調製すると
きのように、調節が複雑且つ困難であるか、あるいはコ
ニカの米国特許第４８９８７９９号に参照される高温で
のサンドミリングのような過酷な処理に関わるか、ある
いは、大量の濃硫酸中で顔料を分解させる（溶媒はスル
ホネーションまたは脱金属化によって金属フタロシアニ
ンを分解させることが知られているものである；サンヨ
ー色素の特許出願公開第６３−２０３６５号及びミタの
ＥＰＣ第３１４１００号参照）かのいずれかである。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、単一
且つ簡単な多形体の転化工程を含み且つ先駆体または中
間体としてオキシチタンフタロシアニンの多形体のＩ
型、II型またはIII 型を予め調製することを必要としな
い、オキシチタンフタロシアニンのIV型を製造する方法
を提供することにある。
且つ簡単な多形体の転化工程を含み且つ先駆体または中
間体としてオキシチタンフタロシアニンの多形体のＩ
型、II型またはIII 型を予め調製することを必要としな
い、オキシチタンフタロシアニンのIV型を製造する方法
を提供することにある。
【０００６】さらに本発明の目的は、アリールアミンの
ホール輸送層と本文中に記載した方法によって得られた
オキシチタンフタロシアニンのIV型を含む光生成層とを
有する、高感度で、安定な光応答画像形成部材を提供す
ることにある。
ホール輸送層と本文中に記載した方法によって得られた
オキシチタンフタロシアニンのIV型を含む光生成層とを
有する、高感度で、安定な光応答画像形成部材を提供す
ることにある。
【０００７】
【課題を解決するための手段】具体例において、本発明
はオキシチタンフタロシアニンを製造する方法及びそれ
を含む光応答画像形成部材に関する。さらに詳細には、
本発明の具体例において、オキシチタンフタロシアニン
多形体のIV型を製造する方法が提供される。該方法は、
トリフルオロ酢酸と塩化メチレンとの混合物中でジハロ
チタンフタロシアニン、好ましくはジクロロチタンフタ
ロシアニンを含むスラリーを形成し；該スラリーを水と
アルコール、例えば、１〜約２０個の、好ましくは６個
の炭素原子を有する脂肪族アルコール、例えば、メタノ
ールとを含む加水分解混合物に添加し；得られたＸ型の
オキシチタンフタロシアニンを濾過して分離し；その
後、Ｘ型のオキシチタンフタロシアニンをクロロベンゼ
ンのようなハロベンゼンとの混合物またはスラリーを形
成し；そして得られたIV型のオキシチタンフタロシアニ
ンを分離することを含む。該生成物は粉末Ｘ線回折（Ｘ
ＲＰＤ）を含む種々の知られた方法で同定することがで
きる。
はオキシチタンフタロシアニンを製造する方法及びそれ
を含む光応答画像形成部材に関する。さらに詳細には、
本発明の具体例において、オキシチタンフタロシアニン
多形体のIV型を製造する方法が提供される。該方法は、
トリフルオロ酢酸と塩化メチレンとの混合物中でジハロ
チタンフタロシアニン、好ましくはジクロロチタンフタ
ロシアニンを含むスラリーを形成し；該スラリーを水と
アルコール、例えば、１〜約２０個の、好ましくは６個
の炭素原子を有する脂肪族アルコール、例えば、メタノ
ールとを含む加水分解混合物に添加し；得られたＸ型の
オキシチタンフタロシアニンを濾過して分離し；その
後、Ｘ型のオキシチタンフタロシアニンをクロロベンゼ
ンのようなハロベンゼンとの混合物またはスラリーを形
成し；そして得られたIV型のオキシチタンフタロシアニ
ンを分離することを含む。該生成物は粉末Ｘ線回折（Ｘ
ＲＰＤ）を含む種々の知られた方法で同定することがで
きる。
【０００８】本発明の一具体例は、粉末Ｘ線回折によっ
て決定されたようなIV型のオキシチタンフタロシアニン
を製造する方法に関する。該方法は、トリフルオロ酢酸
と塩化メチレンの混合物中でジクロロチタンフタロシア
ニンのスラリーを形成し；得られたスラリーを、水と、
メタノールのような１〜約１２個の炭素原子を有する脂
肪族アルコールまたはそれらの混合物とから構成され
た、攪拌された加水分解混合物に添加し；得られるＸ型
の沈殿物を、例えば、ブフナロート中のガラス繊維紙を
通す真空濾過または遠心分離によって分離して；そし
て、得られたＸ型をクロロベンゼンのようなハロベンゼ
ンでスラリー化して、IV型を、例えば、濾過または遠心
分離によって分離することを含む。
て決定されたようなIV型のオキシチタンフタロシアニン
を製造する方法に関する。該方法は、トリフルオロ酢酸
と塩化メチレンの混合物中でジクロロチタンフタロシア
ニンのスラリーを形成し；得られたスラリーを、水と、
メタノールのような１〜約１２個の炭素原子を有する脂
肪族アルコールまたはそれらの混合物とから構成され
た、攪拌された加水分解混合物に添加し；得られるＸ型
の沈殿物を、例えば、ブフナロート中のガラス繊維紙を
通す真空濾過または遠心分離によって分離して；そし
て、得られたＸ型をクロロベンゼンのようなハロベンゼ
ンでスラリー化して、IV型を、例えば、濾過または遠心
分離によって分離することを含む。
【０００９】ジハロチタンフタロシアニン用の分散媒体
として、トリフルオロ酢酸またはトリクロロ酢酸を含む
トリハロ酢酸並びに、好ましくは、１〜１２個の炭素原
子を有するアルキレンハライド、例えば、塩化メチレ
ン、クロロホルム、トリクロロエチレン、ブロモホル
ム、及び、１〜約６個の炭素原子及び１〜約１４個のハ
ロゲン原子を有する他の短鎖ハロゲン化アルカン及びア
ルケン（クロロフルオロカーボン及びヒドロクロロフル
オロカーボンを含む）、及び、他の有機アルキルハライ
ド並びにそれらの混合物から選択することができる。上
記ハロゲン化媒体は、例えば、約１部の酸に対して約１
〜２０部のアルキレンハライドの容量比で強有機酸に対
して相溶性であり且つ、例えば、ジハロチタンフタロシ
アニン１ｇ当たり１〜１００mlの混合物の濃度で用いら
れる。本発明の具体例においては、好ましい分散媒体混
合物は、トリフルオロ酢酸及び塩化メチレンを、約４部
の塩化メチレンに対して約１部の酸の比で且つ、ジハロ
チタンフタロシアニン１ｇ当たり１０mlの分散媒体混合
物の濃度で用いられる。
として、トリフルオロ酢酸またはトリクロロ酢酸を含む
トリハロ酢酸並びに、好ましくは、１〜１２個の炭素原
子を有するアルキレンハライド、例えば、塩化メチレ
ン、クロロホルム、トリクロロエチレン、ブロモホル
ム、及び、１〜約６個の炭素原子及び１〜約１４個のハ
ロゲン原子を有する他の短鎖ハロゲン化アルカン及びア
ルケン（クロロフルオロカーボン及びヒドロクロロフル
オロカーボンを含む）、及び、他の有機アルキルハライ
ド並びにそれらの混合物から選択することができる。上
記ハロゲン化媒体は、例えば、約１部の酸に対して約１
〜２０部のアルキレンハライドの容量比で強有機酸に対
して相溶性であり且つ、例えば、ジハロチタンフタロシ
アニン１ｇ当たり１〜１００mlの混合物の濃度で用いら
れる。本発明の具体例においては、好ましい分散媒体混
合物は、トリフルオロ酢酸及び塩化メチレンを、約４部
の塩化メチレンに対して約１部の酸の比で且つ、ジハロ
チタンフタロシアニン１ｇ当たり１０mlの分散媒体混合
物の濃度で用いられる。
【００１０】上記操作に続いて、例えば、約１分〜約２
時間の有効時間での攪拌の後に、得られたスラリーを、
ジクロロチタンフタロシアニンをＸ型のオキシチタンフ
タロシアニンに加水分解させる混合物に加える。該加水
分解用混合物は、メタノール、エタノール、プロパノー
ル、イソプロパノール、ブタノール、ペンタノール等の
アルコールと水を約６５％のアルコール／約３５％の水
〜約３５％のアルコール／約６５％の水の割合で構成さ
れる。次いで、オキシチタンフタロシアニン多形体のＸ
型を濾過してそして種々のハロ芳香族溶媒、例えば、ク
ロロベンゼン中でスラリーとしてオキシチタンフタロシ
アニン多形体のIV型を得る。次いで、得られたIV型のオ
キシチタンフタロシアニンを、例えば、加熱することに
よって乾燥して、ＸＲＰＤ分析により決定される所望の
オキシチタンフタロシアニンのIV型多形体の暗青色の顔
料が得られる。
時間の有効時間での攪拌の後に、得られたスラリーを、
ジクロロチタンフタロシアニンをＸ型のオキシチタンフ
タロシアニンに加水分解させる混合物に加える。該加水
分解用混合物は、メタノール、エタノール、プロパノー
ル、イソプロパノール、ブタノール、ペンタノール等の
アルコールと水を約６５％のアルコール／約３５％の水
〜約３５％のアルコール／約６５％の水の割合で構成さ
れる。次いで、オキシチタンフタロシアニン多形体のＸ
型を濾過してそして種々のハロ芳香族溶媒、例えば、ク
ロロベンゼン中でスラリーとしてオキシチタンフタロシ
アニン多形体のIV型を得る。次いで、得られたIV型のオ
キシチタンフタロシアニンを、例えば、加熱することに
よって乾燥して、ＸＲＰＤ分析により決定される所望の
オキシチタンフタロシアニンのIV型多形体の暗青色の顔
料が得られる。
【００１１】本発明の具体例においては、オキシチタン
フタロシアニンのIV型多形体を製造する方法が提供され
る。該方法は、(1) ジクロロチタンフタロシアニンを、
トリフルオロ酢酸と塩化メチレンとを含む混合物中で酸
約１部に対して約１部〜２０部の塩化メチレンの容量比
で且つジクロロチタンフタロシアニン１ｇ当たり約１〜
１００mlの該トリフルオロ酢酸と塩化メチレンの混合物
の濃度にて、有効時間にて、例えば、勢い良い磁気又は
機械式攪拌によってスラリー化し、次いでそのスラリー
を、有効時間、例えば、約１分間〜２時間にて（具体例
では約１５分間、約０℃〜約３０℃の温度にて）攪拌
し、(2) 得られたスラリーを、メタノール及び水を約６
５％のメタノール／約３５％の水〜約３５％のメタノー
ル／約６５％の水の割合で含む急速攪拌された加水分解
混合物中に注ぎまたは加え、この加水分解混合物は、約
１部の前記顔料スラリーに対して２部の加水分解混合物
〜約１部の顔料スラリーに対して５０部の加水分解混合
物の割合にて、急速且つ有効な混合を確実にするため
に、例えば、勢い良い磁気又は機械式攪拌によって、１
分〜約２時間の時間に渡って約−５℃から約５℃の温度
に付され、本発明の一具体例においては加水分解混合物
は反応容器中で深い渦を形成する程の速度で攪拌され、
そして顔料スラリーはゆっくりとした流れで、例えば、
約２０分間で、渦の側部に注がれ、(3) 得られたオキシ
チタンフタロシアニンのＸ型を隔離し、(4) オキシチタ
ンフタロシアニンのＸ型を、クロロベンゼン中で１分〜
２時間の有効時間でスラリーにしてIV型のオキシチタン
フタロシアニンへ完全に転化させることを含む。そうし
て得られたIV型のオキシチタンフタロシアニンは、良好
なゼログラフ特性、例えば、前記IV型のオキシチタンフ
タロシアニンが例えば実施例３のような層状画像形成部
材中で光生成剤として選ばれたときに、７８０ｎｍにて
４．６erg/cm2 に等しいＥ1/2 、１１Ｖ／秒の暗減衰、
及び５erg/cm2 及び１０erg/cm2 において５１及び６２
％の％放電を示す。最終生成物は、固形物を約２５℃〜
約１５０℃の温度にて１時間〜２４時間、例えば、空気
中かあるいは真空下のいずれかで乾燥した後に得ること
ができる。出発顔料重量の約７５％〜約９５％に相当す
る収率を得ることができる。最終顔料の多形体の種類は
ＸＲＰＤ分析によって決定した。
フタロシアニンのIV型多形体を製造する方法が提供され
る。該方法は、(1) ジクロロチタンフタロシアニンを、
トリフルオロ酢酸と塩化メチレンとを含む混合物中で酸
約１部に対して約１部〜２０部の塩化メチレンの容量比
で且つジクロロチタンフタロシアニン１ｇ当たり約１〜
１００mlの該トリフルオロ酢酸と塩化メチレンの混合物
の濃度にて、有効時間にて、例えば、勢い良い磁気又は
機械式攪拌によってスラリー化し、次いでそのスラリー
を、有効時間、例えば、約１分間〜２時間にて（具体例
では約１５分間、約０℃〜約３０℃の温度にて）攪拌
し、(2) 得られたスラリーを、メタノール及び水を約６
５％のメタノール／約３５％の水〜約３５％のメタノー
ル／約６５％の水の割合で含む急速攪拌された加水分解
混合物中に注ぎまたは加え、この加水分解混合物は、約
１部の前記顔料スラリーに対して２部の加水分解混合物
〜約１部の顔料スラリーに対して５０部の加水分解混合
物の割合にて、急速且つ有効な混合を確実にするため
に、例えば、勢い良い磁気又は機械式攪拌によって、１
分〜約２時間の時間に渡って約−５℃から約５℃の温度
に付され、本発明の一具体例においては加水分解混合物
は反応容器中で深い渦を形成する程の速度で攪拌され、
そして顔料スラリーはゆっくりとした流れで、例えば、
約２０分間で、渦の側部に注がれ、(3) 得られたオキシ
チタンフタロシアニンのＸ型を隔離し、(4) オキシチタ
ンフタロシアニンのＸ型を、クロロベンゼン中で１分〜
２時間の有効時間でスラリーにしてIV型のオキシチタン
フタロシアニンへ完全に転化させることを含む。そうし
て得られたIV型のオキシチタンフタロシアニンは、良好
なゼログラフ特性、例えば、前記IV型のオキシチタンフ
タロシアニンが例えば実施例３のような層状画像形成部
材中で光生成剤として選ばれたときに、７８０ｎｍにて
４．６erg/cm2 に等しいＥ1/2 、１１Ｖ／秒の暗減衰、
及び５erg/cm2 及び１０erg/cm2 において５１及び６２
％の％放電を示す。最終生成物は、固形物を約２５℃〜
約１５０℃の温度にて１時間〜２４時間、例えば、空気
中かあるいは真空下のいずれかで乾燥した後に得ること
ができる。出発顔料重量の約７５％〜約９５％に相当す
る収率を得ることができる。最終顔料の多形体の種類は
ＸＲＰＤ分析によって決定した。
【００１２】代表的な小規模転化反応は以下のような本
発明の具体例において達成される。ジクロロチタンフタ
ロシアニン２．２ｇを２５mlの三角フラスコ中のトリフ
ルオロ酢酸と塩化メチレンとの１：４混合物（Ｖ／Ｖ）
２０mlに室温にて攪拌しながら加えそして１５分間攪拌
し続けた。得られた暗緑色の懸濁液を、２５０mlの三角
フラスコ中のメタノールと水の１：１混合物２００ml
に、０〜２℃にて２０分間で勢い良く攪拌しながら滴下
した。得られた暗青色の懸濁液を室温にてさらに３０分
間攪拌して、次いでガラス繊維フィルタ（Whatman GF/A
グレード）を通して濾過した。得られた湿フィルタケー
クを２５０mlフラスコに移し、１００mlのメタノール中
に再分散した。得られた分散液を３０分間攪拌して、次
いで上記のように濾過し、得られた固形物を１２５mlの
脱イオン化沸騰水中で２回スラリー化してそして濾過し
た。２回目の沸騰水でのスラリー化後、得られたオキシ
チタンフタロシアニンＸ型は、ＸＲＰＤにより同定さ
れ、そしてクロロベンゼン中で４０分間、スラリー化し
て、そこから、例えば、濾過によってIV型を分離した。
固形物を７０℃にて２時間乾燥して１．８ｇの暗青色の
顔料をもたらした。生成物は、ＸＲＰＤパターンに基づ
いてIV型のオキシチタンフタロシアニンであると同定さ
れた。
発明の具体例において達成される。ジクロロチタンフタ
ロシアニン２．２ｇを２５mlの三角フラスコ中のトリフ
ルオロ酢酸と塩化メチレンとの１：４混合物（Ｖ／Ｖ）
２０mlに室温にて攪拌しながら加えそして１５分間攪拌
し続けた。得られた暗緑色の懸濁液を、２５０mlの三角
フラスコ中のメタノールと水の１：１混合物２００ml
に、０〜２℃にて２０分間で勢い良く攪拌しながら滴下
した。得られた暗青色の懸濁液を室温にてさらに３０分
間攪拌して、次いでガラス繊維フィルタ（Whatman GF/A
グレード）を通して濾過した。得られた湿フィルタケー
クを２５０mlフラスコに移し、１００mlのメタノール中
に再分散した。得られた分散液を３０分間攪拌して、次
いで上記のように濾過し、得られた固形物を１２５mlの
脱イオン化沸騰水中で２回スラリー化してそして濾過し
た。２回目の沸騰水でのスラリー化後、得られたオキシ
チタンフタロシアニンＸ型は、ＸＲＰＤにより同定さ
れ、そしてクロロベンゼン中で４０分間、スラリー化し
て、そこから、例えば、濾過によってIV型を分離した。
固形物を７０℃にて２時間乾燥して１．８ｇの暗青色の
顔料をもたらした。生成物は、ＸＲＰＤパターンに基づ
いてIV型のオキシチタンフタロシアニンであると同定さ
れた。
【００１３】本発明の一具体例は、また、オキシチタン
フタロシアニンIV型の製造方法に関し、そこではジクロ
ロチタンフタロシアニンは加水分解される前にジメチル
ホルムアミドのような溶媒中でのスラリーによって精製
される。この発明に記載された方法によってその後に得
られたオキシチタンフタロシアニンIV型は、良好なゼロ
グラフ特性、例えば、前記IV型のオキシチタンフタロシ
アニンが例えば実施例３のような層状画像形成部材中で
光生成剤として選ばれたときに、７８０ｎｍにて２．４
erg/cm2 に等しいＥ1/2 、１１Ｖ／秒の暗減衰、及び５
erg/cm2 及び１０erg/cm2 において６８及び７６％の％
放電を示す。
フタロシアニンIV型の製造方法に関し、そこではジクロ
ロチタンフタロシアニンは加水分解される前にジメチル
ホルムアミドのような溶媒中でのスラリーによって精製
される。この発明に記載された方法によってその後に得
られたオキシチタンフタロシアニンIV型は、良好なゼロ
グラフ特性、例えば、前記IV型のオキシチタンフタロシ
アニンが例えば実施例３のような層状画像形成部材中で
光生成剤として選ばれたときに、７８０ｎｍにて２．４
erg/cm2 に等しいＥ1/2 、１１Ｖ／秒の暗減衰、及び５
erg/cm2 及び１０erg/cm2 において６８及び７６％の％
放電を示す。
【００１４】本発明の具体例において、得られたIV型の
オキシチタンフタロシアニンのゼログラフ特性を更に改
善する方法が提供される。該方法は、オキシチタンフタ
ロシアニンのIV型を、トリフルオロ酢酸あるいはトリク
ロロ酢酸を含むトリハロ酢酸並びに、アルキレンハライ
ド補助溶媒、例えば、塩化メチレン、クロロホルム、ト
リクロロエチレン、ブロモホルム、及び、１〜約６個の
炭素原子及び１〜約１４個のハロゲン原子を有する他の
短鎖ハロゲン化アルカン及びアルケン（クロロフルオロ
カーボン及びヒドロクロロフルオロカーボンを含む）、
及び他の有機アルキルハライド溶媒を含む混合溶媒中で
溶解することを含む。上記ハロゲン化媒体は、強有機酸
に対して相溶性であり、且つ、例えば、約１部の酸に対
して約１〜２０部の塩化メチレンのようなアルキレンハ
ライドの容量比にて、例えば、オキシチタンフタロシア
ニンIV型１ｇ当たり約１〜１００mlの混合溶媒の濃度で
用いられる。本発明の具体例においては、好ましい溶媒
混合物は、トリフルオロ酢酸及び塩化メチレンを、約４
部の塩化メチレンに対して約１部の酸の容量比で用い
る。
オキシチタンフタロシアニンのゼログラフ特性を更に改
善する方法が提供される。該方法は、オキシチタンフタ
ロシアニンのIV型を、トリフルオロ酢酸あるいはトリク
ロロ酢酸を含むトリハロ酢酸並びに、アルキレンハライ
ド補助溶媒、例えば、塩化メチレン、クロロホルム、ト
リクロロエチレン、ブロモホルム、及び、１〜約６個の
炭素原子及び１〜約１４個のハロゲン原子を有する他の
短鎖ハロゲン化アルカン及びアルケン（クロロフルオロ
カーボン及びヒドロクロロフルオロカーボンを含む）、
及び他の有機アルキルハライド溶媒を含む混合溶媒中で
溶解することを含む。上記ハロゲン化媒体は、強有機酸
に対して相溶性であり、且つ、例えば、約１部の酸に対
して約１〜２０部の塩化メチレンのようなアルキレンハ
ライドの容量比にて、例えば、オキシチタンフタロシア
ニンIV型１ｇ当たり約１〜１００mlの混合溶媒の濃度で
用いられる。本発明の具体例においては、好ましい溶媒
混合物は、トリフルオロ酢酸及び塩化メチレンを、約４
部の塩化メチレンに対して約１部の酸の容量比で用い
る。
【００１５】上記操作に続いて、例えば、約１分〜約２
時間の有効時間での攪拌の後に、得られた溶液を、オキ
シチタンフタロシアニンのＸ型を沈殿させる混合物に加
える。該沈殿剤混合物は、メタノール、エタノール、プ
ロパノール、イソプロパノール、ブタノール、ペンタノ
ール等のアルコールと水を約６５％のアルコール／約３
５％の水〜約３５％のアルコール／約６５％の水の割合
で含む。次いで、オキシチタンフタロシアニン多形体の
Ｘ型を濾過してそして種々のハロ芳香族溶媒、例えば、
クロロベンゼン中でスラリーとしてオキシチタンフタロ
シアニン多形体のIV型を得る。次いで、得られたIV型の
オキシチタンフタロシアニンを、例えば、加熱すること
によって乾燥して、ＸＲＰＤ分析により決定される所望
のオキシチタンフタロシアニンのIV型多形体の暗青色の
顔料が得られる。こうして得られたオキシチタンフタロ
シアニンのIV型は、ゼログラフ特性における優れた改
善、例えば、前記IV型のオキシチタンフタロシアニンが
例えば実施例３のような層状画像形成部材中で光生成剤
として選ばれたときに、７８０ｎｍにて１．８erg/cm 2
に等しいＥ1/2 、１１Ｖ／秒の暗減衰、及び５erg/cm2
及び１０erg/cm2 において７０及び７４％の％放電を示
す。
時間の有効時間での攪拌の後に、得られた溶液を、オキ
シチタンフタロシアニンのＸ型を沈殿させる混合物に加
える。該沈殿剤混合物は、メタノール、エタノール、プ
ロパノール、イソプロパノール、ブタノール、ペンタノ
ール等のアルコールと水を約６５％のアルコール／約３
５％の水〜約３５％のアルコール／約６５％の水の割合
で含む。次いで、オキシチタンフタロシアニン多形体の
Ｘ型を濾過してそして種々のハロ芳香族溶媒、例えば、
クロロベンゼン中でスラリーとしてオキシチタンフタロ
シアニン多形体のIV型を得る。次いで、得られたIV型の
オキシチタンフタロシアニンを、例えば、加熱すること
によって乾燥して、ＸＲＰＤ分析により決定される所望
のオキシチタンフタロシアニンのIV型多形体の暗青色の
顔料が得られる。こうして得られたオキシチタンフタロ
シアニンのIV型は、ゼログラフ特性における優れた改
善、例えば、前記IV型のオキシチタンフタロシアニンが
例えば実施例３のような層状画像形成部材中で光生成剤
として選ばれたときに、７８０ｎｍにて１．８erg/cm 2
に等しいＥ1/2 、１１Ｖ／秒の暗減衰、及び５erg/cm2
及び１０erg/cm2 において７０及び７４％の％放電を示
す。
【００１６】小規模の代表的な精製方法が以下のような
本発明の具体例において達成される。ジクロロチタンフ
タロシアニンの加水分解で得られたオキシチタンフタロ
シアニンのIV型２ｇを２５mlの三角フラスコ中のトリフ
ルオロ酢酸と塩化メチレンとの１：４混合物（Ｖ／Ｖ）
２０mlに室温にて５分間で攪拌しながら加えた。得られ
た暗緑色の溶液は、不溶性の物質を含んでおらず、次い
でそれを２５０mlの三角フラスコ中のメタノールと水の
１：１混合物２００mlに、０〜２℃にて２０分間で勢い
良く攪拌しながら滴下した。得られた暗青色の懸濁液を
室温にてさらに３０分間攪拌して、次いでガラス繊維フ
ィルタ（Whatman GF/Aグレード）を通して濾過した。得
られた湿フィルタケークを２５０mlフラスコに移し、１
００mlのメタノール中に再分散した。得られた分散液を
３０分間攪拌して、次いで上記のように濾過し、得られ
た固形物を１２５mlの脱イオン化沸騰水中で２回スラリ
ー化してそして濾過した。２回目の沸騰水でのスラリー
化後、得られたオキシチタンフタロシアニンＸ型は、Ｘ
ＲＰＤにより同定され、そしてクロロベンゼン中で４０
分間、スラリー化して、そこから、例えば、濾過によっ
てIV型を分離した。固形物を７０℃にて２時間乾燥して
１．８ｇの暗青色の顔料をもたらした。生成物は、ＸＲ
ＰＤパターンに基づいてIV型のオキシチタンフタロシア
ニンであると同定された。
本発明の具体例において達成される。ジクロロチタンフ
タロシアニンの加水分解で得られたオキシチタンフタロ
シアニンのIV型２ｇを２５mlの三角フラスコ中のトリフ
ルオロ酢酸と塩化メチレンとの１：４混合物（Ｖ／Ｖ）
２０mlに室温にて５分間で攪拌しながら加えた。得られ
た暗緑色の溶液は、不溶性の物質を含んでおらず、次い
でそれを２５０mlの三角フラスコ中のメタノールと水の
１：１混合物２００mlに、０〜２℃にて２０分間で勢い
良く攪拌しながら滴下した。得られた暗青色の懸濁液を
室温にてさらに３０分間攪拌して、次いでガラス繊維フ
ィルタ（Whatman GF/Aグレード）を通して濾過した。得
られた湿フィルタケークを２５０mlフラスコに移し、１
００mlのメタノール中に再分散した。得られた分散液を
３０分間攪拌して、次いで上記のように濾過し、得られ
た固形物を１２５mlの脱イオン化沸騰水中で２回スラリ
ー化してそして濾過した。２回目の沸騰水でのスラリー
化後、得られたオキシチタンフタロシアニンＸ型は、Ｘ
ＲＰＤにより同定され、そしてクロロベンゼン中で４０
分間、スラリー化して、そこから、例えば、濾過によっ
てIV型を分離した。固形物を７０℃にて２時間乾燥して
１．８ｇの暗青色の顔料をもたらした。生成物は、ＸＲ
ＰＤパターンに基づいてIV型のオキシチタンフタロシア
ニンであると同定された。
【００１７】本発明の方法、特に加水分解により得られ
たフタロシアニン顔料を用いて多種の層状光応答画像形
成部材を製造することができる。具体例において、層状
光応答画像形成部材は、支持基板、電荷輸送層、特にア
リールアミンのホール輸送層、及びそれらの間に位置す
るオキシチタンフタロシアニンIV型を含む光生成層を含
むことができる。さらに本発明の別の具体例は、正に荷
電した層状光応答部材に関し、それは支持基板、電荷輸
送層、特にアリールアミンのホール輸送層、及び最上コ
ーティング層として本発明の加水分解法により得られた
オキシチタンフタロシアニンIV型顔料を含む。さらに本
発明に従って、改善された負に荷電した光応答画像形成
部材が提供され、それは支持基板、薄い接着層、ポリマ
ー樹脂バインダー中に分散された本発明の方法により得
られたオキシチタンフタロシアニンIV型光生成体、最上
層としてポリマー樹脂バインダー中に分散されたアリー
ルアミンのホール輸送分子を含む。
たフタロシアニン顔料を用いて多種の層状光応答画像形
成部材を製造することができる。具体例において、層状
光応答画像形成部材は、支持基板、電荷輸送層、特にア
リールアミンのホール輸送層、及びそれらの間に位置す
るオキシチタンフタロシアニンIV型を含む光生成層を含
むことができる。さらに本発明の別の具体例は、正に荷
電した層状光応答部材に関し、それは支持基板、電荷輸
送層、特にアリールアミンのホール輸送層、及び最上コ
ーティング層として本発明の加水分解法により得られた
オキシチタンフタロシアニンIV型顔料を含む。さらに本
発明に従って、改善された負に荷電した光応答画像形成
部材が提供され、それは支持基板、薄い接着層、ポリマ
ー樹脂バインダー中に分散された本発明の方法により得
られたオキシチタンフタロシアニンIV型光生成体、最上
層としてポリマー樹脂バインダー中に分散されたアリー
ルアミンのホール輸送分子を含む。
【００１８】本発明のオキシチタンフタロシアニン顔料
による画像形成部材は特に、従来よりゼログラフ工程と
して知られる種々の静電写真画像形成及び印刷システム
に有用である。特に、本発明の画像形成部材はオキシチ
タンフタロシアニン顔料が約６００nm〜約９００nmの波
長の光を吸収するゼログラフ画像形成方法に有用であ
る。
による画像形成部材は特に、従来よりゼログラフ工程と
して知られる種々の静電写真画像形成及び印刷システム
に有用である。特に、本発明の画像形成部材はオキシチ
タンフタロシアニン顔料が約６００nm〜約９００nmの波
長の光を吸収するゼログラフ画像形成方法に有用であ
る。
【００１９】さらに、本発明の画像形成部材は、典型的
には６６０〜８３０nmの波長で作動するガリウム砒素光
放射ダイオード（ＬＥＤ）アレーによる電子印刷方法に
選ばれることができる。
には６６０〜８３０nmの波長で作動するガリウム砒素光
放射ダイオード（ＬＥＤ）アレーによる電子印刷方法に
選ばれることができる。
【００２０】本発明の負に荷電した光応答画像形成部材
は、例えば、シラン層又はシラン／酸化ジルコニウム混
合層から構成された電荷阻害層によりコーティングされ
た支持導電基板と、例えば、グッドイアーケミカルから
市販されているポリエステル４９０００から構成され
る、随意の溶液がコーティングされた接着層と、上記接
着層に接触し且つ任意的に不活性な樹脂バインダー中に
分散された本発明の加水分解法により得られたオキシチ
タンフタロシアニンIV型を含む光生成層と、ポリカーボ
ネート樹脂バインダー中にＮ，Ｎ’−ジフェニル−Ｎ，
Ｎ’−ビス（３−メチルフェニル）−１，１’−ビフェ
ニル−４、４’−ジアミンを分散して含む電荷輸送層と
を含むことができる。
は、例えば、シラン層又はシラン／酸化ジルコニウム混
合層から構成された電荷阻害層によりコーティングされ
た支持導電基板と、例えば、グッドイアーケミカルから
市販されているポリエステル４９０００から構成され
る、随意の溶液がコーティングされた接着層と、上記接
着層に接触し且つ任意的に不活性な樹脂バインダー中に
分散された本発明の加水分解法により得られたオキシチ
タンフタロシアニンIV型を含む光生成層と、ポリカーボ
ネート樹脂バインダー中にＮ，Ｎ’−ジフェニル−Ｎ，
Ｎ’−ビス（３−メチルフェニル）−１，１’−ビフェ
ニル−４、４’−ジアミンを分散して含む電荷輸送層と
を含むことができる。
【００２１】本発明の画像形成部材用に選ばれる基板層
は、不透明または実質的に透明にすることができ、必要
な機械特性を有する任意の好適な材料を含み得る。それ
ゆえ、基板は、無機又は有機のポリマー材料、例えば、
市販されているポリマーＭＹＬＡＲ（商標名）、チタン
を含有ＭＹＬＡＲ（商標名）を含む絶縁材料の層、表面
にインジウムスズ酸化物またはアルミニウムを配列して
有するような半導体表面層を有する有機もしくは無機材
料の層、またはアルミニウム、クロム、ニッケル、黄銅
等を含む導電性材料の層を含み得る。
は、不透明または実質的に透明にすることができ、必要
な機械特性を有する任意の好適な材料を含み得る。それ
ゆえ、基板は、無機又は有機のポリマー材料、例えば、
市販されているポリマーＭＹＬＡＲ（商標名）、チタン
を含有ＭＹＬＡＲ（商標名）を含む絶縁材料の層、表面
にインジウムスズ酸化物またはアルミニウムを配列して
有するような半導体表面層を有する有機もしくは無機材
料の層、またはアルミニウム、クロム、ニッケル、黄銅
等を含む導電性材料の層を含み得る。
【００２２】光生成層は、樹脂バインダーに分散され
た、好ましくは本発明の加水分解法により得られたオキ
シチタンフタロシアニンIV型を含む。一般には、光生成
層の厚さは、他の層の厚さ及び光生成層に含まれる光生
成物質の量を含む多くの要因に依存する。従って、この
層は、オキシチタンフタロシアニン光生成組成物が約５
〜約１００容量％で存在するときは、約０．０５ミクロ
ンから約１０ミクロンの厚さにすることができる。
た、好ましくは本発明の加水分解法により得られたオキ
シチタンフタロシアニンIV型を含む。一般には、光生成
層の厚さは、他の層の厚さ及び光生成層に含まれる光生
成物質の量を含む多くの要因に依存する。従って、この
層は、オキシチタンフタロシアニン光生成組成物が約５
〜約１００容量％で存在するときは、約０．０５ミクロ
ンから約１０ミクロンの厚さにすることができる。
【００２３】本発明の具体例において、オキシチタンフ
タロシアニン分散液のコーティングは、電荷発生層の最
終乾燥厚さが０．０１から３０ミクロン、好ましくは４
０〜１５０℃で５分〜９０分間乾燥した後に０．１から
１５ミクロンになるようにスプレー、浸漬、またはワイ
ヤーバー法にて行うことができる。
タロシアニン分散液のコーティングは、電荷発生層の最
終乾燥厚さが０．０１から３０ミクロン、好ましくは４
０〜１５０℃で５分〜９０分間乾燥した後に０．１から
１５ミクロンになるようにスプレー、浸漬、またはワイ
ヤーバー法にて行うことができる。
【００２４】また、光生成体顔料用に選択され得るポリ
マーバインダー樹脂材料の例は、米国特許第３１２１０
０６号に開示されたポリマーを含むことができる。
マーバインダー樹脂材料の例は、米国特許第３１２１０
０６号に開示されたポリマーを含むことができる。
【００２５】阻害層として、種々の知られたシランまた
はシラン／酸化ジルコニウム混合物、ポリアミドまたは
ポリウレタンから選択することができる。この層は約
０．０１ミクロンから１０ミクロン、好ましくは０．０
２から０．２０ミクロンの厚さである。
はシラン／酸化ジルコニウム混合物、ポリアミドまたは
ポリウレタンから選択することができる。この層は約
０．０１ミクロンから１０ミクロン、好ましくは０．０
２から０．２０ミクロンの厚さである。
【００２６】随意の接着剤として、ポリエステル、ポリ
アミド、ポリ（ビニルブチラール）、ポリ（ビニルアル
コール）、ポリウレタン及びポリアクリロニトリルを含
む種々の知られた物質から選択することができる。この
層は約０．０５〜１ミクロンの厚さである。任意に、こ
の層は導電性または非導電性粒子、例えば、酸化亜鉛、
二酸化チタン、窒化珪素、カーボンブラック等を含ん
で、例えば、本発明の具体例におけるように望ましい電
気的及び光学的特性をもたらし得る。
アミド、ポリ（ビニルブチラール）、ポリ（ビニルアル
コール）、ポリウレタン及びポリアクリロニトリルを含
む種々の知られた物質から選択することができる。この
層は約０．０５〜１ミクロンの厚さである。任意に、こ
の層は導電性または非導電性粒子、例えば、酸化亜鉛、
二酸化チタン、窒化珪素、カーボンブラック等を含ん
で、例えば、本発明の具体例におけるように望ましい電
気的及び光学的特性をもたらし得る。
【００２７】電荷輸送層用に選択されたアリールアミン
は、一般に約５ミクロンから約７５ミクロン、好ましく
は約１０ミクロンから約４０ミクロンの厚さであり、下
記式の分子を含み、高絶縁性且つ透明な有機樹脂バイン
ダーに分散される。
は、一般に約５ミクロンから約７５ミクロン、好ましく
は約１０ミクロンから約４０ミクロンの厚さであり、下
記式の分子を含み、高絶縁性且つ透明な有機樹脂バイン
ダーに分散される。
【００２８】
【化１】 式中、Ｘはアルキル基またはハロゲン、特に、（オル
ト）ＣＨ3 ，（パラ）ＣＨ3 ，（オルト）Ｃｌ，（メ
タ）Ｃｌ，及び（パラ）Ｃｌからなる群から選ばれる置
換基である。
ト）ＣＨ3 ，（パラ）ＣＨ3 ，（オルト）Ｃｌ，（メ
タ）Ｃｌ，及び（パラ）Ｃｌからなる群から選ばれる置
換基である。
【００２９】特定のアリールアミンの例として、Ｎ，
Ｎ’−ジフェニル−Ｎ，Ｎ’−ビス（アルキルフェニ
ル）−１，１’−ビフェニル−４、４’−ジアンミンが
あげられ、ここにアルキル基は、２−メチル、３−メチ
ル及び４−メチルのようなメチル、エチル、プロピル、
ブチル、ヘキシル等からなる群から選ばれる。塩素置換
により、アミンは、Ｎ，Ｎ’−ジフェニル−Ｎ，Ｎ’−
ビス（ハロフェニル）−１，１’−ビフェニル−４、
４’−ジアンミンになり得、ここに、ハロゲン置換は２
−クロロ、３−クロロ、または４−クロロである。
Ｎ’−ジフェニル−Ｎ，Ｎ’−ビス（アルキルフェニ
ル）−１，１’−ビフェニル−４、４’−ジアンミンが
あげられ、ここにアルキル基は、２−メチル、３−メチ
ル及び４−メチルのようなメチル、エチル、プロピル、
ブチル、ヘキシル等からなる群から選ばれる。塩素置換
により、アミンは、Ｎ，Ｎ’−ジフェニル−Ｎ，Ｎ’−
ビス（ハロフェニル）−１，１’−ビフェニル−４、
４’−ジアンミンになり得、ここに、ハロゲン置換は２
−クロロ、３−クロロ、または４−クロロである。
【００３０】輸送層のための高絶縁性且つ透明樹脂材料
または不活性バインダー樹脂材料は、例えば、米国特許
第３１２１００６号に記載された材料を含み得る。
または不活性バインダー樹脂材料は、例えば、米国特許
第３１２１００６号に記載された材料を含み得る。
【００３１】光応答装置による画像形成方法及び印刷方
法は、一般に、画像形成部材上に静電潜像の形成した
後、トナー組成物により画像を現像し（米国特許第４５
６０６３５号、４２９８６９７号及び４３３８３９０号
を参照）、続いて画像を適当な基板に転写し、そして画
像を基板上に永久的に固着することに関わる。装置が印
刷モードで使用されるべき環境では、画像形成方法は露
光工程がレーザ装置または画像形成バーにより達成され
ることを除いて同様の工程を含む。
法は、一般に、画像形成部材上に静電潜像の形成した
後、トナー組成物により画像を現像し（米国特許第４５
６０６３５号、４２９８６９７号及び４３３８３９０号
を参照）、続いて画像を適当な基板に転写し、そして画
像を基板上に永久的に固着することに関わる。装置が印
刷モードで使用されるべき環境では、画像形成方法は露
光工程がレーザ装置または画像形成バーにより達成され
ることを除いて同様の工程を含む。
【００３２】
実施例１：ジクロロチタンフタロシアニンの合成 入手可能な材料であるジクロロチタンフタロシアニン
は、「無機化学(Inorganic Chemistry) 」、第４巻、頁
１１１〜１１２（１９６５年）に記載された方法に従い
または米国特許第３８２５４２２号（１９７４年）の実
施例IIに記載された方法を用いて調製することができ
る。これらの文献を総合的に援用して本文の記載の一部
とする。
は、「無機化学(Inorganic Chemistry) 」、第４巻、頁
１１１〜１１２（１９６５年）に記載された方法に従い
または米国特許第３８２５４２２号（１９７４年）の実
施例IIに記載された方法を用いて調製することができ
る。これらの文献を総合的に援用して本文の記載の一部
とする。
【００３３】実施例２：オキシチタンフタロシアニンIV
型の合成 実施例１に記載した方法により調製したジクロロチタン
フタロシアニン６．００ｇを、乾ジメチルホルムアミド
２００ml中に加えた。懸濁液を１５分間アルゴン雰囲気
で攪拌し、ガラス繊維フィルタ（Whatman GF/A）で濾過
し、そして固形分を１００mlの乾燥ジメチルホルムアミ
ドで数回洗浄した後、１００mlの乾エーテルで数回洗浄
した。５．５０ｇのジクロロチタンフタロシアニンが高
減圧下での乾燥後に得られた。
型の合成 実施例１に記載した方法により調製したジクロロチタン
フタロシアニン６．００ｇを、乾ジメチルホルムアミド
２００ml中に加えた。懸濁液を１５分間アルゴン雰囲気
で攪拌し、ガラス繊維フィルタ（Whatman GF/A）で濾過
し、そして固形分を１００mlの乾燥ジメチルホルムアミ
ドで数回洗浄した後、１００mlの乾エーテルで数回洗浄
した。５．５０ｇのジクロロチタンフタロシアニンが高
減圧下での乾燥後に得られた。
【００３４】実施例３：オキシチタンフタロシアニンIV
型の調製 実施例２に記載された方法によって調製されたジクロロ
チタンフタロシアニン２．２ｇをトリフルオロ酢酸と塩
化メチレンとの１：４混合物（Ｖ／Ｖ）２０mlに加えそ
して１５分間攪拌し続けた。得られた暗緑色の懸濁液
を、０〜２℃に維持され且つ勢い良く攪拌されたメタノ
ールと水の１：１混合物２００mlに、２０分間かけて滴
下した。得られた暗青色懸濁液を室温でさらに３０分間
攪拌し、次いでガラス繊維フィルタ（Whatman GF/A）で
濾過した。得られた固形物を１００mlメタノール中に３
０分間再分散し、上記のように濾過し、得られた固形物
を１２５mlの脱イオン沸騰水中でスラリー化してそして
再び濾過した。２回目の沸騰水でのスラリー化後、得ら
れたオキシチタンフタロシアニンＸ型をＸＲＰＤにより
同定して、次いでクロロベンゼン１２５ml中で４０分間
でスラリー化して、濾過してそこからオキシチタンフタ
ロシアニンIV型を分離した。固形物を、７０℃にて２時
間乾燥して、１．８ｇ（９０％収率）のオキシチタンフ
タロシアニンIV型を生じた。これはＸＲＰＤにてオキシ
チタンフタロシアニンIV型であることが同定された。
型の調製 実施例２に記載された方法によって調製されたジクロロ
チタンフタロシアニン２．２ｇをトリフルオロ酢酸と塩
化メチレンとの１：４混合物（Ｖ／Ｖ）２０mlに加えそ
して１５分間攪拌し続けた。得られた暗緑色の懸濁液
を、０〜２℃に維持され且つ勢い良く攪拌されたメタノ
ールと水の１：１混合物２００mlに、２０分間かけて滴
下した。得られた暗青色懸濁液を室温でさらに３０分間
攪拌し、次いでガラス繊維フィルタ（Whatman GF/A）で
濾過した。得られた固形物を１００mlメタノール中に３
０分間再分散し、上記のように濾過し、得られた固形物
を１２５mlの脱イオン沸騰水中でスラリー化してそして
再び濾過した。２回目の沸騰水でのスラリー化後、得ら
れたオキシチタンフタロシアニンＸ型をＸＲＰＤにより
同定して、次いでクロロベンゼン１２５ml中で４０分間
でスラリー化して、濾過してそこからオキシチタンフタ
ロシアニンIV型を分離した。固形物を、７０℃にて２時
間乾燥して、１．８ｇ（９０％収率）のオキシチタンフ
タロシアニンIV型を生じた。これはＸＲＰＤにてオキシ
チタンフタロシアニンIV型であることが同定された。
【００３５】得られた新規な結晶型IVの顔料は、層状画
像形成部材中で光生成剤としての用途に選んだときに、
１１Ｖ／秒の暗変色、及び７８０ｎｍにて４．６erg/cm
2 のＥ1/2 を示した。７８０ｎｍにて５erg/cm2 及び１
０erg/cm2 での放電がそれぞれ５１及び６２％であっ
た。５００００画像形成サイクル後、この部材のサイク
ルダウンは８％であった。
像形成部材中で光生成剤としての用途に選んだときに、
１１Ｖ／秒の暗変色、及び７８０ｎｍにて４．６erg/cm
2 のＥ1/2 を示した。７８０ｎｍにて５erg/cm2 及び１
０erg/cm2 での放電がそれぞれ５１及び６２％であっ
た。５００００画像形成サイクル後、この部材のサイク
ルダウンは８％であった。
【００３６】上記のタイプのオキシチタンフタロシアニ
ンを、以下の操作で調製されたゼログラフ画像形成装置
における光生成体として評価した。アルミニウム被覆し
たＭＹＬＡＲ（商標名）基板（４ミル）に、アセチルア
セトネートトリブトキシジルコニウム６．５ｇ，（アミ
ノプロピル）トリメトキシシラン０．７５ｇ，イソプロ
ピルアルコール２８．５ｇ及びブタノール１４．２５ｇ
を混合することによって調製したシラン／酸化ジルコニ
ウム溶液を、５回巻き線のロッド塗布器を用いてコーテ
ィングした。この層を１４０℃で２０分間乾燥した後、
最終的な厚さは０．１ミクロンと測定された。オキシチ
タンフタロシアニンの分散液を、オキシチタンフタロシ
アニンIV型０．５６ｇと１９．７ｇの酢酸ブチル中０．
２６ｇのポリ（ビニルブチラール）とを、ペイントシェ
ーカー内で０．８mmのガラスビーズを７０ｇ含む６０ml
のジャー中で混合することによって調製した。分散液を
２時間振盪して、次いで上記のシラン／酸化ジルコニウ
ム層上に６線巻きのロッド塗布器を用いて塗布した。こ
うして形成された光生成層を１００℃で１０分間乾燥し
た。最終厚さは約０．２０ミクロンであることがわかっ
た。
ンを、以下の操作で調製されたゼログラフ画像形成装置
における光生成体として評価した。アルミニウム被覆し
たＭＹＬＡＲ（商標名）基板（４ミル）に、アセチルア
セトネートトリブトキシジルコニウム６．５ｇ，（アミ
ノプロピル）トリメトキシシラン０．７５ｇ，イソプロ
ピルアルコール２８．５ｇ及びブタノール１４．２５ｇ
を混合することによって調製したシラン／酸化ジルコニ
ウム溶液を、５回巻き線のロッド塗布器を用いてコーテ
ィングした。この層を１４０℃で２０分間乾燥した後、
最終的な厚さは０．１ミクロンと測定された。オキシチ
タンフタロシアニンの分散液を、オキシチタンフタロシ
アニンIV型０．５６ｇと１９．７ｇの酢酸ブチル中０．
２６ｇのポリ（ビニルブチラール）とを、ペイントシェ
ーカー内で０．８mmのガラスビーズを７０ｇ含む６０ml
のジャー中で混合することによって調製した。分散液を
２時間振盪して、次いで上記のシラン／酸化ジルコニウ
ム層上に６線巻きのロッド塗布器を用いて塗布した。こ
うして形成された光生成層を１００℃で１０分間乾燥し
た。最終厚さは約０．２０ミクロンであることがわかっ
た。
【００３７】ホール輸送層溶液を、Ｎ，Ｎ’−ジフェニ
ル−Ｎ，Ｎ’−ビス（３−メチルフェニル）−１，１’
−ビフェニル−４、４’−ジアンミン５．４ｇ、８．１
ｇのポリカーボネート（Ｚ）をクロロベンゼン６１．５
ｇ中に溶解することによって調製した。溶液を１０ミル
フィルム塗布器を用いてオキシチタンフタロシアニン発
光体層上に塗布した。こうして得られた電荷輸送層を１
１５℃で６０分間乾燥して約２７ミクロンの最終厚さを
もたらした。
ル−Ｎ，Ｎ’−ビス（３−メチルフェニル）−１，１’
−ビフェニル−４、４’−ジアンミン５．４ｇ、８．１
ｇのポリカーボネート（Ｚ）をクロロベンゼン６１．５
ｇ中に溶解することによって調製した。溶液を１０ミル
フィルム塗布器を用いてオキシチタンフタロシアニン発
光体層上に塗布した。こうして得られた電荷輸送層を１
１５℃で６０分間乾燥して約２７ミクロンの最終厚さを
もたらした。
【００３８】光応答画像形成部材のゼログラフ電気的特
性を、その表面に、電位計に固着された容量結合プルー
ブによって測定されるような表面電圧が−８００ボルト
の初期の暗値、Ｖ0 に達するまでコロナ放電源により静
電的に荷電することによって決定した。０．５秒間、暗
に置いた後、荷電した部材は表面電位Ｖddp すなわち暗
発現電位(dark development)に達した。次いで、該部材
をフィルターがかけられたキセノンランプ光に露出し
た。光放電効果により表面電位がＶddp からバックグラ
ウンド電位Ｖbqに低下することが観測された。暗減衰
（Ｖ／秒）は（Ｖ0−Ｖddp ）／０．５として計算し
た。光放電％は１００Ｘ（Ｖddp −Ｖbq）／Ｖ ddp とし
て計算した。半暴露エネルギー、Ｅ1/2 、すなわち、Ｖ
ddp をその初期値の半分に低減させるのに必要な露出エ
ネルギーは１．２erg/cm2 であることが求められた。選
択された入射光の波長は７８０nmであった。
性を、その表面に、電位計に固着された容量結合プルー
ブによって測定されるような表面電圧が−８００ボルト
の初期の暗値、Ｖ0 に達するまでコロナ放電源により静
電的に荷電することによって決定した。０．５秒間、暗
に置いた後、荷電した部材は表面電位Ｖddp すなわち暗
発現電位(dark development)に達した。次いで、該部材
をフィルターがかけられたキセノンランプ光に露出し
た。光放電効果により表面電位がＶddp からバックグラ
ウンド電位Ｖbqに低下することが観測された。暗減衰
（Ｖ／秒）は（Ｖ0−Ｖddp ）／０．５として計算し
た。光放電％は１００Ｘ（Ｖddp −Ｖbq）／Ｖ ddp とし
て計算した。半暴露エネルギー、Ｅ1/2 、すなわち、Ｖ
ddp をその初期値の半分に低減させるのに必要な露出エ
ネルギーは１．２erg/cm2 であることが求められた。選
択された入射光の波長は７８０nmであった。
【００３９】実施例４：オキシチタンフタロシアニンIV
型の合成 実施例２に記載した方法によって精製したジクロロチタ
ンフタロシアニン２．２ｇを、実施例３に記載した操作
を繰り返すことによってオキシチタンフタロシアニンIV
型に加水分解した。
型の合成 実施例２に記載した方法によって精製したジクロロチタ
ンフタロシアニン２．２ｇを、実施例３に記載した操作
を繰り返すことによってオキシチタンフタロシアニンIV
型に加水分解した。
【００４０】実施例３の画像形成部材におけるゼログラ
フ評価の後、得られる光導電性部材は、１１Ｖ／秒の暗
減衰、７８０nmにて２．４erg/cm2 のＥ1/2 であること
を示した。５及び１０erg/cm2 での放電は、７８０nmに
てそれぞれ６８及び７６％であった。
フ評価の後、得られる光導電性部材は、１１Ｖ／秒の暗
減衰、７８０nmにて２．４erg/cm2 のＥ1/2 であること
を示した。５及び１０erg/cm2 での放電は、７８０nmに
てそれぞれ６８及び７６％であった。
【００４１】実施例５：オキシチタンフタロシアニンIV
型の精製 実施例３に記載された方法によって調製されたオキシチ
タンフタロシアニン２．０ｇを、トリフルオロ酢酸と塩
化メチレンとの１：４混合物（Ｖ／Ｖ）２０mlに、１０
分間磁気棒で勢い良く攪拌しながら、溶解した。得られ
た溶液を、０〜２℃に維持され且つ勢い良く攪拌された
メタノールと水を１：１（Ｖ／Ｖ）で含む沈殿剤混合物
２００mlに、２０分間かけて滴下した。混合物をガラス
繊維フィルタ（Whatman GF/A）で濾過し、得られた青色
固形物を１００mlメタノール中に３０分間再分散し、濾
過し、固形物を１２５mlの脱イオン沸騰水中で１０分間
スラリー化してそして再び濾過した。２回目の沸騰水で
の洗浄後、得られたオキシチタンフタロシアニンＸ型を
ＸＲＰＤにより同定して、次いでクロロベンゼン１２５
ml中で４０分間でスラリー化して、濾過して６０℃にて
真空下で乾燥後、１．８ｇ（９０％収率）のオキシチタ
ンフタロシアニンIV型を分離した。これはＸＲＰＤにて
オキシチタンフタロシアニンIV型であることが同定され
た。
型の精製 実施例３に記載された方法によって調製されたオキシチ
タンフタロシアニン２．０ｇを、トリフルオロ酢酸と塩
化メチレンとの１：４混合物（Ｖ／Ｖ）２０mlに、１０
分間磁気棒で勢い良く攪拌しながら、溶解した。得られ
た溶液を、０〜２℃に維持され且つ勢い良く攪拌された
メタノールと水を１：１（Ｖ／Ｖ）で含む沈殿剤混合物
２００mlに、２０分間かけて滴下した。混合物をガラス
繊維フィルタ（Whatman GF/A）で濾過し、得られた青色
固形物を１００mlメタノール中に３０分間再分散し、濾
過し、固形物を１２５mlの脱イオン沸騰水中で１０分間
スラリー化してそして再び濾過した。２回目の沸騰水で
の洗浄後、得られたオキシチタンフタロシアニンＸ型を
ＸＲＰＤにより同定して、次いでクロロベンゼン１２５
ml中で４０分間でスラリー化して、濾過して６０℃にて
真空下で乾燥後、１．８ｇ（９０％収率）のオキシチタ
ンフタロシアニンIV型を分離した。これはＸＲＰＤにて
オキシチタンフタロシアニンIV型であることが同定され
た。
【００４２】実施例３に記載した画像形成部材における
ゼログラフ評価の後、得られる光導電性部材は、８Ｖ／
秒の暗減衰、７８０nmにて１．８erg/cm2 のＥ1/2 であ
ることを示した。５及び１０erg/cm2 での放電は、７８
０nmにてそれぞれ７０及び７４％であった。
ゼログラフ評価の後、得られる光導電性部材は、８Ｖ／
秒の暗減衰、７８０nmにて１．８erg/cm2 のＥ1/2 であ
ることを示した。５及び１０erg/cm2 での放電は、７８
０nmにてそれぞれ７０及び７４％であった。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 トレバー アイ．マーチン カナダ国 エル７エル ２アール８ オン タリオ州 バーリントン シャノン クレ セント 502 (72)発明者 チェン−クオ シャオ カナダ国 エル５エル ４ワイ３ オンタ リオ州 ミッシサウガ ガースウッド ロ ード 3106 (72)発明者 テリー エル．ブラム アメリカ合衆国 ニューヨーク州 14534 ピッツフォード パイン ヒル ドライ ブ 16
Claims (1)
- 【請求項１】 オキシチタンフタロシアニンのIV型を製
造する方法であって、 トリハロ酢酸及び塩化アルキレンを含む混合物中にジハ
ロチタンフタロシアニンを含むスラリーを形成し、 得られたスラリーを、脂肪族アルコール及び水を含む混
合物に加えて加水分解させてオキシチタンフタロシアニ
ンのＸ型を得、 オキシチタンフタロシアニンのＸ型をスラリーから分離
して、その後、 得られたＸ型のオキシチタンフタロシアニンをハロベン
ゼンによる処理にかけた後、オキシチタンフタロシアニ
ンのIV型を分離することを含む上記方法。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US944632 | 1986-12-19 | ||
| US07/944,632 US5288574A (en) | 1992-09-14 | 1992-09-14 | Phthalocyanine imaging members and processes |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH06279704A true JPH06279704A (ja) | 1994-10-04 |
| JPH086050B2 JPH086050B2 (ja) | 1996-01-24 |
Family
ID=25481766
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP5161155A Expired - Fee Related JPH086050B2 (ja) | 1992-09-14 | 1993-06-30 | オキシチタンフタロシアニンのｉｖ型を製造する方法及び層状光導電性画像形成部材 |
Country Status (2)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5288574A (ja) |
| JP (1) | JPH086050B2 (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2008195941A (ja) * | 2007-02-14 | 2008-08-28 | Xerox Corp | 有機感光性顔料の製造方法 |
Families Citing this family (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5304445A (en) * | 1992-02-12 | 1994-04-19 | Hitachi Chemical Co., Ltd. | Phthalocyanine composition, process for preparing the same and electrophotographic photoreceptor using the same |
| US5334478A (en) * | 1992-09-14 | 1994-08-02 | Xerox Corporation | Oxytitanium phthalocyanine imaging members and processes thereof |
| US5462825A (en) * | 1992-11-16 | 1995-10-31 | Mita Industrial Co., Ltd. | Electrophotographic photoconductor having a photosensitive layer with charge generating particles and a charge transporting material dispersed in a binder |
| US5420268A (en) * | 1993-05-27 | 1995-05-30 | Xerox Corporation | Oxytitanium phthalocyanine imaging members and processes thereof |
| US6946227B2 (en) * | 2002-11-20 | 2005-09-20 | Xerox Corporation | Imaging members |
| US7018758B2 (en) * | 2003-09-17 | 2006-03-28 | Xerox Corporation | Photoconductive imaging members |
| US7947417B2 (en) | 2004-11-18 | 2011-05-24 | Xerox Corporation | Processes for the preparation of high sensitivity titanium phthalocyanines photogenerating pigments |
| CN102653679B (zh) * | 2011-03-04 | 2014-07-02 | 北京大学 | Y型酞菁氧钛纳米粒子及其制备方法与应用 |
Family Cites Families (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3825422A (en) * | 1972-10-26 | 1974-07-23 | Xerox Corp | Imaging process |
| US4265990A (en) * | 1977-05-04 | 1981-05-05 | Xerox Corporation | Imaging system with a diamine charge transport material in a polycarbonate resin |
| US4643770A (en) * | 1985-04-12 | 1987-02-17 | Basf Corporation, Inmont Division | Amine-free, easily dispersible diarylide yellow pigment compositions |
| US4728592A (en) * | 1986-07-17 | 1988-03-01 | Dainippon Ink And Chemicals, Inc. | Electrophotoconductor with light-sensitive layer containing alpha-type titanyl phthalocyanine |
| US4898799A (en) * | 1987-07-10 | 1990-02-06 | Konica Corporation | Photoreceptor |
| US4971877A (en) * | 1987-10-26 | 1990-11-20 | Mita Industrial Co., Ltd. | α-type titanyl phthalocyanine composition, method for production thereof, and electrophotographic sensitive material using same |
| JPH02183202A (ja) * | 1989-01-10 | 1990-07-17 | Daido Steel Co Ltd | 金属ミラー |
| US5102758A (en) * | 1990-06-04 | 1992-04-07 | Xerox Corporation | Processes for the preparation of phthalocyanines imaging member |
| US5206359A (en) * | 1991-04-11 | 1993-04-27 | Xerox Corporation | Processes for preparation of titanyl phthalocyanines type x |
-
1992
- 1992-09-14 US US07/944,632 patent/US5288574A/en not_active Expired - Lifetime
-
1993
- 1993-06-30 JP JP5161155A patent/JPH086050B2/ja not_active Expired - Fee Related
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2008195941A (ja) * | 2007-02-14 | 2008-08-28 | Xerox Corp | 有機感光性顔料の製造方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| US5288574A (en) | 1994-02-22 |
| JPH086050B2 (ja) | 1996-01-24 |
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