JPH06102681B2

JPH06102681B2 - 懸濁重合法

Info

Publication number: JPH06102681B2
Application number: JP1177185A
Authority: JP
Inventors: 雅文上山; 実土田; 昌寿仁田; 榮次大島
Original assignee: Tomoegawa Paper Co Ltd
Current assignee: Tomoegawa Co Ltd
Priority date: 1989-07-11
Filing date: 1989-07-11
Publication date: 1994-12-14
Anticipated expiration: 2009-12-14
Also published as: JPH0343402A

Description

【発明の詳細な説明】（産業上の利用分野）本発明は、生成物粒子の粒径分布を容易に制御すること
ができる新規な懸濁重合法に関し、特に、電子写真トナ
ーの製造に適する懸濁重合法に関する。

（従来の技術）近年、粒子自身の機能を利用する粒子工業の重要性が高
まりつつあり、例えば間隙保持剤、滑り性付与剤、機能
性担体、表面活性を有する単分散粒子、標準粒子、トナ
ー、塗料の流動性やつや特性を制御する機能性充填剤等
の分野で応用されている。これ等の粒子を重合法で得る
為には、種々の方法が知られており、最も一般的に採用
されているのが乳化重合法である。また、特殊な用途に
使用する場合には、ソープフリー重合、分散重合、シー
ド重合、膨潤重合等も利用されている。しかしながら、
これ等の重合法には幾つかの欠点がある。例えば、乳化
重合法によれば、狭い粒径分布を有する粒子を得ること
ができる利点があるが、乳化剤などの不純物の除去が非
常に困難であり、そして得られる粒子の粒径は精々１μ
ｍ程度であり、それ以上の大きさの粒子を得ることは極
めて困難である。分散重合、シード重合、膨潤重合等に
よれば、大きな粒径の粒子を得ることができるが、その
方法は煩雑で長時間を要し、またコスト的にも大変な不
利を生じる為、大量生産に不向きであり、結局特殊な用
途にしか応用ができないという問題がある。

一方、懸濁重合法については、上記の重合法における問
題点を比較的有しておらず、得られる製品が粒子状であ
るという特徴を有している為、例えば、電子写真法など
に用いられるトナーの製造に応用することが提案されて
いる（特公昭51-14895号公報、特開昭57-53756号公報
等）。

ところが、懸濁重合法は、一般に粒径と粒径分布の制御
が難しいという問題点を有している。すなわち懸濁重合
では、撹拌分散された液滴が様々な径を有し、更に、分
散時に液滴は分裂と合一を繰り返すため、得られる粒子
の粒径分布が極めて広いものとなり、特に粒径分布の狭
い単分散粒子状のものを得ることは困難である。

上記した種々の応用分野に使用される製品において、粒
度分布の不均一性は、重合体の機械的強度、耐薬品性、
色相、透明性及び成形性等の性能と重要な関係があり、
粒径と粒度分布の制御は重要な問題である。

また、トナーの製造の場合についても、懸濁重合法を利
用することにより、得られる粒子の粒径と粒度分布の制
御の問題がある。すなわち通常の懸濁重合法で形成され
る粒子の粒径は、最小の場合でもたかだか10μｍであ
り、一般的には数十〜数百μｍである為、懸濁重合法に
よってトナーを得る場合には、重合性単量体と、着色剤
その他を含む相を、懸濁安定剤を含む分散媒中に適当な
撹拌機や分散機を用いて、所望の微粒子を得るよう分散
・懸濁させた後、分散媒を加熱して重合反応を行わなけ
ればならない。しかしながら、この際要求される液滴の
粒径は分散機の特性や、反応容器の大きさ形状も関連す
る多数の複雑な要素で決まり、またその要素同士でも影
響し合うので、粒径及び粒度分布を一元的に理解して制
御することは出来ないのが普通である。

したがって、所望の粒径を有する均質な重合体粒子を容
易に得ることができる懸濁重合技術の確立が、この分野
における重要な課題となっていた。

（発明が解決しようとする課題）本発明は、従来の技術における上記のような実状に鑑み
てなされたものである。

本発明の目的は、粒径及び粒度分布を容易に制御するこ
とが可能な懸濁重合法を提供することにある。

本発明の他の目的は、狭い粒度分布を有する重合体粒子
よりなるトナーを得ることができる懸濁重合法を提供す
ることにある。

懸濁重合において粒子が得られるのは以下の理由によ
る。本来静置状態では分離すべき分散相と連続相とが、
撹拌などのエネルギーによって分散相が分裂し、いわゆ
る液滴状態となり、連続相中に存在する。この液滴は、
このままの状態では一般に、分裂や合一を繰り返す不安
定なものであるが、液滴が熱等のエネルギーが供給され
ることにより重合し、もはや分裂ないし合一し得ない剛
直な粒子となる。したがって、懸濁重合法により粒子の
大きさを制御するには、この液滴の大きさと、分裂及び
合一に対して何等かの制御を加えればよい。しかしなが
ら、この液滴の大きさに関連する要素を考えてみると、
分散機（撹拌機）の特性、構造、形状、大きさ、或いは
反応容器の大きさ、形状、反応液のチャージ量、或いは
また反応液の相比、粘度、分散剤の種類と量等があり、
実質上一元的に制御できるものではない。したがって、
現実にはこれ等多々ある要素のうち幾つかを固定し、求
める粒子をある条件を決定して行かざるを得ないのが現
状である。しかしながら、この方法では、余りに試行錯
誤的であり、スケールアップ等の条件変更に対して対応
が困難である。この点は、製造上の重大な障害になって
おり、特に製品を粉体のまま利用しようとする目的にお
いては、いわゆる製造上のフレキシビリティーに欠け
る。

（課題を解決するための手段）本発明者等は、上記の問題について鋭意検討を重ねた結
果、上記問題を容易に解決できる新規な懸濁重合法を見
出だすに至った。

本発明の懸濁重合法は、単量体組成物を懸濁重合して重
合体又は重合体組成物を製造するに際して、単量体組成
物よりなる分散相成分と水性媒質よりなる連続相成分と
を各々独立した槽に保持し、それらの槽より、分散相成
分及び連続相成分を、それぞれ独立した経路を通して、
剪断力を付与する装置に同時に連続して供給して所望の
大きさの液滴を持つ分散液を形成し、その後該分散液を
重合槽中に導入して重合を完成させ、重合体又は重合体
組成物を得ることを特徴とする。

以下、本発明について図面を参酌して詳細に説明する。

第１図は、本発明を実施するために使用する装置の一例
である。図中、１は連続相槽、２は分散相槽であり、そ
れぞれ流路８及び９によって剪断力を付与する装置であ
る撹拌機を備えた分散機５に連結されている。３は、凝
縮機６及び加熱用ジャケット７を備えた反応槽であり、
流路10によって分散機５と連結されている。４は定量ポ
ンプである。

本発明を実施するには、水性媒質よりなる連続相成分を
連続相槽１に保持し、単量体組成物よりなる分散相成分
を分散相槽２に保持する。それ等各成分は、それぞれ独
立した流路８及び９に設けられた定量ポンプ４、４を駆
動するよって、撹拌機を備えた分散機５の剪断領域付近
に同時にかつ連続的に供給される。分散機の剪断領域付
近に供給された各成分は、撹拌機の剪断力によって分散
し、分散相と連続相とよりなる分散液が形成される。形
成された分散液は、流路10を経て反応槽３に送られ、通
常の手法によって懸濁重合が実施される。

本発明においては、分散相成分及び連続相成分を、所定
の流量で撹拌機を備えた分散機に同時に連続して供給す
るので、剪断領域を通過する液滴の量、大きさ、或いは
相比等の分散条件が完全に管理下に置かれて、分散相及
び連続相は、常に一定の条件で剪断力を受けることにな
り、したがって、粒度分布の狭い分散液が得られる。

上記の場合、一回の剪断領域の通過では、求める粒径の
大きさを得られない場合は、更に他の分散機を設け、一
段目の分散機を通過した分散液を、第２段目の分散機に
通過させればよい。必要に応じて、この方式を何段も重
ねることも可能である。得られた分散液はもはや界面エ
ネルギーが充分大きくなっているので、通常の撹拌条件
下でも合一は殆ど生じない。

本発明において、連続相は水性媒質よりなる連続相成分
によって形成される。連続相には懸濁安定剤を含有させ
るのが好ましい。

一般に懸濁重合で用いられる懸濁安定剤は、その分子中
に親水性基と疎水性基とを有する界面活性物質があげら
れる。これ等界面活性物質は、親水性基として、水酸
基、カルボキシル基及びその塩、スルホン基及びその塩
等の極性基を有し、疎水性基として、脂肪族及び芳香族
等の無極性基で構成されており、分散工程により形成さ
れた単量体組成物粒子の合一を防ぎ、安定化する能力を
有する化合物である。

このような懸濁安定剤は、例えば、ポリビニルアルコー
ル、カゼイン、ゼラチン、メチルセルロース、メチルヒ
ドロキシプロピルセルロース、エチルセルロース等のセ
ルロース誘導体、澱粉及びその誘導体、ポリ（メタ）ア
クリル酸及びそれ等の塩等があげられ、これ等の懸濁重
合体は、重合中は、液滴表面を被覆し、液滴の合一、集
塊を防止する働きをしている。

また、連続相には、乳化防止の目的で、塩化ナトリウ
ム、硫酸ナトリウム等の中性塩を加えてもよい。また、
更に、分散工程により形成された単量体組成物粒子の合
一を防ぐ目的で、グリセリン、エチレングリコール等の
増粘剤を加えてもよい。

一方、分散相は、単量体組成物よりなる分散相成分によ
って形成される。

単量体組成物の主成分として使用される重合性単量体と
しては、懸濁重合に使用可能なものであれば特に限定さ
れるものではないが、トナーの製造に関して説明する
と、以下に記載のものを使用することができる。

例えば、スチレン、ｏ−メチルスチレン、ｍ−メチルス
チレン、ｐ−メチルスチレン、ｐ−メトキシスチレン、
ｐ−フェニルスチレン、ｐ−クロルスチレン、3,4−ジ
クロルスチレン、、ｐ−エチルスチレン、2,4−ジメチ
ルスチレン、ｐ−ｎブチルスチレン、ｐ−tert−ブチル
スチレン、ｐ−ｎ−ヘキシルスチレン、ｐ−ｎ−オクチ
ルスチレン、ｐ−ｎ−ノニルスチレン、ｐ−ｎ−デシル
スチレン等のスチレン及びその誘導体；エチレン、プロ
ピレン、ブチレン、イソブチレン等のエチレン性不飽和
モノオレフィン類；塩化ビニル、塩化ビニリデン、臭化
ビニル、フッ化ビニル等のハロゲン化ビニル類；酢酸ビ
ニル、プロピオン酸ビニル、安息香酸酸ビニル等の有機
酸ビニルエステル類；メタクリル酸、メタクリル酸メチ
ル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸プロピル、メタ
クリル酸ｎ−ブチル、メタクリル酸ｎ−オクチル、メタ
クリル酸ドデシル、メタクリル酸２−エチルヘキシル、
メタクリル酸ステアリル、メタクリル酸フェニル、メタ
クリル酸ジメチルアミノエチル、メタクリル酸ジエチル
アミノエチル等のメタクリル酸及びその誘導体；アクリ
ル酸、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル
酸ｎ−ブチル、アクリル酸イソブチル、アクリル酸プロ
ピル、アクリル酸ｎ−オクチル、アクリル酸ドデシル、
アクリル酸２−エチルヘキシル、アクリル酸ステアリ
ル、アクリル酸２−クロルエチル、アクリル酸フェニル
等のアクリル酸及びその誘導体；ビニルメチルエーテ
ル、ビニルエチルエーテル、ビニルイソブチルエーテル
等のビニルエーテル類；ビニルメチルケトン、ビニルヘ
キシケトン、ビニルイソプロペニルケトン等のビニルケ
トン類;N−ビニルピロール、Ｎ−ビニルカルバゾール、
Ｎ−ビニルインドール、Ｎ−ビニルピロリドン等のＮ−
ビニル化合物；ビニルナフタリン類；アクリロニトリ
ル、メタクリロニトリル、アクリルアミド等の重合性単
量体があげられる。

これ等のモノマーは、単独で、或いは必要に応じて二種
以上を種々の組成に組み合わせて用いられる。

トナーを製造する場合、上記のモノマー中でも、スチレ
ン又はスチレン誘導体を単独或いは他のモノマーと混合
して用いるのが、トナーの現像特性及び耐久性を高める
点で好ましい。

上記重合性単量体には、必要に応じて着色剤その他の成
分を添加することが可能である。

着色剤としては、その一例としてカーボンブラックがあ
げられる。トナーを製造する場合に使用されるカーボン
ブラックとしては、個数平均粒径、給油量、pH等に制限
なく使用できるが、市販品として、以下のものがあげら
れる。例えば、米国キャボット社製リーガル（REGAL）4
00、660、330、300、SRF−Ｓ、ステリング（STERING）S
0、Ｖ、NS、R;コロンビア・カーボン日本（株）製ラー
ベン（RAVEN）H20、MT−Ｐ、410、420、430、450、50
0、760、780、1000、1035、1060、1080;三菱化成（株）
製♯10B、♯5B、♯40、♯2400B、MA-100等があげられ
る。これ等のカーボンブラックは単独で或いは二種以上
の組成に組み合わせて用いる。

カーボンブラック以外の着色剤としては、単量体組成物
中に分散可能であり、トナーとして使用するときに強力
で鮮明かつ永続的な色彩を呈するものが好ましく用いら
れる。その様な着色剤としては、フタロシアニン系顔
料、ローダミンレーキ顔料、アゾレーキ顔料、酸化鉄、
酸化チタン、アルミナ、硫酸バリウム等があげられる。

着色剤を添加する場合、その添加量は重合性単量体100
重量部（以下単に部という）に対して１〜40部、好まし
くは２〜10部の範囲で用いる。

本発明によって、トナーを製造する場合、その熱定着
性、オフセット性の改善のため、パラフィンワックスの
ようなワックス類、低分子量ポリエチレン及び低分子量
ポリプロピレンのような低分子量ポリオレフィン等の離
型性を有する低軟化点化合物を単量体組成物に添加する
ことも可能である。

更にまた、耐ブロッキング性、耐久性改善のため、架橋
剤を添加して懸濁重合を行ってもよい。その様な架橋剤
としては、ジビニルベンゼン等の公知の架橋剤を単量体
組成物に添加することができる。更に、必要に応じて公
知の電荷制御剤を単量体組成物に添加してもよい。この
様な電荷制御剤として、カルボキシル基、スルホン酸エ
ステル基又は含窒素基を有する有機化合物の金属錯体、
含金属染料等があげられる。

本発明においては、重合開始剤が使用されるが、重合開
始剤は重合性単量体に可溶であるのが好ましい。その様
な重合開始剤としては、2,2′−アゾビスイソブチロニ
トリル）2,2′−アゾビス−（2,4−ジメチルバレロニト
リル）、2,2′−アゾビス−４−メトキシ−2,4−ジメチ
ルバレロニトリル、その他のアゾ系又はジアゾ系重合開
始剤；ベンゾイルパーオキサイド、メチルエチルケトン
パーオキサイド、イソプロピルパーオキシカーボネー
ト、その他の過酸化物系重合開始剤等があげられる。

本発明においては、分子量及び分子量分布を制御する目
的で、又は反応時間を制御する目的で、上記のような重
合開始剤の二種以上を種々の組成物に組み合わせて用い
ることが好ましい。また、更に必要に応じて過硫酸アン
モニウム、過硫酸カリウム等の水溶性開始剤を併用して
もよい。

重合開始剤の使用量は、重合性単量体100部に対して、
通常0.1〜20部、好ましくは１〜５部である。重合開始
剤が0.1部未満では、生成物重合体をトナーとして使用
した場合、重合体の分子量がトナーとしての特性を満足
しないほど大きくなり、一方、重合開始剤が20部を超え
ると、重合生成物の分子量が低くなり過ぎるために好ま
しくない。

上記の分散成分及び連続相成分を、それぞれ分散機に導
入し、所定の粒径及び粒度分布を有する分散液を製造し
た後、分散液が懸濁重合に付されるが、懸濁重合反応
は、通常、重合温度50℃以上で行われ、重合開始剤の分
解温度を考慮して温度を設定する。設定温度が高すぎる
と、重合開始剤の急激な分解が生じ、分子量などに影響
を与えるため好ましくない。

（作用）本発明の作用について、従来の技術との関連において説
明する。

懸濁重合法において、得られる粒子の大きさを制御する
には、重合反応前の液滴の大きさを制御するのが重要で
あることは言うまでもない。液滴は、反応液の撹拌の乱
流エネルギー、或いは撹拌翼による剪断力により分裂さ
れる。一方、液滴の合一は、液滴同士の接触により生じ
る。最終的な液滴の大きさは、この分裂と合一のバラン
スにより決定される。

そこでまず分裂についてみると、50μｍ以下の粒子径
（トナーの場合は10μｍ以下）の範囲を液滴を得るに
は、分散機の撹拌翼による剪断力が、分裂を支配する要
因の主体となっていることが判明した。このとき、分裂
されて生じる液滴の大きさは、分裂される前の状態、剪
断力の大きさ、剪断の繰り返し回数などによって定ま
る。従来用いられている分散機では、大きな液滴も小さ
な液滴も同じ剪断力を受けるので、大きな液滴は剪断力
を受けてある大きさの液滴に分裂するが、小さな液滴が
供給された場合でも、その液滴は更に砕かれて更に小さ
な液滴に分裂してしまい、最終的には乳化状態まで砕か
れる。乳化成分は、再び合一して大きな粒子とはなり得
ず、損失をきたす。また、一般の分散機（撹拌機）で
は、撹拌によって生じる循環流に乗った液滴は、剪断領
域を通過する際に細分化されるのと平行して、装置全体
に存在する乱流場でも、乱流エネルギーによって細分化
される機会がある。しかし、装置内を流動する液滴の運
動は、ランダムに近いので、それぞれの液滴が遭遇する
細分化の条件は分布が生じることが避けられない。

したがって、全ての液滴ができるだけ等しい頻度で剪断
力にさらされることが、液滴の大きさを制御する上で必
要な条件となる。また、粒度分布を制御するには、分散
機の剪断力を与える部分に、一定の状態の被分散液を供
給することが重要である。

一方、合一については、液滴同士の接触により起こると
考えられるが、一般的に粒子は粒径が小さいほど、単位
体積あたりの表面エネルギーが大きくなり、粒子として
安定に存在することができる。更に、粒度分布を拡げる
原因となる要素は、同一系中に大きな液滴が小さな液滴
と混在することである。小さな液滴は、大きな液滴と衝
突すると、それに吸収されやすいという現象がある。と
ころで、液滴を充分安定な界面エネルギーを持つほどに
小さくするためには、それだけ大きなエネルギーを供給
する必要があるので、狭い剪断領域で集中的に液滴を分
裂されることが有効であり、しかも全ての液滴に対して
均等に剪断力が及ぶように規則的に分裂させる条件をも
たらすことが肝要である。

本発明においては、上記の様に、分散相成分と連続相成
分とを各々独立した槽に保持し、それぞれ独立した経路
を通して、剪断力を付与する装置に同時に連続して供給
し、狭い剪断領域で集中的に剪断力が付与されるから、
各成分を一定の状態で供給することが可能になり、そし
て、全ての液滴が等しい頻度で剪断力にさらされること
になる。したがって、所望の粒径を持ち、粒度分布の狭
い分散液が形成される。また、得られた分散液は、界面
エネルギーが充分大きくなっているので、通常の撹拌条
件下でも合一は殆ど生じないものになっている。したが
って、分散液を続いて懸濁重合させれば、所望の粒径及
び粒度分布を有する重合体又は重合体組成物が得られ
る。

（実施例）以下、実施例に基づいて本発明を具体的に説明する。

実施例１連続相成分としてポリビリルアルコール（東京化成
（株）製、重合度約2000、けん化度約80％）を水に対し
て１％、硫酸ナトリウムを水に対して３％含む水溶液を
調製し、第１図に示す装置の連続相槽に入れた。また、
分散相成分として、スチレン400g及びアクリル酸ブチル
100gの混合液に、2,2′−アゾビスイソブチロニトリル1
5gを溶解させた溶液を調製し、第１図に示す装置の分散
相槽に入れた。

第１図に示す装置を用いて、分散相成分を5ml/分、連続
相成分を30ml/分で分散機に供給した。分散機はステー
タ・ロータ型の分散機を用い、8500rpmで運転した。分
散機を通過した分散液を、反応容器に導き、タービン型
撹拌翼で300rpmで撹拌しながら85℃で８時間反応させ
た。

上記のようにして得られた重合体組成物を冷却、濾過し
た後、水で充分洗浄し、遠心分離により重合粒子のスラ
リーを得、これを乾燥することにより重合粒子を得た。

得られた重合粒子の粒度をコールターカウンター（アパ
ーチャー100μｍ）を用いて測定した結果（個数分布）
を第２図に示す。上記重合粒子は、第２図に示されるよ
うな狭い粒度分布を有し、最頻度が約６μｍであった。

実施例２実施例１において、分散相成分の供給速度を10ml/分、
連続相成分の供給速度を80ml/分、分散機の回転数を950
0rpmとした以外は、実施例１と同様にして操作を行っ
た。

得られた重合粒子の粒度をコールターカウンター（アパ
ーチャー100μｍ）を用いて測定した結果（個数分布）
を第３図に示す。上記重合粒子は、第３図に示されるよ
うな狭い粒度分布を有し、最頻度が約７μｍであった。

比較例１連続相成分としてポリビニルアルコール（東京化成
（株）製、重合度約2000、ケン化度約80％）を水に対し
て１％、硫酸ナトリウムを水に対して３％含む水溶液2l
を調製し、また分散相成分として、スチレン400g、アク
リル酸ブチル100gの混合液に2,2′−アゾビスイソブチ
ロニトリル15gを溶解させた液を調製し、第１図に示す
装置の反応槽に入れた。反応槽に分散機（特殊機化製、
ホモミキサー）を設置し、9000rpmで８分間分散させ
た。その後、タービン型撹拌機で300rpmで撹拌しながら
85℃で８時間反応させた。

得られた重合粒子の粒度をコールカウンター（アパーチ
ャー100μｍ）を用いて測定した結果（個数分布）を第
４図に示す。上記重合粒子は、第４図に示されるように
広い粒度分布を有するものであった。

実施例３連続相成分としてポリビニルアルコール（東京化成
（株）製、重合度約2000、ケン化度約80％）を水に対し
て１％、硫酸ナトリウムを水に対して３％含む水溶液を
調製し、第１図に示す装置の連続相槽に入れた。また、
分散相成分として、スチレン400g、アクリル酸ブチル10
0g及びカーボンブラック（三菱化成（株）製、♯40）20
gの混合液に、2,2′−アゾビスイソブチロニトリル15g
を溶解させた液を調製し、第１図に示す装置の分散相槽
に入れた。

第１図に示す装置を用いて、分散相成分を10ml/分、連
続相成分を40ml/分で分散機に供給した。分散機はステ
ータ・ロータ型の分散機を用い、6500rpmで運転した。
分散機を通過した分散液を、反応容器に導き、タービン
型撹拌翼で300rpm撹拌しながら85℃で８時間反応させ
た。

上記のようにして得られた重合体組成物を冷却、濾過し
た後、水で充分洗浄し、遠心分離により重合粒子のスラ
リーを得、これを乾燥することにより重合トナーを得
た。

得られた重合トナーの粒度をコールターカウンター（ア
パーチャー100μｍ）を用いて測定した結果（個数分
布）を第５図に示す。上記重合トナーは、第５図に示さ
れるような狭い粒度分布を有し、最頻値が約５μｍであ
った。

実施例４実施例３において、分散相成分の供給速度を20ml/分、
連続相成分の供給速度を80ml/分、分散機の回転数を850
0rpmとした以外は、実施例３と同様にして操作を行っ
た。

得られた重合トナーの粒度をコールターカウンター（ア
パーチャー100μｍ）を用いて測定した結果（個数分
布）を第６図に示す。上記重合トナーは、第６図に示さ
れるような狭い粒度分布を有し、最頻値が約６μｍであ
った。

比較例２連続相成分としてポリビニルアルコール（東京化成
（株）製、重合度約2000、ケン化度約80％）を水に対し
て１％、硫酸ナトリウムを水に対して３％の水溶液2lを
調製し、また分散相成分として、スチレン400g、アクリ
ル酸ブチル100g及びカーボンブラック（三菱化成（株）
製、♯40）20gの混合液に2,2′−アゾビスイソブチロニ
トリル15gを溶解させた液を調製し、第４図に示す反応
槽に入れた。反応槽に分散機（特殊機化製、ホモミキサ
ー）を設置し、9000rpmで８分間分散させた。その後、
タービン型撹拌翼で300rpmで撹拌しながら85℃で８時間
反応させた。

得られた重合トナーの粒度をコールターカウンター（ア
パーチャー100μｍ）を用いて測定した結果（個数分
布）を第７図に示す。上記重合トナーは、第７図に示さ
れるような広い粒度分布を有するものであった。

（発明の効果）本発明の懸濁重合法は、上記の構成を有し、粒径と粒度
分布を容易に制御することができるから、所望の粒径と
狭い粒度分布を有する重合体又は重合体組成物を製造す
ることが可能である。したがって、本発明は、微細な粒
径及び狭い粒度分布が要求される材料、特に、電子写真
トナーの製造に有用である。

更にまた、本発明によれば、分散は狭い密閉した領域内
で行うことができるので、分散液を得る場合に発泡が少
ない。また分散相成分と連続相成分は、独立した装置で
調製され、別々の経路を通して供給されるので、相比を
変更しても、他の製造要因に与える影響は少ない。更に
また、従来のバッチ反応装置と異なり、反応容器の大き
さの影響を受けないなどの利点がある。したがってま
た、重合体又は重合体組成物の製造における、いわゆる
フレキシビリティーを拡大し、スケールアップ等の条件
変更に対して容易に対処できる。

【図面の簡単な説明】

第１図は、本発明の懸濁重合法に使用するための装置の
一例の概略構成図、第２図ないし第７図は、それぞれ、
実施例１、実施例２、比較例１、実施例３、実施例４及
び比較例２の重合粒子の粒度分布を示すグラフである。１……連続相槽、２……分散相槽、３……反応槽、４…
…定量ポンプ、５……分散機、６……凝縮器、７……加
熱用ジャケット、８、９及び10……流路。

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】単量体組成物を懸濁重合して重合体又は重
合体組成物を製造するに際して、単量体組成物よりなる
分散相成分と、水性媒質よりなる連続相成分とをそれぞ
れ独立した槽に保持し、それらの槽より、分散相成分及
び連続相成分を、それぞれ独立した経路を通して、剪断
力を付与する装置に同時に連続して供給し、剪断力を付
与することによって所望の大きさの液滴を持つ分散液を
形成し、その後該分散液を重合槽中に導入して重合を完
結させ、重合体又は重合体組成物を得ることを特徴とす
る懸濁重合法。
【請求項２】剪断力を複数個の剪断力を付与する装置に
よって複数回付与することを特徴とする特許請求の範囲
第１項に記載の懸濁重合法。
【請求項３】単量体組成物が重合性単量体と着色剤とを
含有するものであることを特徴とする特許請求の範囲第
１項に記載の懸濁重合法。
【請求項４】得られる重合体が電子写真トナーであるこ
とを特徴とする特許請求の範囲第１項に記載の懸濁重合
法。