JP2712064B2 - 懸濁重合法 - Google Patents
懸濁重合法Info
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- JP2712064B2 JP2712064B2 JP3276403A JP27640391A JP2712064B2 JP 2712064 B2 JP2712064 B2 JP 2712064B2 JP 3276403 A JP3276403 A JP 3276403A JP 27640391 A JP27640391 A JP 27640391A JP 2712064 B2 JP2712064 B2 JP 2712064B2
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- JP
- Japan
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- suspension
- granulator
- polymerization
- continuous phase
- particles
- Prior art date
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Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F2/00—Processes of polymerisation
- C08F2/44—Polymerisation in the presence of compounding ingredients, e.g. plasticisers, dyestuffs, fillers
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- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
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- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Polymerisation Methods In General (AREA)
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、間隙保持剤、滑り性付
与剤、機能性担体、表面活性を有する単分散粒子、標準
粒子、トナー、塗料の流動性や、つや特性を制御する機
能性充填剤などの粒子工業で使用するに適した重合生成
物粒子、特に制御された粒子径および粒子径分布を有す
る粒子を得る方法に関し、特に５〜５０μm の粒子径を
持つ粒子であって、球状かつ透明着色粒子を懸濁重合法
で得る改良された製造法に関する。
与剤、機能性担体、表面活性を有する単分散粒子、標準
粒子、トナー、塗料の流動性や、つや特性を制御する機
能性充填剤などの粒子工業で使用するに適した重合生成
物粒子、特に制御された粒子径および粒子径分布を有す
る粒子を得る方法に関し、特に５〜５０μm の粒子径を
持つ粒子であって、球状かつ透明着色粒子を懸濁重合法
で得る改良された製造法に関する。
【０００２】
【従来の技術】近年粒子自身の機能を利用する粒子工業
の重要性が高まりつつあるが、その応用分野として知ら
れている間隙保持剤、滑り性付与剤、機能性担体、表面
活性を有する単分散粒子、標準粒子、トナー、塗料の流
動性や、つや特性を制御する機能性充填剤などの用途の
粒子を重合法で得るには、現在のところ主として乳化重
合方法に頼っているのが現状である。しかしながら、乳
化重合法は乳化剤等の無視できない不純物の除去が大変
困難であること、得られる粒子の粒子径に制限があるこ
と、極めてコストが高いこと、製造法が煩雑で大量の生
産に不向きなこと、狭い粒子径分布を有し、かつ１μm
以上の大きさの粒子を得ることは極めて困難である等の
問題点を有する。そして、乳化重合においては、その反
応過程中にモノマー（分散相）の連続相の溶解という過
程を経るため、着色剤が生成物粒子に取り込まれること
はほとんどない。また、一般的に染料は化学的に活性な
基を有しており、それ故この過程で重合反応のラジカル
活性種による攻撃を受け易く、容易に変色や退色を生ず
る。
の重要性が高まりつつあるが、その応用分野として知ら
れている間隙保持剤、滑り性付与剤、機能性担体、表面
活性を有する単分散粒子、標準粒子、トナー、塗料の流
動性や、つや特性を制御する機能性充填剤などの用途の
粒子を重合法で得るには、現在のところ主として乳化重
合方法に頼っているのが現状である。しかしながら、乳
化重合法は乳化剤等の無視できない不純物の除去が大変
困難であること、得られる粒子の粒子径に制限があるこ
と、極めてコストが高いこと、製造法が煩雑で大量の生
産に不向きなこと、狭い粒子径分布を有し、かつ１μm
以上の大きさの粒子を得ることは極めて困難である等の
問題点を有する。そして、乳化重合においては、その反
応過程中にモノマー（分散相）の連続相の溶解という過
程を経るため、着色剤が生成物粒子に取り込まれること
はほとんどない。また、一般的に染料は化学的に活性な
基を有しており、それ故この過程で重合反応のラジカル
活性種による攻撃を受け易く、容易に変色や退色を生ず
る。
【０００３】これに対して懸濁重合法は、得られる製品
が粒子状であるが、粒子径が不均一で、かつ粒子径分布
の広いものしか得られておらず、これが重合物の機械的
強度、耐薬品性、色相、透明性及び成型性等の性能と重
要な関係があるために改良が望まれている。そして、懸
濁重合法により透明着色微粒子を得る場合、使用する染
料が油溶性染料に限定され、水溶性染料では攪拌中に水
に溶解して重合微粒子に十分な着色ができないという問
題点を有するものであった。然るに例えば赤色系の染料
は水溶性染料が主体を占めているので従来技術による懸
濁重合法を適用して透明着色微粒子を得ようとすると任
意の色相の染料の選択範囲が狭まいという問題を提起す
るものであった。
が粒子状であるが、粒子径が不均一で、かつ粒子径分布
の広いものしか得られておらず、これが重合物の機械的
強度、耐薬品性、色相、透明性及び成型性等の性能と重
要な関係があるために改良が望まれている。そして、懸
濁重合法により透明着色微粒子を得る場合、使用する染
料が油溶性染料に限定され、水溶性染料では攪拌中に水
に溶解して重合微粒子に十分な着色ができないという問
題点を有するものであった。然るに例えば赤色系の染料
は水溶性染料が主体を占めているので従来技術による懸
濁重合法を適用して透明着色微粒子を得ようとすると任
意の色相の染料の選択範囲が狭まいという問題を提起す
るものであった。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、懸濁
重合法によって、均質かつ球形な透明着色粒子を容易に
製造する手段であって、かつ適用する染料の選択範囲が
広い透明着色粒子の製造方法を提供することにある。
重合法によって、均質かつ球形な透明着色粒子を容易に
製造する手段であって、かつ適用する染料の選択範囲が
広い透明着色粒子の製造方法を提供することにある。
【０００５】
【課題を解決するための手段】本発明は、鋭意検討の結
果上記目的を達成すべくなされたものであって、概略は
以下に記すとおりである。本発明は、単量体組成物から
なる分散相と、水性媒質よりなる連続相とを、各々独立
した槽に保持し、かつそれぞれ独立した経路を通して、
両者を制御された比率で連続的に造粒機に供給し、所望
の大きさの重合性液滴群を有する懸濁液を得る工程と、
該造粒機より該懸濁液を取り出し、重合槽中に導いて重
合反応を完結させて重合体を得る工程とからなる懸濁重
合法において、上記分散相中に単量体組成物に対して溶
解もしくは分散性を示す油溶性もしくは水溶性染料を含
有させ透明着色粒子を得ることを特徴とする懸濁重合法
である。
果上記目的を達成すべくなされたものであって、概略は
以下に記すとおりである。本発明は、単量体組成物から
なる分散相と、水性媒質よりなる連続相とを、各々独立
した槽に保持し、かつそれぞれ独立した経路を通して、
両者を制御された比率で連続的に造粒機に供給し、所望
の大きさの重合性液滴群を有する懸濁液を得る工程と、
該造粒機より該懸濁液を取り出し、重合槽中に導いて重
合反応を完結させて重合体を得る工程とからなる懸濁重
合法において、上記分散相中に単量体組成物に対して溶
解もしくは分散性を示す油溶性もしくは水溶性染料を含
有させ透明着色粒子を得ることを特徴とする懸濁重合法
である。
【０００６】以下本発明の懸濁重合法を図面（図１、図
２）を参照しつつ説明する。まず図１に示すように、連
続相を入れた連続相槽１と、分散相を入れた分散相槽２
とをそれぞれ定量ポンプ４，４を介して造粒機５に一定
比率で同時に導入するようにしてあり、ここで剪断力を
与えて懸濁液として排出し、凝縮器６を備えた重合槽３
に導き、この重合槽３の周囲に設けられている加熱用ジ
ャケット７により必要な加熱をして重合反応を完結さ
せ、粒子径の小さく、かつ粒度分布の揃ったものを製造
する。本発明ではこの場合、特に分散相槽２内に油溶性
もしくは水溶性染料を入れることによって、従来技術で
は得ることができなかった均質かつ球形な着色粒子を得
るものである。
２）を参照しつつ説明する。まず図１に示すように、連
続相を入れた連続相槽１と、分散相を入れた分散相槽２
とをそれぞれ定量ポンプ４，４を介して造粒機５に一定
比率で同時に導入するようにしてあり、ここで剪断力を
与えて懸濁液として排出し、凝縮器６を備えた重合槽３
に導き、この重合槽３の周囲に設けられている加熱用ジ
ャケット７により必要な加熱をして重合反応を完結さ
せ、粒子径の小さく、かつ粒度分布の揃ったものを製造
する。本発明ではこの場合、特に分散相槽２内に油溶性
もしくは水溶性染料を入れることによって、従来技術で
は得ることができなかった均質かつ球形な着色粒子を得
るものである。
【０００７】なお、本発明で用いられる造粒機５の１例
は、図２に示すとおりで、造粒機５には分散相供給口１
４と連続相供給口１３とを有し、両液は剪断領域１１に
入る。この剪断領域１１には回転軸８により攪拌翼１０
が固定されている。攪拌翼１０は回転軸８により回転
し、剪断領域１１内で懸濁液を剪断力により生成する。
この剪断領域１１の端縁部には排出規制用間隙１２が設
けられており、この間隙を通過した分散液（懸濁液）が
上部の分散液吐出口９から吐出され、重合槽３に導かれ
るようになっている。
は、図２に示すとおりで、造粒機５には分散相供給口１
４と連続相供給口１３とを有し、両液は剪断領域１１に
入る。この剪断領域１１には回転軸８により攪拌翼１０
が固定されている。攪拌翼１０は回転軸８により回転
し、剪断領域１１内で懸濁液を剪断力により生成する。
この剪断領域１１の端縁部には排出規制用間隙１２が設
けられており、この間隙を通過した分散液（懸濁液）が
上部の分散液吐出口９から吐出され、重合槽３に導かれ
るようになっている。
【０００８】本発明において分散相は、単量体組成物及
び油溶性もしくは水溶性染料によって形成される。本発
明に用いられる単量体組成物としては、例えば、下記の
ごとき重合可能な重合性単量体を用いることができる。
例えばスチレン、ｏ−メチルスチレン、ｍ−メチルスチ
レン、ｐ−メチルスチレン、ｐ−メトキシスチレン、ｐ
−フェニルスチレン、ｐ−クロルスチレン、３，４−ジ
クロルスチレン、ｐ−エチルスチレン、２，４−ジメチ
ルスチレン、ｐ−ｎ−ブチルスチレン、ｐ−ｔｅｒｔ−
ブチルスチレン、ｐ−ｎ−ヘキシルスチレン、ｐ−ｎ−
オクチルスチレン、ｐ−ｎ−ノニルスチレン、ｐ−ｎ−
デシルスチレン、等のスチレン及びその誘導体；エチレ
ン、プロピレン、ブチレン、イソブチレン、等のエチレ
ン不飽和モノオレフィン類；塩化ビニル、塩化ビニリデ
ン、臭化ビニル、フッ化ビニル、等のハロゲン化ビニル
類；酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、ベンゾエ酸ビニ
ル、等の有機酸ビニルエステル類；メタクリル酸、メタ
クリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸プ
ロピル、メタクリル酸ｎ−ブチル、メタクリル酸ｎ−オ
クチル、メタクリル酸ドデシル、メタクリル酸２−エチ
ルヘキシル、メタクリル酸ステアリル、メタクリル酸フ
ェニル、メタクリル酸ジメチルアミノエチル、メタクリ
ル酸ジエチルアミノエチル、等のメタクリル酸及びその
誘導体；アクリル酸、アクリル酸メチル、アクリル酸エ
チル、アクリル酸ｎ−ブチル、アクリル酸イソブチル、
アクリル酸プロピル、アクリル酸ｎ−オクチル、アクリ
ル酸ドデシル、アクリル酸２−エチルヘキシル、アクリ
ル酸ステアリル、アクリル酸２−クロルエチル、アクリ
ル酸フェニル、等のアクリル酸及びその誘導体；ビニル
メチルエーテル、ビニルエチルエーテル、ビニルイソブ
チルエーテル、等のビニルエーテル類；ビニルメチルケ
トン、ビニルヘキシルケトン、ビニルイソプロペニルケ
トン、等のビニルケトン類；Ｎ−ビニルピロール、Ｎ−
ビニルカルバゾール、Ｎ−ビニルイソドール、Ｎ−ビニ
ルピロリドン等のＮ−ビニル化合物；ビニルナフタリン
類；アクリロニトリル、メタクリロニトリル、アクリル
アミド等の重合性単量体がある。これらのモノマーは、
単独で、あるいは必要に応じて二種以上を種々の組成に
組み合わせて用いる。
び油溶性もしくは水溶性染料によって形成される。本発
明に用いられる単量体組成物としては、例えば、下記の
ごとき重合可能な重合性単量体を用いることができる。
例えばスチレン、ｏ−メチルスチレン、ｍ−メチルスチ
レン、ｐ−メチルスチレン、ｐ−メトキシスチレン、ｐ
−フェニルスチレン、ｐ−クロルスチレン、３，４−ジ
クロルスチレン、ｐ−エチルスチレン、２，４−ジメチ
ルスチレン、ｐ−ｎ−ブチルスチレン、ｐ−ｔｅｒｔ−
ブチルスチレン、ｐ−ｎ−ヘキシルスチレン、ｐ−ｎ−
オクチルスチレン、ｐ−ｎ−ノニルスチレン、ｐ−ｎ−
デシルスチレン、等のスチレン及びその誘導体；エチレ
ン、プロピレン、ブチレン、イソブチレン、等のエチレ
ン不飽和モノオレフィン類；塩化ビニル、塩化ビニリデ
ン、臭化ビニル、フッ化ビニル、等のハロゲン化ビニル
類；酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、ベンゾエ酸ビニ
ル、等の有機酸ビニルエステル類；メタクリル酸、メタ
クリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸プ
ロピル、メタクリル酸ｎ−ブチル、メタクリル酸ｎ−オ
クチル、メタクリル酸ドデシル、メタクリル酸２−エチ
ルヘキシル、メタクリル酸ステアリル、メタクリル酸フ
ェニル、メタクリル酸ジメチルアミノエチル、メタクリ
ル酸ジエチルアミノエチル、等のメタクリル酸及びその
誘導体；アクリル酸、アクリル酸メチル、アクリル酸エ
チル、アクリル酸ｎ−ブチル、アクリル酸イソブチル、
アクリル酸プロピル、アクリル酸ｎ−オクチル、アクリ
ル酸ドデシル、アクリル酸２−エチルヘキシル、アクリ
ル酸ステアリル、アクリル酸２−クロルエチル、アクリ
ル酸フェニル、等のアクリル酸及びその誘導体；ビニル
メチルエーテル、ビニルエチルエーテル、ビニルイソブ
チルエーテル、等のビニルエーテル類；ビニルメチルケ
トン、ビニルヘキシルケトン、ビニルイソプロペニルケ
トン、等のビニルケトン類；Ｎ−ビニルピロール、Ｎ−
ビニルカルバゾール、Ｎ−ビニルイソドール、Ｎ−ビニ
ルピロリドン等のＮ−ビニル化合物；ビニルナフタリン
類；アクリロニトリル、メタクリロニトリル、アクリル
アミド等の重合性単量体がある。これらのモノマーは、
単独で、あるいは必要に応じて二種以上を種々の組成に
組み合わせて用いる。
【０００９】また本発明に用い得る染料としては、上記
モノマーに対して溶解もしくは分散性を示す油溶性もし
くは水溶性染料が使用可能である。例えば油溶性染料と
してはオイルイエロー２Ｇ、オイルイエローＢＢ、オイ
ルイエローＮ、オイルイエローＡＢ、オイルイエローＯ
Ｂ、ファットオレンジＲ、オイルオレンジＲ、オリエン
トオイルレッドＲＲ、アイゼンオイルレッドＸＯ、イン
ドリン、オルガノブルーＧ、オイルブルーＧＡ等の染料
がある。又、水溶性染料としてはダイレクトブリリアン
トイエローＧ、キノリンイエローＫＴ、ダイレクトピュ
アイエロー５Ｇ、ダイレクトファストイエローＧＧ、ダ
イレクトファストイエローＢＣ、ダイレクトオレンジ
Ｒ、ソーラージスチャージオレンジＧＬ、シリウススー
プラオレンジ３ＧＬＤ、ダイレクトコリンスＧ、ダイレ
クトファストスカーレット４ＢＳ、ベンゾレッド８Ｂ
Ｓ、コンゴ−レッド、ダイレクトスカーレットＢ、シリ
ウスピンクＧ、シリウスレッドＢＢ、シリウススカーレ
ットＢ、ダイレクトバイオレットＮ、ダイレクトバイオ
レットＯ、ダイレクトディ−プブラックＲＷ、ダイレク
トブラックＨＷ、ダイレクトブラックＥＸ、ベンゾファ
ストコッパーブラックＲＬ等が本発明に適用できる。
モノマーに対して溶解もしくは分散性を示す油溶性もし
くは水溶性染料が使用可能である。例えば油溶性染料と
してはオイルイエロー２Ｇ、オイルイエローＢＢ、オイ
ルイエローＮ、オイルイエローＡＢ、オイルイエローＯ
Ｂ、ファットオレンジＲ、オイルオレンジＲ、オリエン
トオイルレッドＲＲ、アイゼンオイルレッドＸＯ、イン
ドリン、オルガノブルーＧ、オイルブルーＧＡ等の染料
がある。又、水溶性染料としてはダイレクトブリリアン
トイエローＧ、キノリンイエローＫＴ、ダイレクトピュ
アイエロー５Ｇ、ダイレクトファストイエローＧＧ、ダ
イレクトファストイエローＢＣ、ダイレクトオレンジ
Ｒ、ソーラージスチャージオレンジＧＬ、シリウススー
プラオレンジ３ＧＬＤ、ダイレクトコリンスＧ、ダイレ
クトファストスカーレット４ＢＳ、ベンゾレッド８Ｂ
Ｓ、コンゴ−レッド、ダイレクトスカーレットＢ、シリ
ウスピンクＧ、シリウスレッドＢＢ、シリウススカーレ
ットＢ、ダイレクトバイオレットＮ、ダイレクトバイオ
レットＯ、ダイレクトディ−プブラックＲＷ、ダイレク
トブラックＨＷ、ダイレクトブラックＥＸ、ベンゾファ
ストコッパーブラックＲＬ等が本発明に適用できる。
【００１０】一方、連続相は水性媒質よりなる連続相成
分によって形成される。連続相には、懸濁安定剤を含有
させることが好ましい。本発明で用いられる懸濁安定剤
は、その分子中に親水性基と疎水性基を有する水溶性ポ
リマーが多く用いられている。懸濁安定剤は親水性基と
して水酸基、カルボキシル基及びその塩、スルホン基及
びその塩等の極性基を有し、疎水性基として、脂肪族及
び芳香族等の無極性基で構成されており、造粒工程によ
り形成された単量体組成物粒子の合一を防ぎ、安定化す
る能力を有する化合物である。このような懸濁安定剤
は、例えば、ポリビニルアルコール、カゼイン、ゼラチ
ン、メチルセルロース、メチルハイドロキシプロピルセ
ルロース、エチルセルロース等のセルロース誘導体、澱
粉及びその誘導体、ポリ（メタ）アクリル酸及びそれら
の塩等が用いられている。またそのほかにもリン酸カル
シウム、澱粉末シリカ等の無機粉体もしばしば用いられ
ている。これらの懸濁安定剤は、重合中は、液滴表面を
被覆し液滴の合一、集塊を防止する働きをしている。さ
らに懸濁安定剤の助剤として界面活性剤、例えばドデシ
ルスルフォン酸ナトリウム、ドデシルベンゼンスルフォ
ン酸ナトリウムなどを加えることも可能である。
分によって形成される。連続相には、懸濁安定剤を含有
させることが好ましい。本発明で用いられる懸濁安定剤
は、その分子中に親水性基と疎水性基を有する水溶性ポ
リマーが多く用いられている。懸濁安定剤は親水性基と
して水酸基、カルボキシル基及びその塩、スルホン基及
びその塩等の極性基を有し、疎水性基として、脂肪族及
び芳香族等の無極性基で構成されており、造粒工程によ
り形成された単量体組成物粒子の合一を防ぎ、安定化す
る能力を有する化合物である。このような懸濁安定剤
は、例えば、ポリビニルアルコール、カゼイン、ゼラチ
ン、メチルセルロース、メチルハイドロキシプロピルセ
ルロース、エチルセルロース等のセルロース誘導体、澱
粉及びその誘導体、ポリ（メタ）アクリル酸及びそれら
の塩等が用いられている。またそのほかにもリン酸カル
シウム、澱粉末シリカ等の無機粉体もしばしば用いられ
ている。これらの懸濁安定剤は、重合中は、液滴表面を
被覆し液滴の合一、集塊を防止する働きをしている。さ
らに懸濁安定剤の助剤として界面活性剤、例えばドデシ
ルスルフォン酸ナトリウム、ドデシルベンゼンスルフォ
ン酸ナトリウムなどを加えることも可能である。
【００１１】
【作用】一般に懸濁重合法では、連続相と分散相とを同
一の容器にいれ、両者を機械力により攪拌しいわゆる懸
濁状態を得る。この状態では分散相は液滴となる。しか
しこの液滴は反応中に安定に存在するものではなく、特
に反応初期の分散相の粘度が低い状態では、連続相媒体
中で容易に分裂、合一を繰り返している。そのため連続
相中に予め水溶性化合物を含有させておいても、この分
裂、合一を繰り返している間に、容易に水相中へ溶出し
てしまう。従って通常の懸濁重合では特に水溶性化合物
を含有させたまま生成物粒子を得ることは困難である。
しかるに本発明における重合装置においては、分散前は
両相はべつの容器に保持されるので接触することはな
い。また分散は極めて短時間に行われ、直ちに安定な液
滴となるので、分散相中に水溶性化合物が含有されてい
ても、水相中へはほとんど溶出しない。また本分散方式
では、液滴の生じる過程が分散相の分裂による物で、合
一の過程は無視できる。この点も水相中への溶出を防ぐ
理由となっている。
一の容器にいれ、両者を機械力により攪拌しいわゆる懸
濁状態を得る。この状態では分散相は液滴となる。しか
しこの液滴は反応中に安定に存在するものではなく、特
に反応初期の分散相の粘度が低い状態では、連続相媒体
中で容易に分裂、合一を繰り返している。そのため連続
相中に予め水溶性化合物を含有させておいても、この分
裂、合一を繰り返している間に、容易に水相中へ溶出し
てしまう。従って通常の懸濁重合では特に水溶性化合物
を含有させたまま生成物粒子を得ることは困難である。
しかるに本発明における重合装置においては、分散前は
両相はべつの容器に保持されるので接触することはな
い。また分散は極めて短時間に行われ、直ちに安定な液
滴となるので、分散相中に水溶性化合物が含有されてい
ても、水相中へはほとんど溶出しない。また本分散方式
では、液滴の生じる過程が分散相の分裂による物で、合
一の過程は無視できる。この点も水相中への溶出を防ぐ
理由となっている。
【００１２】
【実施例】以下、実施例に基づいて本発明を具体的に説
明する。 ＜実施例 １＞連続相としてポリビニルアルコール（東
京化成社製、重合度約２０００、ケン化度約８０％）を
水に対して１％、硫酸ナトリウムを水に対して３％の水
溶液を調整し、図１に示す連続相槽１にいれた。また分
散相としてスチレン４０００ｇ、アクリル酸ブチル１０
００ｇ、の混合液に２，２´−アゾビスイソブチロニト
リル１５ｇを溶解させた液を調整し、この混合液に黄色
染料（ＴＯＮ−ＹＥＬＬＯＷ 三井東圧社製）４００ｇ
を溶解させた。この溶液を図１に示す分散相槽２にいれ
た。図２に示す造粒機を用いて、分散相を１００ｍｌ／
分、連続相を４００ｍｌ／分で１０分間造粒機に供給し
た。造粒機は１００００ｒｐｍで運転した。回転部の直
径は５０ｍｍであった。造粒機を通過した分散液を、タ
ービン型攪拌翼で３００ｒｐｍで攪拌しながら図１に示
す重合槽３に導き、８時間反応させた。上記により得た
重合体組成物を冷却し、２００目メッシュの篩でろ過し
た。この組成物を顕微鏡で観察したところ、黄色の透明
な球状粒子であった。また、上記重合体組成物の粒度を
コールターカウンター（アパーチャー１００μm ）を用
いて測定した結果（個数分布）を図３に示す。上記重合
体組成物は、図３に示されるような狭い粒度分布を有
し、最頻値が約７．５μmであった。
明する。 ＜実施例 １＞連続相としてポリビニルアルコール（東
京化成社製、重合度約２０００、ケン化度約８０％）を
水に対して１％、硫酸ナトリウムを水に対して３％の水
溶液を調整し、図１に示す連続相槽１にいれた。また分
散相としてスチレン４０００ｇ、アクリル酸ブチル１０
００ｇ、の混合液に２，２´−アゾビスイソブチロニト
リル１５ｇを溶解させた液を調整し、この混合液に黄色
染料（ＴＯＮ−ＹＥＬＬＯＷ 三井東圧社製）４００ｇ
を溶解させた。この溶液を図１に示す分散相槽２にいれ
た。図２に示す造粒機を用いて、分散相を１００ｍｌ／
分、連続相を４００ｍｌ／分で１０分間造粒機に供給し
た。造粒機は１００００ｒｐｍで運転した。回転部の直
径は５０ｍｍであった。造粒機を通過した分散液を、タ
ービン型攪拌翼で３００ｒｐｍで攪拌しながら図１に示
す重合槽３に導き、８時間反応させた。上記により得た
重合体組成物を冷却し、２００目メッシュの篩でろ過し
た。この組成物を顕微鏡で観察したところ、黄色の透明
な球状粒子であった。また、上記重合体組成物の粒度を
コールターカウンター（アパーチャー１００μm ）を用
いて測定した結果（個数分布）を図３に示す。上記重合
体組成物は、図３に示されるような狭い粒度分布を有
し、最頻値が約７．５μmであった。
【００１３】＜実施例 ２＞連続相としてポリビニルア
ルコール（東京化成社製、重合度約２０００、ケン化度
約８０％）を水に対して１％、硫酸ナトリウムを水に対
して３％の水溶液を調整し、図１に示す連続相槽１にい
れた。また分散相としてスチレン４０００ｇ、アクリル
酸ブチル１０００ｇ、の混合液に２，２´−アゾビスイ
ソブチロニトリル１５ｇを溶解させた液を調整し、この
混合液に赤色染料（ＯＬＬ ＰＩＮＫ３１２ オリエン
ト化学社製）４００ｇを溶解させた。この溶液を図１に
示す分散相槽２にいれた。図２に示す造粒機を用いて、
分散相を１００ｍｌ／分、連続相を４００ｍｌ／分で１
０分間造粒機に供給した。造粒機は１００００ｒｐｍで
運転した。回転部の直径は５０ｍｍであった。造粒機を
通過した分散液を、タービン型攪拌翼で３００ｒｐｍで
攪拌しながら図１に示す重合槽３に導き、８時間反応さ
せた。上記により得た重合体組成物を冷却し、２００目
メッシュの篩でろ過した。この組成物を顕微鏡で観察し
たところ、赤色の透明な球状粒子であった。また、上記
重合体組成物の粒度をコールターカウンター（アパーチ
ャー１００μm ）を用いて測定した結果（個数分布）を
図４に示す。上記重合体組成物は、図４に示されるよう
な狭い粒度分布を有し、最頻値が約５．５μm であっ
た。
ルコール（東京化成社製、重合度約２０００、ケン化度
約８０％）を水に対して１％、硫酸ナトリウムを水に対
して３％の水溶液を調整し、図１に示す連続相槽１にい
れた。また分散相としてスチレン４０００ｇ、アクリル
酸ブチル１０００ｇ、の混合液に２，２´−アゾビスイ
ソブチロニトリル１５ｇを溶解させた液を調整し、この
混合液に赤色染料（ＯＬＬ ＰＩＮＫ３１２ オリエン
ト化学社製）４００ｇを溶解させた。この溶液を図１に
示す分散相槽２にいれた。図２に示す造粒機を用いて、
分散相を１００ｍｌ／分、連続相を４００ｍｌ／分で１
０分間造粒機に供給した。造粒機は１００００ｒｐｍで
運転した。回転部の直径は５０ｍｍであった。造粒機を
通過した分散液を、タービン型攪拌翼で３００ｒｐｍで
攪拌しながら図１に示す重合槽３に導き、８時間反応さ
せた。上記により得た重合体組成物を冷却し、２００目
メッシュの篩でろ過した。この組成物を顕微鏡で観察し
たところ、赤色の透明な球状粒子であった。また、上記
重合体組成物の粒度をコールターカウンター（アパーチ
ャー１００μm ）を用いて測定した結果（個数分布）を
図４に示す。上記重合体組成物は、図４に示されるよう
な狭い粒度分布を有し、最頻値が約５．５μm であっ
た。
【００１４】＜実施例 ３＞連続相としてポリビニルア
ルコール（東京化成社製、重合度約２０００、ケン化度
約８０％）を水に対して１％、硫酸ナトリウムを水に対
して３％の水溶液を調整し、図１に示す連続相槽１にい
れた。また分散相としてスチレン４０００ｇ、アクリル
酸ブチル１０００ｇ、の混合液に２，２´−アゾビスイ
ソブチロニトリル１５ｇを溶解させた液を調整し、この
混合液に青色染料（ＢＬＵＥ２０００三井東圧社製））
１００ｇを溶解させた。この溶液を図１に示す分散相槽
２にいれた。図２に示す造粒機を用いて、分散相を１０
０ｍｌ／分、連続相を４００ｍｌ／分で１０分間造粒機
に供給した。造粒機は１００００ｒｐｍで運転した。回
転部の直径は５０ｍｍであった。造粒機を通過した分散
液を、タービン型攪拌翼で３００ｒｐｍで攪拌しながら
図１に示す重合槽３に導き、８時間反応させた。上記に
より得た重合体組成物を冷却し、２００目メッシュの篩
でろ過した。この組成物を顕微鏡で観察したところ、青
色の透明な球状粒子であった。また、上記重合体組成物
の粒度をコールターカウンター（アパーチャー１００μ
m ）を用いて測定した結果（個数分布）を図５に示す。
上記重合体組成物は、図５に示されるような狭い粒度分
布を有し、最頻値が約６．０μm であった。
ルコール（東京化成社製、重合度約２０００、ケン化度
約８０％）を水に対して１％、硫酸ナトリウムを水に対
して３％の水溶液を調整し、図１に示す連続相槽１にい
れた。また分散相としてスチレン４０００ｇ、アクリル
酸ブチル１０００ｇ、の混合液に２，２´−アゾビスイ
ソブチロニトリル１５ｇを溶解させた液を調整し、この
混合液に青色染料（ＢＬＵＥ２０００三井東圧社製））
１００ｇを溶解させた。この溶液を図１に示す分散相槽
２にいれた。図２に示す造粒機を用いて、分散相を１０
０ｍｌ／分、連続相を４００ｍｌ／分で１０分間造粒機
に供給した。造粒機は１００００ｒｐｍで運転した。回
転部の直径は５０ｍｍであった。造粒機を通過した分散
液を、タービン型攪拌翼で３００ｒｐｍで攪拌しながら
図１に示す重合槽３に導き、８時間反応させた。上記に
より得た重合体組成物を冷却し、２００目メッシュの篩
でろ過した。この組成物を顕微鏡で観察したところ、青
色の透明な球状粒子であった。また、上記重合体組成物
の粒度をコールターカウンター（アパーチャー１００μ
m ）を用いて測定した結果（個数分布）を図５に示す。
上記重合体組成物は、図５に示されるような狭い粒度分
布を有し、最頻値が約６．０μm であった。
【００１５】＜比較例 １＞連続相としてドデシルベン
ゼンスルフォン酸（東京化成社製）を水に対して０．１
％、硫酸ナトリウムを水に対して３％の水溶液を調製
し、図１に示す連続相槽１にいれるほかは実施例１と同
様である。この反応系では乳化重合法となる。本例では
重合反応中に分散系が不安定となり、連続相は攪拌翼に
巻き付いてしまい、重合反応も充分進行せず生成物は得
られなかった。
ゼンスルフォン酸（東京化成社製）を水に対して０．１
％、硫酸ナトリウムを水に対して３％の水溶液を調製
し、図１に示す連続相槽１にいれるほかは実施例１と同
様である。この反応系では乳化重合法となる。本例では
重合反応中に分散系が不安定となり、連続相は攪拌翼に
巻き付いてしまい、重合反応も充分進行せず生成物は得
られなかった。
【００１６】＜比較例 ２＞連続相としてドデシルベン
ゼンスルフォン酸（東京化成社製）を水に対して０．１
％、硫酸ナトリウムを水に対して３％の水溶液を調製
し、図１に示す連続相槽１にいれるほかは実施例２と同
様である。この反応系では乳化重合法となる。本例では
重合反応中に分散系が不安定となり、連続相は攪拌翼に
巻き付いてしまい、重合反応も充分進行せず生成物は得
られなかった。さらに赤色染料はほとんどが連続相中に
溶出し、攪拌翼に巻き付いた重合体はほとんど着色して
いなかった。
ゼンスルフォン酸（東京化成社製）を水に対して０．１
％、硫酸ナトリウムを水に対して３％の水溶液を調製
し、図１に示す連続相槽１にいれるほかは実施例２と同
様である。この反応系では乳化重合法となる。本例では
重合反応中に分散系が不安定となり、連続相は攪拌翼に
巻き付いてしまい、重合反応も充分進行せず生成物は得
られなかった。さらに赤色染料はほとんどが連続相中に
溶出し、攪拌翼に巻き付いた重合体はほとんど着色して
いなかった。
【００１７】
【発明の効果】本発明によれば、剪断領域で生じた強力
な剪断力、破砕、衝撃、乱流の力により微少な液滴を生
じさせ、かつ、この液滴が剪断力場を離脱する際の排出
規制用間隙により微少分散粒子となるため、５〜５０μ
m の適度な粒径と分布がシャープな透明着色粒子が得ら
れる。また、適用する着色染料の選択範囲が広い透明着
色粒子の製造方法を提供することができる。
な剪断力、破砕、衝撃、乱流の力により微少な液滴を生
じさせ、かつ、この液滴が剪断力場を離脱する際の排出
規制用間隙により微少分散粒子となるため、５〜５０μ
m の適度な粒径と分布がシャープな透明着色粒子が得ら
れる。また、適用する着色染料の選択範囲が広い透明着
色粒子の製造方法を提供することができる。
【図１】図１は本発明において用いられる重合装置の一
例を示す説明図である。
例を示す説明図である。
【図２】図２は本発明において用いられる造粒機の一例
を示す説明図である。
を示す説明図である。
【図３】
【図４】
【図５】図３ないし図５は、それぞれ、実施例１、実施
例２及び実施例３の重合体組成物の粒度分布を示すグラ
フである。
例２及び実施例３の重合体組成物の粒度分布を示すグラ
フである。
１ 連続相槽 ２ 分散相槽 ３ 重合槽 ４ 定量ポンプ ５ 造粒機 ６ 凝縮器 ７ 加熱用ジャケット ８ 回転軸 ９ 分散液吐出口 １０ 攪拌翼 １１ 剪断領域 １２ 排出規制用間隙 １３ 連続相供給口 １４ 分散相供給口
Claims (1)
- 【請求項１】 単量体組成物からなる分散相と、水性媒
質よりなる連続相とを、各々独立した槽に保持し、かつ
それぞれ独立した経路を通して、両者を制御された比率
で連続的に造粒機に供給し、所望の大きさの重合性液滴
群を有する懸濁液を得る工程と、該造粒機より該懸濁液
を取り出し、重合槽中に導いて重合反応を完結させて重
合体を得る工程とからなる懸濁重合法において、上記分
散相中に単量体組成物に対して溶解もしくは分散性を示
す油溶性もしくは水溶性染料を含有させ透明着色粒子を
得ることを特徴とする懸濁重合法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP3276403A JP2712064B2 (ja) | 1991-09-30 | 1991-09-30 | 懸濁重合法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP3276403A JP2712064B2 (ja) | 1991-09-30 | 1991-09-30 | 懸濁重合法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0586108A JPH0586108A (ja) | 1993-04-06 |
| JP2712064B2 true JP2712064B2 (ja) | 1998-02-10 |
Family
ID=17568922
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP3276403A Expired - Lifetime JP2712064B2 (ja) | 1991-09-30 | 1991-09-30 | 懸濁重合法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2712064B2 (ja) |
Families Citing this family (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2751826B2 (ja) * | 1994-04-12 | 1998-05-18 | 村田機械株式会社 | ファクシミリ装置 |
| JP2779772B2 (ja) * | 1994-08-23 | 1998-07-23 | 株式会社巴川製紙所 | 懸濁重合法 |
| JP2779775B2 (ja) * | 1994-09-16 | 1998-07-23 | 株式会社巴川製紙所 | 懸濁重合法 |
| CA2565250C (en) | 2004-05-03 | 2013-11-12 | Omega Bio-Pharma (I.P.3) Limited | Cysteamines for treating complications of hypercholesterolemia and diabetes |
Family Cites Families (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH06102681B2 (ja) * | 1989-07-11 | 1994-12-14 | 株式会社巴川製紙所 | 懸濁重合法 |
-
1991
- 1991-09-30 JP JP3276403A patent/JP2712064B2/ja not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0586108A (ja) | 1993-04-06 |
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
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