JPH05212271A - 固体芯物質を有するマイクロカプセル - Google Patents

固体芯物質を有するマイクロカプセル

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JPH05212271A
JPH05212271A JP4303458A JP30345892A JPH05212271A JP H05212271 A JPH05212271 A JP H05212271A JP 4303458 A JP4303458 A JP 4303458A JP 30345892 A JP30345892 A JP 30345892A JP H05212271 A JPH05212271 A JP H05212271A
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monomers
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pigment
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Ekkehard Dr Jahns
ヤーンズ エッケハルト
Rainer Dr Dyllick-Brenzinger
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Friedrich-Wilhelm Dr Raulfs
ラウルフス フリードリヒ−ヴィルヘルム
Ralf Biastoch
ビアシュトッホ ラルフ
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BASF SE
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Abstract

(57)【要約】 【目的】 固体芯物質を有するマイクロカプセル。 【構成】 固体粒子、単量体及び1種又は数種の油溶性
ラジカル開始剤を水中に分散させ、ラジカル開始剤の熱
分解により常法で重合を開始及び制御することによっ
て、 A)1種又は数種のビニル単量体(単量体I)30〜100
重量% B)1種又は数種の二又は多官能性単量体(単量体II)
0〜70重量%及び C)その他の単量体(単量体III)0〜40重量% の懸濁重合により得られる固体芯物質を有するマイクロ
カプセル。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【産業上の利用分野】本発明は、固体粒子、単量体及び
1種又は数種の油溶性ラジカル開始剤を水中に分散さ
せ、ラジカル開始剤の熱分解により常法で重合を開始及
び制御することによって、 A)1種又は数種のビニル単量体(単量体I)30〜100
重量% B)1種又は数種の二又は多官能性単量体(単量体II)
0〜70重量%及び C)その他の単量体(単量体III)0〜40重量% の懸濁重合により得られる、固体芯物質を有する新規マ
イクロカプセルに関する。
【0002】本発明はまた、こららのマイクロカプセル
の製法及びこれらを印刷インキ、建築塗料及び工業用塗
料を製造し、電子写真用のトナ−を製造し、プラスチッ
ク及び人工繊維を着色し、かつ感熱性記録材料を製造す
るために使用することに関する。
【0003】
【従来の技術】マイクロカプセルで包まれた固体は、そ
れ自体公知である。これらは特に金属、金属酸化物、顔
料、発色剤及び凝集する傾向があるか又はそれらの表面
特性が特別な目的のために均一であるべきであるその他
の無機又は有機粒子である。これらは、多くの工業分野
で、例えば印刷インキ及び塗料、感熱性記録材料及び電
子写真用トナ−の製造に使用される。
【0004】米国特許(US-A)第4421660号、同第46802
00号及び同第4771086号明細書には、マイクロカプセル
で包まれた固体が記載されているが、ここでは封入は疎
水性単量体、特にビニル単量体を水溶性ラジカル開始剤
で水性分散液中で重合させることによって行っている。
しかし、この乳化重合は、多少の差はあれ相当な割合の
どの固体粒子をも封入しない重合体粒子を否応なく製造
してしまうという欠点を有する。
【0005】西ドイツ特許出願P4015753.9号明細書に
は、中子油中に溶解させた発色剤を含有するマイクロカ
プセルの製法が開示されている。この場合には、重合は
水中油型乳液中の油溶性ラジカル開始剤を使用して行
う。使用されるビニル単量体は、疎水性芯溶剤中に溶解
するが、一方生じる重合体は不溶性であり、相分離後に
液体芯を包む安定なカプセル壁を形成する。
【0006】
【発明が解決しようとする課題】本発明の課題は、良好
な適用特性を有し、前記の欠点なしに製造することがで
きるマイクロカプセルで封入された固体粒子を提供する
ことである。
【0007】
【課題を解決するための手段】我々は、この課題が最初
に記載した固体芯物質を有するマイクロカプセルにより
解決されることを見出した。
【0008】我々はまた、これらのマイクロカプセルの
製法及びこれらを印刷インキ、建築塗料及び工業用塗料
を製造するために、電子写真用のトナ−を製造するため
に、プラスチック及び人工繊維を着色するために及び感
熱性記録材料を製造するために使用することも見出し
た。
【0009】本発明の固体封入マイクロカプセルは、1
種又は数種のビニル単量体(単量体I)30〜100重量
%、有利には40〜100重量%から製造される。
【0010】本発明のマイクロカプセルはまた、1種又
は数種の二又は多官能性単量体(単量体II)70重量%ま
で、有利には40重量%まで及びその他の単量体(単量体
III)30重量%までを含有する。
【0011】単量体I及びIIは、各々単独でか又は混合
物の形で使用することができる疎水性不飽和化合物であ
る。
【0012】好適なビニル単量体Iは例えば下記のもの
である: −芳香族モノビニル化合物、例えばスチレン及びそのハ
ロゲン-又はC1〜C10-アルキル-置換された誘導体、例
えばビニルトルエン、α-及びβ-メチルスチレン、n-
及びt-ブチルスチレン、クロルスチレン及びビニルピ
リジン; −α,β-不飽和C3〜C10-カルボン酸、特にアクリル酸
及びメタクリル酸のC1〜C24-アルキルエステル、例え
ば特にメチル、エチル、n-プロピル、n-ブチル及び2-
エチルヘキシルアクリレ−ト及びメタクリレ−ト、及び
イソプロピル、イソブチル、s-ブチル及びt-ブチルア
クリレ−ト及びメタクリレ−ト、またn-ペンチル、n
−ヘキシル、n-ヘプチル、n-オクチル及びラウリルア
クリレ−ト及びメタクリレ−ト; −C2〜C20-カルボン酸のビニルエステル、例えば酢酸
ビニル及びプロピオン酸ビニル; −ハロゲン化ビニル、例えば塩化ビニル及び塩化ビニリ
デン; −C4〜C10-アルカンジエン、例えばブタジエン及びイ
ソプレン。
【0013】有利な単量体Iはスチレン及びメチル、エ
チル、n-プロピル、n-ブチル及び2-エチルアクリレ−
ト及び/又はメタクリレ−トである。
【0014】好適な単量体IIは、二及び多官能性の単量
体、主としてジビニル及びポリビニル単量体であり、こ
れらは重合の間にカプセル壁の架橋を惹起する。架橋の
結果として、固体を囲む重合体さやは高融点と成り、そ
の結果、更に熱に対して安定となる。同時に、これは架
橋してない重合体を溶解する溶剤の作用に対しても安定
である。
【0015】好適なジビニル単量体は例えば下記のもの
である: −芳香族ジビニル化合物、例えばジビニルベンゼン; −C2〜C20-アルカンジオ−ルのジアクリレ−ト及びジ
メタクリレ−ト、例えば特に1,3-及び1,2-プロパンジオ
−ルジアクリレ−ト及びジメタクリレ−ト、1,4-ブタン
ジオ−ルジアクレレ−ト及びジメタクリレ−ト、1,5-ペ
ンタンジオ−ルジアクレレ−ト及びジメタクリレ−ト、
1,6-ヘキサンジオ−ルジアクリレ−ト及びジメタクリレ
−ト、及びエタンジオ−ルジアクレレ−ト及びジメタク
リレ−ト及び1,3-ブタンジオ−ルジアクレレ−ト及びジ
メタクリレ−ト、またジプロピレングリコ−ルジアクリ
レ−ト、エチレンジグリコ−ルジアクリレ−ト及びトリ
プロピレングリコ−ルジアクリレ−ト; −α,β-不飽和C3〜C10-カルボン酸及び-カルボン酸
誘導体のα,β-不飽和C3〜C10-アルキルエステル、例
えばアリルメタクリレ−ト及びメタリルメタクリルアミ
ド; −C4〜C10-アルカン-1,3-ジエン、例えばブタジエ
ン。
【0016】有利なジビニル単量体は、エタンジオ−ル
ジアクリレ−ト及びジメタクリレ−ト、1,3-ブタンジオ
−ルジメタクリレ−ト、メタリルメタクリルアミド及び
アリルメタクリレ−トである。特に有利なのは、1,3-及
び1,2-プロパンジオ−ルジアクレレ−ト及びジメタクリ
レ−ト、1,4-ブタンジオ−ルジアクリレ−ト及びジメタ
クリレ−ト、1,5-ペンタンジオ−ルジアクリレ−ト及び
ジメタクリレ−ト、1,6-ヘキサンジオ−ルジアクリレ−
ト及びジメタクリレ−ト及びジビニルベンゼンである。
【0017】有利なポリビニル単量体は、トリメチロ−
ルプロパントリアクリレ−ト及びトリメタクリレ−ト、
ペンタエリスリト−ルトリアリルエ−テル及びトリアク
リレ−ト及びペンタエリスリト−ルテトラアクリレ−ト
及びテトラメタクリレ−トである。
【0018】付加的な単量体IIIとしては、親水性の不
飽和化合物を使用することができる。好適な単量体III
は例えば下記のものである: −α,β-不飽和C2〜C6-カルボン酸及びその誘導体、
例えば塩、アミド、ニトリル及びエステル;例えばアク
リル酸、メタクリル酸、マレイン酸、イタコン酸;ナト
リウムアクリレ−ト;アクリルアミド、メタクリルアミ
ド、3-ジメチルアミノプロピルアクリルアミド及びメタ
クリルアミド及びアクリルアミド-2-メチルプロパンス
ルホン酸;アクリルニトリル及びメタクリルニトリル;
2-ヒドロキシエチル及び3-ヒドロキシプロピルアクリレ
−ト及びメタクリレ−ト;2-アミノエチルアクリレ−ト
及びメタクリレ−ト、2-ジメチルアミノエチル及び2-ジ
エチルアミノエチルアクリレ−ト及びメタクリレ−ト及
びグリシジルアクリレ−ト及びメタクリレ−ト、2-スル
ホエチル及び3-スルホプロピルアクリレ−ト及びメタク
リレ−ト; −芳香族親水性ビニル化合物、例えばN-ビニルピロリ
ド-2-オン及びスチレンスルホン酸; −α,β-不飽和基を含有するテトラアルキル/アリ−ル
アンモニウム化合物、例えば塩化ビニルベンジルトリメ
チルアンモニウム。
【0019】本発明の固体を包むマイクロカプセルは、
単量体を分散させた水性媒体中における単量体I及び場
合により単量体II及び/又はIIIの懸濁重合により製造
される。ここで使用されるラジカル開始剤は、油溶性で
あり、それらの熱分解により常法で重合を開始させ、制
御する。
【0020】好適なラジカル開始剤は、有利には単量体
の重量に対して0.1〜5重量%の量の常用の油溶性ペル
オキソ及びアゾ化合物であり、これらは単独でか又は混
合物で使用することができる。
【0021】有利なラジカル開始剤は、t-ペンチルペ
ルオキシピバレ−ト、過酸化ジラウロイル、t-ペンチ
ル2-エチルヘキサノエ−ト、過酸化ジベンゾイル、t-
ブチルペルオキシ-2-エチルヘキサノエ−ト、ジ-t-ブ
チルペルオキシド、2,5-ジメチル-2,5-ジ(t-ブチルペ
ルオキシ)ヘキサン、クメンヒドロペルオキシド、2,2'
-アゾビス(2,4-ジメチルバレロニトリル);2,2’-ア
ゾビス(2,4-ジメチルバレロニトリル)及び2,2'-アゾ
ビス(4-メトキシ-2-メチルブチロニトリル)である。
【0022】特に有利には、t-ブチルペルオキシネオ
デカノエ−ト、ジ(3,5,5-トリメチルヘキサノイル)ペ
ルオキシド、t-ブチルペルオキシピバレ−ト、4,4'-ア
ゾビスイソブチロニトリル及びジメチル2,2'-アゾビス
イソブチレ−トである。これらは30〜100℃の範囲内で1
0時間の半減期を有する。
【0023】本発明の重合で、生成される重合体の分子
量を調整することが有利であろう。これは、常法で重合
の間に連鎖移動剤を添加することによって行うことがで
きる。この目的のために好適な物質は、例えば脂肪族ア
ルコ−ル、例えばメタノ−ル、イソプロパノ−ル及び1-
ブテン-2-オ−ル、四塩化炭素及びメルカプタン、例え
ばt-ドデシルメルカプタン及びチオグリコ−ルエステ
ル、例えばエチル及び2-エチルヘキシルチオグリコレ−
トである。
【0024】本発明によるマイクロカプセル封入用に、
基本的には、反応条件下で水に不溶性であるか又はごく
僅かに可溶性であり、存在するその他の化合物と反応し
ない任意の溶剤−無機又は有機−を使用することができ
る。もちろん、固体粒子は、マイクロカプセルで慣用の
範囲内の大きさ、即ち約10nm〜100μmである。有利
な粒子は詳細な用途による。しかし、一般に比較的大き
な粒子でさえ、本発明の方法により封入することができ
る。
【0025】好適な無機固体は例えば、金属、例えばア
ルミニウム、鉛、鉄、コバルト、ニッケル、クロム、
銅、銀、金、パラジウム、白金、ロジウム及び亜鉛及び
これらの合金及び有利には金属酸化物、酸化珪素及び酸
化マグネシウムだけでなく、特に磁性酸化物(例えばマ
グネタイト、酸化ニッケル及び酸化コバルト)及び顔料
酸化物である。
【0026】本発明によるマイクロカプセル封入用に、
水中に一定の割合までのみ(約10重量%まで)可溶性で
ある色料、即ち無機及び有機顔料、染料及び同じく発色
剤(即ち、それ自体は無色であるか又はごく僅かに着色
しているにすぎないが、電子供与又は陽子授与により電
子受容体と接触する際に発色する)が特に有利である。
例えば、電子写真、繊維染色及び繊維印刷用の印刷イン
キ及び塗料を製造するために使用される常用の顔料及び
感熱及び感圧記録材料で使用される発色剤を使用するこ
とができる。
【0027】詳細な例は下記のものである: −無機顔料、例えば:二酸化チタン、亜鉛白、硫化亜
鉛、リトポン及び鉛白;酸化鉄黒、鉄苦土黒、黒尖晶石
及びカ−ボンブラック;クロムグリ−ン、酸化クロムグ
リ−ン、酸化クロム水和物グリ−ン及びウルトラマリ−
ングリ−ン;コバルトブル−、ウルトラマリ−ンブル
−、アイアンブル−及びマンガンブル−;ウルトラマリ
−ンバイオレット、コバルトバイオレット及びマンガン
バイオレット;酸化鉄赤、カドニウムスルホセレナイ
ド、モリブデンレッド及びウルトラマリ−ンレッド;酸
化鉄褐色、混合褐色、尖晶及びコランダム相及びクロム
オレンジ;酸化鉄イエロ−、ニッケルチタンイエロ−、
クロムチタンイエロ−、硫化カドミウム、クロムイエロ
−、亜鉛イエロ−、アルカリ土類金属クロム酸塩及びネ
イプルイエロ−;硫化亜鉛カドミウム; −有機顔料、例えば:アゾ顔料:モノアゾ顔料、例えば
C.I.顔料イエロ−1、3、98、74及び10;ジアゾ顔料、例え
ばC.I.顔料イエロ−12、13、14、17、16、113、81及び83及び
C.I.顔料オレンジ13、17及び34;β-ナフト−ル顔料、例
えばC.I.顔料レッド1及び3及びC.I.顔料オレンジ5;レ
−キッドアゾ顔料、例えばC.I.顔料レッド49、23、53、24
及び68、C.I.顔料レッド57;1、48及び52、C.I.顔料イエ
ロ−61及びC.I.顔料レッド151;ナフト−ルAS顔料、例
えばC.I.顔料レッド112、8、17、26、22、27、12、7、28、9及び2
9、C.I.顔料オレンジ38及び30及びC.I.顔料レッド146、3
1、170、32及び187;ベンズイミダゾロン顔料、例えばC.
I.顔料イエロ−120、C.I.顔料オレンジ36、C.I.顔料レ
ッド175及び176、C.I.顔料バイオレット32及びC.I.顔料
ブラウン25;金属錯体顔料:アゾ金属錯体顔料、例えば
C.I.顔料グリ−ン10;イソインドリン顔料、例えばC.I.
顔料イエロ−109、110及び185及びC.I.顔料レッド180;
フタロシアニン顔料、例えば特に銅フタロシアニン、有
利にはC.I.顔料ブル−15;キナクロドン顔料、例えばC.
I.顔料バイオレット19C.I.顔料レッド122及び209;ペリ
ノン顔料、例えばC.I.顔料オレンジ43及び68及びC.I.顔
料レッド194及び67;ペリレ−ン顔料、例えばC.I.顔料
ブラウン26及びC.I.顔料レッド179、190、123、149、178及
び189;アントラキノン顔料、例えば、C.I.顔料バイオ
レット5:1、C.I.顔料イエロ−123及び108、C.I.顔料レ
ッド117及びC.I.顔料ブル−60及び64、C.I.顔料イエロ
−24及び74、C.I.顔料オレンジ40及びC.I.顔料レッド16
8;チオインジゴ顔料、例えば、C.I.顔料レッド88、181
及び198及びC.I.顔料バイオレット36及び38;ジオキサジ
ン顔料、例えば、C.I.顔料バイオレット23、88、89及び9
1;アルカリ金属ブル−顔料;キノフタロン顔料;フル
オレッセント顔料、例えばC.I.溶剤イエロ−44、C.I.顔
料イエロ−101及びC.I.ベイシックバイオレット10; −発色剤:ラクトン、例えばクリスタルバイオレットラ
クトン;フタライド、例えば3,3-ビス(p-ジメチルア
ミノフェニル)-6-ジメチルアミノフタライド;フルオ
ランズ、例えば2-アニリノ-3-メチル-6-ジエチルアミノ
フルオラン、2-アニリノ-3-メチル-6-ジブチルアミノフ
ルオラン、2-アニリノ-3-メチル-6-イソペンチルエチル
アミノフルオラン、2-アニリノ-3-メチル-6-シクロヘキ
シルメチルアミノフルオラン、2-(2'-クロルフェニル
アミノ)-6-ジエチルアミノフルオラン及び2-(2'-クロ
ルフェニルアミノ)-6-ジブチルアミノフルオラン。
【0028】本発明のマイクロカプセル中で、固体対単
量体I、II及びIIIの合計の重量比は、一般に約10:1〜
1:10である。詳細な場合に要求される単量体の量は、所
望の用途に左右され、もちろん特に固体粒子の大きさに
左右される。使用される単量体の量は、少なくとも、微
細に分割された固体の全表面の単分子被覆に必要な量で
あるべきであり、その量は公知処方により算出すること
ができる。一般に重合体さやは約10μmまでの厚さを有
する。
【0029】本発明によるマイクロカプセル封入のため
に、固体を水中によく分散させねばならない。分散は例
えば、顔料に慣用の方法で実施することができる。顔料
を有利には先ず、水及び1種又は数種の分散剤の存在で
溶解剤中に予備分散させる。有色顔料の場合には、顔料
粒子の平均直径は高い色の濃さを得るために1μmより
下でなければならないので、予備分散の次に一般に常法
で、例えば撹拌ボ−ルミル又はビ−ドミルで更に分散を
行う。若干の場合には、予備分散を用いて分散させるこ
とも可能である。
【0030】好適な分散剤は、常用の水溶性で非イオン
性及びイオン性の重合体(これらは両方とも保護コロイ
ドと呼称される)及び非イオン性、陽イオン性及び陰イ
オン性界面活性剤である。
【0031】好適な分散剤は、場合により変化し、封入
すべき詳細な固体により決められる。明白な決定基準
は、例えば、所望の粒度での水中への固体の分散しやす
さ、マイクロカプセル封入前及び後の低い粘度と組合わ
さった分散液の高い固体含量及びマイクロカプセル化後
の分散液の良好な貯蔵安定性である。
【0032】有利な水溶性非イオン分散剤は、例えばポ
リビニルアルコ−ル、部分的に加水分解されたポリ酢酸
ビニル、ポリビニルピロリドン及びその共重合体、例え
ばビニルピロリドン-酢酸ビニル共重合体、ポリアクリ
ルアミド、ポリメタクリルアミド及び各単量体の共重合
体、セルロ−ス誘導体、例えばヒドロキシエチル-、カ
ルボキシメチル-及びメチル-セルロ−ス、ゼラチン及び
アラビアゴム及びそれらの混合物である。
【0033】非イオン性重合体は、一般に、封入すべき
固体に対して0.1〜2000重量%、有利には0.5〜1000重量
%の量で使用される。
【0034】好適な水溶性イオン性分散剤は、特にポリ
アクリル酸、ポリメタクリル酸及び各単量体の共重合
体、マレイン酸及び無水マレイン酸を基礎とする例えば
メチルビニルエーテル、ジイソブテン及びスチレンとの
共重合体、スルホエチル及びスルホプロピルアクリレ−
ト及びメタクリレ−トの重合体、N-スルホエチルマレ
インイミド、2-アクリルアミド-2-アルキルスルホン
酸、スチレン-及びビニル-スルホン酸及びこれらの単量
体の共重合体である。その際、ナフタレンスルホン酸/
ホルムアルデヒド縮合生成物、フェニ−ルスルホン酸/
ホルムアルデヒド縮合生成物及びポリアクリル酸及びポ
リメタクリル酸が特に有利である。
【0035】使用されるイオン性重合体の量は、一般
に、封入すべき固体に対して0.1〜1000重量%、有利に
は0.5〜500重量%の量で使用される。
【0036】界面活性剤を付加的な分散剤として使用す
ることもできる。好適な非イオン性界面活性剤は、例え
ば、ソルビタンエステル、例えばソルビタンラウレ−
ト、アルキル又はアリ−ルポリグリコ−ルエ−テル、例
えばドデシルポリグリコ−ルエ−テル(酸化エチレン単
位18個を有する)である。好適な陽イオン界面活性剤
は、例えばアルキルアンモニウム及びアルキルピリジウ
ム塩、例えば臭化セチルトリメチルアンモニウム及び塩
化ラウリルピリジニウムである。好適な陰イオン界面活
性剤は、例えばアルキル及びアルキルアリ−ルスルフェ
ート及びスルホネート、例えばナトリウムラウリルスル
フェート及びノニルフェニルスルホネ−ト、アルキルポ
リグリコ−ルエ−テル及びアルキルフェノ−ルポリグリ
コ−ルエ−テルスルフェ−ト及びスルホネ−ト、例えば
ナトリウムラウリルポリグリコ−ルエ−テルスルフェ−
ト及びノニルフェノ−ルポリギルコ−ルエ−テルスルホ
ネ−ト(各々EO単位50個を有する)、アルキルスルホ
スクシネ−ト、例えばナトリウムジオクチルスルホスク
シネ−ト及び脂肪酸のアルカリ金属塩、例えばドデカン
酸カリウムである。
【0037】界面活性剤は一般に、封入される固体に対
して0.1〜100重量%、有利には0.5〜50重量%の量で使
用される。
【0038】分散方法及び期間に応じて、固体粒子の大
きさ分布を特に予定の用途に適応させることができる。
一般に、粒子は約10mm〜100μmの大きさを有する。
【0039】本発明のマイクロカプセル封入法は、基本
的には常法で実施することができる。固体を分散剤を用
いて水中の分散液として導入する。次の単量体添加は、
1工程で実施することもできるが、単量体を重合の間に
少しずつ徐々に添加することもでき、これは層状の重合
体さやを形成する目的がある場合に、特に有利である。
ラジカル開始剤又はラジカル開始剤混合物及び所望の場
合に調整剤も、同様に直接単量体と一緒にか又は少しず
つ徐々に添加することができる。単量体及び開始剤を添
加し終わった後に分散を続けることもできる。
【0040】次いで、分散液を強力に撹拌しながらラジ
カル開始剤が十分な量分解する温度に加熱する。次いで
重合がその温度で実施される。次いで混合物の温度を数
時間少しずつ、同じく撹拌しながら上昇させ続けること
が有利である。
【0041】一般に、重合は20〜100℃、有利には40〜8
0℃で行われる。
【0042】重合は有利には大気圧下で実施されるが、
しかし減圧又は若干大気圧を越える圧力、即ち約0.5〜
5バ−ルの範囲内の圧力を使用することもできる。
【0043】米国特許(US-A)第4421660号明細書及び
米国特許(US-A)第4680200号明細書から公知であるよ
うに、水中に固体をよく分散させるために又は封入すべ
き固体上に重合体のより均一な堆積を達成するために、
重合の前又はその間に分散液を超音波処理することがも
できる。
【0044】反応時間は、大抵は1〜10時間、一般には
2〜7時間の間である。重合速度を常法で温度及びラジ
カル開始剤及び調整剤の量を選択することによって調整
することができる。
【0045】本発明により製造されたマイクロカプセル
封入固体は所望により得られた水性分散液のまま使用す
ることもできるし、例えばスプレ−又は凍結乾燥され、
粉末として使用することもできるか又は使用前に水中に
再分散させてもよい。
【0046】本発明のマイクロカプセル封入固体は、多
くの目的に有利に使用することができる。このことは特
に封入された有色粒子にいえる。
【0047】本発明によりマイクロカプセル封入された
顔料は、印刷インキ(紙だけでなく、繊維印刷用の)、
建築塗料及び工業用塗料の製造に非常に好適である。こ
れらの顔料の水性分散液は非常に安定であり、従って貯
蔵可能であり、水で容易に希釈可能であるので、これら
は特に水に希釈可能な系として使用するために有利であ
る。得られるインキ及び塗料は、高度の色の濃さを有
し、高い隠蔽力も有し、従って特に経済的な使用で特徴
的である。
【0048】更に、本発明により封入された顔料は電子
写真用のトナ−の製造に有利に使用することができる。
これは、種々のトナ−顔料の電気帯電性の相違が特に有
色コピ−の製造で不利であるからである。マイクロカプ
セル封入はこれらの問題を著しく軽減するために使用す
ることができる。それは、表面特性、従って顔料粒子の
帯電性が均一化されるからである。トナ−製造で顔料は
一般にトナ−樹脂中に高温(約100〜200℃)で配合させ
ねばならないので、マイクロカプセル封入を高融点重合
体を用いて実施することが有利である;即ち、単量体I
は有利には架橋性単量体IIと一緒に重合させられる。
【0049】本発明によりマイクロカプセル封入された
顔料は、プラスチック及び人工繊維、特にポリアミド繊
維の着色に有利に使用することができる。その際、着色
は、顔料を直接特別な重合体溶融液中に300℃又はそれ
以上の高温で、しばしば押出機を用いて配合することに
よって実施される。非封入顔料は、ある程度溶解するか
又は重合体溶融物と反応し、色の濃さが損なわれること
になるであろう。熱に安定なマイクロカプセル封入によ
り、そうでない場合にこれらの条件では安定ではないで
あろう顔料の有効な保護が達成される。ここでも、単量
体Iを、架橋性単量体IIと一緒に重合することが有利で
ある。
【0050】本発明によりマイクロカプセル封入された
発色剤の有利な使用は、感熱性記録材料の製造である。
これらの材料は、一般に発色剤及び着色剤(電子受容
体、例えば特にフェノ−ル誘導体及びその有機酸及び
塩)の水性分散液で被覆された紙又はプラスチックシ−
トである。熱印刷機による部分的な加熱により、二つの
成分間で発色反応が開始する。発色剤のマイクロカプセ
ル封入は、感熱紙の製造過程においてさえ、不所望な早
期発色、即ち品質を低下させる背景の着色を防止する。
必要な発色反応を可能にするために、カプセル壁は易溶
融性であるべきであり、これらは有利には単量体Iの重
合体から成る。
【0051】
【実施例】
A)固体芯物質を有するマイクロカプセルの製造 下記実施例中、水溶性重合体に関して記載されているK
値は各々の場合にセルロ−スヒェミ−(Cellulosechemi
e)第13巻、48〜64、71〜74頁に記載のH.フィンケンチ
ャ−(Finkentscher)の方法により、25℃で1重量%水
溶液中で(又は30より小さいK値の場合には5重量%水
溶液中で)測定した。
【0052】例1 C.I.顔料イエロ−185(イソインドリン イエロ−、Pal
itol(登録商標)、D1155、BASF)55g及びフェノ−ル
スルホン酸縮合物の30重量%水溶液(Tamol(登録商
標) DN、BASF)6gを、室温でビ−カ−中の水53g
に溶解剤を用いて2分間4000rpmで分散させた。水69g
中のポリビニルピロリドン(K値90)4gの溶液を添加
した後、分散を更に25分間続けた。メタクリル酸メチル
13g、1,4-ブタンジオ−ルジアクリレ−ト5.6g、アゾ
ビスイソブチロニトリル0.14g及びジメチル2,2'-アゾ
ビスイソブチレ−ト0.2gを更に添加した後に、分散を
更に30分間続行した。
【0053】プロペラ撹拌機(400rpm)を具備した
ガラスフラスコ中で、分散液を次いで60℃に加熱し、そ
の温度で2時間維持した。次いで65℃で更に4時間後重
合させた。
【0054】これにより、<1〜約100μmの粒度を有
するマイクロカプセル封入された顔料が製造された。
【0055】例2 C.I.顔料レッド81:1(C.I.45160:3、Fanal(登録商
標) PinkD4830、BASF)60.5g及びポリビニルピロリ
ドン(K値30)64gを、デイスパ−マット(Disperma
t)(鋸歯状盤、直径3.5cm、5000rpm)中で1時間水150
g中に分散させた。次いで鋸歯状盤をテフロン盤(直径
9cm)に替え、直径3mmのガラスビ−ズを加え、次いで
付加的に混合物を3000rpmで1時間分散させた。Tamol
DN6gの添加後に、重合を例1に記載したようにして例
1に記載の単量体を用いて実施した。
【0056】これにより、<1〜約3μmの粒度を有す
るマイクロカプセル封入された顔料が製造された。
【0057】例3 C.I.顔料レッド81:1(例2と同じ)55g及び中和して
ないポリアクリル酸(K値20)64gをデイスパ−マット
(テフロン盤、直径9cm、直径3mmのガラス球300g、3
500rpm)中で3時間分散させた。
【0058】メタクリル酸メチル13.1g、1,4-ブタンジ
オ−ルジアクリレ−ト5.6g、t-ブチルペルオキシピバ
レ−ト0.17g及び水208gの添加に引き続いて、分散液
をプロペラ撹拌機(400rpm)を具備したガラスフラスコ
中で59℃に加熱し、その温度で2時間維持した。次いで
62℃で更に4時間後重合させた。
【0059】これにより、<1〜約5μmの粒度を有す
るマイクロカプセル封入された顔料が製造された。
【0060】第1表に記載の実施例で、C.I.顔料レッド
81:1 1.55gを例3に記載したようにして分散させ、
マイクロカプセル封入した。
【0061】
【表1】
【0062】例7〜12 第2表に記載の例7から例12の場合には、C.I.顔料イ
エロ−185(例1と同じ)27.5gを例2に記載したよう
にして分散させた。
【0063】分散剤を更に添加した後、マイクロカプセ
ル封入を例3に記載したようにして実施した。
【0064】
【表2】
【0065】例13 C.I.顔料ブル−15:3(C.I.74160、Heliogen(登録商
標)Blue K7090、BASF)55g及びポリビニルピロリド
ン(K値30)66gをデイスパ−マット(テフロン盤、直
径9cm、直径3mmのガラス球275g、3500rpm)中で3.5
時間分散させた。次いで、先ずTamol DN6g及び水150
g、次いでメタクリル酸メチル13.1g、1,4-ブタンジオ
−ルジアクリレ−ト5.6g及びt-ブチルペルオキシピバ
レ−ト0.17gを添加した。
【0066】重合を例3に記載したようにして実施し
た。
【0067】これにより、<2〜約6μmの粒度を有す
るマイクロカプセル封入された顔料が製造された。
【0068】例14 C.I.顔料イエロ−184(尖晶顔料、Sicopal(登録商標)Y
ellow L1112、BASF)55g及びビニルピロリドン/酢
酸ビニル1.5:1(K値25)を水154g中にデイスパ−マッ
ト(テフロン盤、直径9cm、3500rpm)中で3時間分散させ
た。次いで、先ずTamol DN6g及び次いでメタクリル酸
メチル13.1g、1,4-ブタンジオ−ルジアクリレ−ト5.6
g及びt-ブチルペルオキシピバレ−ト0.17gを添加し
た。
【0069】重合を例3に記載したようにして実施し
た。
【0070】これにより、<1〜約25μmの粒度を有す
るマイクロカプセル封入された顔料が製造された。
【0071】例15〜17 第3表に記載の例15〜17の場合には、各々の場合に示し
た顔料55gを同様に記載の量の水に例14に記載したよう
にして、ビニルピロリドン/酢酸ビニル1.5:1共重合
体(K値25)を使用して分散させた。残りの処理は例
14に記載したようにして、記載の単量体/重合開始剤混
合物を用いて実施した。
【0072】
【表3】
【0073】例18 ジアミノフルオランペルガスクリプト(Pergascript
(登録商標)Black I-R(Ciba-Geigy))55g及びポリ
ビニルピロリドン(K値30)66gを水154g中に例3に
記載したようにして分散させた。残りの処理は例13に記
載したようにして実施した。
【0074】これにより、<1〜約25μmの粒度を有す
るマイクロカプセル封入された発色剤が製造された。
【0075】B)マイクロカプセル封入の試験 1.本発明によりマイクロカプセル封入した顔料の塗料
の色の濃さの試験第4表に記載のマイクロカプセル封入
した顔料中、表に記載してある顔料含量の水性分散剤
を、18μmロ−ラ−ドクタ−を用いて白色塗布用原紙に
塗布した。次いでこれらの塗装を空中で乾燥させた。
【0076】こうして得られた紙をElrepho フィルタ
−分光計(Elrepho filter photometer)(Zeiss社
製)を用いて測定した。DIN5033により、反射率Rx、R
y及びRzを標準色度値X、Y及びZを計算するために使
用したが、これから焦点をL*a*b*色空間(CIE1976)
で計算した。彩度C*=(a*2+b*21/2を色の濃さの
尺度と見なすことができる。
【0077】比較用に、ポリビニルピロリドン(K値3
0)の存在で分散させることによって製造した封入して
ない顔料の分散液の塗料を塗布した。
【0078】結果を第4表にまとめた。
【0079】
【表4】
【0080】2.本発明によるマイクロカプセル封入し
た発色剤の試験 例18で得られた発色剤分散液(28.7重量%)を15μmの
ドロ−バ−を用いて既に発色剤を含有しているクレー受
容紙(Kohler製、Oberkirch)に塗布した。紙は発色し
なかった。
【0081】溶剤としてドデシルベンゼンを噴霧するこ
とによってさえ、非常に僅かな黒色斑点が生じたに過ぎ
ない。
【0082】非カプセル封入のペルガスクリプトブラッ
ク(Pergascript Black)I-Rを用いる比較実験によ
り、ドデシルベンゼンを噴霧しなくとも受容体の強力な
黒色の着色が生じた。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 フリードリヒ−ヴィルヘルム ラウルフス ドイツ連邦共和国 リムブルガーホーフ ブランデンブルガー シュトラーセ 6 (72)発明者 ラルフ ビアシュトッホ ドイツ連邦共和国 シュパイヤー ヴィム プヘリングシュトラーセ 21

Claims (1)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】固体粒子、単量体及び1種又は数種の油溶
    性ラジカル開始剤を水中に分散させ、ラジカル開始剤の
    熱分解により常法で重合を開始及び制御することによっ
    て、 A)1種又は数種のビニル単量体(単量体I)30〜100
    重量% B)1種又は数種の二又は多官能性単量体(単量体II)
    0〜70重量%及び C)その他の単量体(単量体III)0〜40重量% の懸濁重合により得られる固体芯物質を有するマイクロ
    カプセル。
JP4303458A 1991-11-15 1992-11-13 固体芯物質を有するマイクロカプセル Withdrawn JPH05212271A (ja)

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Cited By (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US6544706B1 (en) 1998-02-06 2003-04-08 Nippon Zeon Co., Ltd. Polymerized toner and production process thereof
WO2008047738A1 (fr) * 2006-10-19 2008-04-24 Sumitomo Chemical Company, Limited Procédé de production de microcapsule
JP2008239562A (ja) * 2007-03-28 2008-10-09 Sumitomo Chemical Co Ltd 常温で固体の生理活性物質のマイクロカプセル組成物の製造方法
JP2008239561A (ja) * 2007-03-28 2008-10-09 Sumitomo Chemical Co Ltd 常温で固体の生理活性物質のマイクロカプセル組成物の製造方法
JP2010509060A (ja) * 2006-11-14 2010-03-25 ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピア サブミクロンのシェル/コア粒子のミニサスポエマルジョン又は懸濁液の製造方法
KR20100114895A (ko) * 2008-01-15 2010-10-26 바스프 에스이 방출 거동이 향상된 향기 포함 마이크로캡슐
US8808752B2 (en) 2009-09-11 2014-08-19 Japan Envirochemicals, Ltd. Controlled release particles and method for producing the same
US9511030B2 (en) 2011-03-11 2016-12-06 Osaka Gas Chemicals Co., Ltd. Controlled release particles

Families Citing this family (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH0781239A (ja) * 1993-09-17 1995-03-28 Nippon G Ii Plast Kk レーザーマーキング用樹脂組成物
US5955509A (en) * 1996-05-01 1999-09-21 Board Of Regents, The University Of Texas System pH dependent polymer micelles
BE1010743A3 (nl) * 1996-11-07 1999-01-05 Dsm Nv Werkwijze voor de vervaardiging van een voorwerp met gekleurde markering.
DE19854866B4 (de) * 1997-11-27 2005-09-08 Mitsubishi Paper Mills Limited Wärmeempfindliches Aufzeichnungsmaterial
WO2001006054A1 (en) * 1999-07-19 2001-01-25 Avantgarb, Llc Nanoparticle-based permanent treatments for textiles
KR20040024564A (ko) 2001-07-12 2004-03-20 아베시아 리미티드 마이크로캡슐화된 촉매, 이의 제조 방법 및 이의 사용 방법
WO2010012407A1 (en) * 2008-07-29 2010-02-04 Ashland Licensing And Intellectual Property Llc. Modified additives for suppressing dust formation

Family Cites Families (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4421660A (en) * 1980-12-15 1983-12-20 The Dow Chemical Company Colloidal size hydrophobic polymers particulate having discrete particles of an inorganic material dispersed therein
US4771086A (en) * 1982-09-02 1988-09-13 Union Carbide Corporation Encapsulating finely divided solid particles in stable suspensions
US4680200A (en) * 1985-07-22 1987-07-14 The Dow Chemical Company Method for preparing colloidal size particulate
EP0341648A3 (de) * 1988-05-11 1990-10-17 Drescher Geschäftsdrucke Gmbh Mikrokapseln und Verfahren zu ihrer Herstellung
AU609644B2 (en) * 1988-10-17 1991-05-02 Mitsubishi Paper Mills Ltd. Emulsifier for microcapusles, microcapsules using said emulsifier and process for producing such microcapsules, and non-carbon pressure-sensitive copying paper using said microcapsules
DE4015753A1 (de) * 1990-05-16 1991-11-21 Basf Ag Farbbildner enthaltende mikrokapseln

Cited By (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US6544706B1 (en) 1998-02-06 2003-04-08 Nippon Zeon Co., Ltd. Polymerized toner and production process thereof
WO2008047738A1 (fr) * 2006-10-19 2008-04-24 Sumitomo Chemical Company, Limited Procédé de production de microcapsule
US9050580B2 (en) 2006-10-19 2015-06-09 Sumitomo Chemical Company, Limited Method for production of microcapsule
JP2010509060A (ja) * 2006-11-14 2010-03-25 ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピア サブミクロンのシェル/コア粒子のミニサスポエマルジョン又は懸濁液の製造方法
JP2008239562A (ja) * 2007-03-28 2008-10-09 Sumitomo Chemical Co Ltd 常温で固体の生理活性物質のマイクロカプセル組成物の製造方法
JP2008239561A (ja) * 2007-03-28 2008-10-09 Sumitomo Chemical Co Ltd 常温で固体の生理活性物質のマイクロカプセル組成物の製造方法
KR20100114895A (ko) * 2008-01-15 2010-10-26 바스프 에스이 방출 거동이 향상된 향기 포함 마이크로캡슐
JP2011515203A (ja) * 2008-01-15 2011-05-19 ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピア 改良された放出特性を有する芳香物質含有マイクロカプセル
US8808752B2 (en) 2009-09-11 2014-08-19 Japan Envirochemicals, Ltd. Controlled release particles and method for producing the same
US9511030B2 (en) 2011-03-11 2016-12-06 Osaka Gas Chemicals Co., Ltd. Controlled release particles

Also Published As

Publication number Publication date
DE4137619A1 (de) 1993-05-19
EP0542133A1 (de) 1993-05-19
CA2082892A1 (en) 1993-05-16
KR930009648A (ko) 1993-06-21

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