JPH05985A - ジアルキルエーテル類の製造方法 - Google Patents
ジアルキルエーテル類の製造方法Info
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- JPH05985A JPH05985A JP3287363A JP28736391A JPH05985A JP H05985 A JPH05985 A JP H05985A JP 3287363 A JP3287363 A JP 3287363A JP 28736391 A JP28736391 A JP 28736391A JP H05985 A JPH05985 A JP H05985A
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Abstract
(57)【要約】
【目的】感熱紙増感剤として有用なジアルキルエーテル
類を選択的に高収率で得ること。 【構成】一般式化１で示されるキシリレンジハライド類
とアルコール類とを塩基性化合物の存在下で反応させて
ジアルキルエーテル類を製造するに際し、反応開始前に
予めキシリレンジハライド類を当該アルコール類もしく
は有機溶剤に完全に溶解してから塩基を加え反応を行う
ことを特徴とするジアルキルエーテル類の製造方法。 【化１】 （化１中のＸは塩素、臭素及び沃素を表す。） 【効果】本方法にてキシリレンジハライド類からエーテ
ル化反応を行うことで、従来の製法と比較して重合物等
の副生なしに、高収率で目的物を得ることが可能となっ
た。
類を選択的に高収率で得ること。 【構成】一般式化１で示されるキシリレンジハライド類
とアルコール類とを塩基性化合物の存在下で反応させて
ジアルキルエーテル類を製造するに際し、反応開始前に
予めキシリレンジハライド類を当該アルコール類もしく
は有機溶剤に完全に溶解してから塩基を加え反応を行う
ことを特徴とするジアルキルエーテル類の製造方法。 【化１】 （化１中のＸは塩素、臭素及び沃素を表す。） 【効果】本方法にてキシリレンジハライド類からエーテ
ル化反応を行うことで、従来の製法と比較して重合物等
の副生なしに、高収率で目的物を得ることが可能となっ
た。
Description
【０００２】
【産業上の利用分野】本発明は、キシリレンジハライド
類とアルコール類から、医薬、農薬或は酸化防止剤或は
液晶等の光学材料或は感圧及び感熱紙等の記録材料添加
剤、もしくはそれらの中間体として有用であるジアルキ
ルエーテル類を製造する方法に関する。
類とアルコール類から、医薬、農薬或は酸化防止剤或は
液晶等の光学材料或は感圧及び感熱紙等の記録材料添加
剤、もしくはそれらの中間体として有用であるジアルキ
ルエーテル類を製造する方法に関する。
【０００３】
【従来の技術】キシリレンハライド類とアルコール類か
らジアルキルエーテル類を製造する方法としては、水酸
化ナトリウム、水酸化カリウム、ピリジン、トリエチル
アミン等の塩基の存在下で無溶媒もしくはトルエン、ジ
メチルホルムアミド、ジメチルスルホキシド等の有機溶
剤中での反応が一般的である。更には、四級アンモニウ
ム塩を相間移動触媒に用いたアルカリ水層／有機層の液
／液二相による反応によっても製造可能である。
らジアルキルエーテル類を製造する方法としては、水酸
化ナトリウム、水酸化カリウム、ピリジン、トリエチル
アミン等の塩基の存在下で無溶媒もしくはトルエン、ジ
メチルホルムアミド、ジメチルスルホキシド等の有機溶
剤中での反応が一般的である。更には、四級アンモニウ
ム塩を相間移動触媒に用いたアルカリ水層／有機層の液
／液二相による反応によっても製造可能である。
【０００４】一方、キシリレンハライド類は種々の塩基
と反応し重合物を生成することが既に知られており、従
って前記方法により塩基性化合物の存在下、キシリレン
ハライド類とアルコール類とからジアルキルエーテル類
を製造する際にも、目的生成物であるエーテル体の他に
キシリレンハライド類に由来する黄色の重合体が副生し
てしまう。即ち、従来のエーテル類製造技術では、キシ
リレンジハライド類から誘導されるジアルキルエーテル
化合物を高収率、高純度、且つ簡便な操作で得ることは
できなかった。
と反応し重合物を生成することが既に知られており、従
って前記方法により塩基性化合物の存在下、キシリレン
ハライド類とアルコール類とからジアルキルエーテル類
を製造する際にも、目的生成物であるエーテル体の他に
キシリレンハライド類に由来する黄色の重合体が副生し
てしまう。即ち、従来のエーテル類製造技術では、キシ
リレンジハライド類から誘導されるジアルキルエーテル
化合物を高収率、高純度、且つ簡便な操作で得ることは
できなかった。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、キシ
リレンハライド類とアルコール類からジアルキルエーテ
ル類を重合物の副生なしに高収率且つ簡便な操作で製造
することである。
リレンハライド類とアルコール類からジアルキルエーテ
ル類を重合物の副生なしに高収率且つ簡便な操作で製造
することである。
【０００６】
【課題を解決するための手段】本発明者は、これらの状
況のもとで鋭意検討を重ねた結果、キシリレンジハライ
ド類とアルコール類とを塩基性化合物の存在下で反応さ
せるに際し、反応開始前に予めキシリレンジハライド類
を当該アルコール類もしくは有機溶剤に完全に溶解して
から塩基を加え反応を行うことにより、重合物の副生が
抑えられ、且つジアルキルエーテル類の収率が顕著に向
上することを見いだし、本発明を完成するに至った。
況のもとで鋭意検討を重ねた結果、キシリレンジハライ
ド類とアルコール類とを塩基性化合物の存在下で反応さ
せるに際し、反応開始前に予めキシリレンジハライド類
を当該アルコール類もしくは有機溶剤に完全に溶解して
から塩基を加え反応を行うことにより、重合物の副生が
抑えられ、且つジアルキルエーテル類の収率が顕著に向
上することを見いだし、本発明を完成するに至った。
【０００７】すなわち、本発明は、一般式化１で示され
るキシリレンジハライド類とアルコール類とを塩基性化
合物の存在下で反応させジアルキルエーテル類を製造す
るに際し、反応開始前に予めキシリレンジハライド類を
当該アルコール類もしくは有機溶剤に完全に溶解してか
ら塩基を加え反応を行うことを特徴とするジアルキルエ
ーテル類の製造方法である。
るキシリレンジハライド類とアルコール類とを塩基性化
合物の存在下で反応させジアルキルエーテル類を製造す
るに際し、反応開始前に予めキシリレンジハライド類を
当該アルコール類もしくは有機溶剤に完全に溶解してか
ら塩基を加え反応を行うことを特徴とするジアルキルエ
ーテル類の製造方法である。
【０００８】
【発明の構成】本発明を更に詳細に説明すると、一般式
化１で表されるキシリレンジハライド類としては、ｐ−
キシリレンジクロリド、ｏ−キシリレンクロリド、ｐ−
キシリレンブロミド、ｏ−キシリレンブロミド、ｐ−キ
シリレンイオダイド及びｏ−キシリレンイオダイド等が
好ましい。
化１で表されるキシリレンジハライド類としては、ｐ−
キシリレンジクロリド、ｏ−キシリレンクロリド、ｐ−
キシリレンブロミド、ｏ−キシリレンブロミド、ｐ−キ
シリレンイオダイド及びｏ−キシリレンイオダイド等が
好ましい。
【０００９】更に、アルコール類としては一般式（化
２）で表される化合物が好ましく、ベンジルアルコー
ル、ｐ−メチルベンジルアルコール、ｏ−メチルベンジ
ルアルコール、ｐ−メトキシベンジルアルコール、ｐ−
クロロベンジルアルコール、ｏ−メチルチオベンジルア
ルコール、ｐ−ニトロベンジルアルコール、ｐ−シアノ
ベンジルアルコール、フェネチルアルコール、１−フェ
ニルエタノール、ｐ−メチルフェネチルアルコール、シ
ンナミルアルコール、ｐ−メチルシンナミルアルコー
ル、ｐ−クロロシンナミルアルコール、ｐ−メトキシシ
ンナミルアルコール、フェノキシメタノール、２−（ｐ
−メチルフェノキシ）メタノール、２−（ｐ−クロロフ
ェノキシ）メタノール、２−フェノキシエタノール、１
−フェノキシエタノール、２−（フェニルチオ）エタノ
ール、２−（ｏ−メチルフェノキシ）ェタノール、２−
（ｐ−メチルフェノキシ）エタノール、１−（ｐ−メチ
ルフェノキシ）エタノール、２−（ｐ−メトキシフェノ
キシ）エタノール、２−（ｐ−クロロフェノキシ）エタ
ノール、２−（ｐ−ブロモフェノキシ）エタノール、２
−（ｐ−ニトロフェノキシ）エタノール、２−（ｐ−シ
アノフェノキシ）エタノール、２−（ｏ−クロロフェノ
キシ）エタノール、２−（ｏ−ニトロフェノキシ）エタ
ノール、１−（ｐ−クロロフェノキシ）エタノール、１
−（ｏ−メトキシフェノキシ）エタノール、３−フェノ
キシプロパノール、４−フェノキシブタノール、６−フ
ェノキシヘキサノール、３−（ｐ−メチルフェノキシ）
プロパノール、３−（ｐ−メトキシフェノキシ）プロパ
ノール、２−（ｐ−メチルフェノキシ）プロパノール、
３−（ｏ−クロロフェノキシ）プロパノール、３−（Ｐ
−ニトロフェノキシ）プロパノール、４−（ｐ−メチル
フェノキシ）ブタノール、６−（ｏ−メチルフェノキ
シ）ヘキサノール等が挙げられる。
２）で表される化合物が好ましく、ベンジルアルコー
ル、ｐ−メチルベンジルアルコール、ｏ−メチルベンジ
ルアルコール、ｐ−メトキシベンジルアルコール、ｐ−
クロロベンジルアルコール、ｏ−メチルチオベンジルア
ルコール、ｐ−ニトロベンジルアルコール、ｐ−シアノ
ベンジルアルコール、フェネチルアルコール、１−フェ
ニルエタノール、ｐ−メチルフェネチルアルコール、シ
ンナミルアルコール、ｐ−メチルシンナミルアルコー
ル、ｐ−クロロシンナミルアルコール、ｐ−メトキシシ
ンナミルアルコール、フェノキシメタノール、２−（ｐ
−メチルフェノキシ）メタノール、２−（ｐ−クロロフ
ェノキシ）メタノール、２−フェノキシエタノール、１
−フェノキシエタノール、２−（フェニルチオ）エタノ
ール、２−（ｏ−メチルフェノキシ）ェタノール、２−
（ｐ−メチルフェノキシ）エタノール、１−（ｐ−メチ
ルフェノキシ）エタノール、２−（ｐ−メトキシフェノ
キシ）エタノール、２−（ｐ−クロロフェノキシ）エタ
ノール、２−（ｐ−ブロモフェノキシ）エタノール、２
−（ｐ−ニトロフェノキシ）エタノール、２−（ｐ−シ
アノフェノキシ）エタノール、２−（ｏ−クロロフェノ
キシ）エタノール、２−（ｏ−ニトロフェノキシ）エタ
ノール、１−（ｐ−クロロフェノキシ）エタノール、１
−（ｏ−メトキシフェノキシ）エタノール、３−フェノ
キシプロパノール、４−フェノキシブタノール、６−フ
ェノキシヘキサノール、３−（ｐ−メチルフェノキシ）
プロパノール、３−（ｐ−メトキシフェノキシ）プロパ
ノール、２−（ｐ−メチルフェノキシ）プロパノール、
３−（ｏ−クロロフェノキシ）プロパノール、３−（Ｐ
−ニトロフェノキシ）プロパノール、４−（ｐ−メチル
フェノキシ）ブタノール、６−（ｏ−メチルフェノキ
シ）ヘキサノール等が挙げられる。
【００１０】塩基性化合物としては、水酸化ナトリウ
ム、水酸化カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、
ピリジン、トリェチルアミン、ピペリジン等が挙げら
れ、特には水酸化ナトリウム及び水酸化カリウムが好ま
しい。
ム、水酸化カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、
ピリジン、トリェチルアミン、ピペリジン等が挙げら
れ、特には水酸化ナトリウム及び水酸化カリウムが好ま
しい。
【００１１】更に適当な触媒として相間移動触媒を用い
てもよく、ハロゲン化テトラアルキルアンモニウム化合
物、ハロゲン化テトラアルキルホスホニウム化合物、ポ
リェーテル化合物が好ましく、臭化テトラブチルアンモ
ニウム、塩化トリオクチルメチルアンモニウムが特に好
ましい。
てもよく、ハロゲン化テトラアルキルアンモニウム化合
物、ハロゲン化テトラアルキルホスホニウム化合物、ポ
リェーテル化合物が好ましく、臭化テトラブチルアンモ
ニウム、塩化トリオクチルメチルアンモニウムが特に好
ましい。
【００１２】反応温度は、２０〜２００℃が好ましく、
特には５０〜１５０℃が更に好ましい。
特には５０〜１５０℃が更に好ましい。
【００１３】アルコール類の使用量としては、キシリレ
ンジハライドに対し２倍モルが適当であるが、どちらが
過剰になっても差し支えない。
ンジハライドに対し２倍モルが適当であるが、どちらが
過剰になっても差し支えない。
【００１４】塩基性化合物の使用量は、キシリレンジハ
ライドに対しモル比で２倍モルが好ましいが過剰になっ
ても構わない。
ライドに対しモル比で２倍モルが好ましいが過剰になっ
ても構わない。
【００１５】相間移動触媒の使用量としては、キシリレ
ンジハライドに対しモル比で０．０１〜１．０が好まし
く、特には０．０１〜０．５が好ましい。
ンジハライドに対しモル比で０．０１〜１．０が好まし
く、特には０．０１〜０．５が好ましい。
【００１６】キシリレンジハライド類を溶解させるため
には前記アルコール類が用いられるか、もしくは必要に
応じてヘキサン、ヘプタン、ベンゼン、トルエン、混合
キシレン、アセトン、アセトニトリル、テトラヒドロフ
ラン、ジェチルエーテル、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミ
ド、ジメチルスルホキシド、Ｎ−メチルピロリドン、ス
ルホラン、クロロホルム、ジクロロエタン等の有機溶剤
が用いられる。
には前記アルコール類が用いられるか、もしくは必要に
応じてヘキサン、ヘプタン、ベンゼン、トルエン、混合
キシレン、アセトン、アセトニトリル、テトラヒドロフ
ラン、ジェチルエーテル、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミ
ド、ジメチルスルホキシド、Ｎ−メチルピロリドン、ス
ルホラン、クロロホルム、ジクロロエタン等の有機溶剤
が用いられる。
【００１７】更に、通常キシリレンジハライド類を溶解
するために用いたこれら有機溶剤は、反応開始後以降反
応溶媒として使用されるが、キシリレンジハライド類を
溶解するための溶剤と反応中に用いる反応溶媒とは同一
である必要はなく、種類が異なった二種類以上の有機溶
剤を用いてもよい。
するために用いたこれら有機溶剤は、反応開始後以降反
応溶媒として使用されるが、キシリレンジハライド類を
溶解するための溶剤と反応中に用いる反応溶媒とは同一
である必要はなく、種類が異なった二種類以上の有機溶
剤を用いてもよい。
【００１８】反応の具体的操作を示すと、まず無溶媒で
の反応においては、アルコール類中にキシリレンジハラ
イドを室温または加熱下で溶解してから、この溶液に塩
基化合物を加え、場合によっては四級アンモニウム塩等
の相間移動触媒を更に加え反応を開始する。溶媒を用い
る反応においては、適当な溶媒にアルコール類及びキシ
リレンジハライド類を室温または加熱下で溶解した後、
塩基化合物を加え、場合によっては四級アンモニウム塩
等を更に加え反応を開始する。これら操作の中で、塩基
化合物は水等の溶媒にて希釈した状態で用いても良い。
反応終了後、抽出、蒸留、再結晶等の常法によって高純
度の目的物が得られる。
の反応においては、アルコール類中にキシリレンジハラ
イドを室温または加熱下で溶解してから、この溶液に塩
基化合物を加え、場合によっては四級アンモニウム塩等
の相間移動触媒を更に加え反応を開始する。溶媒を用い
る反応においては、適当な溶媒にアルコール類及びキシ
リレンジハライド類を室温または加熱下で溶解した後、
塩基化合物を加え、場合によっては四級アンモニウム塩
等を更に加え反応を開始する。これら操作の中で、塩基
化合物は水等の溶媒にて希釈した状態で用いても良い。
反応終了後、抽出、蒸留、再結晶等の常法によって高純
度の目的物が得られる。
【００１９】次に本発明で製造されるジアルキルエーテ
ル類は一般式化３で示され、
ル類は一般式化３で示され、
【化３】
（化３中のＡｒは置換されてもよい芳香環を表す。Ｒは
炭素数１から１０の二価の基を表し、エーテル結合及び
スルフィド結合を含んでいてもよい。）その具体例を以
下に示すが本発明はこれらに限定されるものではない。 （１）１，４−ビス（ベンジルオキシメチル）ベンゼン 融点 ６０．４℃ （２）１，４−ビス（２−メチルベンジルオキシメチ
ル）ベンゼン 融点 ４６．８℃ （３）１，４−ビス（３−メチルベンジルオキシメチ
ル）ベンゼン 融点 ５１．２℃ （４）１，４−ビス（４−メチルベンジルオキシメチ
ル）ベンゼン 融点 ９７．５℃ （５）１，２−ビス（４−メチルベンジルオキシメチ
ル）ベンゼン 液体 （６）１，３−ビス（４−メチルベンジルオキシメチ
ル）ベンゼン 融点 ６０．０℃ （７）１，３−ビス（３−メチルベンジルオキシメチ
ル）ベンゼン 融点 ４３．４℃ （８）１，４−ビス｛（２−フェニル）エトキシメチ
ル｝ベンゼン 融点 ３２．５℃ Ｈ （９）１，４−ビス｛（１−フェニル）エトキシメチ
ル｝ベンゼン 液体 （１０）１，４−ビス（シンナモイルオキシメチル）ベ
ンゼン 融点 ５９．５℃ （１１）１，４−ビス（２−フェノキシエトキシメチ
ル）ベンゼン 融点 ５０．０℃ （１２）１，４−ビス｛２−（４−メチルフェノキシ）
エトキシメチル｝ベンゼン 融点 ８６．５℃ （１３）１，４−ビス｛２−（４−クロロフェノキシ）
エトキシメチル｝ベンゼン 融点 ９７．０℃ （１４）１，４−ビス｛２−（４−ビフェニリルオキ
シ）エトキシメチル｝ベンゼン 融点 １４７．５℃
炭素数１から１０の二価の基を表し、エーテル結合及び
スルフィド結合を含んでいてもよい。）その具体例を以
下に示すが本発明はこれらに限定されるものではない。 （１）１，４−ビス（ベンジルオキシメチル）ベンゼン 融点 ６０．４℃ （２）１，４−ビス（２−メチルベンジルオキシメチ
ル）ベンゼン 融点 ４６．８℃ （３）１，４−ビス（３−メチルベンジルオキシメチ
ル）ベンゼン 融点 ５１．２℃ （４）１，４−ビス（４−メチルベンジルオキシメチ
ル）ベンゼン 融点 ９７．５℃ （５）１，２−ビス（４−メチルベンジルオキシメチ
ル）ベンゼン 液体 （６）１，３−ビス（４−メチルベンジルオキシメチ
ル）ベンゼン 融点 ６０．０℃ （７）１，３−ビス（３−メチルベンジルオキシメチ
ル）ベンゼン 融点 ４３．４℃ （８）１，４−ビス｛（２−フェニル）エトキシメチ
ル｝ベンゼン 融点 ３２．５℃ Ｈ （９）１，４−ビス｛（１−フェニル）エトキシメチ
ル｝ベンゼン 液体 （１０）１，４−ビス（シンナモイルオキシメチル）ベ
ンゼン 融点 ５９．５℃ （１１）１，４−ビス（２−フェノキシエトキシメチ
ル）ベンゼン 融点 ５０．０℃ （１２）１，４−ビス｛２−（４−メチルフェノキシ）
エトキシメチル｝ベンゼン 融点 ８６．５℃ （１３）１，４−ビス｛２−（４−クロロフェノキシ）
エトキシメチル｝ベンゼン 融点 ９７．０℃ （１４）１，４−ビス｛２−（４−ビフェニリルオキ
シ）エトキシメチル｝ベンゼン 融点 １４７．５℃
【００２０】
【実施例】以下に実施例を示すが、本発明は、この実施
例のみに限定されるものではない。 実施例１
例のみに限定されるものではない。 実施例１
【００２１】攪拌装置，温度計，窒素導入管及び冷却器
を備えた３００ｍｌの四ッ口フラスコに、溶媒として
混合キシレン１２０ｍｌを仕込み、これにシンナミルア
ルコール５９．９ｇ、ｐ−キシリレンジクロライド３
９．１ｇ及び触媒として臭化テトラ−ｎ−ブチルアンモ
ニウム３．６ｇを加え、約４０℃に加温し完全に溶解し
た。この液に予め準備した水酸化ナトリウム２６．８ｇ
を蒸留水４０．３ｇに溶解したアルカリ水を加えた後、
窒素雰囲気中激しく攪拌しながら８０℃で加熱し、５時
間反応を実施した。ガスクロマトグラフィーにて、反応
の終了を確認し、反応液を８０℃まで冷却した後、８０
℃の温水１００ｍｌにて４回洗浄を行った。洗浄液のｐ
Ｈが中性であることを確認した後、有機層を５℃まで氷
冷し、析出した白色結晶を減圧下濾別した。濾取した結
晶をイソプロパノール４００ｍｌより再結晶を行い、減
圧下乾燥を行った。７４．５ｇの１，４−ビス（シンナ
モイルオキシメチル）ベンゼン（例示化合物１０）が白
色結晶として得られた。収率はキシリレンジクロリドに
対し９０％であった。 （分析データ）１ Ｈ−ＮＭＲ：（δ値，ＣｐＣｌ３） ４．１８（４Ｈ，ｄ），４．５７（４Ｈ，ｓ），６．２
５〜６．４０（２Ｈ，ｍ），６．６３（２Ｈ，ｄ），
７．１５〜７．７５（１４Ｈ，ｍ）１３ Ｃ−ＮＭＲ：（δ値，ＣｐＣｌ３） ７０．５５，７１．７４，１２５．８５，１２６．３
８，１２７．５８，１２７．８２，１２８．４５，１３
２．４４，１３６．５４，１３７．５４ ＩＲ：（ｃｍ−１，ＫＢｒ） ３０４０，２８７０，１７３０，１４９０，１４５０，
１５６０，１１３０，１０８５，９８０，７６５
を備えた３００ｍｌの四ッ口フラスコに、溶媒として
混合キシレン１２０ｍｌを仕込み、これにシンナミルア
ルコール５９．９ｇ、ｐ−キシリレンジクロライド３
９．１ｇ及び触媒として臭化テトラ−ｎ−ブチルアンモ
ニウム３．６ｇを加え、約４０℃に加温し完全に溶解し
た。この液に予め準備した水酸化ナトリウム２６．８ｇ
を蒸留水４０．３ｇに溶解したアルカリ水を加えた後、
窒素雰囲気中激しく攪拌しながら８０℃で加熱し、５時
間反応を実施した。ガスクロマトグラフィーにて、反応
の終了を確認し、反応液を８０℃まで冷却した後、８０
℃の温水１００ｍｌにて４回洗浄を行った。洗浄液のｐ
Ｈが中性であることを確認した後、有機層を５℃まで氷
冷し、析出した白色結晶を減圧下濾別した。濾取した結
晶をイソプロパノール４００ｍｌより再結晶を行い、減
圧下乾燥を行った。７４．５ｇの１，４−ビス（シンナ
モイルオキシメチル）ベンゼン（例示化合物１０）が白
色結晶として得られた。収率はキシリレンジクロリドに
対し９０％であった。 （分析データ）１ Ｈ−ＮＭＲ：（δ値，ＣｐＣｌ３） ４．１８（４Ｈ，ｄ），４．５７（４Ｈ，ｓ），６．２
５〜６．４０（２Ｈ，ｍ），６．６３（２Ｈ，ｄ），
７．１５〜７．７５（１４Ｈ，ｍ）１３ Ｃ−ＮＭＲ：（δ値，ＣｐＣｌ３） ７０．５５，７１．７４，１２５．８５，１２６．３
８，１２７．５８，１２７．８２，１２８．４５，１３
２．４４，１３６．５４，１３７．５４ ＩＲ：（ｃｍ−１，ＫＢｒ） ３０４０，２８７０，１７３０，１４９０，１４５０，
１５６０，１１３０，１０８５，９８０，７６５
【００２２】実施例２
実施例１のシンナミルアルコールを２−フェノキシエタ
ノール６１．７ｇに代えた以外は同様の操作を行って、
７６．１ｇの１，４−ビス（２−フェノキシエトキシメ
チル）ベンゼン（例示化合物１１）を白色結晶として得
た。収率はキシリレンジクロリドに対し９０％であっ
た。 （分析データ）１ Ｈ−ＮＭＲ：（δ値，ＣｐＣｌ３） ３．８２（４Ｈ，ｔ），４．１４（４Ｈ，ｔ），４．６
３（４Ｈ，ｓ），６．９０〜７．００（６Ｈ，ｍ），
７．２１〜７．４３（８Ｈ，ｍ）１３ Ｃ−ＮＭＲ：（δ値，ＣｐＣｌ３） ６７．２３，６８．４０，７３．０２，１１４．５４，
１２０．７８，１２７．８０，１２９．３４，１３７．
５０，１５８．７０ ＩＲ：（ｃｍ−１，ＫＢｒ） ２９２５，２８７０，１６０５，１４９５，１２４５，
１１３０，１１００，９３０，７５０
ノール６１．７ｇに代えた以外は同様の操作を行って、
７６．１ｇの１，４−ビス（２−フェノキシエトキシメ
チル）ベンゼン（例示化合物１１）を白色結晶として得
た。収率はキシリレンジクロリドに対し９０％であっ
た。 （分析データ）１ Ｈ−ＮＭＲ：（δ値，ＣｐＣｌ３） ３．８２（４Ｈ，ｔ），４．１４（４Ｈ，ｔ），４．６
３（４Ｈ，ｓ），６．９０〜７．００（６Ｈ，ｍ），
７．２１〜７．４３（８Ｈ，ｍ）１３ Ｃ−ＮＭＲ：（δ値，ＣｐＣｌ３） ６７．２３，６８．４０，７３．０２，１１４．５４，
１２０．７８，１２７．８０，１２９．３４，１３７．
５０，１５８．７０ ＩＲ：（ｃｍ−１，ＫＢｒ） ２９２５，２８７０，１６０５，１４９５，１２４５，
１１３０，１１００，９３０，７５０
【００２３】実施例３
実施例１のシンナミルアルコールを２−（４−メチルフ
ェノキシ）エタノール６８．０ｇに代えた以外は同様の
操作を行って、８２．６ｇの１，４−ビス（２−（４−
メチルフェノキシ）エトキシメチル｝ベンゼン（例示化
合物１２）を白色結晶として得た。収率はキシリレンジ
クロリドに対し９１％であった。 （分析データ） １Ｈ−ＮＭＲ：（δ値，ＣＤＣｌ３） ２．２６（６Ｈ，ｓ），３．７８（４Ｈ，ｔ），４．０
９（４Ｈ，ｔ），４．５９（４Ｈ，ｓ），６．７８〜
６．８９（４Ｈ，ｍ），７．００〜７．１１（４Ｈ，
ｍ），７．３３（４Ｈ，ｓ）１３ Ｃ−ＮＭＲ：（δ値，ＣｐＣｌ３） ２０．４０，６７．４１，６８．４５，７３．００，１
１４．４１，１２０．６７，１２７．７９，１２９．７
８，１２９．９５，１３７．５０，１５６．５９ ＩＲ：（ｃｍ−１，ＫＢｒ） ２８８０，１５１０，１３５０，１２５０，１１２５，
１０３５，９２５，８２０，５１０
ェノキシ）エタノール６８．０ｇに代えた以外は同様の
操作を行って、８２．６ｇの１，４−ビス（２−（４−
メチルフェノキシ）エトキシメチル｝ベンゼン（例示化
合物１２）を白色結晶として得た。収率はキシリレンジ
クロリドに対し９１％であった。 （分析データ） １Ｈ−ＮＭＲ：（δ値，ＣＤＣｌ３） ２．２６（６Ｈ，ｓ），３．７８（４Ｈ，ｔ），４．０
９（４Ｈ，ｔ），４．５９（４Ｈ，ｓ），６．７８〜
６．８９（４Ｈ，ｍ），７．００〜７．１１（４Ｈ，
ｍ），７．３３（４Ｈ，ｓ）１３ Ｃ−ＮＭＲ：（δ値，ＣｐＣｌ３） ２０．４０，６７．４１，６８．４５，７３．００，１
１４．４１，１２０．６７，１２７．７９，１２９．７
８，１２９．９５，１３７．５０，１５６．５９ ＩＲ：（ｃｍ−１，ＫＢｒ） ２８８０，１５１０，１３５０，１２５０，１１２５，
１０３５，９２５，８２０，５１０
【００２４】実施例４
実施例１のシンナミルアルコールを２−（４−クロロフ
ェノキシ）エタノール７７．１ｇに代えた以外は同様の
操作を行って、９１．９ｇの１，４−ビス（２−（４−
クロロフェノキシ）エトキシメチル｝ベンゼン（例示化
合物１３）を白色結晶として得た。収率はキシリレンジ
クロリドに対し９２％であった。 （分析データ）１ Ｈ−ＮＭＲ：（δ値，ＣｐＣｌ３） ３．７９（２Ｈ，ｔ），４．０９（２Ｈ，ｔ），４．６
１（２Ｈ，ｓ），６．６０〜８．８５（２Ｈ，ｍ），
７．１７〜７．２２（２Ｈ，ｍ），７．４９（２Ｈ，
ｓ）１３ Ｃ−ＮＭＲ：（δ値，ＣｐＣｌ３） ６７．６５，６６．３０，７３．００，１１５．８４，
１２０．７４，１２５．５９，１２７．８３，１２９．
２０，１３７．４４，１５７．３３ ＩＲ：（ｃｍ−１，ＫＢｒ） ３０９０，２０５５，２９２５，２８６０，１６００，
１４９５，１４５０，１２９５，１２５０，１１９５，
１５５５，８２５，７５５，６６５，５１０ 元素分析：測定値 Ｃ，６４．４％；Ｈ，５．４％， 計算値 Ｃ，６４．６％；Ｈ，５．４％
ェノキシ）エタノール７７．１ｇに代えた以外は同様の
操作を行って、９１．９ｇの１，４−ビス（２−（４−
クロロフェノキシ）エトキシメチル｝ベンゼン（例示化
合物１３）を白色結晶として得た。収率はキシリレンジ
クロリドに対し９２％であった。 （分析データ）１ Ｈ−ＮＭＲ：（δ値，ＣｐＣｌ３） ３．７９（２Ｈ，ｔ），４．０９（２Ｈ，ｔ），４．６
１（２Ｈ，ｓ），６．６０〜８．８５（２Ｈ，ｍ），
７．１７〜７．２２（２Ｈ，ｍ），７．４９（２Ｈ，
ｓ）１３ Ｃ−ＮＭＲ：（δ値，ＣｐＣｌ３） ６７．６５，６６．３０，７３．００，１１５．８４，
１２０．７４，１２５．５９，１２７．８３，１２９．
２０，１３７．４４，１５７．３３ ＩＲ：（ｃｍ−１，ＫＢｒ） ３０９０，２０５５，２９２５，２８６０，１６００，
１４９５，１４５０，１２９５，１２５０，１１９５，
１５５５，８２５，７５５，６６５，５１０ 元素分析：測定値 Ｃ，６４．４％；Ｈ，５．４％， 計算値 Ｃ，６４．６％；Ｈ，５．４％
【００２５】比較例１
攪拌装置，温度計，窒素導入管及び冷却器を備えた３０
０ｍｌの四ッ口フラスコに、ベンジルアルコール４９．
４ｇ、ｐ−キシリレンジクロライド４０．０ｇ、水酸化
ナトリウム１８．３ｇ及びジメチルスルホキシド１００
ｍｌを一括で仕込み、窒素雰囲気中攪拌しながら８０℃
で加熱し、３時間反応を実施した。フラスコ中の反応液
はポリマーの副生により黄色に着色していた。ガスクロ
マトグラフィーにて、反応の終了を確認した後、反応液
を氷冷水に注ぎ、析出した淡黄色結晶を減圧下濾別し
た。濾取した結晶をイソプロパノール４００ｍｌから再
結晶を行い、減圧下乾燥を行った。５４．６ｇの１，４
−ビス（ベンジルオキシメチル）ベンゼン（例示化合物
１）が淡黄色結晶として得られた。収率はキシリレンジ
クロリドに対し７５％であった。
０ｍｌの四ッ口フラスコに、ベンジルアルコール４９．
４ｇ、ｐ−キシリレンジクロライド４０．０ｇ、水酸化
ナトリウム１８．３ｇ及びジメチルスルホキシド１００
ｍｌを一括で仕込み、窒素雰囲気中攪拌しながら８０℃
で加熱し、３時間反応を実施した。フラスコ中の反応液
はポリマーの副生により黄色に着色していた。ガスクロ
マトグラフィーにて、反応の終了を確認した後、反応液
を氷冷水に注ぎ、析出した淡黄色結晶を減圧下濾別し
た。濾取した結晶をイソプロパノール４００ｍｌから再
結晶を行い、減圧下乾燥を行った。５４．６ｇの１，４
−ビス（ベンジルオキシメチル）ベンゼン（例示化合物
１）が淡黄色結晶として得られた。収率はキシリレンジ
クロリドに対し７５％であった。
【００２６】比較例２
攪拌装置，温度計，窒素導入管及び冷却器を備えた３０
０ｍｌの四ッ口フラスコに、混合キシレン１２０ｍｌ、
２−（４−クロロフェノキシ）ェタノール７７．１ｇ、
ｐ−キシリレンジクロライド３９．１ｇ、臭化テトラ−
ｎ−ブチルアンモニウム３．６ｇ及び水酸化ナトリウム
水溶液（水酸化ナトリウム２６．８ｇを蒸留水４０．３
ｇに溶解）を一括で仕込み、窒素雰囲気中激しく攪拌し
ながら８０℃で加熱し、５時間反応を実施した。フラス
コ中の反応液はポリマーの副生により黄色に着色してい
た。ガスクロマトグラフィーにて、反応の終了を確認
し、反応液を８０℃まで冷却した後、８０℃の温水１０
０ｍｌにて４回洗浄を行った。洗浄液のｐＨが中性であ
ることを確認した後、有機層を５℃まで氷冷し、析出し
た淡黄色結晶を減圧下濾別した。濾取した結晶をイソプ
ロパノール４００ｍｌから再結晶を行い、減圧下乾燥を
行った。７７．９ｇの１，４−ビス｛２−（４−クロロ
フェノキシ）エトキシメチル｝ベンゼン（例示化合物１
３）が淡黄色結晶として得られた。収率はキシリレンジ
クロリドに対し７８％であった。
０ｍｌの四ッ口フラスコに、混合キシレン１２０ｍｌ、
２−（４−クロロフェノキシ）ェタノール７７．１ｇ、
ｐ−キシリレンジクロライド３９．１ｇ、臭化テトラ−
ｎ−ブチルアンモニウム３．６ｇ及び水酸化ナトリウム
水溶液（水酸化ナトリウム２６．８ｇを蒸留水４０．３
ｇに溶解）を一括で仕込み、窒素雰囲気中激しく攪拌し
ながら８０℃で加熱し、５時間反応を実施した。フラス
コ中の反応液はポリマーの副生により黄色に着色してい
た。ガスクロマトグラフィーにて、反応の終了を確認
し、反応液を８０℃まで冷却した後、８０℃の温水１０
０ｍｌにて４回洗浄を行った。洗浄液のｐＨが中性であ
ることを確認した後、有機層を５℃まで氷冷し、析出し
た淡黄色結晶を減圧下濾別した。濾取した結晶をイソプ
ロパノール４００ｍｌから再結晶を行い、減圧下乾燥を
行った。７７．９ｇの１，４−ビス｛２−（４−クロロ
フェノキシ）エトキシメチル｝ベンゼン（例示化合物１
３）が淡黄色結晶として得られた。収率はキシリレンジ
クロリドに対し７８％であった。
【００２７】
【発明の効果】実施例から明らかなように、キシリレン
ハライド類とアルコール類とから塩基の存在下ジアルキ
ルェーテル化合物を製造するに際し、予めキシリレンジ
クロリド類を当該アルコール類もしくは有機溶剤に完全
に溶解してから塩基を加え反応を行うことにより、従来
の製法と比較して重合物等の副生なしに、高収率で目的
物を得ることが可能となった。
ハライド類とアルコール類とから塩基の存在下ジアルキ
ルェーテル化合物を製造するに際し、予めキシリレンジ
クロリド類を当該アルコール類もしくは有機溶剤に完全
に溶解してから塩基を加え反応を行うことにより、従来
の製法と比較して重合物等の副生なしに、高収率で目的
物を得ることが可能となった。
─────────────────────────────────────────────────────
【手続補正書】
【提出日】平成３年７月２９日
【手続補正１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】請求項１
【補正方法】変更
【補正内容】
【化１】（化１中のＸは塩素、臭素又は沃素を表す。）
アルコール類とを塩基性化合物の存在下で反応させてジ
アルキルエーテル類を製造するに際し、反応開始前に予
め前記キシリレンジハライド類を前記アルコール類もし
くは有機溶剤に完全に溶解してから塩基を加え反応を行
うことを特徴とするジアルキルエーテル類の製造方法。
アルキルエーテル類を製造するに際し、反応開始前に予
め前記キシリレンジハライド類を前記アルコール類もし
くは有機溶剤に完全に溶解してから塩基を加え反応を行
うことを特徴とするジアルキルエーテル類の製造方法。
【手続補正２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０００７
【補正方法】変更
【補正内容】
【０００７】すなわち、本発明は、一般式化１で示され
るキシリレンジハライド類とアルコール類とを塩基性化
合物の存在下で反応させジアルキルエーテル類を製造す
るに際し、反応開始前に予め前記キシリレンジハライド
類を前記アルコール類もしくは有機溶剤に完全に溶解し
てから塩基を加え反応を行うことを特徴とするジアルキ
ルエーテル類の製造方法である。
るキシリレンジハライド類とアルコール類とを塩基性化
合物の存在下で反応させジアルキルエーテル類を製造す
るに際し、反応開始前に予め前記キシリレンジハライド
類を前記アルコール類もしくは有機溶剤に完全に溶解し
てから塩基を加え反応を行うことを特徴とするジアルキ
ルエーテル類の製造方法である。
【手続補正３】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１９
【補正方法】変更
【補正内容】
【００１９】次に本発明で製造されるジアルキルエーテ
ル類は一般式化３で示され、
ル類は一般式化３で示され、
【化３】（化３中のＡｒは置換されてもよい芳香環を表
す。Ｒは炭素数１から１０の二価の基を表し、エーテル
結合及びスルフィド結合を含んでいてもよい。） その具体例を以下に示すが本発明はこれらに限定される
ものではない。 （１）１，４−ビス（ベンジルオキシメチル）ベンゼン 融点 ６０．４℃ （２）１，４−ビス（２−メチルベンジルオキシメチ
ル）ベンゼン 融点 ４６．８℃ （３）１，４−ビス（３−メチルベンジルオキシメチ
ル）ベンゼン 融点 ５１．２℃ （４）１，４−ビス（４−メチルベンジルオキシメチ
ル）ベンゼン 融点 ９７．５℃ （５）１，２−ビス（４−メチルベンジルオキシメチ
ル）ベンゼン 液体 （６）１，３−ビス（４−メチルベンジルオキシメチ
ル）ベンゼン 融点 ６０．０℃ （７）１，３−ビス（３−メチルベンジルオキシメチ
ル）ベンゼン 融点 ４３．４℃ （８）１，４−ピス｛（２−フェニル）エトキシメチ
ル｝ベンゼン融点 ３２．５℃ （９）１，４−ピス｛（１−フェニル）エトキシメチ
ル｝ベンゼン 液体 （１０）１，４−ビス（シンナモイルオキシメチル）ベ
ンゼン 融点 ５９．５℃ （１１）１，４−ビス（２−フェノキシエトキシメチ
ル）ベンゼン 融点 ５０．０℃ （１２）１，４−ビス｛２−（４−メチルフェノキシ）
エトキシメチル｝ベンゼン 融点 ８６．５℃ （１３）１，４−ビス｛２−（４−クロロフェノキシ）
エトキシメチル｝ベンゼン 融点 ９７．０℃ （１４）１，４−ビス｛２−（４−ビフェニリルオキ
シ）エトキシメチル｝ベンゼン 融点 １４７．５℃
す。Ｒは炭素数１から１０の二価の基を表し、エーテル
結合及びスルフィド結合を含んでいてもよい。） その具体例を以下に示すが本発明はこれらに限定される
ものではない。 （１）１，４−ビス（ベンジルオキシメチル）ベンゼン 融点 ６０．４℃ （２）１，４−ビス（２−メチルベンジルオキシメチ
ル）ベンゼン 融点 ４６．８℃ （３）１，４−ビス（３−メチルベンジルオキシメチ
ル）ベンゼン 融点 ５１．２℃ （４）１，４−ビス（４−メチルベンジルオキシメチ
ル）ベンゼン 融点 ９７．５℃ （５）１，２−ビス（４−メチルベンジルオキシメチ
ル）ベンゼン 液体 （６）１，３−ビス（４−メチルベンジルオキシメチ
ル）ベンゼン 融点 ６０．０℃ （７）１，３−ビス（３−メチルベンジルオキシメチ
ル）ベンゼン 融点 ４３．４℃ （８）１，４−ピス｛（２−フェニル）エトキシメチ
ル｝ベンゼン融点 ３２．５℃ （９）１，４−ピス｛（１−フェニル）エトキシメチ
ル｝ベンゼン 液体 （１０）１，４−ビス（シンナモイルオキシメチル）ベ
ンゼン 融点 ５９．５℃ （１１）１，４−ビス（２−フェノキシエトキシメチ
ル）ベンゼン 融点 ５０．０℃ （１２）１，４−ビス｛２−（４−メチルフェノキシ）
エトキシメチル｝ベンゼン 融点 ８６．５℃ （１３）１，４−ビス｛２−（４−クロロフェノキシ）
エトキシメチル｝ベンゼン 融点 ９７．０℃ （１４）１，４−ビス｛２−（４−ビフェニリルオキ
シ）エトキシメチル｝ベンゼン 融点 １４７．５℃
Claims (2)
- 【請求項１】 一般式化１で示されるキシリレンジハラ
イド類と 【化１】 （化１中のＸは塩素、臭素又は沃素を表す。） アルコール類とを塩基性化合物の存在下で反応させてジ
アルキルエーテル類を製造するに際し、反応開始前に予
めキシリレンジハライド類をアルコール類もしくは有機
溶剤に完全に溶解してから塩基を加え反応を行うことを
特徴とするジアルキルエーテル類の製造方法。 【０００１】 - 【請求項２】 キシリレンジハライドがｐ−キシリレン
ジハライドであり、アルコール類が一般式化２で表され
る化合物である請求項１記載のジアルキルエーテル類の
製造方法。 【化２】 （化２中のＡｒは置換されてもよい芳香環を表す。Ｒは
炭素数１から１０の二価の基を表し、エーテル結合及び
スルフィド結合を含んでいてもよい。）
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP3287363A JPH05985A (ja) | 1991-06-18 | 1991-06-18 | ジアルキルエーテル類の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP3287363A JPH05985A (ja) | 1991-06-18 | 1991-06-18 | ジアルキルエーテル類の製造方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH05985A true JPH05985A (ja) | 1993-01-08 |
Family
ID=17716394
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP3287363A Pending JPH05985A (ja) | 1991-06-18 | 1991-06-18 | ジアルキルエーテル類の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH05985A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN1117721C (zh) * | 2000-08-25 | 2003-08-13 | 武汉市有机合成材料研究所 | 芳香烃烷基醚的制造方法 |
-
1991
- 1991-06-18 JP JP3287363A patent/JPH05985A/ja active Pending
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN1117721C (zh) * | 2000-08-25 | 2003-08-13 | 武汉市有机合成材料研究所 | 芳香烃烷基醚的制造方法 |
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