JPH0597426A - 繊維状アルミノケイ酸塩及びその製法 - Google Patents
繊維状アルミノケイ酸塩及びその製法Info
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- JPH0597426A JPH0597426A JP28943391A JP28943391A JPH0597426A JP H0597426 A JPH0597426 A JP H0597426A JP 28943391 A JP28943391 A JP 28943391A JP 28943391 A JP28943391 A JP 28943391A JP H0597426 A JPH0597426 A JP H0597426A
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- fibrous
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Abstract
(57)【要約】
【目的】 繊維径が微小で且つ比較的大きいアスペクト
比を有するアルミノケイ酸型の無機繊維及びその製造法
を提供する。 【構成】 ケイ酸分、アルミナ分及びアルカリ分(M2
O)を、「式1」0.8≦M2 O/SiO2 ≦4.0、
「式2」2.0≦SiO2 /Al2 O3 ≦20及び「式
3」6≦H2 O/M2 O≦30を満足するモル比で含有
する水性組成物を水熱処理して、アスペクト比が3以上
のアルミノケイ酸塩を晶出させて得た繊維状アルミノケ
イ酸塩と、さらにこのアルミノケイ酸塩を、処理物のp
Hが7以下となるが、繊維形状が実質的に破壊されない
条件下で酸処理することを特徴とする繊維状非晶質アル
ミノシリカ或いはシリカとその製造方法。 【効果】 この繊維は、樹脂、紙、ゴム等のバインダー
中への分散性に優れ、補強作用、紫外線吸収作用、断熱
作用、耐熱性等の諸特性にも優れている。
比を有するアルミノケイ酸型の無機繊維及びその製造法
を提供する。 【構成】 ケイ酸分、アルミナ分及びアルカリ分(M2
O)を、「式1」0.8≦M2 O/SiO2 ≦4.0、
「式2」2.0≦SiO2 /Al2 O3 ≦20及び「式
3」6≦H2 O/M2 O≦30を満足するモル比で含有
する水性組成物を水熱処理して、アスペクト比が3以上
のアルミノケイ酸塩を晶出させて得た繊維状アルミノケ
イ酸塩と、さらにこのアルミノケイ酸塩を、処理物のp
Hが7以下となるが、繊維形状が実質的に破壊されない
条件下で酸処理することを特徴とする繊維状非晶質アル
ミノシリカ或いはシリカとその製造方法。 【効果】 この繊維は、樹脂、紙、ゴム等のバインダー
中への分散性に優れ、補強作用、紫外線吸収作用、断熱
作用、耐熱性等の諸特性にも優れている。
Description
【0001】
【産業上の利用分野】本発明は、繊維状アルミノケイ酸
塩及びその製造方法に関する。
塩及びその製造方法に関する。
【0002】
【従来の技術】従来、無機の繊維状物質としては、各種
のもの、例えば天然品としては、アスベスト(Asbe
stos)、ウオラストナイト(Wollastoni
te)、α−セピオライト(α−Sepiolite)
等、合成品としては、ガラス繊維、ロックウール、炭素
繊維、チタン酸カリウム、セッコウウイスカー等が知ら
れており、各種補強材、断熱材、耐火材、吸音材、耐候
性剤等各種用途に使用されている。
のもの、例えば天然品としては、アスベスト(Asbe
stos)、ウオラストナイト(Wollastoni
te)、α−セピオライト(α−Sepiolite)
等、合成品としては、ガラス繊維、ロックウール、炭素
繊維、チタン酸カリウム、セッコウウイスカー等が知ら
れており、各種補強材、断熱材、耐火材、吸音材、耐候
性剤等各種用途に使用されている。
【0003】アスベストは、安価にしかも豊富に得ら
れ、諸特性に優れた無機繊維として、過去において広く
使用されてきたが、このアスベスト繊維は人体に取り込
まれた場合の発癌性が問題となってから、これに代わる
無機繊維が望まれている。
れ、諸特性に優れた無機繊維として、過去において広く
使用されてきたが、このアスベスト繊維は人体に取り込
まれた場合の発癌性が問題となってから、これに代わる
無機繊維が望まれている。
【0004】アルミノケイ酸塩型の無機繊維型も既に知
られており、例えばエリオナイトやイモゴライトが知ら
れている。特公昭63−28131号公報には、pH
3.5の酢酸水溶液を分散溶媒とし、30℃でかつ0.
2重量%濃度で測定した分散液濃度(ηsp/c)の値が
5.0以上である重合度の大きいイモゴライトを主成分
とするアルミノケイ酸繊維が記載されている。
られており、例えばエリオナイトやイモゴライトが知ら
れている。特公昭63−28131号公報には、pH
3.5の酢酸水溶液を分散溶媒とし、30℃でかつ0.
2重量%濃度で測定した分散液濃度(ηsp/c)の値が
5.0以上である重合度の大きいイモゴライトを主成分
とするアルミノケイ酸繊維が記載されている。
【0005】
【発明が解決しようとする課題】本発明者等は、ケイ酸
分、アルミナ分及びアルカリ分を特定のモル比で含有す
る水性組成物を水熱処理すると、繊維状のアルミノケイ
酸塩が得られること、及びこの繊維状のアルミノケイ酸
塩は、繊維形状を損なうことなしに非晶質アルミノシリ
カ或いは非晶質シリカに転化させ得ることを見出した。
分、アルミナ分及びアルカリ分を特定のモル比で含有す
る水性組成物を水熱処理すると、繊維状のアルミノケイ
酸塩が得られること、及びこの繊維状のアルミノケイ酸
塩は、繊維形状を損なうことなしに非晶質アルミノシリ
カ或いは非晶質シリカに転化させ得ることを見出した。
【0006】即ち、本発明の目的は、繊維径が微小で且
つ比較的大きいアスペクト比を有するアルミノケイ酸塩
型の無機繊維及びその製造法を提供するにある。
つ比較的大きいアスペクト比を有するアルミノケイ酸塩
型の無機繊維及びその製造法を提供するにある。
【0007】本発明の他の目的は、上記アルミノケイ酸
塩型繊維の酸処理により得られた非晶質アルミノシリカ
乃至非晶質シリカからなる無機繊維及びその製造法を提
供するにある。
塩型繊維の酸処理により得られた非晶質アルミノシリカ
乃至非晶質シリカからなる無機繊維及びその製造法を提
供するにある。
【0008】
【問題点を解決するための手段】本発明によれば、ケイ
酸分、アルミナ分及びアルカリ分(M2 O)を、式 「数1」 0.8≦M2 O/SiO2 ≦4.0 「数2」 2.0≦SiO2 /Al2 O3 ≦20 及び 「数3」 6≦H2 O/M2 O≦30 を満足するモル比で含有する水性組成物を水熱処理し
て、アスペクト比が3以上のアルミノケイ酸塩を晶出さ
せることを特徴とする繊維状アルミノケイ酸塩の製造方
法が提供される。
酸分、アルミナ分及びアルカリ分(M2 O)を、式 「数1」 0.8≦M2 O/SiO2 ≦4.0 「数2」 2.0≦SiO2 /Al2 O3 ≦20 及び 「数3」 6≦H2 O/M2 O≦30 を満足するモル比で含有する水性組成物を水熱処理し
て、アスペクト比が3以上のアルミノケイ酸塩を晶出さ
せることを特徴とする繊維状アルミノケイ酸塩の製造方
法が提供される。
【0009】本発明によれば、上記繊維状アルミノケイ
酸塩を処理物のpHが7以下となるが、繊維形状が実質
的に破壊されない条件下で酸処理することを特徴とする
繊維状非晶質アルミノシリカ乃至シリカの製造法が提供
される。
酸塩を処理物のpHが7以下となるが、繊維形状が実質
的に破壊されない条件下で酸処理することを特徴とする
繊維状非晶質アルミノシリカ乃至シリカの製造法が提供
される。
【0010】本発明によれば更に、式 「化1」 mM2 O・3Al2 O3 ・nSiO2 ・kH2 O 式中、mは3乃至4の数であり、nは6乃至8の数であ
り、kは2乃至5の数である。 の化学組成と下記表 のX線回折像を有し、繊維径が0.05乃至0.8μm
で且つアスペクト比が3以上のアルミノケイ酸塩繊維及
び上記アルミノケイ酸塩繊維を酸処理により非晶質化し
て成る非晶質アルミノシリカ乃至シリカ系繊維が提供さ
れる。
り、kは2乃至5の数である。 の化学組成と下記表 のX線回折像を有し、繊維径が0.05乃至0.8μm
で且つアスペクト比が3以上のアルミノケイ酸塩繊維及
び上記アルミノケイ酸塩繊維を酸処理により非晶質化し
て成る非晶質アルミノシリカ乃至シリカ系繊維が提供さ
れる。
【0011】
【作用】本発明の繊維状アルミノケイ酸塩は、合成ゼオ
ライトと同様のケイ酸分(SiO2 )、アルミナ分(A
l2 O3 )及びアルカリ分(M2 O)を含有する水性組
成物を水熱処理することにより合成されるが、繊維状の
結晶を晶出させるには、前記不等式「数1」、「数2」
及び「数3」を満足する如く、アルカリ/シリカ・モル
比を可及的に大きく、アルミナ/シリカ・モル比を可及
的に小さく、且つ水/アルカリ・モル比を可及的に小さ
くすることが重要である。
ライトと同様のケイ酸分(SiO2 )、アルミナ分(A
l2 O3 )及びアルカリ分(M2 O)を含有する水性組
成物を水熱処理することにより合成されるが、繊維状の
結晶を晶出させるには、前記不等式「数1」、「数2」
及び「数3」を満足する如く、アルカリ/シリカ・モル
比を可及的に大きく、アルミナ/シリカ・モル比を可及
的に小さく、且つ水/アルカリ・モル比を可及的に小さ
くすることが重要である。
【0012】即ち、アルカリ/シリカ・モル比が上記
「数1」の範囲よりも少ないと、結晶は、生起しても繊
維構造の発達が不十分であり、一方このモル比が上記
「数1」の範囲よりも大きいと、分散のよい繊維状の物
が出来にくい。
「数1」の範囲よりも少ないと、結晶は、生起しても繊
維構造の発達が不十分であり、一方このモル比が上記
「数1」の範囲よりも大きいと、分散のよい繊維状の物
が出来にくい。
【0013】一方、シリカ/アルミナ・モル比が上記
「数2」の範囲よりも少ないと、やはり繊維構造の発達
が不十分となったり、ソーダライト等の不純物が生成す
る傾向があり、一方このモル比が上記「数2」の範囲よ
りも大きいと、結晶の生起がし難く生起しても繊維構造
の発達が不十分である。
「数2」の範囲よりも少ないと、やはり繊維構造の発達
が不十分となったり、ソーダライト等の不純物が生成す
る傾向があり、一方このモル比が上記「数2」の範囲よ
りも大きいと、結晶の生起がし難く生起しても繊維構造
の発達が不十分である。
【0014】更に、水/アルカリ・モル比が上記「数
3」の範囲よりも少ないと、やはり繊維構造の発達が不
十分となる傾向があり、一方このモル比が上記「数3」
の範囲よりも大きいと、同様に結晶の生起がし難く生起
しても繊維構造の発達が不十分である。
3」の範囲よりも少ないと、やはり繊維構造の発達が不
十分となる傾向があり、一方このモル比が上記「数3」
の範囲よりも大きいと、同様に結晶の生起がし難く生起
しても繊維構造の発達が不十分である。
【0015】本発明では、原料水性組成物のモル組成を
上記範囲に選ぶことが重要であると共に、この水性組成
物を水熱合成に賦して、水熱合成時の温度を繊維の晶出
が生じるように選ぶことも重要である。上記水性組成物
を加熱すると、或る温度で塊状のアルミノケイ酸塩の結
晶が生成するが、これを更に高温で加熱することにより
繊維状結晶への組替えが行われる。この繊維状結晶の晶
出が生じる温度は、加熱時間にも若干依存するが、一般
に100℃以上であり、特に150乃至260℃の範囲
が望ましい。
上記範囲に選ぶことが重要であると共に、この水性組成
物を水熱合成に賦して、水熱合成時の温度を繊維の晶出
が生じるように選ぶことも重要である。上記水性組成物
を加熱すると、或る温度で塊状のアルミノケイ酸塩の結
晶が生成するが、これを更に高温で加熱することにより
繊維状結晶への組替えが行われる。この繊維状結晶の晶
出が生じる温度は、加熱時間にも若干依存するが、一般
に100℃以上であり、特に150乃至260℃の範囲
が望ましい。
【0016】晶出した繊維結晶は、水洗乾燥を行って種
々の用途に供することができるが、一般には、100乃
至700℃の温度、特に300乃至600℃の温度で熱
処理し、含有する水和水を少なくとも部分的に脱水し、
種々の用途に供するのがよい。この熱処理により、加工
時における水分の離脱に伴う発泡等のトラブルが解消さ
れると共に、繊維構造の安定化も行われる。
々の用途に供することができるが、一般には、100乃
至700℃の温度、特に300乃至600℃の温度で熱
処理し、含有する水和水を少なくとも部分的に脱水し、
種々の用途に供するのがよい。この熱処理により、加工
時における水分の離脱に伴う発泡等のトラブルが解消さ
れると共に、繊維構造の安定化も行われる。
【0017】本発明による繊維状アルミノケイ酸塩は、
「化1」で表される化学組成と「表1」で表されるX線
回折像とを有し、繊維径は一般に0.05乃至0.8μ
m、特に0.05乃至0.3μmの範囲内にある。
「化1」で表される化学組成と「表1」で表されるX線
回折像とを有し、繊維径は一般に0.05乃至0.8μ
m、特に0.05乃至0.3μmの範囲内にある。
【0018】本発明の繊維状アルミノケイ酸塩に類似し
た鉱物としては、ASTMカード28−1036にナト
リウム・アルミノ・シリケート・水和物、即ち
た鉱物としては、ASTMカード28−1036にナト
リウム・アルミノ・シリケート・水和物、即ち
【化2】3.5Na2 O・3Al2 O3 ・6.5SiO
2 ・3H2 Oが知られており、このものは下記表
2 ・3H2 Oが知られており、このものは下記表
【表2】 のX線回折像を有することも知られている。
【0019】しかしながら、本発明者等の研究による
と、上記X線回折像を示すアルミノケイ酸塩には、電子
顕微鏡で観て、「図1」に示す通り塊状のものと「図
2」に示す通り繊維状のものとがあり、繊維状のものは
未知のものと思われる。
と、上記X線回折像を示すアルミノケイ酸塩には、電子
顕微鏡で観て、「図1」に示す通り塊状のものと「図
2」に示す通り繊維状のものとがあり、繊維状のものは
未知のものと思われる。
【0020】本発明の、繊維状アルミノケイ酸塩は、理
想的には「化2」で示される化学組成を有するが、この
ものの化学組成は式「化1」で表される範囲内で変動さ
せ得る。結晶水のモル数kが1乃至7の範囲のものは、
このアルミノケイ酸塩を熱処理して脱水させることによ
り得られ、一方アルカリ分のモル比nが1乃至5の範囲
のものは、部分酸処理によりアルカリ分を除くことによ
り得られる。
想的には「化2」で示される化学組成を有するが、この
ものの化学組成は式「化1」で表される範囲内で変動さ
せ得る。結晶水のモル数kが1乃至7の範囲のものは、
このアルミノケイ酸塩を熱処理して脱水させることによ
り得られ、一方アルカリ分のモル比nが1乃至5の範囲
のものは、部分酸処理によりアルカリ分を除くことによ
り得られる。
【0021】本発明による無機繊維では、d=4.71
Åにおける回折強度I4.71とd=3.26Åにおける回
折強度I3.26との強度比(I4.71/I3.26)が1.45
乃至1.65と、「表2」に示すX線回折像と強度比が
逆転しているものが、無機繊維として用いたときの諸物
性の点から好ましく、このものは晶出繊維を前述した温
度で熱処理することにより得られる。
Åにおける回折強度I4.71とd=3.26Åにおける回
折強度I3.26との強度比(I4.71/I3.26)が1.45
乃至1.65と、「表2」に示すX線回折像と強度比が
逆転しているものが、無機繊維として用いたときの諸物
性の点から好ましく、このものは晶出繊維を前述した温
度で熱処理することにより得られる。
【0022】本発明によれば、上記アルミノケイ酸塩繊
維は、その繊維構造を損なうことなしに繊維状非晶質ア
ルミノシリカ乃至非晶質シリカに転化し得ることが認め
られた。この非晶質アルミノシリカ乃至非晶質シリカの
繊維は、無水物基準で一般に式
維は、その繊維構造を損なうことなしに繊維状非晶質ア
ルミノシリカ乃至非晶質シリカに転化し得ることが認め
られた。この非晶質アルミノシリカ乃至非晶質シリカの
繊維は、無水物基準で一般に式
【化3】SiO2 ・pAl2 O3 ・qM2O 式中、pは0.55以下の数、特に0.45以下の数で
あり、qは0.3以下、特に0.1以下の数であるで表
される化学組成を有し、pH9乃至0、特に7乃至1の
条件で酸処理することにより得られる。
あり、qは0.3以下、特に0.1以下の数であるで表
される化学組成を有し、pH9乃至0、特に7乃至1の
条件で酸処理することにより得られる。
【0023】
(合成)本発明によれば、ケイ酸分、アルミナ分及びア
ルカリ分を前記「数1」、「数2」及び「数3」を満足
する範囲、一層好適には、
ルカリ分を前記「数1」、「数2」及び「数3」を満足
する範囲、一層好適には、
【数4】1.2≦M2 O/SiO2 ≦3.0
【数5】2.2≦SiO2 /Al2 O3 ≦15 及び
【数6】8≦H2 O/M2 O≦20 を満足する範囲で含有する水性組成物を調製し、この水
性組成物を水熱合成する。
性組成物を水熱合成する。
【0024】ケイ酸分原料としては、水溶性のケイ酸ア
ルカリや、水溶性ケイ酸アルカリと固体非晶質ケイ酸と
の組合せが使用される。一方、アルミナ分原料として
は、水溶性アルミン酸アルカリ塩が使用され、不足分の
アルカリを補うためのアルカリ原料としては、水酸化ア
ルカリが使用される。アルカリ分はナトリウムであるこ
とが好ましいが、一部他の塩基を用いることも可能であ
る。
ルカリや、水溶性ケイ酸アルカリと固体非晶質ケイ酸と
の組合せが使用される。一方、アルミナ分原料として
は、水溶性アルミン酸アルカリ塩が使用され、不足分の
アルカリを補うためのアルカリ原料としては、水酸化ア
ルカリが使用される。アルカリ分はナトリウムであるこ
とが好ましいが、一部他の塩基を用いることも可能であ
る。
【0025】上記各原料を、本発明のモル比を満足する
組成比で混合して、均質化させたゲル分散液を調製す
る。各成分の混合、攪拌は、室温で行うこともできる
が、一般には、40乃至60℃程度の加温下に行うのが
望ましい。混合、攪拌時間は、温度にも依存するが、一
般に0.1乃至2時間、特に0.1乃至1時間程度が好
ましい。
組成比で混合して、均質化させたゲル分散液を調製す
る。各成分の混合、攪拌は、室温で行うこともできる
が、一般には、40乃至60℃程度の加温下に行うのが
望ましい。混合、攪拌時間は、温度にも依存するが、一
般に0.1乃至2時間、特に0.1乃至1時間程度が好
ましい。
【0026】上述した均質化分散液を、連続式或いはバ
ッチ式のオートクレーブに仕込み、100乃至280
℃、特に150乃至260℃の温度で、1乃至15時
間、特に3乃至8時間程度水熱処理する。この水熱処理
時には、反応系を可及的に攪拌してゲルが水性系中でほ
ぐされるようにするのが望ましい。この攪拌操作は、水
の量が少なく反応系の温度(粘度)が高いため注意を要
する。繊維構造への組替えは、温度が高い方が有効であ
り、従って高温の処理時間も短くてよい。水熱処理後の
繊維を水洗し、ろ過、乾燥して繊維とする。得られたア
ルミノケイ酸繊維は、そのままでも、無機繊維として各
種用途に供給することは勿論であるが、種々の用途に供
給することができる。
ッチ式のオートクレーブに仕込み、100乃至280
℃、特に150乃至260℃の温度で、1乃至15時
間、特に3乃至8時間程度水熱処理する。この水熱処理
時には、反応系を可及的に攪拌してゲルが水性系中でほ
ぐされるようにするのが望ましい。この攪拌操作は、水
の量が少なく反応系の温度(粘度)が高いため注意を要
する。繊維構造への組替えは、温度が高い方が有効であ
り、従って高温の処理時間も短くてよい。水熱処理後の
繊維を水洗し、ろ過、乾燥して繊維とする。得られたア
ルミノケイ酸繊維は、そのままでも、無機繊維として各
種用途に供給することは勿論であるが、種々の用途に供
給することができる。
【0027】(後処理)本発明の一つの態様では、この
アルミノケイ酸繊維を100乃至700℃、特に400
乃至600℃の温度に加熱してアルミノケイ酸塩中の水
和水の少なくとも一部を脱水させる。この脱水は殆ど非
可逆的に進行すると共に、アルミノケイ酸塩のX線回折
像も変化する。「図6」は、このような熱処理(500
℃×1hr)を行ったもののX線回折像を示す。
アルミノケイ酸繊維を100乃至700℃、特に400
乃至600℃の温度に加熱してアルミノケイ酸塩中の水
和水の少なくとも一部を脱水させる。この脱水は殆ど非
可逆的に進行すると共に、アルミノケイ酸塩のX線回折
像も変化する。「図6」は、このような熱処理(500
℃×1hr)を行ったもののX線回折像を示す。
【0028】本発明の他の態様では、このアルミノケイ
酸塩繊維を、pHが9乃至0、特に7乃至1の条件下
で、酸処理し、アルミノケイ酸塩繊維を非晶質アルミノ
シリカ或いは非晶質シリカの繊維に転化する。この酸処
理により、アルミノケイ酸塩中のアルカリ分或いは更に
アルミナ分の一部乃至全部が用いた酸の塩となって、酸
処理浴中に溶出し、非晶質化が行われる。
酸塩繊維を、pHが9乃至0、特に7乃至1の条件下
で、酸処理し、アルミノケイ酸塩繊維を非晶質アルミノ
シリカ或いは非晶質シリカの繊維に転化する。この酸処
理により、アルミノケイ酸塩中のアルカリ分或いは更に
アルミナ分の一部乃至全部が用いた酸の塩となって、酸
処理浴中に溶出し、非晶質化が行われる。
【0029】酸としては、硫酸或いは塩酸等の鉱酸類が
使用され、一般に0.5乃至6規定程度の酸を使用し、
20乃至100℃の温度で、1乃至10時間程度行うの
がよい。酸処理は、一段で行ってもよいし、二段或いは
それより多段で行ってもよい。酸処理物の組成が「化
3」を満足するようになれば、ほぼ満足すべき非晶質化
が達成される。
使用され、一般に0.5乃至6規定程度の酸を使用し、
20乃至100℃の温度で、1乃至10時間程度行うの
がよい。酸処理は、一段で行ってもよいし、二段或いは
それより多段で行ってもよい。酸処理物の組成が「化
3」を満足するようになれば、ほぼ満足すべき非晶質化
が達成される。
【0030】本発明によれば、形成されるアルミノケイ
酸塩を、周期律表第II族金属、例えばカルシウム、マ
グネシウム、バリウム、ストロンチウム、亜鉛等の水溶
性塩類、例えば塩化物で処理して、アルミノケイ酸塩中
のアルカリ金属分の少なくとも一部を上記第II族金属
分、又は抗菌性金属例えば、銀、銅、亜鉛のイオン等で
置換させることもできる。このイオン交換処理は、一般
に5乃至30重量%の第II族金属塩溶液を使用して2
0乃至100℃程度の温度で行うことができる。勿論、
本発明では、上記熱処理、酸処理、イオン交換処理の二
種以上を組合せて行うこともできる。
酸塩を、周期律表第II族金属、例えばカルシウム、マ
グネシウム、バリウム、ストロンチウム、亜鉛等の水溶
性塩類、例えば塩化物で処理して、アルミノケイ酸塩中
のアルカリ金属分の少なくとも一部を上記第II族金属
分、又は抗菌性金属例えば、銀、銅、亜鉛のイオン等で
置換させることもできる。このイオン交換処理は、一般
に5乃至30重量%の第II族金属塩溶液を使用して2
0乃至100℃程度の温度で行うことができる。勿論、
本発明では、上記熱処理、酸処理、イオン交換処理の二
種以上を組合せて行うこともできる。
【0031】本発明の非晶質シリカは、比表面積が20
0乃至500m2/gの範囲にあるのが好ましく、吸油
量は100乃至300ml/100gの範囲にあるのが
好ましい。また、細孔容積は、一般に0.2乃至1.0
cc/g、特に0.3乃至0.8cc/gの範囲にある
のがよく、平均細孔径は10乃至100Å、特に20乃
至100Åの範囲にある。また、見掛比重は0.10乃
至0.5の範囲内にある。
0乃至500m2/gの範囲にあるのが好ましく、吸油
量は100乃至300ml/100gの範囲にあるのが
好ましい。また、細孔容積は、一般に0.2乃至1.0
cc/g、特に0.3乃至0.8cc/gの範囲にある
のがよく、平均細孔径は10乃至100Å、特に20乃
至100Åの範囲にある。また、見掛比重は0.10乃
至0.5の範囲内にある。
【0032】また、この繊維の表面には、金属石鹸、樹
脂酸石鹸、各種樹脂乃至ワックス類、シラン系乃至チタ
ン系カップリング剤、第II族金属の酸化物もしくは水酸
化物やシリカコーティング等を所望により施すことがで
きる。
脂酸石鹸、各種樹脂乃至ワックス類、シラン系乃至チタ
ン系カップリング剤、第II族金属の酸化物もしくは水酸
化物やシリカコーティング等を所望により施すことがで
きる。
【0033】(用途)本発明の繊維は、公知の無機繊維
と同様に各種補強材、断熱材、耐火材、吸音材、耐候性
剤、耐熱性向上剤等の各種用途に使用することができ
る。例えば、この繊維を種々の樹脂、例えばポリプロピ
レン、ポリエチレン、結晶性プロピレン−エチレン共重
合体、イオン架橋オレフィン共重合体、エチレン−酢酸
ビニル共重合体等のオレフィン系樹脂;ポリエチレンテ
レフタレート、ポリブチレンテレフタレート等の熱可塑
性ポリエステル;6−ナイロン、6−6−ナイロン等の
ポリアミド;塩化ビニル樹脂、塩化ビニリデン樹脂等の
塩素含有樹脂;ポリカーボネート;ポリスルホン類;ポ
リアセタール等の熱可塑性樹脂やエポキシ樹脂、フェノ
ール樹脂、メラミン樹脂、尿素樹脂、不飽和ポリエステ
ル樹脂、不飽和アクリル樹脂、シアン酸エステル樹脂、
ビスマレイミド樹脂等の熱硬化性樹脂に配合して、補強
及び耐熱性向上等の用途に使用できる。
と同様に各種補強材、断熱材、耐火材、吸音材、耐候性
剤、耐熱性向上剤等の各種用途に使用することができ
る。例えば、この繊維を種々の樹脂、例えばポリプロピ
レン、ポリエチレン、結晶性プロピレン−エチレン共重
合体、イオン架橋オレフィン共重合体、エチレン−酢酸
ビニル共重合体等のオレフィン系樹脂;ポリエチレンテ
レフタレート、ポリブチレンテレフタレート等の熱可塑
性ポリエステル;6−ナイロン、6−6−ナイロン等の
ポリアミド;塩化ビニル樹脂、塩化ビニリデン樹脂等の
塩素含有樹脂;ポリカーボネート;ポリスルホン類;ポ
リアセタール等の熱可塑性樹脂やエポキシ樹脂、フェノ
ール樹脂、メラミン樹脂、尿素樹脂、不飽和ポリエステ
ル樹脂、不飽和アクリル樹脂、シアン酸エステル樹脂、
ビスマレイミド樹脂等の熱硬化性樹脂に配合して、補強
及び耐熱性向上等の用途に使用できる。
【0034】更に前記樹脂フィルム用アンチブロッキン
グ剤として使用する事も出来、この場合通常使用される
酸化防止剤、安定剤、防曇剤、帯電防止剤、UV剤、核
剤、有機アミド化合物や合成シリカ、ハイドロタルサイ
ト、タルク、滑剤、着色剤を併用しても良い。又、樹脂
フィルムや、ポリエステル、ナイロン、アクリル、その
他繊維に配合し紫外線吸収剤として使用する事もでき
る。又、製紙用コート剤、内填剤(インクジェット用記
録紙用填剤、感熱紙用のサーマルヘッドカス取り剤
等)、紙力増強剤、ゴム用補強剤としても使用できるほ
か、樹脂、石膏、セメントその他の成形用素材に含有さ
せて吸音材、断熱材、耐火材等の用途にも使用できる。
グ剤として使用する事も出来、この場合通常使用される
酸化防止剤、安定剤、防曇剤、帯電防止剤、UV剤、核
剤、有機アミド化合物や合成シリカ、ハイドロタルサイ
ト、タルク、滑剤、着色剤を併用しても良い。又、樹脂
フィルムや、ポリエステル、ナイロン、アクリル、その
他繊維に配合し紫外線吸収剤として使用する事もでき
る。又、製紙用コート剤、内填剤(インクジェット用記
録紙用填剤、感熱紙用のサーマルヘッドカス取り剤
等)、紙力増強剤、ゴム用補強剤としても使用できるほ
か、樹脂、石膏、セメントその他の成形用素材に含有さ
せて吸音材、断熱材、耐火材等の用途にも使用できる。
【0035】
【実施例】本発明を次の例で更に詳しく説明する。 (実施例1)試薬水ガラス(SiO2 成分23%、Na
2 O成分8%)、アルミン酸ナトリウム(Al2 O3 成
分23%、Na2 O成分17%)及び水酸化ナトリウム
を用い下記に示すモル比で全量が41kgになる様に稀
ケイ酸ナトリウム溶液(以下A液という)と稀アルミン
酸ナトリウム溶液(以下B液という)を調製した。 Na2 O/SiO2 =1.5 SiO2 /Al2 O3 =7.5 H2 O/Na2 O=12.1 次いで、内容積が約50Lのステンレス製オートクレー
ブ容器中でA液22kgとB液19kgを攪拌しながら
ゆっくり混合し、全体が均一なアルミノケイ酸アルカリ
ゲルを調製した。次いでこのアルミノケイ酸アルカリゲ
ルを攪拌しながら180℃まで昇温しそのままの温度で
6時間かけて結晶化させた。次いでろ過、水洗して固形
分濃度28%の結晶性アルミノケイ酸ナトリウムのケー
キ12.7kgを得た。このアルカリケイ酸塩の粉末性
状、化学組成について表3に示し、この乾燥物のX線回
折図を図5に、またその電顕写真を図2に示した。
2 O成分8%)、アルミン酸ナトリウム(Al2 O3 成
分23%、Na2 O成分17%)及び水酸化ナトリウム
を用い下記に示すモル比で全量が41kgになる様に稀
ケイ酸ナトリウム溶液(以下A液という)と稀アルミン
酸ナトリウム溶液(以下B液という)を調製した。 Na2 O/SiO2 =1.5 SiO2 /Al2 O3 =7.5 H2 O/Na2 O=12.1 次いで、内容積が約50Lのステンレス製オートクレー
ブ容器中でA液22kgとB液19kgを攪拌しながら
ゆっくり混合し、全体が均一なアルミノケイ酸アルカリ
ゲルを調製した。次いでこのアルミノケイ酸アルカリゲ
ルを攪拌しながら180℃まで昇温しそのままの温度で
6時間かけて結晶化させた。次いでろ過、水洗して固形
分濃度28%の結晶性アルミノケイ酸ナトリウムのケー
キ12.7kgを得た。このアルカリケイ酸塩の粉末性
状、化学組成について表3に示し、この乾燥物のX線回
折図を図5に、またその電顕写真を図2に示した。
【0036】(実施例2〜5)反応モル比、反応温度、
反応時間を表1に示す如く変化させた以外は実施例1と
同様に結晶性アルミノケイ酸塩を合成した。この物の粉
末性状について表3に示した。
反応時間を表1に示す如く変化させた以外は実施例1と
同様に結晶性アルミノケイ酸塩を合成した。この物の粉
末性状について表3に示した。
【0037】
【表3】
【0038】(実施例6)実施例1で得た結晶性アルミ
ノケイ酸ナトリウムケーキを110℃で乾燥させ、その
乾燥物基準の100gを用いて固形分濃度10%の水性
分散体とした後、室温下においてあらかじめ14%に希
釈した試薬硫酸203mlをゆっくり注加し、攪拌下に
1時間熟成させた後ろ過水洗させて得られたケーキを1
10℃で24時間乾燥した。この乾燥物のX線回折図を
図7に、粉末性状、化学組成について表4に示した。
ノケイ酸ナトリウムケーキを110℃で乾燥させ、その
乾燥物基準の100gを用いて固形分濃度10%の水性
分散体とした後、室温下においてあらかじめ14%に希
釈した試薬硫酸203mlをゆっくり注加し、攪拌下に
1時間熟成させた後ろ過水洗させて得られたケーキを1
10℃で24時間乾燥した。この乾燥物のX線回折図を
図7に、粉末性状、化学組成について表4に示した。
【0039】(実施例7)実施例6と同様にして固形分
濃度10%の結晶性アルミノケイ酸ナトリウムの水性分
散体とした後、室温下においてあらかじめ14%に希釈
した試薬硫酸339mlをゆっくり注加し、攪拌下に1
時間熟成させた後、ろ過水洗させて得られたケーキを1
10℃の乾燥器で24時間乾燥した。この乾燥物のX線
回折図を図8、電顕写真を図3に、粉末性状、化学組成
について表4に示した。
濃度10%の結晶性アルミノケイ酸ナトリウムの水性分
散体とした後、室温下においてあらかじめ14%に希釈
した試薬硫酸339mlをゆっくり注加し、攪拌下に1
時間熟成させた後、ろ過水洗させて得られたケーキを1
10℃の乾燥器で24時間乾燥した。この乾燥物のX線
回折図を図8、電顕写真を図3に、粉末性状、化学組成
について表4に示した。
【0040】(実施例8)実施例7で得た乾燥粉末80
gを500℃で2時間焼成させた後、冷却し50gを2
Lのビーカーに採り水950gを加えマグネチックスタ
ラーで30分間攪拌分散させた。次いで該粉末中のAl
2 O3 及びNa2 O成分の合計モル数の1.2モル倍量
の50%希釈硫酸130mlをゆっくり添加した。硫酸
注加後攪拌下に90℃で2時間処理した。次いでろ過、
水洗し繊維状シリカ粉末を得た。この乾燥物のX線回折
図を図9、電顕写真を図4に、粉末性状、化学組成につ
いて表4に示した。
gを500℃で2時間焼成させた後、冷却し50gを2
Lのビーカーに採り水950gを加えマグネチックスタ
ラーで30分間攪拌分散させた。次いで該粉末中のAl
2 O3 及びNa2 O成分の合計モル数の1.2モル倍量
の50%希釈硫酸130mlをゆっくり添加した。硫酸
注加後攪拌下に90℃で2時間処理した。次いでろ過、
水洗し繊維状シリカ粉末を得た。この乾燥物のX線回折
図を図9、電顕写真を図4に、粉末性状、化学組成につ
いて表4に示した。
【0041】
【表4】
【0042】(応用例1)家庭用ジューサーミキサーに
パルプのLBKP(CSFろ水度496ml)700m
lと試料0.35g(対パルプ7%)加え、30秒間攪
拌分散させた後、1Lのビーカーに移し、ラボスタラー
で400rpmの攪拌下にカチオン性PAM(ポリアク
リルアミド)の0.2%溶液7mlを加え、東洋精機製
丸型テスト抄紙機で抄紙後、プレス脱水(3kg/cm
2 ×5min)し、送風乾燥機で乾燥し試験紙とした。
尚、比較として試料無添加紙(ブランク)、Zeole
x 123(商標名)を添加した試験紙も作りテストに供し
た。試験方法は、以下により行ない結果を表5に示し
た。 紙の歩留り JIS P 8128 紙の不透明度 JIS P 8138 紙の白色度 JIS P 8123 紙の厚さ JIS P 8118 紙の引張強さ JIS P 8113
パルプのLBKP(CSFろ水度496ml)700m
lと試料0.35g(対パルプ7%)加え、30秒間攪
拌分散させた後、1Lのビーカーに移し、ラボスタラー
で400rpmの攪拌下にカチオン性PAM(ポリアク
リルアミド)の0.2%溶液7mlを加え、東洋精機製
丸型テスト抄紙機で抄紙後、プレス脱水(3kg/cm
2 ×5min)し、送風乾燥機で乾燥し試験紙とした。
尚、比較として試料無添加紙(ブランク)、Zeole
x 123(商標名)を添加した試験紙も作りテストに供し
た。試験方法は、以下により行ない結果を表5に示し
た。 紙の歩留り JIS P 8128 紙の不透明度 JIS P 8138 紙の白色度 JIS P 8123 紙の厚さ JIS P 8118 紙の引張強さ JIS P 8113
【0043】
【表5】
【0043 】(応用例2)合成ゴム(SBR 1778N)1
00部を60℃に加熱した80mm径の混練ロールで十
分に混練しながら下記添加剤を配合部数の多い順に加え
マスターバッチとした。 (1)SBR 1778N 100部 (2)酸化亜鉛 5部 (3)粉末イオウ 2部 (4)促進剤 DM 1.5部 (5)ステアリン酸 1.5部 (6)促進剤 TT 0.1部 次にこのマスターバッチ100部を上記ロールで混練し
ながら、試料40部、及びジエチレングリコール3部を
徐々に加え、十分に混練させた後シート状に取り出し、
加熱、加圧プレス成型機で図10に示す如く加硫成型し
た。このテストピースを用いて下記試験を行ないその結
果を表6に示した。 1.硬さ (JIS K 6301) 2.屈曲試験 (切傷成長試験) デマチャ屈曲試験機(東洋精機製)により、テストピー
ス中の中心部に2m/mの傷を付け1万回屈曲(試験)
した時の裂傷成長(m/m)を測定した。(尚、テスト
ピースは最適加硫時間のものを用いた。)
00部を60℃に加熱した80mm径の混練ロールで十
分に混練しながら下記添加剤を配合部数の多い順に加え
マスターバッチとした。 (1)SBR 1778N 100部 (2)酸化亜鉛 5部 (3)粉末イオウ 2部 (4)促進剤 DM 1.5部 (5)ステアリン酸 1.5部 (6)促進剤 TT 0.1部 次にこのマスターバッチ100部を上記ロールで混練し
ながら、試料40部、及びジエチレングリコール3部を
徐々に加え、十分に混練させた後シート状に取り出し、
加熱、加圧プレス成型機で図10に示す如く加硫成型し
た。このテストピースを用いて下記試験を行ないその結
果を表6に示した。 1.硬さ (JIS K 6301) 2.屈曲試験 (切傷成長試験) デマチャ屈曲試験機(東洋精機製)により、テストピー
ス中の中心部に2m/mの傷を付け1万回屈曲(試験)
した時の裂傷成長(m/m)を測定した。(尚、テスト
ピースは最適加硫時間のものを用いた。)
【0044】
【表6】
【0045】(応用例3)ポリプロピレン樹脂粉末(三
井石油化学工業製 ハイポール 657P )100重量部に
対し第7表に示した添加剤を加え、スーパーミキサーで
十分混練後、Tダイ(温度210℃)押出し成形により
原反フィルムを得た。次いでこの原反フィルムを縦5
倍、横9倍に延伸し、その結果を表7に示した。 1.ヘイズ:ASTM 1003に準拠 2.ブロッキング性:2枚のフィルムを重ね、400g
/cm2 の荷重をかけ40℃で24時間放置後、フィル
ムのはがれやすさにより評価した。 (評価基準) 抵抗なくはがれるもの ◎ 少しはがれにくいもの ○ はがれにくいもの △ 極めてはがれにくいもの × 3.紫外線透過度:日本分光社製分光光度計UVIDE
C−650型を用いて波長200〜380nmの透過率
を測定し、透過試料(フィルム)を当てない場合のチャ
ートの重量を100として、相対重量比で示した。 4.光沢: (評価基準) 光沢が良好なもの ○ 光沢がやや悪いもの △ 光沢が非常に悪いもの ×
井石油化学工業製 ハイポール 657P )100重量部に
対し第7表に示した添加剤を加え、スーパーミキサーで
十分混練後、Tダイ(温度210℃)押出し成形により
原反フィルムを得た。次いでこの原反フィルムを縦5
倍、横9倍に延伸し、その結果を表7に示した。 1.ヘイズ:ASTM 1003に準拠 2.ブロッキング性:2枚のフィルムを重ね、400g
/cm2 の荷重をかけ40℃で24時間放置後、フィル
ムのはがれやすさにより評価した。 (評価基準) 抵抗なくはがれるもの ◎ 少しはがれにくいもの ○ はがれにくいもの △ 極めてはがれにくいもの × 3.紫外線透過度:日本分光社製分光光度計UVIDE
C−650型を用いて波長200〜380nmの透過率
を測定し、透過試料(フィルム)を当てない場合のチャ
ートの重量を100として、相対重量比で示した。 4.光沢: (評価基準) 光沢が良好なもの ○ 光沢がやや悪いもの △ 光沢が非常に悪いもの ×
【0046】
【表7】 (1) : シランカップリング剤(日本ユニカー製A−11
00)で3%表面処理したもの。(2) : ステアリン酸アミド(和光純薬製)で3%表面処
理したもの。
00)で3%表面処理したもの。(2) : ステアリン酸アミド(和光純薬製)で3%表面処
理したもの。
【0047】
【発明の効果】本発明によれば、ケイ酸分、アルミナ分
及びアルカリ分を特定の組成で含有する水性組成物を水
熱合成することにより、繊維径が比較的微細でしかもア
スペクト比の大きいアルミノケイ酸塩繊維が合成され
た。また、この繊維状アルミノケイ酸塩を酸処理するこ
とにより、非晶質アルミノシリカ或いは非晶質シリカか
ら成る繊維も得られた。この繊維は、樹脂、紙、ゴム等
のバインダー中への分散性に優れ、補強作用、紫外線吸
収作用、断熱作用、耐熱性等の諸特性にもすぐれてい
る。
及びアルカリ分を特定の組成で含有する水性組成物を水
熱合成することにより、繊維径が比較的微細でしかもア
スペクト比の大きいアルミノケイ酸塩繊維が合成され
た。また、この繊維状アルミノケイ酸塩を酸処理するこ
とにより、非晶質アルミノシリカ或いは非晶質シリカか
ら成る繊維も得られた。この繊維は、樹脂、紙、ゴム等
のバインダー中への分散性に優れ、補強作用、紫外線吸
収作用、断熱作用、耐熱性等の諸特性にもすぐれてい
る。
【図1】塊状アルミノケイ酸塩の粒子構造を示す1万倍
の走査型電子顕微鏡写真である。
の走査型電子顕微鏡写真である。
【図2】本発明実施例1で得た繊維状アルミノケイ酸塩
の粒子構造を示す1万倍の走査型電子顕微鏡写真であ
る。
の粒子構造を示す1万倍の走査型電子顕微鏡写真であ
る。
【図3】本発明実施例7で得た非晶質繊維状アルミノケ
イ酸塩の粒子構造を示す1万倍の走査型電子顕微鏡写真
である。
イ酸塩の粒子構造を示す1万倍の走査型電子顕微鏡写真
である。
【図4】本発明実施例8で得た非晶質繊維状シリカの粒
子構造を示す1万倍の走査型電子顕微鏡写真である。
子構造を示す1万倍の走査型電子顕微鏡写真である。
【図5】本発明実施例1で得た繊維状アルミノケイ酸塩
のCu−Kα線によるX線回折スペクトルである。
のCu−Kα線によるX線回折スペクトルである。
【図6】本発明実施例1で得た繊維状アルミノケイ酸塩
を500℃で1hr熱処理したもののCu−Kα線によ
るX線回折スペクトルである。
を500℃で1hr熱処理したもののCu−Kα線によ
るX線回折スペクトルである。
【図7】本発明実施例6で得た非晶質化した繊維状アル
ミノケイ酸塩のCu−Kα線によるX線回折スペクトル
である。
ミノケイ酸塩のCu−Kα線によるX線回折スペクトル
である。
【図8】本発明実施例7で得た非晶質繊維状アルミノケ
イ酸塩のCu−Kα線によるX線回折スペクトルであ
る。
イ酸塩のCu−Kα線によるX線回折スペクトルであ
る。
【図9】本発明実施例8で得た非晶質繊維状シリカのC
u−Kα線によるX線回折スペクトルである。
u−Kα線によるX線回折スペクトルである。
【図10】本発明応用例2で加硫成型したテストピース
である。
である。
Claims (8)
- 【請求項1】 ケイ酸分、アルミナ分及びアルカリ分
(M2 O)を、式 【数1】0.8≦M2 O/SiO2 ≦4.0 【数2】2.0≦SiO2 /Al2 O3 ≦20 及び 【数3】6≦H2 O/M2 O≦30 を満足するモル比で含有する水性組成物を水熱処理し
て、アスペクト比が3以上のアルミノケイ酸塩を晶出さ
せることを特徴とする、繊維状アルミノケイ酸塩の製造
方法。 - 【請求項2】 水熱処理を120℃以上の温度で行う請
求項1記載の製造方法。 - 【請求項3】 晶出アルミノケイ酸塩を200乃至70
0℃の温度で熱処理して水和水を脱水させる請求項1記
載の製造方法。 - 【請求項4】 繊維状アルミノケイ酸塩が式 【化1】 mM2 O・3Al2 O3 ・nSiO2 ・kH2 O 式中、mは3乃至4の数であり、nは6乃至8の数であ
り、kは2乃至5の数である。の化学組成を有するもの
である請求項1記載の製造方法。 - 【請求項5】 繊維状アルミノケイ酸塩が下記表 【表1】 のX線回折像を有するものである請求項1記載の製造方
法。 - 【請求項6】 ケイ酸分、アルミナ分及びアルカリ分
(M2 O)を、式 「数1」 0.8≦M2 O/SiO2 ≦4.0 「数2」 2.0≦SiO2 /Al2 O3 ≦20 及び 「数3」 6≦H2 O/M2 O≦30 を満足するモル比で含有する水性組成物を水熱処理し
て、アスペクト比が3以上のアルミノケイ酸塩を晶出さ
せ、このアルミノケイ酸塩を、処理物のpHが7以下と
なるが、繊維形状が実質的に破壊されない条件下で酸処
理することを特徴とする繊維状非晶質アルミノシリカ或
いはシリカの製造方法。 - 【請求項7】 式「化1」の化学組成と「表1」のX線
回折像とを有し、繊維径が0.03乃至0.8μm以下
のアルミノケイ酸塩繊維。 - 【請求項8】 請求項7のアルミノケイ酸塩繊維を酸処
理することにより得られた非晶質アルミノシリカ乃至シ
リカ繊維。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP28943391A JP3388769B2 (ja) | 1991-10-09 | 1991-10-09 | 繊維状アルミノケイ酸塩及びその製法 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP28943391A JP3388769B2 (ja) | 1991-10-09 | 1991-10-09 | 繊維状アルミノケイ酸塩及びその製法 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPH0597426A true JPH0597426A (ja) | 1993-04-20 |
JP3388769B2 JP3388769B2 (ja) | 2003-03-24 |
Family
ID=17743188
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP28943391A Expired - Fee Related JP3388769B2 (ja) | 1991-10-09 | 1991-10-09 | 繊維状アルミノケイ酸塩及びその製法 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JP3388769B2 (ja) |
Cited By (8)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO2001097963A3 (en) * | 2000-06-20 | 2002-04-11 | Paroc Group Oy Ab | Colloidal silicate dispersion, method for its preparation and its use |
KR100449394B1 (ko) * | 1996-08-01 | 2004-11-16 | 미즈자와 가가꾸 고교오 가부시기가이샤 | 규칙적형태의알루미노실리케이트및그사용방법 |
JP2005112639A (ja) * | 2003-10-03 | 2005-04-28 | National Institute For Materials Science | 多孔質ガラス微小粒子およびその製造方法 |
JP2006001822A (ja) * | 2004-06-21 | 2006-01-05 | Dokai Chemical Industries Co Ltd | 針状シリカ及びその製造方法 |
JP2009280423A (ja) * | 2008-05-20 | 2009-12-03 | National Institute Of Advanced Industrial & Technology | 水分子を規則的に配列させるアルミニウムケイ酸塩及びその合成方法 |
WO2013111553A1 (ja) * | 2012-01-23 | 2013-08-01 | ニチアス株式会社 | 無機繊維定形体 |
WO2014002344A1 (ja) * | 2012-06-29 | 2014-01-03 | ニチアス株式会社 | 耐熱無機繊維 |
JP2020515684A (ja) * | 2018-02-21 | 2020-05-28 | エルジー・ケム・リミテッド | アルミノシリケート粒子を含むゴム補強材およびこれを含むタイヤ用ゴム組成物 |
-
1991
- 1991-10-09 JP JP28943391A patent/JP3388769B2/ja not_active Expired - Fee Related
Cited By (12)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
KR100449394B1 (ko) * | 1996-08-01 | 2004-11-16 | 미즈자와 가가꾸 고교오 가부시기가이샤 | 규칙적형태의알루미노실리케이트및그사용방법 |
WO2001097963A3 (en) * | 2000-06-20 | 2002-04-11 | Paroc Group Oy Ab | Colloidal silicate dispersion, method for its preparation and its use |
JP2005112639A (ja) * | 2003-10-03 | 2005-04-28 | National Institute For Materials Science | 多孔質ガラス微小粒子およびその製造方法 |
JP2006001822A (ja) * | 2004-06-21 | 2006-01-05 | Dokai Chemical Industries Co Ltd | 針状シリカ及びその製造方法 |
JP2009280423A (ja) * | 2008-05-20 | 2009-12-03 | National Institute Of Advanced Industrial & Technology | 水分子を規則的に配列させるアルミニウムケイ酸塩及びその合成方法 |
WO2013111553A1 (ja) * | 2012-01-23 | 2013-08-01 | ニチアス株式会社 | 無機繊維定形体 |
WO2014002344A1 (ja) * | 2012-06-29 | 2014-01-03 | ニチアス株式会社 | 耐熱無機繊維 |
CN104395513A (zh) * | 2012-06-29 | 2015-03-04 | 霓佳斯株式会社 | 耐热无机纤维 |
EP2868784A4 (en) * | 2012-06-29 | 2016-01-27 | Nichias Corp | HEAT-RESISTANT INORGANIC FIBER |
JPWO2014002344A1 (ja) * | 2012-06-29 | 2016-05-30 | ニチアス株式会社 | 耐熱無機繊維 |
JP2020515684A (ja) * | 2018-02-21 | 2020-05-28 | エルジー・ケム・リミテッド | アルミノシリケート粒子を含むゴム補強材およびこれを含むタイヤ用ゴム組成物 |
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