JPH0592938A - カルボン酸クロリドの製法 - Google Patents
カルボン酸クロリドの製法Info
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- JPH0592938A JPH0592938A JP4083155A JP8315592A JPH0592938A JP H0592938 A JPH0592938 A JP H0592938A JP 4083155 A JP4083155 A JP 4083155A JP 8315592 A JP8315592 A JP 8315592A JP H0592938 A JPH0592938 A JP H0592938A
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- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【構成】式 ＣＨ2＝ＣＨＮＲ1ＣＯＲ2またはＣＨ2＝Ｃ
Ｒ3ＣＯＮＲ4Ｒ5（Ｒ1、Ｒ2およびＲ4は炭素数１〜３の
アルキル基、Ｒ3およびＲ5は水素原子または炭素数１〜
３のアルキル基、またはＲ1およびＲ2、Ｒ4およびＲ5は
それぞれ結合して分子中の＞Ｎ−ＣＯ−もしくは＞Ｎ−
と環構造を形成する炭素数３〜５のアルキレン基）で示
される単量体の重合体の存在下にカルボン酸またはその
無水物とホスゲンを反応させてカルボン酸クロリドを製
造する。 【効果】反応後のカルボン酸クロリドの着色や沈澱物の
生成がなく、高収率でカルボン酸クロリドが得られる。
Ｒ3ＣＯＮＲ4Ｒ5（Ｒ1、Ｒ2およびＲ4は炭素数１〜３の
アルキル基、Ｒ3およびＲ5は水素原子または炭素数１〜
３のアルキル基、またはＲ1およびＲ2、Ｒ4およびＲ5は
それぞれ結合して分子中の＞Ｎ−ＣＯ−もしくは＞Ｎ−
と環構造を形成する炭素数３〜５のアルキレン基）で示
される単量体の重合体の存在下にカルボン酸またはその
無水物とホスゲンを反応させてカルボン酸クロリドを製
造する。 【効果】反応後のカルボン酸クロリドの着色や沈澱物の
生成がなく、高収率でカルボン酸クロリドが得られる。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、カルボン酸またはその
無水物とホスゲンとを反応させてカルボン酸クロリドを
製造するに際し、触媒として重合体を使用する製造法に
関する。
無水物とホスゲンとを反応させてカルボン酸クロリドを
製造するに際し、触媒として重合体を使用する製造法に
関する。
【０００２】
【従来の技術】カルボン酸またはその無水物の塩素化反
応として、これらに種々のハロゲン化剤を反応させてカ
ルボン酸クロリドを製造する方法は多く知られている。
たとえば、（Ａ）五塩化リンを用いる方法（Ｊ．Ａｍ．
Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．第６７巻，第２２３９頁（１９５
４））（Ｂ）三塩化リンを用いる方法（Ｊ．Ｃｈｅｍ．
Ｓｏｃ．第２０３０頁（１９５４）、（Ｃ）オキシ塩化
リンを用いる方法（油化学第１０巻第７号第４３５頁
（１９６１）、（Ｄ）塩化チオニルを用いる方法（Ｊ．
Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．第２１１７頁（１９５３））、
（Ｅ）ホスゲンを用いる方法（Ｊ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．
第３１巻第１５１頁（１９５４））などがある。
応として、これらに種々のハロゲン化剤を反応させてカ
ルボン酸クロリドを製造する方法は多く知られている。
たとえば、（Ａ）五塩化リンを用いる方法（Ｊ．Ａｍ．
Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．第６７巻，第２２３９頁（１９５
４））（Ｂ）三塩化リンを用いる方法（Ｊ．Ｃｈｅｍ．
Ｓｏｃ．第２０３０頁（１９５４）、（Ｃ）オキシ塩化
リンを用いる方法（油化学第１０巻第７号第４３５頁
（１９６１）、（Ｄ）塩化チオニルを用いる方法（Ｊ．
Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．第２１１７頁（１９５３））、
（Ｅ）ホスゲンを用いる方法（Ｊ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．
第３１巻第１５１頁（１９５４））などがある。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】高純度のカルボン酸ク
ロリドを製造するためには副生成物がガス状で容易に系
外へ除去できるホスゲンを用いると便利である。しか
し、一般にカルボン酸またはその無水物とホスゲンとの
反応速度はハロゲン化燐化合物に比べてはるかに小さ
く、工業上の使用には反応促進のための触媒が必要であ
るが、その際、特開平２−６４１２号公報に詳細に記載
されているように固形物の沈澱や強く着色した触媒分解
物による粗生成物の汚染が生じる。
ロリドを製造するためには副生成物がガス状で容易に系
外へ除去できるホスゲンを用いると便利である。しか
し、一般にカルボン酸またはその無水物とホスゲンとの
反応速度はハロゲン化燐化合物に比べてはるかに小さ
く、工業上の使用には反応促進のための触媒が必要であ
るが、その際、特開平２−６４１２号公報に詳細に記載
されているように固形物の沈澱や強く着色した触媒分解
物による粗生成物の汚染が生じる。
【０００４】本発明はカルボン酸とホスゲンとの反応に
よるカルボン酸クロリドの製造において、触媒として重
合体を用い、沈澱物を生成せず、強く着色した触媒分解
物による反応生成物であるカルボン酸クロリドの汚染が
なく、また触媒の回収と再使用が容易な製法を目的とす
る。
よるカルボン酸クロリドの製造において、触媒として重
合体を用い、沈澱物を生成せず、強く着色した触媒分解
物による反応生成物であるカルボン酸クロリドの汚染が
なく、また触媒の回収と再使用が容易な製法を目的とす
る。
【０００５】
【課題を解決するための手段】本発明はカルボン酸また
はその無水物とホスゲンを反応させてカルボン酸クロリ
ドを製造するに際し、式（１）または式（２）で示され
る単量体の単独重合体、共重合体または他の共重合可能
な単量体との共重合体の共存下に反応させることを特徴
とするカルボン酸クロリドの製法である。 ＣＨ2＝ＣＨＮＲ1ＣＯＲ2 （１） ＣＨ2＝ＣＲ3ＣＯＮＲ4Ｒ5 （２） （Ｒ1、Ｒ2およびＲ4は炭素数１〜３のアルキル基、Ｒ3
およびＲ5は水素原子または炭素数１〜３のアルキル
基、またはＲ1およびＲ2、Ｒ4およびＲ5はそれぞれ結合
して分子中の＞Ｎ−ＣＯ−もしくは＞Ｎ−と環構造を形
成する炭素数３〜５のアルキレン基、前記のアルキル基
およびアルキレン基は重合反応および塩素化反応条件下
で不活性な置換基を有していてもよい。）
はその無水物とホスゲンを反応させてカルボン酸クロリ
ドを製造するに際し、式（１）または式（２）で示され
る単量体の単独重合体、共重合体または他の共重合可能
な単量体との共重合体の共存下に反応させることを特徴
とするカルボン酸クロリドの製法である。 ＣＨ2＝ＣＨＮＲ1ＣＯＲ2 （１） ＣＨ2＝ＣＲ3ＣＯＮＲ4Ｒ5 （２） （Ｒ1、Ｒ2およびＲ4は炭素数１〜３のアルキル基、Ｒ3
およびＲ5は水素原子または炭素数１〜３のアルキル
基、またはＲ1およびＲ2、Ｒ4およびＲ5はそれぞれ結合
して分子中の＞Ｎ−ＣＯ−もしくは＞Ｎ−と環構造を形
成する炭素数３〜５のアルキレン基、前記のアルキル基
およびアルキレン基は重合反応および塩素化反応条件下
で不活性な置換基を有していてもよい。）
【０００６】本発明で触媒として用いる重合体を形成す
る式（１）および式（２）の単量体において、Ｒ1、
Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4およびＲ5の炭素数１〜３のアルキル基と
してはメチル基、エチル基、プロピル基およびイソプロ
ピル基がある。また、このアルキル基は重合反応および
塩素化反応条件下で不活性な置換基、たとえばハロゲン
原子、メトキシ基、エトキシ基などのアルコキシ基、メ
トキシカルボニル基、エトキシカルボニル基などのアル
コキシカルボニル基、フェニル基などを有していてもよ
い。
る式（１）および式（２）の単量体において、Ｒ1、
Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4およびＲ5の炭素数１〜３のアルキル基と
してはメチル基、エチル基、プロピル基およびイソプロ
ピル基がある。また、このアルキル基は重合反応および
塩素化反応条件下で不活性な置換基、たとえばハロゲン
原子、メトキシ基、エトキシ基などのアルコキシ基、メ
トキシカルボニル基、エトキシカルボニル基などのアル
コキシカルボニル基、フェニル基などを有していてもよ
い。
【０００７】Ｒ1およびＲ2またはＲ4およびＲ5により環
を形成するアルキレン基は、さらにメチル基やエチル基
などのアルキル基、ハロゲン原子、アルコキシ基、アル
コキシカルボニル基、フェニル基などを有していてもよ
い。形成する環の例としてはピロリドン環、ピペリドン
環、ピロリジン環、ピペリジン環、ヘキサメチレンイミ
ン環などがある。
を形成するアルキレン基は、さらにメチル基やエチル基
などのアルキル基、ハロゲン原子、アルコキシ基、アル
コキシカルボニル基、フェニル基などを有していてもよ
い。形成する環の例としてはピロリドン環、ピペリドン
環、ピロリジン環、ピペリジン環、ヘキサメチレンイミ
ン環などがある。
【０００８】具体的な化合物としては、Ｎ−ビニル−２
−ピロリドン、Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド、Ｎ，
Ｎ−ジメチルメタクリルアミド、Ｎ−メチル−Ｎ−ビニ
ルアセトアミド、Ｎ−イソプロピルアクリルアミド、Ｎ
−イソプロピルメタクリルアミドなどがあり、好ましく
はＮ−ビニル−２−ピロリドン、Ｎ，Ｎ−ジメチルアク
リルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルメタクリルアミド、Ｎ−
メチル−Ｎ−ビニルアセトアミドである。
−ピロリドン、Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド、Ｎ，
Ｎ−ジメチルメタクリルアミド、Ｎ−メチル−Ｎ−ビニ
ルアセトアミド、Ｎ−イソプロピルアクリルアミド、Ｎ
−イソプロピルメタクリルアミドなどがあり、好ましく
はＮ−ビニル−２−ピロリドン、Ｎ，Ｎ−ジメチルアク
リルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルメタクリルアミド、Ｎ−
メチル−Ｎ−ビニルアセトアミドである。
【０００９】本発明で触媒として使用する重合体は式
（１）または式（２）で示される単量体の単独重合体、
共重合体のほか、スチレン、アクリロニトリル、アクリ
ル酸メチル、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチ
ル、ジビニルベンゼンなどの他の共重合可能な単量体と
の共重合体があり、塩素化反応系に溶解しない点で共重
合体が好ましく、とくに架橋共重合体が好ましい。式
（１）または式（２）で示される単量体と他の共重合可
能な単量体とのモル比は好ましくは９９．９〜２０：
０．１〜８０、より好ましくは９９．９〜５０：０．１
〜５０、さらにより好ましくは９９．９〜７０：０．１
〜３０である。また、重合体の数平均分子量は１０，０
００以上のものが好ましく、より好ましくは５０，００
０以上、さらにより好ましくは１００，０００以上であ
る。
（１）または式（２）で示される単量体の単独重合体、
共重合体のほか、スチレン、アクリロニトリル、アクリ
ル酸メチル、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチ
ル、ジビニルベンゼンなどの他の共重合可能な単量体と
の共重合体があり、塩素化反応系に溶解しない点で共重
合体が好ましく、とくに架橋共重合体が好ましい。式
（１）または式（２）で示される単量体と他の共重合可
能な単量体とのモル比は好ましくは９９．９〜２０：
０．１〜８０、より好ましくは９９．９〜５０：０．１
〜５０、さらにより好ましくは９９．９〜７０：０．１
〜３０である。また、重合体の数平均分子量は１０，０
００以上のものが好ましく、より好ましくは５０，００
０以上、さらにより好ましくは１００，０００以上であ
る。
【００１０】本発明で使用する重合体は以下の方法で合
成することができる。単量体を溶媒中で不活性ガス雰囲
気下、ラジカル重合触媒を用いて重合反応をし、そのの
ち溶媒精製を行なう。また、架橋共重合体は、前述と同
様の方法で重合反応をしたのち、得られた重合体を粉砕
し、溶媒で洗浄を行なう。
成することができる。単量体を溶媒中で不活性ガス雰囲
気下、ラジカル重合触媒を用いて重合反応をし、そのの
ち溶媒精製を行なう。また、架橋共重合体は、前述と同
様の方法で重合反応をしたのち、得られた重合体を粉砕
し、溶媒で洗浄を行なう。
【００１１】本発明で製造するカルボン酸クロリドは相
当するカルボン酸またはその無水物を出発原料とする。
具体的には、飽和脂肪族カルボン酸としてピバリン酸、
カプロン酸、エナント酸、カプリル酸、２−エチルヘキ
サン酸、ペラルゴン酸、２，２−ジメチルオクタン酸、
カプリン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン
酸、ステアリン酸、ベヘニン酸など、不飽和脂肪族カル
ボン酸としてオレイン酸、リノール酸、リノレン酸、エ
ルカ酸など、芳香族カルボン酸として安息香酸、フェニ
ル酢酸、フェニルプロピオン酸、けい皮酸など、ジカル
ボン酸として、コハク酸、アジピン酸、フタル酸、イソ
フタル酸、テレフタル酸、ダイマー酸などおよびこれら
の無水物がある。
当するカルボン酸またはその無水物を出発原料とする。
具体的には、飽和脂肪族カルボン酸としてピバリン酸、
カプロン酸、エナント酸、カプリル酸、２−エチルヘキ
サン酸、ペラルゴン酸、２，２−ジメチルオクタン酸、
カプリン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン
酸、ステアリン酸、ベヘニン酸など、不飽和脂肪族カル
ボン酸としてオレイン酸、リノール酸、リノレン酸、エ
ルカ酸など、芳香族カルボン酸として安息香酸、フェニ
ル酢酸、フェニルプロピオン酸、けい皮酸など、ジカル
ボン酸として、コハク酸、アジピン酸、フタル酸、イソ
フタル酸、テレフタル酸、ダイマー酸などおよびこれら
の無水物がある。
【００１２】本発明ではホスゲンをカルボン酸またはそ
の酸無水物のアシル基に対して化学量論量以上、好まし
くは１．１〜２．５当量、さらに好ましくは１．１〜２
当量、さらにより好ましくは１．１〜１．５当量の比率
で反応させる。
の酸無水物のアシル基に対して化学量論量以上、好まし
くは１．１〜２．５当量、さらに好ましくは１．１〜２
当量、さらにより好ましくは１．１〜１．５当量の比率
で反応させる。
【００１３】本発明で触媒として用いる単独重合体また
は共重合体（以下、両者をまとめて重合体という）は＞
Ｎ−ＣＯ−単位としてカルボン酸またはその酸無水物の
アシル基に対して０．０１〜２０当量％、好ましくは
０．０５〜１０当量％、さらに好ましくは０．１〜５当
量％の範囲で用いられる。反応は２０〜１５０℃、好ま
しくは２０〜１２０℃、さらに好ましくは３０〜１００
℃の温度で、非連続的または連続的に行なわれる。
は共重合体（以下、両者をまとめて重合体という）は＞
Ｎ−ＣＯ−単位としてカルボン酸またはその酸無水物の
アシル基に対して０．０１〜２０当量％、好ましくは
０．０５〜１０当量％、さらに好ましくは０．１〜５当
量％の範囲で用いられる。反応は２０〜１５０℃、好ま
しくは２０〜１２０℃、さらに好ましくは３０〜１００
℃の温度で、非連続的または連続的に行なわれる。
【００１４】本発明の方法は、不活性な溶媒の存在下に
行なうことができる。たとえばヘキサン、シクロヘキサ
ン、ベンゼン、トルエン、キシレンなどの脂肪族および
芳香族炭化水素、塩化メチレン、クロロホルム、四塩化
炭素、トリクロルエタン、テトラクロルエタン、クロル
ベンゼン、ジクロルベンゼンなどの脂肪族および芳香族
のハロゲン化炭化水素である。反応させるべきカルボン
酸または反応生成物であるカルボン酸クロリドが溶媒と
しての役割をする場合には、溶媒なしに行なうことがで
きる。
行なうことができる。たとえばヘキサン、シクロヘキサ
ン、ベンゼン、トルエン、キシレンなどの脂肪族および
芳香族炭化水素、塩化メチレン、クロロホルム、四塩化
炭素、トリクロルエタン、テトラクロルエタン、クロル
ベンゼン、ジクロルベンゼンなどの脂肪族および芳香族
のハロゲン化炭化水素である。反応させるべきカルボン
酸または反応生成物であるカルボン酸クロリドが溶媒と
しての役割をする場合には、溶媒なしに行なうことがで
きる。
【００１５】本発明においては、カルボン酸と不活性溶
媒と触媒としての重合体を適当な攪拌式反応器にとり、
反応温度に加熱する。ホスゲンは反応温度に到達した後
に不活性ガスと共に導入し、反応を行なう。反応終了後
は不活性溶媒を留去し、触媒を瀘別あるいは蒸留してカ
ルボン酸クロリドを得る。
媒と触媒としての重合体を適当な攪拌式反応器にとり、
反応温度に加熱する。ホスゲンは反応温度に到達した後
に不活性ガスと共に導入し、反応を行なう。反応終了後
は不活性溶媒を留去し、触媒を瀘別あるいは蒸留してカ
ルボン酸クロリドを得る。
【００１６】
【発明の効果】本発明で触媒として用いる重合体はすで
に触媒としてよく知られたＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミ
ド、Ｎ−メチル−２−ピロリドンのようなＮ−アルキル
カルボン酸アミドと異なり、固形物の沈澱や強く着色し
た触媒分解物による汚染が全く生じないか、著しく少な
いことが特徴である。さらに、本発明で用いる触媒は反
応生成物であるカルボン酸クロリドと分子量が大きく異
なるため、蒸留あるいは瀘過により反応生成物から容易
に分離することが可能で、かつ再使用もできる。
に触媒としてよく知られたＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミ
ド、Ｎ−メチル−２−ピロリドンのようなＮ−アルキル
カルボン酸アミドと異なり、固形物の沈澱や強く着色し
た触媒分解物による汚染が全く生じないか、著しく少な
いことが特徴である。さらに、本発明で用いる触媒は反
応生成物であるカルボン酸クロリドと分子量が大きく異
なるため、蒸留あるいは瀘過により反応生成物から容易
に分離することが可能で、かつ再使用もできる。
【００１７】本発明の方法によれば、反応生成物である
カルボン酸クロリドに残存する触媒として用いた重合体
を効率よく簡単に除去することができ、色相の良い高純
度、高品質のカルボン酸クロリドを収率よく得ることが
できる。
カルボン酸クロリドに残存する触媒として用いた重合体
を効率よく簡単に除去することができ、色相の良い高純
度、高品質のカルボン酸クロリドを収率よく得ることが
できる。
【００１８】
【実施例】以下、実施例および比較例により、本発明を
説明する。％は、とくに指示のない限り重量基準であ
る。本発明の方法に用いる触媒として、表１に示す重合
体を用いて反応を行なった。
説明する。％は、とくに指示のない限り重量基準であ
る。本発明の方法に用いる触媒として、表１に示す重合
体を用いて反応を行なった。
【００１９】
【表１】
【００２０】実施例１〜６ ラウリン酸２g（１０ミリモル）を塩化メチレン５０ml
に溶解し、トリデカン０．６ml、およびラウリン酸に対
して触媒４当量％を加えて、アルゴン雰囲気下に攪拌を
行ない、インキュベーター中で反応系の温度が３５℃に
安定したところで、ホスゲン１．５g（１５ミリモル）
を流量が毎分５０mlの乾燥した窒素ガスと共に１時間で
導入した。その後、反応系より反応溶液を１ml取り出し
て、メタノール２００マイクロリツトル、トリエチルア
ミン１６８マイクロリツトルおよびトリフロロ酢酸３０
マイクロリツトルの混合溶液の中に添加した。ついで、
ガスクロマトグラフィーで内部標準のトリデカンとの比
率により生成したラウリン酸メチルを定量した。結果を
表２に示す。
に溶解し、トリデカン０．６ml、およびラウリン酸に対
して触媒４当量％を加えて、アルゴン雰囲気下に攪拌を
行ない、インキュベーター中で反応系の温度が３５℃に
安定したところで、ホスゲン１．５g（１５ミリモル）
を流量が毎分５０mlの乾燥した窒素ガスと共に１時間で
導入した。その後、反応系より反応溶液を１ml取り出し
て、メタノール２００マイクロリツトル、トリエチルア
ミン１６８マイクロリツトルおよびトリフロロ酢酸３０
マイクロリツトルの混合溶液の中に添加した。ついで、
ガスクロマトグラフィーで内部標準のトリデカンとの比
率により生成したラウリン酸メチルを定量した。結果を
表２に示す。
【００２１】実施例７ 各原料を実施例１の５倍量用い、触媒として粒径を１０
０〜２００メッシュに揃えた実施例６で用いた触媒、す
なわちＮ−ビニル−２−ピロリドンとジビニルベンゼン
との架橋共重合体を用いて反応を行なった。反応終了
後、反応溶液をグラスフィルター（Ｇ−３）で瀘過し、
残った触媒を塩化メチレンで洗浄したのち真空乾燥し
た。乾燥後、この回収触媒（収率９１％）をふるいにか
けて１００〜３００メッシュの粒子を得、これを触媒と
して再使用して実施例１と同様に反応を行なった。結果
を表２に示す。
０〜２００メッシュに揃えた実施例６で用いた触媒、す
なわちＮ−ビニル−２−ピロリドンとジビニルベンゼン
との架橋共重合体を用いて反応を行なった。反応終了
後、反応溶液をグラスフィルター（Ｇ−３）で瀘過し、
残った触媒を塩化メチレンで洗浄したのち真空乾燥し
た。乾燥後、この回収触媒（収率９１％）をふるいにか
けて１００〜３００メッシュの粒子を得、これを触媒と
して再使用して実施例１と同様に反応を行なった。結果
を表２に示す。
【００２２】実施例８〜１６ 攪拌装置、温度計、ガス導入管、コンデンサーを装着し
た５００ml容量の四ツ口フラスコに、表２に記載した所
定量のカルボン酸または無水物を取り、カルボン酸また
は無水物のアシル基に対して触媒０．７当量％を加え
て、オイルバスで７０℃に昇温した。その後攪拌しなが
ら、カルボン酸または無水物のアシル基に対して１．２
倍当量のホスゲンを４時間かけて系内に導入した。反応
終了後、反応溶液５ｇを取り出し、A.O.C.S. Official
Method Da 9-48に従って塩素含有量を測定し、測定値と
理論値との比率によりカルボン酸クロリドの収率を求め
た。結果を表２に示す。
た５００ml容量の四ツ口フラスコに、表２に記載した所
定量のカルボン酸または無水物を取り、カルボン酸また
は無水物のアシル基に対して触媒０．７当量％を加え
て、オイルバスで７０℃に昇温した。その後攪拌しなが
ら、カルボン酸または無水物のアシル基に対して１．２
倍当量のホスゲンを４時間かけて系内に導入した。反応
終了後、反応溶液５ｇを取り出し、A.O.C.S. Official
Method Da 9-48に従って塩素含有量を測定し、測定値と
理論値との比率によりカルボン酸クロリドの収率を求め
た。結果を表２に示す。
【００２３】比較例１〜２ 公知の触媒として比較例１はＮ−メチル−２−ピロリド
ンを、比較例２はＮ，Ｎ−ジメチルアセトアミドを用い
て実施例１と同様に反応を行なった。結果を表２に示
す。
ンを、比較例２はＮ，Ｎ−ジメチルアセトアミドを用い
て実施例１と同様に反応を行なった。結果を表２に示
す。
【００２４】比較例３〜４ 比較例３はＮ−メチル−２−ピロリドンを、比較例４は
Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミドを用いて実施例８と同様
に反応を行なった。結果を表２に示す。
Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミドを用いて実施例８と同様
に反応を行なった。結果を表２に示す。
【００２５】
【表２】
【００２６】表２の結果から、本発明の重合体を触媒と
する方法では、目的とするカルボン酸クロリドの着色が
全く認められないかあるいは著しく少なく、高品質のカ
ルボン酸クロリドを高収率で得ることができる。また、
実施例７より触媒は回収して再使用できることがわか
る。比較例１〜４はいずれもカルボン酸クロリドの着色
が強い。
する方法では、目的とするカルボン酸クロリドの着色が
全く認められないかあるいは著しく少なく、高品質のカ
ルボン酸クロリドを高収率で得ることができる。また、
実施例７より触媒は回収して再使用できることがわか
る。比較例１〜４はいずれもカルボン酸クロリドの着色
が強い。
Claims (1)
- 【請求項１】カルボン酸またはその無水物とホスゲンと
を反応させてカルボン酸クロリドを製造するに際し、式
（１）または式（２）で示される単量体の単独重合体、
共重合体または他の共重合可能な単量体との共重合体の
共存下に反応させることを特徴とするカルボン酸クロリ
ドの製法。 ＣＨ2＝ＣＨＮＲ1ＣＯＲ2 （１） ＣＨ2＝ＣＲ3ＣＯＮＲ4Ｒ5 （２） （Ｒ1、Ｒ2およびＲ4は炭素数１〜３のアルキル基、Ｒ3
およびＲ5は水素原子または炭素数１〜３のアルキル
基、またはＲ1およびＲ2、Ｒ4およびＲ5はそれぞれ結合
して分子中の＞Ｎ−ＣＯ−もしくは＞Ｎ−と環構造を形
成する炭素数３〜５のアルキレン基、前記のアルキル基
およびアルキレン基は重合反応および塩素化反応条件下
で不活性な置換基を有していてもよい。）
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP4083155A JPH0592938A (ja) | 1991-03-12 | 1992-03-05 | カルボン酸クロリドの製法 |
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP7032091 | 1991-03-12 | ||
| JP3-70320 | 1991-03-12 | ||
| JP4083155A JPH0592938A (ja) | 1991-03-12 | 1992-03-05 | カルボン酸クロリドの製法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0592938A true JPH0592938A (ja) | 1993-04-16 |
Family
ID=26411482
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP4083155A Pending JPH0592938A (ja) | 1991-03-12 | 1992-03-05 | カルボン酸クロリドの製法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0592938A (ja) |
-
1992
- 1992-03-05 JP JP4083155A patent/JPH0592938A/ja active Pending
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