JP2809069B2 - ラクチドの精製法および重合法 - Google Patents
ラクチドの精製法および重合法Info
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- JP2809069B2 JP2809069B2 JP5291296A JP29129693A JP2809069B2 JP 2809069 B2 JP2809069 B2 JP 2809069B2 JP 5291296 A JP5291296 A JP 5291296A JP 29129693 A JP29129693 A JP 29129693A JP 2809069 B2 JP2809069 B2 JP 2809069B2
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Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明はラクチドの精製法および
その重合法に関する。ラクチドは特にポリ乳酸の製造原
料などとして有用である。
その重合法に関する。ラクチドは特にポリ乳酸の製造原
料などとして有用である。
【０００２】
【従来の技術および課題】ラクチドの精製法としてはイ
ソプロピルアルコールなど溶解度の温度依存性が高く、
不純物が溶けやすい溶媒を用いた再結晶法が知られてい
る。例えば、特開昭63−101378号には炭素数１〜６個の
アルコール、好ましくはイソプロピルアルコールからの
再結晶、あるいは溶液から非溶媒を用いて沈殿させるこ
とが記載されている。しかしながら、このような方法で
精製されたラクチドを用いて重合すると、得られるポリ
乳酸の分子量は１０００〜５０００程度であり、分子量
１０万以上の高分子量ポリ乳酸を得ることは困難であ
る。
ソプロピルアルコールなど溶解度の温度依存性が高く、
不純物が溶けやすい溶媒を用いた再結晶法が知られてい
る。例えば、特開昭63−101378号には炭素数１〜６個の
アルコール、好ましくはイソプロピルアルコールからの
再結晶、あるいは溶液から非溶媒を用いて沈殿させるこ
とが記載されている。しかしながら、このような方法で
精製されたラクチドを用いて重合すると、得られるポリ
乳酸の分子量は１０００〜５０００程度であり、分子量
１０万以上の高分子量ポリ乳酸を得ることは困難であ
る。
【０００３】本発明の目的は純度が高く、分子量の非常
に大きなポリ乳酸が容易に得られるラクチドおよびその
重合法を提供することにある。
に大きなポリ乳酸が容易に得られるラクチドおよびその
重合法を提供することにある。
【０００４】
【課題を解決するための手段】本発明はラクチドを低級
アルコールにて再結晶し、ついでベンゼンまたはアルキ
ル置換ベンゼンにて再結晶することを特徴とするラクチ
ドの精製法を提供するものである。また、本発明は前記
の精製法により得られたラクチドを重合することを特徴
とするラクチドの重合法を提供するものである。
アルコールにて再結晶し、ついでベンゼンまたはアルキ
ル置換ベンゼンにて再結晶することを特徴とするラクチ
ドの精製法を提供するものである。また、本発明は前記
の精製法により得られたラクチドを重合することを特徴
とするラクチドの重合法を提供するものである。
【０００５】本発明の精製法は従来公知の方法にて得ら
れたラクチドに適用できる。ラクチドはまず低級アルコ
ールにて再結晶される。このような低級アルコールとし
ては、メタノール、エタノール、ｎ−プロピルアルコー
ル、イソプロピルアルコール（２−プロパノール）、ブ
タノール、ペンタノールなどが挙げられ、特にイソプロ
ピルアルコールが好ましい。
れたラクチドに適用できる。ラクチドはまず低級アルコ
ールにて再結晶される。このような低級アルコールとし
ては、メタノール、エタノール、ｎ−プロピルアルコー
ル、イソプロピルアルコール（２−プロパノール）、ブ
タノール、ペンタノールなどが挙げられ、特にイソプロ
ピルアルコールが好ましい。
【０００６】これらの低級アルコールによる再結晶は、
例えば粗ラクチドに対して１〜４倍（重量比）の溶媒を
用いて６０〜７０℃程度まで昇温して結晶を全て溶解さ
せた後、３０℃以下まで冷却して結晶を得る。得られた
ラクチドの結晶は、ついで水、イソプロピルアルコー
ル、あるいはこれらの混合溶媒で洗浄する。洗浄は等量
以上の溶媒を用い２０〜４０℃にて行う。
例えば粗ラクチドに対して１〜４倍（重量比）の溶媒を
用いて６０〜７０℃程度まで昇温して結晶を全て溶解さ
せた後、３０℃以下まで冷却して結晶を得る。得られた
ラクチドの結晶は、ついで水、イソプロピルアルコー
ル、あるいはこれらの混合溶媒で洗浄する。洗浄は等量
以上の溶媒を用い２０〜４０℃にて行う。
【０００７】さらにラクチドの結晶をベンゼンまたはア
ルキル置換ベンゼンを再結晶溶媒として再結晶する。こ
のような溶媒としては、ベンゼン、トルエン、キシレ
ン、エチルベンゼン、イソプロピルベンゼンなどが挙げ
られるが、特にトルエンが好ましい。これら芳香族系の
溶媒を用いた再結晶は前記低級アルコールによる再結晶
と同様に行う。すなわち、粗ラクチドに対して１〜４倍
（重量比）以上の溶媒を用いて、室温から６０〜７０℃
程度まで昇温して結晶を全て溶解させた後、３０℃以下
まで冷却して結晶を得る。ついで、得られたラクチドの
結晶を前記芳香族系溶媒の１種又は２種以上で洗浄す
る。洗浄は等量以上の溶媒を用い２０〜４０℃にて行
う。
ルキル置換ベンゼンを再結晶溶媒として再結晶する。こ
のような溶媒としては、ベンゼン、トルエン、キシレ
ン、エチルベンゼン、イソプロピルベンゼンなどが挙げ
られるが、特にトルエンが好ましい。これら芳香族系の
溶媒を用いた再結晶は前記低級アルコールによる再結晶
と同様に行う。すなわち、粗ラクチドに対して１〜４倍
（重量比）以上の溶媒を用いて、室温から６０〜７０℃
程度まで昇温して結晶を全て溶解させた後、３０℃以下
まで冷却して結晶を得る。ついで、得られたラクチドの
結晶を前記芳香族系溶媒の１種又は２種以上で洗浄す
る。洗浄は等量以上の溶媒を用い２０〜４０℃にて行
う。
【０００８】このようにして得られたラクチドはイソプ
ロピルアルコールの濃度が非常に低く、検出限界以下で
ある。
ロピルアルコールの濃度が非常に低く、検出限界以下で
ある。
【０００９】本発明の精製法にて得られたラクチドは従
来と同様にして重合することができる。例えばベント付
き二軸混練押出機などの撹拌および送り機能を有する装
置を用い、撹拌、混合、移動、脱気を行いつつ反応させ
た後、連続的にポリマーを取り出す。重合触媒としては
錫末、ハロゲン化錫または炭素数２０以下のカルボン酸
から誘導された有機錫化合物、あるいは亜鉛末、ハロゲ
ン化亜鉛または炭素数２０以下のカルボン酸から誘導さ
れた有機亜鉛化合物が用いられ、特にオクチル酸錫が好
ましい。触媒の使用量はラクチドに対して０.１〜１.０
重量％程度であり、温度１３０〜２３０℃、好ましくは
１６０〜２００℃にて混練機に連続的に供給しながら重
合を行う。
来と同様にして重合することができる。例えばベント付
き二軸混練押出機などの撹拌および送り機能を有する装
置を用い、撹拌、混合、移動、脱気を行いつつ反応させ
た後、連続的にポリマーを取り出す。重合触媒としては
錫末、ハロゲン化錫または炭素数２０以下のカルボン酸
から誘導された有機錫化合物、あるいは亜鉛末、ハロゲ
ン化亜鉛または炭素数２０以下のカルボン酸から誘導さ
れた有機亜鉛化合物が用いられ、特にオクチル酸錫が好
ましい。触媒の使用量はラクチドに対して０.１〜１.０
重量％程度であり、温度１３０〜２３０℃、好ましくは
１６０〜２００℃にて混練機に連続的に供給しながら重
合を行う。
【００１０】このようにして得られたポリ乳酸は分子量
が１０万以上と極めて分子量が高い。すなわち、従来の
精製法によるラクチドには残留イソプロピルアルコール
があり、これが重合反応を阻害していると推定される。
これに対して、本発明にて得られたラクチドは残留イソ
プロピルアルコールが少なく重合が容易と考えられる。
が１０万以上と極めて分子量が高い。すなわち、従来の
精製法によるラクチドには残留イソプロピルアルコール
があり、これが重合反応を阻害していると推定される。
これに対して、本発明にて得られたラクチドは残留イソ
プロピルアルコールが少なく重合が容易と考えられる。
【００１１】
【実施例】つぎに本発明を実施例にもとづきさらに具体
的に説明する。
的に説明する。
【００１２】［実施例１］未精製のラクチド３ｋｇに対
し、イソプロピルアルコール３ｋｇを加え、７０℃まで
加熱してラクチドを完全に溶解した。ついで、この溶液
を３０℃まで冷却し、結晶を析出させて濾過した。さら
に約１０ｋｇの水および３ｋｇのイソプロピルアルコー
ルを用いて洗浄を行った。
し、イソプロピルアルコール３ｋｇを加え、７０℃まで
加熱してラクチドを完全に溶解した。ついで、この溶液
を３０℃まで冷却し、結晶を析出させて濾過した。さら
に約１０ｋｇの水および３ｋｇのイソプロピルアルコー
ルを用いて洗浄を行った。
【００１３】このようにして得られたラクチドをさらに
精製した。すなわち、トルエン約３.５ｋｇを加え、７
０℃まで加熱してラクチドを完全に溶解した。ついで、
このトルエン溶液を３０℃まで冷却し、結晶を析出させ
濾過した。さらに約６ｋｇのトルエンで洗浄した。得ら
れたラクチドの結晶を減圧下にて乾燥した(収量約１.９
ｋｇ)。
精製した。すなわち、トルエン約３.５ｋｇを加え、７
０℃まで加熱してラクチドを完全に溶解した。ついで、
このトルエン溶液を３０℃まで冷却し、結晶を析出させ
濾過した。さらに約６ｋｇのトルエンで洗浄した。得ら
れたラクチドの結晶を減圧下にて乾燥した(収量約１.９
ｋｇ)。
【００１４】得られたラクチドに、オクチル酸錫を０.
２４％加え、１９０℃で混練機で連続的に重合したとこ
ろ、重量平均分子量１５万のポリ乳酸が得られた。
２４％加え、１９０℃で混練機で連続的に重合したとこ
ろ、重量平均分子量１５万のポリ乳酸が得られた。
【００１５】［実施例２］未精製のラクチド１.９ｋｇ
に対し、イソプロピルアルコール２.８ｋｇを加え、７
０℃まで加熱してラクチドを完全に溶解した。ついで、
この溶液を３０℃まで冷却し、結晶を析出させて濾過し
た。さらに約８.４ｋｇのイソプロピルアルコールを用
いて洗浄を行った。
に対し、イソプロピルアルコール２.８ｋｇを加え、７
０℃まで加熱してラクチドを完全に溶解した。ついで、
この溶液を３０℃まで冷却し、結晶を析出させて濾過し
た。さらに約８.４ｋｇのイソプロピルアルコールを用
いて洗浄を行った。
【００１６】このようにして得られたラクチドをさらに
精製した。すなわち、トルエン２.８ｋｇを加え、７０
℃まで加熱してラクチドを完全に溶解した。ついで、こ
のトルエン溶液を３０℃まで冷却し、結晶を析出させ濾
過した。さらに約５.６ｋｇのトルエンで洗浄した。得
られたラクチドの結晶を減圧下にて乾燥した(収量約０.
９５ｋｇ)。
精製した。すなわち、トルエン２.８ｋｇを加え、７０
℃まで加熱してラクチドを完全に溶解した。ついで、こ
のトルエン溶液を３０℃まで冷却し、結晶を析出させ濾
過した。さらに約５.６ｋｇのトルエンで洗浄した。得
られたラクチドの結晶を減圧下にて乾燥した(収量約０.
９５ｋｇ)。
【００１７】得られたラクチドに、オクチル酸錫を０.
２４％加え、１９０℃で混練機で連続的に重合したとこ
ろ、重量平均分子量１５万のポリ乳酸が得られた。
２４％加え、１９０℃で混練機で連続的に重合したとこ
ろ、重量平均分子量１５万のポリ乳酸が得られた。
【００１８】［比較例１］未精製のラクチド１.０ｋｇ
に対し、イソプロピルアルコール１.０ｋｇを加え、７
０℃まで加熱してラクチドを完全に溶解した。ついで、
この溶液を３０℃まで冷却し、結晶を析出させて濾過し
た。さらに約９.０ｋｇの水、１.０ｋｇのイソプロピル
アルコールを用いて洗浄を行った。同様の操作をさらに
２回、計３回行い、得られたラクチドの結晶を減圧下に
て乾燥した(収量約０.５２ｋｇ)。得られたラクチド
に、オクチル酸錫を０.２４％加え、１９０℃で混練機
で連続的に重合したところ、重合はほとんど進まなかっ
た。
に対し、イソプロピルアルコール１.０ｋｇを加え、７
０℃まで加熱してラクチドを完全に溶解した。ついで、
この溶液を３０℃まで冷却し、結晶を析出させて濾過し
た。さらに約９.０ｋｇの水、１.０ｋｇのイソプロピル
アルコールを用いて洗浄を行った。同様の操作をさらに
２回、計３回行い、得られたラクチドの結晶を減圧下に
て乾燥した(収量約０.５２ｋｇ)。得られたラクチド
に、オクチル酸錫を０.２４％加え、１９０℃で混練機
で連続的に重合したところ、重合はほとんど進まなかっ
た。
【００１９】
【発明の効果】本発明の精製法にて得られたラクチドは
純度が高く、重合が進みやすいため、分子量の非常に大
きなポリ乳酸が容易に得られる。
純度が高く、重合が進みやすいため、分子量の非常に大
きなポリ乳酸が容易に得られる。
Claims (2)
- 【請求項１】 ラクチドを低級アルコールにて再結晶
し、ついでベンゼンまたはアルキル置換ベンゼンにて再
結晶することを特徴とするラクチドの精製法。 - 【請求項２】 ラクチドを低級アルコールにて再結晶
し、ついでベンゼンまたはアルキル置換ベンゼンにて再
結晶し、得られたラクチドを重合することを特徴とする
ラクチドの重合法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP5291296A JP2809069B2 (ja) | 1993-10-26 | 1993-10-26 | ラクチドの精製法および重合法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP5291296A JP2809069B2 (ja) | 1993-10-26 | 1993-10-26 | ラクチドの精製法および重合法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH07118259A JPH07118259A (ja) | 1995-05-09 |
| JP2809069B2 true JP2809069B2 (ja) | 1998-10-08 |
Family
ID=17767055
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP5291296A Expired - Fee Related JP2809069B2 (ja) | 1993-10-26 | 1993-10-26 | ラクチドの精製法および重合法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2809069B2 (ja) |
Families Citing this family (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6313319B1 (en) | 1998-09-25 | 2001-11-06 | Shimadzu Corporation | Method for purifying lactide and lactide for food additives |
| WO2000018756A1 (fr) * | 1998-09-25 | 2000-04-06 | Shimadzu Corporation | Purification de lactide et lactide utilise comme additif alimentaire |
| DE60014047T2 (de) * | 1999-03-22 | 2006-02-23 | Purac Biochem B.V. | Verfahren zur reinigung von milchsäure auf industrieller basis |
| US7507561B2 (en) * | 2004-05-20 | 2009-03-24 | Reliance Life Sciences Pvt. Ltd. | Process for the production of polylactic acid (PLA) from renewable feedstocks |
| CN100343247C (zh) * | 2005-10-17 | 2007-10-17 | 南京工业大学 | 用乙醇重结晶丙交酯的方法 |
| BRPI1004962A2 (pt) * | 2010-08-20 | 2012-05-29 | Companhia Refinadora Da Amazonia | processo de produção de poli (ácido lático ) e reatores para utilização no referido processo |
| RU2699801C1 (ru) * | 2018-11-20 | 2019-09-11 | Федеральное государственное автономное образовательное учреждение высшего образования "Национальный исследовательский Томский государственный университет" (ТГУ, НИ ТГУ) | Способ очистки лактида |
| CN113292531B (zh) * | 2021-05-20 | 2023-09-26 | 重庆大学 | 一种meso-丙交酯和D,L-丙交酯的混合丙交酯的纯化方法 |
Family Cites Families (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH06279435A (ja) * | 1993-03-31 | 1994-10-04 | Dainippon Ink & Chem Inc | ラクタイドの精製方法 |
-
1993
- 1993-10-26 JP JP5291296A patent/JP2809069B2/ja not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH07118259A (ja) | 1995-05-09 |
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