JP2959375B2 - ラクチドの精製法および重合法 - Google Patents
ラクチドの精製法および重合法Info
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Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明はラクチドの精製法および
その重合法に関するものである。ラクチドは特にポリ乳
酸の製造原料などとして有用である。
その重合法に関するものである。ラクチドは特にポリ乳
酸の製造原料などとして有用である。
【０００２】
【従来の技術】ラクチドはポリ乳酸の原料などとして有
用である。ラクチドの精製法としてはイソプロピルアル
コールなど溶解度の温度依存性が高く、不純物が溶けや
すい溶媒を用いた再結晶法が知られている。たとえば、
特開昭６３−１０１３７８号には炭素数１〜６個のアル
コール、好ましくはイソプロピルアルコールからの再結
晶、あるいは溶液から非溶媒を用いて沈殿させることが
記載されている。
用である。ラクチドの精製法としてはイソプロピルアル
コールなど溶解度の温度依存性が高く、不純物が溶けや
すい溶媒を用いた再結晶法が知られている。たとえば、
特開昭６３−１０１３７８号には炭素数１〜６個のアル
コール、好ましくはイソプロピルアルコールからの再結
晶、あるいは溶液から非溶媒を用いて沈殿させることが
記載されている。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】しかしながら、従来の
方法で精製されたラクチドを用いて重合すると、得られ
るポリ乳酸の分子量は1000〜5000程度であり、分子量10
万以上の高分子量のポリ乳酸を得ることは困難である。
これは、従来の精製法によるラクチドには残留イソプロ
ピルアルコールがあり、これが重合反応を阻害している
と推定されるからである。
方法で精製されたラクチドを用いて重合すると、得られ
るポリ乳酸の分子量は1000〜5000程度であり、分子量10
万以上の高分子量のポリ乳酸を得ることは困難である。
これは、従来の精製法によるラクチドには残留イソプロ
ピルアルコールがあり、これが重合反応を阻害している
と推定されるからである。
【０００４】これを解決する手段として、本件出願人
は、ラクチドを低級アルコールにて再結晶し、ついでベ
ンゼンまたはアルキル置換基ベンゼンにて再結晶する手
法を提案している（特願平５−２９１２９６号）が、こ
の手法では、低級アルコールによる再結晶化と、ベンゼ
ンまたはアルキル置換基ベンゼンによる再結晶化の二段
階が必要となった。
は、ラクチドを低級アルコールにて再結晶し、ついでベ
ンゼンまたはアルキル置換基ベンゼンにて再結晶する手
法を提案している（特願平５−２９１２９６号）が、こ
の手法では、低級アルコールによる再結晶化と、ベンゼ
ンまたはアルキル置換基ベンゼンによる再結晶化の二段
階が必要となった。
【０００５】そこで、本発明は、純度が高く、分子量の
非常に大きなポリ乳酸を容易に得ることができ、しかも
１回の再結晶ですむ簡易なラクチドの精製法、およびそ
のラクチドの重合法を提供することを目的とする。
非常に大きなポリ乳酸を容易に得ることができ、しかも
１回の再結晶ですむ簡易なラクチドの精製法、およびそ
のラクチドの重合法を提供することを目的とする。
【０００６】
【課題を解決するための手段】上記目的を達成するため
に、ラクチドをベンゼンまたはアルキル基置換ベンゼン
と、水溶性のエーテル類、酢酸エチル、アセトンから選
ばれた有機溶媒との混合溶媒にて再結晶することを特徴
とする。また、本発明は前記の精製法により得られたラ
クチドを重合する。
に、ラクチドをベンゼンまたはアルキル基置換ベンゼン
と、水溶性のエーテル類、酢酸エチル、アセトンから選
ばれた有機溶媒との混合溶媒にて再結晶することを特徴
とする。また、本発明は前記の精製法により得られたラ
クチドを重合する。
【０００７】本発明の精製法は従来公知の方法にて得ら
れたラクチドに適用できる。ラクチドは、ベンゼンまた
はアルキル基置換ベンゼンと、水溶性のエーテル類、酢
酸エチル、アセトンから選ばれた有機溶媒との混合溶媒
にて再結晶される。アルキル基置換ベンゼンとしてはト
ルエン、キシレン、エチルベンゼン、イソプロピルベン
ゼンなどがあげられるが、特にトルエンが好ましい。水
溶性のエーテル類は、テトラヒドロフランが好ましい。
なお、ここで、「水溶性」とは、水への溶解度が酢酸エ
チルと同程度のものからテトラヒドロフランと同程度の
ものまでを意味する。
れたラクチドに適用できる。ラクチドは、ベンゼンまた
はアルキル基置換ベンゼンと、水溶性のエーテル類、酢
酸エチル、アセトンから選ばれた有機溶媒との混合溶媒
にて再結晶される。アルキル基置換ベンゼンとしてはト
ルエン、キシレン、エチルベンゼン、イソプロピルベン
ゼンなどがあげられるが、特にトルエンが好ましい。水
溶性のエーテル類は、テトラヒドロフランが好ましい。
なお、ここで、「水溶性」とは、水への溶解度が酢酸エ
チルと同程度のものからテトラヒドロフランと同程度の
ものまでを意味する。
【０００８】これらの混合有機溶媒による再結晶は、た
とえば、未精製のラクチドに対して１〜４倍（重量比）
の混合溶媒を用いて、６０〜７０℃程度まで昇温して結
晶を全て溶解させた後、３０℃以下まで冷却して結晶を
得る。得られたラクチドの結晶は、ついで同じ混合溶
媒、あるいは／および単独の溶媒で洗浄する。洗浄は等
量以上の溶媒を用い、２０〜４０℃にて行う。なお、ベ
ンゼンまたはアルキル基置換基ベンゼンと水溶性の有機
溶媒の混合溶媒との混合比率は、特に限定されない。
とえば、未精製のラクチドに対して１〜４倍（重量比）
の混合溶媒を用いて、６０〜７０℃程度まで昇温して結
晶を全て溶解させた後、３０℃以下まで冷却して結晶を
得る。得られたラクチドの結晶は、ついで同じ混合溶
媒、あるいは／および単独の溶媒で洗浄する。洗浄は等
量以上の溶媒を用い、２０〜４０℃にて行う。なお、ベ
ンゼンまたはアルキル基置換基ベンゼンと水溶性の有機
溶媒の混合溶媒との混合比率は、特に限定されない。
【０００９】本発明の精製法にて得られたラクチドの重
合は、従来と同様にして行うことができる。たとえば、
ベント付き二軸混練押出機などの攪拌および送り機能を
有する装置を用い、攪拌、混合、移動、脱気しつつ反応
させた後、連続的にポリマーを取り出す。重合触媒とし
ては錫末、ハロゲン化錫または炭素数20以下のカルボン
酸から誘導された有機錫化合物、あるいは亜鉛末、ハロ
ゲン化亜鉛または炭素数20以下のカルボン酸から誘導さ
れた有機亜鉛化合物が用いられ、特にオクチル酸錫が好
ましい。触媒の量は0.01〜1.0 重量％程度であり、温度
100 〜250 ℃、好ましくは160 〜200 ℃にて混練機に連
続的に供給しながら重合を行う。
合は、従来と同様にして行うことができる。たとえば、
ベント付き二軸混練押出機などの攪拌および送り機能を
有する装置を用い、攪拌、混合、移動、脱気しつつ反応
させた後、連続的にポリマーを取り出す。重合触媒とし
ては錫末、ハロゲン化錫または炭素数20以下のカルボン
酸から誘導された有機錫化合物、あるいは亜鉛末、ハロ
ゲン化亜鉛または炭素数20以下のカルボン酸から誘導さ
れた有機亜鉛化合物が用いられ、特にオクチル酸錫が好
ましい。触媒の量は0.01〜1.0 重量％程度であり、温度
100 〜250 ℃、好ましくは160 〜200 ℃にて混練機に連
続的に供給しながら重合を行う。
【００１０】
【作用】上記のような方法で精製されたラクチドは純度
が高い。このラクチドを重合すれば、平均分子量が１０
万以上のポリ乳酸が得られる。すなわち、従来の精製法
によるラクチドには残留イソプロピルアルコールがあ
り、これが重合反応を阻害していると推定されるが、本
発明では、得られたラクチドには残留イソプロピルアル
コールが含まれず、重合が容易となる。
が高い。このラクチドを重合すれば、平均分子量が１０
万以上のポリ乳酸が得られる。すなわち、従来の精製法
によるラクチドには残留イソプロピルアルコールがあ
り、これが重合反応を阻害していると推定されるが、本
発明では、得られたラクチドには残留イソプロピルアル
コールが含まれず、重合が容易となる。
【００１１】
【実施例】次に本発明を実施例にもとづきさらに具体的
に説明する。 （実施例１）未精製のラクチド2.0kg に対し、トルエン
1.4kg 、テトラヒドロフラン0.6kgを加え、65℃まで加
熱してラクチドを完全に溶解した。ついで、この溶液を
30℃まで冷却し、結晶を析出させて濾過した。さらにト
ルエン2.8kg とテトラヒドロフラン1.2kg を混合した溶
媒を用いて洗浄を行った。得られたラクチドの結晶を減
圧下にて乾燥した（収量約1.1kg ）。
に説明する。 （実施例１）未精製のラクチド2.0kg に対し、トルエン
1.4kg 、テトラヒドロフラン0.6kgを加え、65℃まで加
熱してラクチドを完全に溶解した。ついで、この溶液を
30℃まで冷却し、結晶を析出させて濾過した。さらにト
ルエン2.8kg とテトラヒドロフラン1.2kg を混合した溶
媒を用いて洗浄を行った。得られたラクチドの結晶を減
圧下にて乾燥した（収量約1.1kg ）。
【００１２】得られたラクチドにオクチル酸錫を0.24％
加え、190 ℃で混練機で連続的に重合したところ、重量
平均分子量約17万のポリ乳酸が得られた。
加え、190 ℃で混練機で連続的に重合したところ、重量
平均分子量約17万のポリ乳酸が得られた。
【００１３】（比較例１）未精製のラクチド1.0kg に対
し、イソプロピルアルコール1.0kg を加え、70℃まで加
熱してラクチドを完全に溶解した。ついで、この溶液を
30℃まで冷却し、結晶を析出させて濾過した。さらに約
9.0kg の水、1.0kg のイソプロピルアルコールを用い
て、洗浄を行った。同様の操作をさらに２回、計３回行
い、得られたラクチドの結晶を減圧下にて乾燥した（収
量約0.52kg）。
し、イソプロピルアルコール1.0kg を加え、70℃まで加
熱してラクチドを完全に溶解した。ついで、この溶液を
30℃まで冷却し、結晶を析出させて濾過した。さらに約
9.0kg の水、1.0kg のイソプロピルアルコールを用い
て、洗浄を行った。同様の操作をさらに２回、計３回行
い、得られたラクチドの結晶を減圧下にて乾燥した（収
量約0.52kg）。
【００１４】得られたラクチドに、オクチル酸錫を0.24
％加え、190 ℃で混練機で連続的に重合したところ、重
合はほとんど進まなかった。
％加え、190 ℃で混練機で連続的に重合したところ、重
合はほとんど進まなかった。
【００１５】
【発明の効果】本発明の方法でラクチドを精製すれば、
純度の高いラクチドを容易に得ることができ、重合も進
みやすい。すなわち、従来の精製法によるラクチドには
残留イソプロピルアルコールがあり、これが重合反応を
阻害していると推定される。このため重合を進めるに
は、残留イソプロピルアルコールを除去する必要があ
り、また、同様の再結晶による精製を行う必要があり、
精製操作が繁雑になってしまう。
純度の高いラクチドを容易に得ることができ、重合も進
みやすい。すなわち、従来の精製法によるラクチドには
残留イソプロピルアルコールがあり、これが重合反応を
阻害していると推定される。このため重合を進めるに
は、残留イソプロピルアルコールを除去する必要があ
り、また、同様の再結晶による精製を行う必要があり、
精製操作が繁雑になってしまう。
【００１６】これに対し、本発明の精製方法は、１回の
再結晶で純度の高いラクチドを得ることができ、さらに
重合阻害物を含まないため重合が容易に進む利点があ
る。
再結晶で純度の高いラクチドを得ることができ、さらに
重合阻害物を含まないため重合が容易に進む利点があ
る。
Claims (2)
- 【請求項１】ラクチドをベンゼンまたはアルキル基置換
ベンゼンと、水溶性のエーテル類、酢酸エチル、アセト
ンから選ばれた有機溶媒との混合溶媒にて再結晶するこ
とを特徴とするラクチドの精製法。 - 【請求項２】ラクチドをベンゼンまたはアルキル基置換
ベンゼンと、水溶性のエーテル類、酢酸エチル、アセト
ンから選ばれた有機溶媒との混合溶媒にて再結晶し、得
られたラクチドを重合することを特徴とするラクチドの
重合法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP6006560A JP2959375B2 (ja) | 1994-01-25 | 1994-01-25 | ラクチドの精製法および重合法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP6006560A JP2959375B2 (ja) | 1994-01-25 | 1994-01-25 | ラクチドの精製法および重合法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH07206851A JPH07206851A (ja) | 1995-08-08 |
| JP2959375B2 true JP2959375B2 (ja) | 1999-10-06 |
Family
ID=11641723
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP6006560A Expired - Fee Related JP2959375B2 (ja) | 1994-01-25 | 1994-01-25 | ラクチドの精製法および重合法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2959375B2 (ja) |
Families Citing this family (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP1942145B1 (en) | 2005-10-03 | 2013-11-06 | Dai-Ichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd. | Functional filler and resin composition containing same |
| AT506038B1 (de) | 2007-11-14 | 2015-02-15 | Jungbunzlauer Austria Ag | Verfahren zur herstellung zyklischer diester von l-, d- und d,l-milchsäure |
| AT506768B1 (de) | 2008-04-16 | 2013-10-15 | Jungbunzlauer Austria Ag | Verfahren zur reinigung zyklischer diester der l- bzw. d-milchsäure |
Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB1122229A (en) | 1964-12-28 | 1968-07-31 | Ethicon Inc | Purification of lactides |
-
1994
- 1994-01-25 JP JP6006560A patent/JP2959375B2/ja not_active Expired - Fee Related
Patent Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB1122229A (en) | 1964-12-28 | 1968-07-31 | Ethicon Inc | Purification of lactides |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH07206851A (ja) | 1995-08-08 |
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