JPH059186A - 環状オリゴマーおよびその製造法 - Google Patents
環状オリゴマーおよびその製造法Info
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- JPH059186A JPH059186A JP3160695A JP16069591A JPH059186A JP H059186 A JPH059186 A JP H059186A JP 3160695 A JP3160695 A JP 3160695A JP 16069591 A JP16069591 A JP 16069591A JP H059186 A JPH059186 A JP H059186A
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- compound
- cyclic oligomer
- hydroxybutyrate
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- Pending
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-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/52—Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts
Landscapes
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
- Biological Depolymerization Polymers (AREA)
- Heterocyclic Compounds That Contain Two Or More Ring Oxygen Atoms (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【目的】生分解性高分子の原料となる環状オリゴマーを
提供する。 【構成】下記一般式〔Ｉ〕で表される環状オリゴマー及
び下記一般式〔ＩＩ〕で表される化合物をエステル交換
触媒で反応させる式〔Ｉ〕の環状オリゴマーの製造方法 【化１】 式中、Ｒ1、Ｒ2は炭素数１〜１０のアルキル基）。
提供する。 【構成】下記一般式〔Ｉ〕で表される環状オリゴマー及
び下記一般式〔ＩＩ〕で表される化合物をエステル交換
触媒で反応させる式〔Ｉ〕の環状オリゴマーの製造方法 【化１】 式中、Ｒ1、Ｒ2は炭素数１〜１０のアルキル基）。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は医用高分子及び生分解性
高分子の新規原料及びその製造法に関する。更に本発明
は生理活性を有する新規化合物に関する。
高分子の新規原料及びその製造法に関する。更に本発明
は生理活性を有する新規化合物に関する。
【０００２】
【従来の技術】最近、地球環境問題のために生分解性ポ
リマーが注目されている。微生物がつくる重合体は、大
地や海洋にすむ微生物によって分解されるので、発酵法
による重合体の製造が検討されている。更に乳酸、グリ
コール酸などを原料とする生分解性ポリマーの合成法も
検討されているが、これらヒドロキシ脂肪族カルボン酸
またはそのエステルを直接重合して高分子量重合体を得
ることはできていない。そのため環状ダイマー、即ちラ
クチド、グリコリド等にして開環重合することにより高
分子量重合体を製造することが検討されている。
リマーが注目されている。微生物がつくる重合体は、大
地や海洋にすむ微生物によって分解されるので、発酵法
による重合体の製造が検討されている。更に乳酸、グリ
コール酸などを原料とする生分解性ポリマーの合成法も
検討されているが、これらヒドロキシ脂肪族カルボン酸
またはそのエステルを直接重合して高分子量重合体を得
ることはできていない。そのため環状ダイマー、即ちラ
クチド、グリコリド等にして開環重合することにより高
分子量重合体を製造することが検討されている。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】そこで、下記構造単位
［ＩＩＩ］
［ＩＩＩ］
【０００４】
【化３】
【０００５】（式中、Ｒ1は炭素数１ないし１０のアル
キル基を示す）を有する高分子量重合体はバクテリア代
謝法により、分解されること等を鑑み、下記一般式
［Ｉ］で示される環状化合物が合成できれば高分子量生
分解性ポリマーの原料となると考えて鋭意検討を行っ
た。
キル基を示す）を有する高分子量重合体はバクテリア代
謝法により、分解されること等を鑑み、下記一般式
［Ｉ］で示される環状化合物が合成できれば高分子量生
分解性ポリマーの原料となると考えて鋭意検討を行っ
た。
【０００６】
【課題を解決するための手段】その結果、下記一般式
〔ＩＩ〕で表わされる化合物をエステル交換触媒により
反応させることにより下記一般式〔Ｉ〕の化合物を合成
することに成功し、本発明に到達した。（〔Ｉ〕〔Ｉ
Ｉ〕式中、Ｒ1、Ｒ2はそれぞれ炭素数１ないし１０のア
ルキル基を示す）。
〔ＩＩ〕で表わされる化合物をエステル交換触媒により
反応させることにより下記一般式〔Ｉ〕の化合物を合成
することに成功し、本発明に到達した。（〔Ｉ〕〔Ｉ
Ｉ〕式中、Ｒ1、Ｒ2はそれぞれ炭素数１ないし１０のア
ルキル基を示す）。
【０００７】
【化４】
【０００８】即ち、本発明の要旨は上記一般式〔Ｉ〕で
表される新規環状オリゴマー、及び上記一般式〔ＩＩ〕
の化合物をエステル交換触媒により反応して３量化する
ことにより式〔Ｉ〕の環状オリゴマーを製造する方法に
存する。
表される新規環状オリゴマー、及び上記一般式〔ＩＩ〕
の化合物をエステル交換触媒により反応して３量化する
ことにより式〔Ｉ〕の環状オリゴマーを製造する方法に
存する。
【０００９】以下、本発明を詳細に説明する。式〔Ｉ〕
の化合物は、式〔ＩＩ〕の化合物を有機溶媒に溶解さ
せ、エステル交換触媒とともに還流させ、その後溶媒を
蒸留等により除去し、単離することにより得られる。式
〔ＩＩ〕の化合物としては一般式〔ＩＩ〕で表わされる
化合物であれば特に限定されるものではないが具体例と
して、３−ヒドロキシ酪酸メチル、３−ヒドロキシ吉草
酸メチル、３−ヒドロキシ酪酸エチル、３−ヒドロキシ
カプロン酸メチル、３−ヒドロキシカプロン酸エチル、
３−ヒドロキシカプリン酸エチル等が挙げられ、特に３
−ヒドロキシ酪酸メチルが好ましい。尚、式〔ＩＩ〕の
化合物は不斉炭素を有する化合物であり、必要に応じて
光学異性体の一つを用いることもできる。
の化合物は、式〔ＩＩ〕の化合物を有機溶媒に溶解さ
せ、エステル交換触媒とともに還流させ、その後溶媒を
蒸留等により除去し、単離することにより得られる。式
〔ＩＩ〕の化合物としては一般式〔ＩＩ〕で表わされる
化合物であれば特に限定されるものではないが具体例と
して、３−ヒドロキシ酪酸メチル、３−ヒドロキシ吉草
酸メチル、３−ヒドロキシ酪酸エチル、３−ヒドロキシ
カプロン酸メチル、３−ヒドロキシカプロン酸エチル、
３−ヒドロキシカプリン酸エチル等が挙げられ、特に３
−ヒドロキシ酪酸メチルが好ましい。尚、式〔ＩＩ〕の
化合物は不斉炭素を有する化合物であり、必要に応じて
光学異性体の一つを用いることもできる。
【００１０】有機溶媒としては、式〔Ｉ〕の化合物を溶
解するものならばいずれも使用でき、具体例としては、
トルエン、キシレン、ベンゼン、クロロホルム、クロル
ベンゼン、ｏ−ジクロルベンゼン、エタノ−ル、ジオキ
サン、ジメチルアセトアミド、ジメチルホルムアミド、
Ｎ−メチルピロリドン、テトラヒドロフラン、ジブチル
エーテル、ｎ−ヘキサン、ｎ−ペンタン、アセトニトリ
ル等があげられる。これらのうち沸点が２００℃以下で
水と共沸する化合物が好ましく、特にトルエンが好まし
い。
解するものならばいずれも使用でき、具体例としては、
トルエン、キシレン、ベンゼン、クロロホルム、クロル
ベンゼン、ｏ−ジクロルベンゼン、エタノ−ル、ジオキ
サン、ジメチルアセトアミド、ジメチルホルムアミド、
Ｎ−メチルピロリドン、テトラヒドロフラン、ジブチル
エーテル、ｎ−ヘキサン、ｎ−ペンタン、アセトニトリ
ル等があげられる。これらのうち沸点が２００℃以下で
水と共沸する化合物が好ましく、特にトルエンが好まし
い。
【００１１】溶媒の使用量は特に限定されないが分離の
工程のためには、原料の５０倍量以下にすることが好ま
しい。エステル交換触媒としては、テトラｎ−ブチルチ
タネート、酢酸亜鉛、三酸化アンチモン、酢酸カルシウ
ム、ジブチルスズオキシド、ジブチルスズジクロリド、
テトラブチルスズ、ジブチルスズジラウリレート、二塩
化スズ、四塩化スズ、ジオクチルスズジアセテート、酢
酸第１スズ、酢酸第２スズなどがあげられる。好ましい
ものは、スズ、チタン、アンチモン系の触媒であり、さ
らに好ましいのは、スズ系の触媒である。最も好ましい
触媒はジブチルスズオキシドのようなジアルキルスズオ
キシドである。
工程のためには、原料の５０倍量以下にすることが好ま
しい。エステル交換触媒としては、テトラｎ−ブチルチ
タネート、酢酸亜鉛、三酸化アンチモン、酢酸カルシウ
ム、ジブチルスズオキシド、ジブチルスズジクロリド、
テトラブチルスズ、ジブチルスズジラウリレート、二塩
化スズ、四塩化スズ、ジオクチルスズジアセテート、酢
酸第１スズ、酢酸第２スズなどがあげられる。好ましい
ものは、スズ、チタン、アンチモン系の触媒であり、さ
らに好ましいのは、スズ系の触媒である。最も好ましい
触媒はジブチルスズオキシドのようなジアルキルスズオ
キシドである。
【００１２】溶媒の除去は公知の分離方法が利用できる
が、通常は蒸留法が簡便である。次に式〔Ｉ〕の化合物
の精製には、溶媒除却後、高真空で蒸留し、石油エーテ
ル等の有機溶媒中で再結晶すること等で行うことができ
る。
が、通常は蒸留法が簡便である。次に式〔Ｉ〕の化合物
の精製には、溶媒除却後、高真空で蒸留し、石油エーテ
ル等の有機溶媒中で再結晶すること等で行うことができ
る。
【００１３】
【実施例】以下、実施例により具体的に説明するが、本
発明はその要旨を逸脱しない限りこれら実施例に何ら制
限されるものではない。
発明はその要旨を逸脱しない限りこれら実施例に何ら制
限されるものではない。
【００１４】実施例１
３−（Ｓ）−ヒドロキシ酪酸メチル３０ｇのトルエン５
００ｍｌ溶液に酸化ジブチルスズ（ＩＶ）１．９ｇを加
え、４８時間還流した。反応後トルエンを減圧蒸留し
た。得られた生成物をガラスチューブオーブンを用いて
高真空（〜１０-3ｍｍＨｇ）蒸留し、１２０〜１５０℃
留分を石油エーテル中で再結晶した。再結晶後の収量は
２．５ｇであった。得られた生成物は白色透明の菱形結
晶である。図１に３−ヒドロキシ酪酸メチルの1Ｈ−Ｎ
ＭＲスペクトルを、図２にその環状３量体の1Ｈ−ＮＭ
Ｒスペクトルを示す。３−ヒドロキシ酪酸メチルにみら
れた３．７ｐｐｍ，３．８ｐｐｍ付近のＣＨ3、及びＯ
Ｈのピークが消失しており、また４．２ｐｐｍ付近のＣ
Ｈのピークが５．３ｐｐｍにシフトし、２．５ｐｐｍの
ＣＨ2のダブレットが環状３量体ではマルチプレットに
分裂している。またマススペクトルにより分子量を測定
したところ分子量は２５８であり、環状３量体が生成し
たことが確認された。
００ｍｌ溶液に酸化ジブチルスズ（ＩＶ）１．９ｇを加
え、４８時間還流した。反応後トルエンを減圧蒸留し
た。得られた生成物をガラスチューブオーブンを用いて
高真空（〜１０-3ｍｍＨｇ）蒸留し、１２０〜１５０℃
留分を石油エーテル中で再結晶した。再結晶後の収量は
２．５ｇであった。得られた生成物は白色透明の菱形結
晶である。図１に３−ヒドロキシ酪酸メチルの1Ｈ−Ｎ
ＭＲスペクトルを、図２にその環状３量体の1Ｈ−ＮＭ
Ｒスペクトルを示す。３−ヒドロキシ酪酸メチルにみら
れた３．７ｐｐｍ，３．８ｐｐｍ付近のＣＨ3、及びＯ
Ｈのピークが消失しており、また４．２ｐｐｍ付近のＣ
Ｈのピークが５．３ｐｐｍにシフトし、２．５ｐｐｍの
ＣＨ2のダブレットが環状３量体ではマルチプレットに
分裂している。またマススペクトルにより分子量を測定
したところ分子量は２５８であり、環状３量体が生成し
たことが確認された。
【００１５】
【発明の効果】本発明の環状オリゴマーは医用高分子及
び生分解高分子の好適な原料である。
び生分解高分子の好適な原料である。
【図１】３−ヒドロキシ酪酸メチルの1Ｈ−ＮＭＲスペ
クトルである。
クトルである。
【図２】３−ヒドロキシ酪酸環状３量体の1Ｈ−ＮＭＲ
スペクトルである。
スペクトルである。
─────────────────────────────────────────────────────
【手続補正書】
【提出日】平成３年７月１０日
【手続補正１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】請求項１
【補正方法】変更
【補正内容】
【化１】
（式中Ｒ1は炭素数１ないし１０のアルキル基を示す）
で表わされる環状オリゴマー。
で表わされる環状オリゴマー。
【手続補正２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０００７
【補正方法】変更
【補正内容】
【０００７】
【化４】
Claims (2)
- 【請求項１】下記式［Ｉ］ 【化１】 （式中Ｒ1は炭素数１ないし１０のアルキル基を示す）
で表わされる環状オリゴマー。 - 【請求項２】下記式［ＩＩ］ 【化２】 （式中、Ｒ1、Ｒ2は各々炭素数１ないし１０のアルキル
基を示す）で表わされる化合物をエステル交換触媒によ
り反応させることを特徴とする請求項１記載の環状オリ
ゴマーの製造法。
Priority Applications (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP3160695A JPH059186A (ja) | 1991-07-01 | 1991-07-01 | 環状オリゴマーおよびその製造法 |
| EP19920111071 EP0522422A3 (en) | 1991-07-01 | 1992-06-30 | Process for producing a biodegradable polymer |
| US07/906,675 US5286842A (en) | 1991-07-01 | 1992-06-30 | Process for producing a biodegradable polymer |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP3160695A JPH059186A (ja) | 1991-07-01 | 1991-07-01 | 環状オリゴマーおよびその製造法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH059186A true JPH059186A (ja) | 1993-01-19 |
Family
ID=15720473
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP3160695A Pending JPH059186A (ja) | 1991-07-01 | 1991-07-01 | 環状オリゴマーおよびその製造法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH059186A (ja) |
-
1991
- 1991-07-01 JP JP3160695A patent/JPH059186A/ja active Pending
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