JPH0580487B2 - - Google Patents
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- JPH0580487B2 JPH0580487B2 JP60168652A JP16865285A JPH0580487B2 JP H0580487 B2 JPH0580487 B2 JP H0580487B2 JP 60168652 A JP60168652 A JP 60168652A JP 16865285 A JP16865285 A JP 16865285A JP H0580487 B2 JPH0580487 B2 JP H0580487B2
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- Joining Of Glass To Other Materials (AREA)
Description
〔産業上の利用分野〕
本発明は改良されたポリビニルブチラールの製
造方法に係り、このポリビニルブチラールは合せ
ガラスの中間膜として使用できる。 〔従来の技術〕 ポリビニルブチラールを製造するいくつかの方
法が知られている。例えば、仏国特許公報第
2401941号には、水溶液中でポリビニルアルコー
ルをブチルアルデヒドと反応してポリビニルブチ
ラールを製造する方法が記載されており、この方
法は次の逐次工程からなる。すなわち、８〜15重
量％のポリビニルアルコールからなる水溶液に酸
性触媒と乳化剤を合し、得られた混合物を５℃と
12℃の間に保持し攪拌しながらブチルアルデヒド
を混合物中の75〜88％のポリビニルアルコールと
反応するのに充分な量のブチルアルデヒドを導入
し、このブチルアルデヒドの導入はある期間にわ
たつてゆつくりと実施してポリビニルブチラール
をその導入の開始後10〜90分間で沈澱させ、混合
物を攪拌しながら30分間以上８〜15℃の温度に保
持し、次いで混合物の温度を60〜80℃の値に1.5
〜４時間で昇温して、この温度値に達したとき塩
基を導入して混合物のPHを９〜11にし、それから
混合物の温度をその温度に15分間以上保持し、そ
して沈澱したポリビニルブチラールを混合物から
分離し、水洗する。 この方法で得られるポリビニルブチラール
（PVB）は可塑化後合せガラスの中間膜として使
用するのに適当な特性を有する。中間膜あるいは
それを用いた窓ガラスのこのような特性は、特
に、PVB膜の圧縮時の流動性、合せガラスの耐
衝撃性（ボール落下試験）、PVBの板ガラスへの
接着力（プーメル試験）および合せガラスの透明
度（窓ガラスの曇り度または濁り度の測定）であ
る。 しかしながら、この方法では、PVBを製造す
る他の方法と同様にドデシルベンゼンスルホネー
トまたはラウリンスルホン酸ナトリウムを乳化剤
として用いる。この乳化剤は、製品の光学的品質
に悪い影響を与えるPVBの凝集または泡の発生
を防止する働きがあることは明らかである。乳化
剤はPVBの合成中は必要であるが、それはガラ
スへの接着を阻害するので反応後にその殆んどは
除去されなければならない。この除去は酸性条件
下では正しく行なうことができないので、反応混
合物に水酸化ナトリウムなどの塩基を添加して酸
性触媒を中和し、PHを９〜11にする必要がある。
この中和は、その工程中にブチルアルデヒド自身
の凝縮反応生成物、とくに、エチル−２−ヘキセ
ナールを生成し、それが不快な臭を有するという
不利がある。 同様に、この方法で得られるPVB膜は特定の
場合に硬度（剛性）が不充分である。実際、風防
ガラスなどの合せガラスの製造ラインの自動化に
は、中間膜を把持し自動的に切断する装置をライ
ンに組み入れる必要がある。これらの装置は膜の
硬度が大きいとより容易に作業でき、より経済的
である。 本発明の目的は、部分的にだけ中和される媒体
を用い、洗浄により驚くほど容易に除去される乳
化剤を用いることにある。 本発明のもう１つの目的は、不快な臭を有する
エチル−２−ヘキセナールの生成を回避すること
である。 〔問題点を解決するための手段および作用効果〕 本発明に従えば、合せガラスの中間膜として用
いるのに適当なポリビニルブチラールを製造する
方法において、式（）：
造方法に係り、このポリビニルブチラールは合せ
ガラスの中間膜として使用できる。 〔従来の技術〕 ポリビニルブチラールを製造するいくつかの方
法が知られている。例えば、仏国特許公報第
2401941号には、水溶液中でポリビニルアルコー
ルをブチルアルデヒドと反応してポリビニルブチ
ラールを製造する方法が記載されており、この方
法は次の逐次工程からなる。すなわち、８〜15重
量％のポリビニルアルコールからなる水溶液に酸
性触媒と乳化剤を合し、得られた混合物を５℃と
12℃の間に保持し攪拌しながらブチルアルデヒド
を混合物中の75〜88％のポリビニルアルコールと
反応するのに充分な量のブチルアルデヒドを導入
し、このブチルアルデヒドの導入はある期間にわ
たつてゆつくりと実施してポリビニルブチラール
をその導入の開始後10〜90分間で沈澱させ、混合
物を攪拌しながら30分間以上８〜15℃の温度に保
持し、次いで混合物の温度を60〜80℃の値に1.5
〜４時間で昇温して、この温度値に達したとき塩
基を導入して混合物のPHを９〜11にし、それから
混合物の温度をその温度に15分間以上保持し、そ
して沈澱したポリビニルブチラールを混合物から
分離し、水洗する。 この方法で得られるポリビニルブチラール
（PVB）は可塑化後合せガラスの中間膜として使
用するのに適当な特性を有する。中間膜あるいは
それを用いた窓ガラスのこのような特性は、特
に、PVB膜の圧縮時の流動性、合せガラスの耐
衝撃性（ボール落下試験）、PVBの板ガラスへの
接着力（プーメル試験）および合せガラスの透明
度（窓ガラスの曇り度または濁り度の測定）であ
る。 しかしながら、この方法では、PVBを製造す
る他の方法と同様にドデシルベンゼンスルホネー
トまたはラウリンスルホン酸ナトリウムを乳化剤
として用いる。この乳化剤は、製品の光学的品質
に悪い影響を与えるPVBの凝集または泡の発生
を防止する働きがあることは明らかである。乳化
剤はPVBの合成中は必要であるが、それはガラ
スへの接着を阻害するので反応後にその殆んどは
除去されなければならない。この除去は酸性条件
下では正しく行なうことができないので、反応混
合物に水酸化ナトリウムなどの塩基を添加して酸
性触媒を中和し、PHを９〜11にする必要がある。
この中和は、その工程中にブチルアルデヒド自身
の凝縮反応生成物、とくに、エチル−２−ヘキセ
ナールを生成し、それが不快な臭を有するという
不利がある。 同様に、この方法で得られるPVB膜は特定の
場合に硬度（剛性）が不充分である。実際、風防
ガラスなどの合せガラスの製造ラインの自動化に
は、中間膜を把持し自動的に切断する装置をライ
ンに組み入れる必要がある。これらの装置は膜の
硬度が大きいとより容易に作業でき、より経済的
である。 本発明の目的は、部分的にだけ中和される媒体
を用い、洗浄により驚くほど容易に除去される乳
化剤を用いることにある。 本発明のもう１つの目的は、不快な臭を有する
エチル−２−ヘキセナールの生成を回避すること
である。 〔問題点を解決するための手段および作用効果〕 本発明に従えば、合せガラスの中間膜として用
いるのに適当なポリビニルブチラールを製造する
方法において、式（）：
本発明の方法の利点を示すために用いた試験方
法は下記のものである。 圧縮流動性 この試験のために加熱プレートを有するプレス
を用いた。 厚さ0.76mm（＋0.01mm）のPVB膜のサンプルを
直径26mmの円板状に切断した。この円板を60mm×
60mmの２枚の板ガラスの間にはさんで置いた。こ
の集合体を加熱されたプレスの135℃に保持した
プレート間に置いた。加圧せずに５分間予備加熱
した後、集合体に５mmにわたつて10バールの圧力
をかけた。プレスしたPVBの円板の直径をＤ
（0.25mm単位の近似値）とすると、流動性は次の
式で表わされる。 Ｆ＝Ｄ−26／26×100 原則として膜のサンプル当り２回の測定を行な
つた。合せガラスの製造のためのPVBの適用で
は圧縮下の流動性は少なくとも60％であると考え
られる。 プーメル試験（板ガラスへの接着力） この試験および以下の試験に用いた合せガラス
のサンプルは次のようにして作成した。厚さ0.76
mmのPVB膜を30.5×30.5cmと厚さ３mmの２枚の板
ガラスの間に置き、予備的に湿潤雰囲気に保管し
てから、ガラス積層体を138℃で10バールの圧力
で20分間圧縮した。プーメル試験のために、サン
プルのうちの１つから150mm×300mmのフラクシヨ
ンを取り出した。これを−18℃に８時間保管し
た。次に、このサンプルを45°に傾斜した基台上
に置き、質量0.454Kgで平頭のハンマーでガラス
が割れるまでたたいた。 試験の表面積は約100×150mmであり、ハンマー
の打点は表面全体に分布した。ポリビニルブチラ
ール膜に接着したまま残るガラスの量を標準「プ
ーメル」尺度０〜10と比較した。 試験は合せガラスの２つの表面に実施し、従つ
て結果は下記のように決められたプーメル尺度に
よる２つの値として表現した。 破壊により剥れたガラスの プーメル値 PVB膜の表面のパーセント 100 ０ 95 １ 90 ２ 85 ３ 60 ４ 40 ５ 20 ６ 10 ７ ５ ８ ２ ９ ０ 10 こうして試験した合せガラスのプーメル値が５
より大きい場合には許容可と考える。 ポール落下試験（耐衝撃性） この試験は質量2.270Kgの鋼球を木製枠上に水
平に保持した合せガラスの中心部上に落下させて
実施した。合せガラスのサンプルは30.5×30.5cm
であり、板ガラスの厚さは３mmであつた。 サンプルは21℃（＋２℃）の温度にあり、試験
は球の落下の高さを高くしてゆくことにより実施
した。試験したサンプルの90％より多くが球を貫
通せしめない大略の高さをメートルで求めた。 試験はこの大略の高さが少なくとも5.18メート
ル（17フイート）であるとき合格と考える。 濁り度の測定 透明シートの「曇り度」または「濁り度」は
2.5度より大きくそれてシートを通過する光束の
パーセントで定義される。 濁り度の測定は規格NF54−111（これは大略
ASTMD1003−61の方法Ａと一致する）に従つ
て実施した。 合せガラスの製造へのPVBの適用では0.3％以
下の濁り度は許容可と考えられる。 耐湿性試験 合せガラスのサンプルは30.5×30.5cm平方で厚
さ３mmの２枚の板ガラスの間に厚さ0.76mmの可塑
化した中間膜を挿入して作成した。これらのサン
プルを沸騰水中に２時間保持してからサンプルの
周囲に白色不透明の筋または泡の発生の可能性を
調べた。泡または不透明白色の筋の不存在は合せ
ガラスが耐湿試験に合格したことを示す。 硬度試験 この試験に用いる合せガラスのサンプルは次の
ようにして作成した。 厚さ0.76mm、寸法30×５cmのPVB膜のストリ
ツプを切り出し、その両端を接合してループを形
成した。こうして形成される閉ループを17℃の恒
温の囲いの中に置き、ループの１点を最高の高さ
に上げ、ループがつぶれる。すなわち、上記最高
点が直径方向の対向点と接触するまで落ちるのに
要する時間を秒で測定した。 例 １ この例は仏国特許公報第2401941号に記載され
た方法を用いる比較例である。 10℃の水300中ポリビニルアルコール30Kgの
溶液中にドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム
67.5Kgと密度1.18の塩化水素酸2.65Kgを混合した。
混合物を10℃に保ち、30分間にわたつて漸進的に
かつ規則的に17.1Kgのブチルアルデヒドを導入し
た。温度が数度上昇するのが見られた。溶液は白
色になり、その粘度が増加した。ブチルアルデヒ
ドの導入開始以後約30分して、突然、沈澱が表わ
れ、粘度の低下が見られた。それから混合物を13
℃に30分間放置した。次に温度を90分間にわたつ
て次第に70℃にもつていつた。それから混合物を
1.35Kgの水酸化ナトリウムで中和し、これはPH10
にする量に相当した。それを70℃に60分間保持し
た。それから冷却し、70℃の水で何回か洗浄し、
排水し、乾燥した。 それから、樹脂は業界公知の方法で例えばベン
ジルオクチルアジペートで可塑化した。 この可塑化した樹脂の膜を用いる合せガラスは
良好な光学特性および機械的特性ならびに良好な
耐湿性を有した。 この合せガラスについて前に記載した条件で試
験を行なうと次の結果を与えた。 水酸基含分 17.5％ エチル−２−ヘキセナール含分 1.06％ 流動性 63％ ボール落下試験 5.8メートル プーメル試験 ５＋５ 濁り度 0.29 硬度 6.5秒（於17℃） 不適当に洗浄したガラスではプーメル値はわず
かに１＋１であり、不充分な接着力を示した。 例 ２ 例１の手順で繰り返したが、中和をわずかにPH
５になるまで実施した。結果は次の通りであつ
た。 水酸基含分 19.2％ エチル−２−ヘキセナール含分 0.06％ 流動性 63％ ボール落下試験 6.6メートル プーメル試験 １＋２ 濁り度 0.3 硬度 ７秒（於17℃） 不適当に洗浄したガラスではプーメル値は０で
あつた。 プーメル値が低いことは中間膜に大量の乳化剤
が残つていることを示している。乳化剤の洗浄に
よる除去が不完全なのである。 例 ３ 例１の手順を繰り返した。但し、乳化剤とし
て、SFOSS（仏国企業）がCELANOL252の商標
で供給する式（）のエトキシル化アルキルフエ
ノールスルフエート100ｇを使用し、樹脂を20℃
の周囲温度の水で洗浄した。 水酸基含分 19.3％ エチル−２−ヘキセナール含分 0.50％ 流動性 63％ ボール落下試験 5.8メートル プーメル試験 ６＋７ 濁り度 0.28 硬度 ６秒（於17℃） 不適当に洗浄したガラスでプーメル値は４＋４
であつた。 この例は、中和をPH10まで実施するとプーメル
値が改良され、乳化剤が有効に除去されたことを
示す。一方、乳化剤として式（）のエトキシル
化アルキルフエノールスルフエートを用いたにも
かからわず硬度も同じように改良された。 例 ４ 例３の手順に従うが、生成物を70℃の水で洗浄
した。 水酸基含分 19.3％ エチル−２−ヘキセナール含分 0.80％ 流動性 61％ ボール落下試験 5.8メートル プーメル試験 ６＋６ 濁り度 0.27 硬度 ６秒（於17℃） 不適当に洗浄したガラスでプーメル値は３＋４
であつた。 この例は樹脂を熱水で洗浄する必要がないこと
を示す。 例 ５ 例３の手順に従つたが、但し、式（）のエト
キシル化アルキルフエノールスルフエート50ｇを
用い、中和はPH５に制限した。下記の値が得られ
た。 水酸基含分 20.1％ エチル−２−ヘキセナール含分 0.05％ 流動性 58％ ボール落下試験 6.6メートル プーメル試験 ７＋８ 濁り度 0.27 硬度 25.4秒（於17℃） 不適当に洗浄したガラスではプーメル値は５＋
５であつた。 この例は、例３と比較してより少ない乳化剤を
用いることができ、有利であることを示す。流動
性および濁り度は等価であり、プーメル値は改良
されている。硬度もかなり改良されている。 例 ６ 例５の手順を繰り返すが、中和後のPVBの硬
化の期間を約５分間に制限した。下記の値が得ら
れた。 水酸基含分 19.3％ エチル−２−ヘキセナール含分 0.04％ 流動性 61％ ボール落下試験 6.6メートル プーメル試験 ６＋７ 濁り度 0.29 硬度 24秒（於17℃） 不適当に洗浄したガラスではプーメル値は４＋
５であつた。 この例は、PVB樹脂の良好な特性を保持しな
がら硬化の期間を大幅に短縮できることを示す。 これらの試験は、PVBの合成における乳化剤
として式（）のエトキシル化アルキルフエノー
ルスルフエートの使用の有利さを実証している。 式（）のエトキシル化アルキルフエノールス
ルフエートの使用は乳化剤含分の減少を許容する
のみならず、PVBの合成において部分的な中和
を許容し、不快な臭の発生を防止し、そして硬度
の増加したPVB膜の入手を許容する点で、PVB
の合成を促進改良する。
法は下記のものである。 圧縮流動性 この試験のために加熱プレートを有するプレス
を用いた。 厚さ0.76mm（＋0.01mm）のPVB膜のサンプルを
直径26mmの円板状に切断した。この円板を60mm×
60mmの２枚の板ガラスの間にはさんで置いた。こ
の集合体を加熱されたプレスの135℃に保持した
プレート間に置いた。加圧せずに５分間予備加熱
した後、集合体に５mmにわたつて10バールの圧力
をかけた。プレスしたPVBの円板の直径をＤ
（0.25mm単位の近似値）とすると、流動性は次の
式で表わされる。 Ｆ＝Ｄ−26／26×100 原則として膜のサンプル当り２回の測定を行な
つた。合せガラスの製造のためのPVBの適用で
は圧縮下の流動性は少なくとも60％であると考え
られる。 プーメル試験（板ガラスへの接着力） この試験および以下の試験に用いた合せガラス
のサンプルは次のようにして作成した。厚さ0.76
mmのPVB膜を30.5×30.5cmと厚さ３mmの２枚の板
ガラスの間に置き、予備的に湿潤雰囲気に保管し
てから、ガラス積層体を138℃で10バールの圧力
で20分間圧縮した。プーメル試験のために、サン
プルのうちの１つから150mm×300mmのフラクシヨ
ンを取り出した。これを−18℃に８時間保管し
た。次に、このサンプルを45°に傾斜した基台上
に置き、質量0.454Kgで平頭のハンマーでガラス
が割れるまでたたいた。 試験の表面積は約100×150mmであり、ハンマー
の打点は表面全体に分布した。ポリビニルブチラ
ール膜に接着したまま残るガラスの量を標準「プ
ーメル」尺度０〜10と比較した。 試験は合せガラスの２つの表面に実施し、従つ
て結果は下記のように決められたプーメル尺度に
よる２つの値として表現した。 破壊により剥れたガラスの プーメル値 PVB膜の表面のパーセント 100 ０ 95 １ 90 ２ 85 ３ 60 ４ 40 ５ 20 ６ 10 ７ ５ ８ ２ ９ ０ 10 こうして試験した合せガラスのプーメル値が５
より大きい場合には許容可と考える。 ポール落下試験（耐衝撃性） この試験は質量2.270Kgの鋼球を木製枠上に水
平に保持した合せガラスの中心部上に落下させて
実施した。合せガラスのサンプルは30.5×30.5cm
であり、板ガラスの厚さは３mmであつた。 サンプルは21℃（＋２℃）の温度にあり、試験
は球の落下の高さを高くしてゆくことにより実施
した。試験したサンプルの90％より多くが球を貫
通せしめない大略の高さをメートルで求めた。 試験はこの大略の高さが少なくとも5.18メート
ル（17フイート）であるとき合格と考える。 濁り度の測定 透明シートの「曇り度」または「濁り度」は
2.5度より大きくそれてシートを通過する光束の
パーセントで定義される。 濁り度の測定は規格NF54−111（これは大略
ASTMD1003−61の方法Ａと一致する）に従つ
て実施した。 合せガラスの製造へのPVBの適用では0.3％以
下の濁り度は許容可と考えられる。 耐湿性試験 合せガラスのサンプルは30.5×30.5cm平方で厚
さ３mmの２枚の板ガラスの間に厚さ0.76mmの可塑
化した中間膜を挿入して作成した。これらのサン
プルを沸騰水中に２時間保持してからサンプルの
周囲に白色不透明の筋または泡の発生の可能性を
調べた。泡または不透明白色の筋の不存在は合せ
ガラスが耐湿試験に合格したことを示す。 硬度試験 この試験に用いる合せガラスのサンプルは次の
ようにして作成した。 厚さ0.76mm、寸法30×５cmのPVB膜のストリ
ツプを切り出し、その両端を接合してループを形
成した。こうして形成される閉ループを17℃の恒
温の囲いの中に置き、ループの１点を最高の高さ
に上げ、ループがつぶれる。すなわち、上記最高
点が直径方向の対向点と接触するまで落ちるのに
要する時間を秒で測定した。 例 １ この例は仏国特許公報第2401941号に記載され
た方法を用いる比較例である。 10℃の水300中ポリビニルアルコール30Kgの
溶液中にドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム
67.5Kgと密度1.18の塩化水素酸2.65Kgを混合した。
混合物を10℃に保ち、30分間にわたつて漸進的に
かつ規則的に17.1Kgのブチルアルデヒドを導入し
た。温度が数度上昇するのが見られた。溶液は白
色になり、その粘度が増加した。ブチルアルデヒ
ドの導入開始以後約30分して、突然、沈澱が表わ
れ、粘度の低下が見られた。それから混合物を13
℃に30分間放置した。次に温度を90分間にわたつ
て次第に70℃にもつていつた。それから混合物を
1.35Kgの水酸化ナトリウムで中和し、これはPH10
にする量に相当した。それを70℃に60分間保持し
た。それから冷却し、70℃の水で何回か洗浄し、
排水し、乾燥した。 それから、樹脂は業界公知の方法で例えばベン
ジルオクチルアジペートで可塑化した。 この可塑化した樹脂の膜を用いる合せガラスは
良好な光学特性および機械的特性ならびに良好な
耐湿性を有した。 この合せガラスについて前に記載した条件で試
験を行なうと次の結果を与えた。 水酸基含分 17.5％ エチル−２−ヘキセナール含分 1.06％ 流動性 63％ ボール落下試験 5.8メートル プーメル試験 ５＋５ 濁り度 0.29 硬度 6.5秒（於17℃） 不適当に洗浄したガラスではプーメル値はわず
かに１＋１であり、不充分な接着力を示した。 例 ２ 例１の手順で繰り返したが、中和をわずかにPH
５になるまで実施した。結果は次の通りであつ
た。 水酸基含分 19.2％ エチル−２−ヘキセナール含分 0.06％ 流動性 63％ ボール落下試験 6.6メートル プーメル試験 １＋２ 濁り度 0.3 硬度 ７秒（於17℃） 不適当に洗浄したガラスではプーメル値は０で
あつた。 プーメル値が低いことは中間膜に大量の乳化剤
が残つていることを示している。乳化剤の洗浄に
よる除去が不完全なのである。 例 ３ 例１の手順を繰り返した。但し、乳化剤とし
て、SFOSS（仏国企業）がCELANOL252の商標
で供給する式（）のエトキシル化アルキルフエ
ノールスルフエート100ｇを使用し、樹脂を20℃
の周囲温度の水で洗浄した。 水酸基含分 19.3％ エチル−２−ヘキセナール含分 0.50％ 流動性 63％ ボール落下試験 5.8メートル プーメル試験 ６＋７ 濁り度 0.28 硬度 ６秒（於17℃） 不適当に洗浄したガラスでプーメル値は４＋４
であつた。 この例は、中和をPH10まで実施するとプーメル
値が改良され、乳化剤が有効に除去されたことを
示す。一方、乳化剤として式（）のエトキシル
化アルキルフエノールスルフエートを用いたにも
かからわず硬度も同じように改良された。 例 ４ 例３の手順に従うが、生成物を70℃の水で洗浄
した。 水酸基含分 19.3％ エチル−２−ヘキセナール含分 0.80％ 流動性 61％ ボール落下試験 5.8メートル プーメル試験 ６＋６ 濁り度 0.27 硬度 ６秒（於17℃） 不適当に洗浄したガラスでプーメル値は３＋４
であつた。 この例は樹脂を熱水で洗浄する必要がないこと
を示す。 例 ５ 例３の手順に従つたが、但し、式（）のエト
キシル化アルキルフエノールスルフエート50ｇを
用い、中和はPH５に制限した。下記の値が得られ
た。 水酸基含分 20.1％ エチル−２−ヘキセナール含分 0.05％ 流動性 58％ ボール落下試験 6.6メートル プーメル試験 ７＋８ 濁り度 0.27 硬度 25.4秒（於17℃） 不適当に洗浄したガラスではプーメル値は５＋
５であつた。 この例は、例３と比較してより少ない乳化剤を
用いることができ、有利であることを示す。流動
性および濁り度は等価であり、プーメル値は改良
されている。硬度もかなり改良されている。 例 ６ 例５の手順を繰り返すが、中和後のPVBの硬
化の期間を約５分間に制限した。下記の値が得ら
れた。 水酸基含分 19.3％ エチル−２−ヘキセナール含分 0.04％ 流動性 61％ ボール落下試験 6.6メートル プーメル試験 ６＋７ 濁り度 0.29 硬度 24秒（於17℃） 不適当に洗浄したガラスではプーメル値は４＋
５であつた。 この例は、PVB樹脂の良好な特性を保持しな
がら硬化の期間を大幅に短縮できることを示す。 これらの試験は、PVBの合成における乳化剤
として式（）のエトキシル化アルキルフエノー
ルスルフエートの使用の有利さを実証している。 式（）のエトキシル化アルキルフエノールス
ルフエートの使用は乳化剤含分の減少を許容する
のみならず、PVBの合成において部分的な中和
を許容し、不快な臭の発生を防止し、そして硬度
の増加したPVB膜の入手を許容する点で、PVB
の合成を促進改良する。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ 酸性触媒および乳化剤の存在において水溶液
中のポリビニルアルコールをブチルアルデヒドと
反応してポリビニルブチラールを製造する方法に
おいて、乳化剤が式（）： 【化】 （式中、ｎは６または７である。） で表わされるエトキシル化アルキルフエノールス
ルフエートであることを特徴とする方法。 ２ 前記水溶液が８〜15重量％のポリビニルアル
コールからなり、該水溶液に酸性触媒と乳化剤と
して式（）のエトキシル化アルキルフエノール
スルフエートを合し、得られる混合物を攪拌しな
がら５〜12℃に保持して該混合物中のポリビニル
アルコールの75〜88％を反応するのに充分な量で
ブチルアルデヒドを導入し、該ブチルアルデヒド
の導入をある時期をかけて漸進的に実施してポリ
ビニルブチラールをこの導入の開始後10〜90分間
で沈澱させ、得られる混合物を攪拌しながら８〜
15℃の温度に30分以上の期間保持し、次いで該混
合物の温度を1.5〜４時間の期間で60℃と80℃の
間の値に上昇し、上記温度値に到達したとき該混
合物にPHが８〜11になるまで塩基を導入し、次い
で該混合物の該温度を上記の値に５分間あるいは
それ以上の期間保持し、そしてそれから沈澱した
ポリビニルブチラールを混合物から分離し水洗す
ることからなる特許請求の範囲第１項記載の方
法。 ３ 反応混合物の中和段階を５のオーダーのPHを
得ることに制限した特許請求の範囲第２項記載の
方法。 ４ 前記沈澱物を20℃の周囲温度で水洗する特許
請求の範囲第１項から第３項までのいずれか１項
に記載の方法。 ５ 前記酸性触媒が塩化水素酸である特許請求の
範囲第１項から第４項までのいずれか１項に記載
の方法。 ６ 用いるエトキシル化アルキルフエノールスル
フエートの量がポリビニルアルコールの約0.10〜
0.30重量％である特許請求の範囲第１項から第５
項までのいずれか１項に記載の方法。 ７ 中和後の硬化段階の期間が５〜10分間である
特許請求の範囲第１項から第６項までのいずれか
１項に記載の方法。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| FR8412248A FR2568573B1 (fr) | 1984-08-02 | 1984-08-02 | Procede de fabrication de polyvinylbutyral et produits obtenus |
| FR8412248 | 1984-08-02 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6144903A JPS6144903A (ja) | 1986-03-04 |
| JPH0580487B2 true JPH0580487B2 (ja) | 1993-11-09 |
Family
ID=9306735
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP60168652A Granted JPS6144903A (ja) | 1984-08-02 | 1985-08-01 | ポリビニルブチラールの製造方法 |
Country Status (3)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS6144903A (ja) |
| DE (1) | DE3526314B4 (ja) |
| FR (1) | FR2568573B1 (ja) |
Families Citing this family (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
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| US5030688A (en) * | 1988-11-07 | 1991-07-09 | Monsanto Company | Ionomeric polyvinyl butyral |
| US4999253A (en) * | 1988-11-07 | 1991-03-12 | Monsanto Company | Polyvinyl butyral sheet |
| DE4235151A1 (de) * | 1992-10-19 | 1994-04-21 | Hoechst Ag | Polyvinylacetale, die emulgatorfreie wäßrige Dispersionen und redispergierbare trockene Pulver bilden können, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung |
| EP2259334A1 (de) * | 2009-06-05 | 2010-12-08 | Kuraray Europe GmbH | Photovoltaikmodule mit weichmacherhaltigen Folien geringer Kriechneigung |
| CN115677886B (zh) * | 2023-01-03 | 2023-03-31 | 广东工业大学 | 一种无表面活性剂添加制备高缩醛率聚乙烯醇缩丁醛的方法 |
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB682194A (en) * | 1944-05-13 | 1952-11-05 | Calico Printers Ass Ltd | Improvements relating to the manufacture of organic pigments and moulding powders |
| FR2401941A1 (fr) * | 1977-08-31 | 1979-03-30 | Saint Gobain | Procede de fabrication de polyvinyl butyral et polyvinyl butyral obtenu par ce procede |
| FR2522003A1 (fr) * | 1982-02-23 | 1983-08-26 | Saint Gobain Vitrage | Procede de preparation du polyvinylbutyral |
| DE3246605A1 (de) * | 1982-12-16 | 1984-06-20 | Hoechst Ag, 6230 Frankfurt | Feinteilige polyvinylacetale, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung fuer einbrennbeschichtungen |
-
1984
- 1984-08-02 FR FR8412248A patent/FR2568573B1/fr not_active Expired
-
1985
- 1985-07-23 DE DE3526314A patent/DE3526314B4/de not_active Expired - Lifetime
- 1985-08-01 JP JP60168652A patent/JPS6144903A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
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| FR2568573A1 (fr) | 1986-02-07 |
| DE3526314B4 (de) | 2004-04-08 |
| DE3526314A1 (de) | 1986-02-13 |
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|---|---|---|---|
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