JPS6144903A - ポリビニルブチラールの製造方法 - Google Patents
ポリビニルブチラールの製造方法Info
- Publication number
- JPS6144903A JPS6144903A JP60168652A JP16865285A JPS6144903A JP S6144903 A JPS6144903 A JP S6144903A JP 60168652 A JP60168652 A JP 60168652A JP 16865285 A JP16865285 A JP 16865285A JP S6144903 A JPS6144903 A JP S6144903A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- mixture
- temperature
- period
- minutes
- polyvinyl alcohol
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B17/00—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres
- B32B17/06—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material
- B32B17/10—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material of synthetic resin
- B32B17/10005—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material of synthetic resin laminated safety glass or glazing
- B32B17/1055—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material of synthetic resin laminated safety glass or glazing characterized by the resin layer, i.e. interlayer
- B32B17/10761—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material of synthetic resin laminated safety glass or glazing characterized by the resin layer, i.e. interlayer containing vinyl acetal
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F8/00—Chemical modification by after-treatment
- C08F8/28—Condensation with aldehydes or ketones
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F8/00—Chemical modification by after-treatment
- C08F8/48—Isomerisation; Cyclisation
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
- Joining Of Glass To Other Materials (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
〔産業上の利用分野〕
本発明は改良されたポリビニルブチラールの製造方法に
係）、この／ ＩＪビニルブチラールは合せガラスの中
間膜として使用できる。
係）、この／ ＩＪビニルブチラールは合せガラスの中
間膜として使用できる。
ポリビニルブチラールを製造するいくつかの方法が知ら
れている。例えば、仏国特許公報第２．４０１，９４１
号には、水溶液中でポリビニルアルコールをブチルアル
デヒドと反応してポリビニルブチラールを製造する方法
が記載されており、この方法は次の遂次工程からなる、
すなわち、８〜１５重量％のポリビニルアルコールから
なる水溶液に酸性触媒と乳化剤を合し、得られる混合物
を５℃と１２℃の開に保持し攪拌しなからブチルアルデ
ヒドを混合物中の７５〜８８％のポリビニルアルコール
と反応するのに充分な量のブチルアルデヒドを導入し、
このブチルアルデヒドの導入はある期間にわたってゆっ
くシと実施してポリビニルブチラールをその導入の開始
後１０〜９０分間で沈澱させ、混合物を攪拌しながら３
０分間以上８〜１５℃の温度に保持し、次層で混合物の
温度を６０〜８０℃の値に１．５〜４時間で昇温して、
この温度値忙達したとき塩基を導入して混合物の声を９
〜１１にし、それから混合物の温度をその温度に１５分
間以上保持し、そして沈澱したポリビニルブチラールを
混合物から分離し、水洗する。
れている。例えば、仏国特許公報第２．４０１，９４１
号には、水溶液中でポリビニルアルコールをブチルアル
デヒドと反応してポリビニルブチラールを製造する方法
が記載されており、この方法は次の遂次工程からなる、
すなわち、８〜１５重量％のポリビニルアルコールから
なる水溶液に酸性触媒と乳化剤を合し、得られる混合物
を５℃と１２℃の開に保持し攪拌しなからブチルアルデ
ヒドを混合物中の７５〜８８％のポリビニルアルコール
と反応するのに充分な量のブチルアルデヒドを導入し、
このブチルアルデヒドの導入はある期間にわたってゆっ
くシと実施してポリビニルブチラールをその導入の開始
後１０〜９０分間で沈澱させ、混合物を攪拌しながら３
０分間以上８〜１５℃の温度に保持し、次層で混合物の
温度を６０〜８０℃の値に１．５〜４時間で昇温して、
この温度値忙達したとき塩基を導入して混合物の声を９
〜１１にし、それから混合物の温度をその温度に１５分
間以上保持し、そして沈澱したポリビニルブチラールを
混合物から分離し、水洗する。
この方法で得られるポリピニルブｆ９−ル（ＰＶＢ ）
は可塑化後合せガラスの中間膜として使用するのに適当
な特性を有する。中間膜あるいはそれを用いた窓ガラス
のこのような特性は、特Ｋ、ＰＶＢ膜の圧縮時の流動性
、合せガラスの耐衝撃性（？〜ル落下試験）、ＰＶＢの
板ガラスへの接着力（プーメル試験）および合せガラス
の透明度（窓ガラスの曇シ度または濁シ度の測定）であ
る。
は可塑化後合せガラスの中間膜として使用するのに適当
な特性を有する。中間膜あるいはそれを用いた窓ガラス
のこのような特性は、特Ｋ、ＰＶＢ膜の圧縮時の流動性
、合せガラスの耐衝撃性（？〜ル落下試験）、ＰＶＢの
板ガラスへの接着力（プーメル試験）および合せガラス
の透明度（窓ガラスの曇シ度または濁シ度の測定）であ
る。
しかしながら、この方法では、Ｐ■を製造する他の方法
と同様如ドデシルベンゼンスルホネートまたはラウリル
スルホン酸ナトリウムを乳化剤として用いる。この乳化
剤は、製品の光学的品質に悪い影響を与えるＰＶＢの凝
集または泡の発生を防止する働きがあることは明らかで
ある。乳化剤はＰＶＢの合成中は必要であるが、それは
ガラスへの接着を阻害するので反応後にその殆んどは除
去されなければならない。この除去は酸性条件下では正
しく行なうことができないので、反応混合物に水酸化ナ
トリウムなどの塩基を添加して酸性触媒を中和し、ｐＨ
を９〜ＩＩＫする必要がある８この中和は、その工程中
にブチルアルデヒド自身の凝縮反応生成物、とくＫ、エ
チル−２−ヘキセナールを生成し、それが不快な臭を有
するという不利がある。
と同様如ドデシルベンゼンスルホネートまたはラウリル
スルホン酸ナトリウムを乳化剤として用いる。この乳化
剤は、製品の光学的品質に悪い影響を与えるＰＶＢの凝
集または泡の発生を防止する働きがあることは明らかで
ある。乳化剤はＰＶＢの合成中は必要であるが、それは
ガラスへの接着を阻害するので反応後にその殆んどは除
去されなければならない。この除去は酸性条件下では正
しく行なうことができないので、反応混合物に水酸化ナ
トリウムなどの塩基を添加して酸性触媒を中和し、ｐＨ
を９〜ＩＩＫする必要がある８この中和は、その工程中
にブチルアルデヒド自身の凝縮反応生成物、とくＫ、エ
チル−２−ヘキセナールを生成し、それが不快な臭を有
するという不利がある。
同様Ｋ、この方法で得られるＰＶＢ膜は特定の場合に硬
度（剛性）が不充分である。実際、風防ガラスなどの合
せガラスの製造ラインの自動化には、中間膜を把持し自
動的に切断する装置をラインに組み入れる必要がある。
度（剛性）が不充分である。実際、風防ガラスなどの合
せガラスの製造ラインの自動化には、中間膜を把持し自
動的に切断する装置をラインに組み入れる必要がある。
これらの装置は膜の硬度が大きいとよシ容易に作業でき
、よシ経済的である。
、よシ経済的である。
本発明の目的は、部分的にだけ中和される媒体を用す、
洗浄によ）驚くほど容易に除去される乳化剤を用いるこ
とにある。
洗浄によ）驚くほど容易に除去される乳化剤を用いるこ
とにある。
本発明のもう１つの目的は、不快な臭を有するエチル−
２−ヘキセナールの生成を回避することである。
２−ヘキセナールの生成を回避することである。
ｃ問題点を解決するための手段および作用効果〕本発明
に従えば、合せガラスの中間膜として用いるのに適当な
ポリビニルブチラールを製造する方法において、式（■
）： （式中、ｎは６または７である。） のエトキシル化アルキルフェノールスルフェートを乳化
剤として用いる。
に従えば、合せガラスの中間膜として用いるのに適当な
ポリビニルブチラールを製造する方法において、式（■
）： （式中、ｎは６または７である。） のエトキシル化アルキルフェノールスルフェートを乳化
剤として用いる。
好ましい方法は、上記仏国特許公報第
２．４０１，９４１号に記載された操作において乳化剤
として式（１）のエトキシル化アルキルフェノールスル
フェートを用いることである。反応混合物の中和工程で
ｐＨを僅かに約５に達するように制限することが有利で
ある。
として式（１）のエトキシル化アルキルフェノールスル
フェートを用いることである。反応混合物の中和工程で
ｐＨを僅かに約５に達するように制限することが有利で
ある。
本発明の方法のもう１つの利点は、用いる乳化剤を周囲
温度すなわち約１５〜２０℃で水で洗浄して除去できる
ことである。
温度すなわち約１５〜２０℃で水で洗浄して除去できる
ことである。
本発明の方法のもう１つの利点は所与量のＰＶＢに関し
て必要な乳化剤の量がよシ少ないことである。
て必要な乳化剤の量がよシ少ないことである。
本発明の方法の別の利点は、中和後のＰＶＢの硬化の期
間の短縮にあシ、この期間は約１時間から約５〜１０分
間の間であ）、その結果ＰＶＢの製造に必要な全期間の
短縮を許容することである。
間の短縮にあシ、この期間は約１時間から約５〜１０分
間の間であ）、その結果ＰＶＢの製造に必要な全期間の
短縮を許容することである。
本発明の方法のもう１つの利点は、より大きい硬度を有
するＰＶＢの中間膜を提供することである。
するＰＶＢの中間膜を提供することである。
合せガラスの中間膜として適用する場合、ＰＶＢは普通
の可塑剤、例えば、欧州特許出願第０．０１１，５７７
号および同第０．０４７，２１５号に記載されている可
塑剤を用いて公知の手法で可塑化する。
の可塑剤、例えば、欧州特許出願第０．０１１，５７７
号および同第０．０４７，２１５号に記載されている可
塑剤を用いて公知の手法で可塑化する。
本発明のその他の特徴および利点はＰＶＢ製造の例につ
いての以下の記載によって明らか忙される。
いての以下の記載によって明らか忙される。
本発明の方法の利点を示すために用いた試験方法は下記
のものである。
のものである。
圧縮流動性
この試験のために加熱プレートを有するプレスを用いた
。
。
厚さ０．７６ｍ、（＋０．Ｏ１ｍ）のＰＶＢ膜のサンプ
ルを直径２６駕の円板状に切断した。この円板を６０ｍ
Ｘ６０籠の２枚の板ガラスの間にはさんで置いた。この
集合体を加熱されたプレスの１３５℃に保持したプレー
ト間に置いた。加圧せずに５分間予備加熱した後、集合
体に５瓢にわたって１０パールの圧力をかけた。プレス
し九ＦＶＢの円板の直径をＤ（０，２５一単位の近似値
）とすると、流動性は次の式で表わされる。
ルを直径２６駕の円板状に切断した。この円板を６０ｍ
Ｘ６０籠の２枚の板ガラスの間にはさんで置いた。この
集合体を加熱されたプレスの１３５℃に保持したプレー
ト間に置いた。加圧せずに５分間予備加熱した後、集合
体に５瓢にわたって１０パールの圧力をかけた。プレス
し九ＦＶＢの円板の直径をＤ（０，２５一単位の近似値
）とすると、流動性は次の式で表わされる。
Ｆ−ＩＬヨ狐×１００
原則として膜のサンプル当シ２回の測定を行なった。合
せガラスの製造のだめのＰＶＢの適用では圧縮下の流動
性は少なくとも６０チであると考えられる。
せガラスの製造のだめのＰＶＢの適用では圧縮下の流動
性は少なくとも６０チであると考えられる。
プーメル試験（板ガラスへの接着力）
この試験および以下の試験に用いた合せガラスのサンプ
ルは次のようにして作成した。厚さ０．７６ｍ＜ＤＰＶ
Ｂ膜’ｉｔ ３０．５ Ｘ ３０．５（１１１と厚さ３
１１ＩＫ）２枚の板ガラスの間に置き、予備的に湿潤雰
囲気に保管してから、ガラス積層体を１３８℃で１０ノ
々−ルの圧力で２０分間圧縮した。プーメル試験のため
に、サンプルのうちの１つから１ ｂ ＯｍＸ ３００
露のフラクションを取り出した。これを−１８℃に８時
間保管した。次Ｋ、このサンプルを４５８に傾斜した基
台上に置き、質量０．４５４ｋＦで平頭のハンマーでガ
ラスが割れるまでたたいた。
ルは次のようにして作成した。厚さ０．７６ｍ＜ＤＰＶ
Ｂ膜’ｉｔ ３０．５ Ｘ ３０．５（１１１と厚さ３
１１ＩＫ）２枚の板ガラスの間に置き、予備的に湿潤雰
囲気に保管してから、ガラス積層体を１３８℃で１０ノ
々−ルの圧力で２０分間圧縮した。プーメル試験のため
に、サンプルのうちの１つから１ ｂ ＯｍＸ ３００
露のフラクションを取り出した。これを−１８℃に８時
間保管した。次Ｋ、このサンプルを４５８に傾斜した基
台上に置き、質量０．４５４ｋＦで平頭のハンマーでガ
ラスが割れるまでたたいた。
試験の表面積は約１１００Ｘ１５０であｐ、ハンマーの
打点は表面全体に分布した。、ｆｌＪビニルブチラール
膜に接着したまま残るガラスの量を標準「ｆ−メル」尺
度Ｏ〜１０と比較した。
打点は表面全体に分布した。、ｆｌＪビニルブチラール
膜に接着したまま残るガラスの量を標準「ｆ−メル」尺
度Ｏ〜１０と比較した。
試験は合せガラスの２つの表面に実施し、従って結果は
下記のように決められたプーメル尺度による２つの値と
して表現した。
下記のように決められたプーメル尺度による２つの値と
して表現した。
破壊によ）剥れたガラスの プーメル値ＰＶＢ膜の
表面のノや一セント こうして試験した合せガラスのプーメル値カ５よシ大き
い場合には許容可と考える。
表面のノや一セント こうして試験した合せガラスのプーメル値カ５よシ大き
い場合には許容可と考える。
が−ル落下試験（耐衝撃性）
この試験は質量２．２７００の鋼球を木製枠上に水千忙
保持した合せガラスの中心部上に落下させて実施した。
保持した合せガラスの中心部上に落下させて実施した。
合せガラスのサンプルは３Ｇ、５Ｘ３０．５ｃｒＲであ
り、板ガラスの厚さは３■であった。
り、板ガラスの厚さは３■であった。
サンプルは２１℃（＋２℃）の温度にあす、試験は球の
落下の高さを高くしてゆくととｋより実施した。試験し
たサンプルの９０％より多くが球を貫通せしめない大略
の高さをメートルで求めた。
落下の高さを高くしてゆくととｋより実施した。試験し
たサンプルの９０％より多くが球を貫通せしめない大略
の高さをメートルで求めた。
試験はとの大略の高さが少なくとも５．１８メートル（
１７フイート）であるとき合格と考える。
１７フイート）であるとき合格と考える。
濁シ度の測定
透明シートの「曇シ度」または「濁シ度」は２．５度よ
シ大きくそれてシートを通過する光束のΔ−セントで定
義される。
シ大きくそれてシートを通過する光束のΔ−セントで定
義される。
濁シ度の測定は規格ＮＦ３４−１１１（これは大略ＡＳ
ＴＭＤ１００３−６１１２）方法Ａと一致する）Ｋ従っ
て実施した。
ＴＭＤ１００３−６１１２）方法Ａと一致する）Ｋ従っ
て実施した。
合せガラスの製造へのＰＶＢの適用では０．３チ以下の
濁ｐ度は許容可と考えられる。
濁ｐ度は許容可と考えられる。
耐湿性試験
合せガラスのサンプルは３０．５ Ｘ ３０．５ ｃｍ
平方で厚さ３ｍの２枚の板ガラスの間に厚さ０．７６＋
ｍの可塑化した中間膜を挿入して作成した。これらのサ
ンプルを沸騰水中に２時間保持してからサンプルの周囲
に白色不透明の筋または泡の発生の可能性を調べた。泡
または不透明白色の筋の不存在は合せガラスが耐湿試験
に合格したことを示す。
平方で厚さ３ｍの２枚の板ガラスの間に厚さ０．７６＋
ｍの可塑化した中間膜を挿入して作成した。これらのサ
ンプルを沸騰水中に２時間保持してからサンプルの周囲
に白色不透明の筋または泡の発生の可能性を調べた。泡
または不透明白色の筋の不存在は合せガラスが耐湿試験
に合格したことを示す。
硬度試験
この試験に用いる合せガラスのサンプルは次のようｋし
て作成した。
て作成した。
厚さ０．７６■、寸法３０ Ｘ ５ａｎのＰＶＢ Ｈ！
Ｘのストリップを切シ出し、その両端を接合してループ
を形成した。こうして形成される閉ループを１７℃の恒
温の囲いの中に置き、ループの１点を最高の高さ忙上げ
、ループがつぶれる。すなわち、上記最高点が直径方向
の対向点と接触するまで落ちるのに要する時間を秒で測
定した。
Ｘのストリップを切シ出し、その両端を接合してループ
を形成した。こうして形成される閉ループを１７℃の恒
温の囲いの中に置き、ループの１点を最高の高さ忙上げ
、ループがつぶれる。すなわち、上記最高点が直径方向
の対向点と接触するまで落ちるのに要する時間を秒で測
定した。
例１
この例は仏国特許公報第２，４０１，９４１号に記載さ
れ、た方法を用いる比較例である。
れ、た方法を用いる比較例である。
１０℃の水３００１中ポリビニルアルコ一ル３０ｋｇの
溶液中にドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム６７．
５に９と密度１．１８の塩化水素酸２ｆｉ５躊を混合し
た。混合物を１０℃に保ち、３０分間にわたって漸進的
Ｋかつ規則的に１７．１ ｋＩＩのブチルアルデヒドを
導入した。温度が数度上昇するのが見られた。溶液は白
色Ｉ／ｃ−＆り、その粘度が増加した。ブチルアルデヒ
ドの導入開始以後約３０分して、突然、沈澱が表われ、
粘度の低下が見られた。それから混合物を１３℃に３０
分間放置した。
溶液中にドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム６７．
５に９と密度１．１８の塩化水素酸２ｆｉ５躊を混合し
た。混合物を１０℃に保ち、３０分間にわたって漸進的
Ｋかつ規則的に１７．１ ｋＩＩのブチルアルデヒドを
導入した。温度が数度上昇するのが見られた。溶液は白
色Ｉ／ｃ−＆り、その粘度が増加した。ブチルアルデヒ
ドの導入開始以後約３０分して、突然、沈澱が表われ、
粘度の低下が見られた。それから混合物を１３℃に３０
分間放置した。
次に温度を９０分間にわたって次第［７０℃にもってい
った。それから混合物を１．３５ｋＦの水酸化ナトリウ
ムで中和し、これはｐＨ１０にする量忙相轟した。それ
を７０℃に６０分間保持した。それから冷却し、７０℃
の水で何回か洗浄し、排水し、乾燥した。
った。それから混合物を１．３５ｋＦの水酸化ナトリウ
ムで中和し、これはｐＨ１０にする量忙相轟した。それ
を７０℃に６０分間保持した。それから冷却し、７０℃
の水で何回か洗浄し、排水し、乾燥した。
それから、樹脂は業弊公知の方法で例えばベンジルオク
チルアジペートで可塑化した。
チルアジペートで可塑化した。
との可塑化した樹脂の膜を用いる合せガラスは良好な光
学特性および機械的特性ならびに良好な耐湿性を有した
。
学特性および機械的特性ならびに良好な耐湿性を有した
。
この合せガラスについて前に記載した条件で試験を行な
うと次の結果を与えた。
うと次の結果を与えた。
水酸基含分 １７．５チ
ェチル−２−ヘキセナール含分 １．０６％流動性
６３％ ？−ル落下試験 ５．８メ一トルプーメル試
験 ５＋５ 濁り度 ０．２９ 硬度 ６．５秒（於１７℃）不適
当に洗浄したガラスではゾーメル値はわずかに１＋１で
あり、不充分な接着力を示した。
６３％ ？−ル落下試験 ５．８メ一トルプーメル試
験 ５＋５ 濁り度 ０．２９ 硬度 ６．５秒（於１７℃）不適
当に洗浄したガラスではゾーメル値はわずかに１＋１で
あり、不充分な接着力を示した。
例２
例１０手順を繰シ返したが、中和をわずかに声５１Ｃな
るまで実施した。結果は次の通シであった。
るまで実施した。結果は次の通シであった。
水酸基含分 １９．２チ
ェチル−２−ヘキセナール含分 ０．０６％流動性
６３％ ポール落下試験 ６．６メードルプーメル試
験 １＋２ 濁シ度 ０．３ 硬度 ７秒（於１７℃）不適当に
洗浄したガラスではゾーメル値はＯであった。
６３％ ポール落下試験 ６．６メードルプーメル試
験 １＋２ 濁シ度 ０．３ 硬度 ７秒（於１７℃）不適当に
洗浄したガラスではゾーメル値はＯであった。
プーメル値が低いことは中間膜に大量の乳化剤が残って
いることを示している。乳化剤の洗浄による除去が不完
全なのである。
いることを示している。乳化剤の洗浄による除去が不完
全なのである。
例３
例１の手順を繰シ返した。但し、乳化剤として、５ＦＯ
８Ｓ （仏画企業）がＣＥＬＡＮＯＬ ２５２の商標で
供給する式（１）のエトキシル化アルキルフェノールス
ル７エー）１００１Ｉを使用し、樹脂を２０℃の周囲温
度の水で洗浄した。
８Ｓ （仏画企業）がＣＥＬＡＮＯＬ ２５２の商標で
供給する式（１）のエトキシル化アルキルフェノールス
ル７エー）１００１Ｉを使用し、樹脂を２０℃の周囲温
度の水で洗浄した。
水酸基含分 １９．３チェチル−２−ヘ
キセナール含分 ０．５０％流動性
６３チー？−ル落下試験 ５
．８メ一トルプーメル試験 ６＋７ 濁シ度 ０．２８ 硬度 ６秒（於１７℃）不適当
に洗浄したガラスでプーメル値は４＋４であった。
キセナール含分 ０．５０％流動性
６３チー？−ル落下試験 ５
．８メ一トルプーメル試験 ６＋７ 濁シ度 ０．２８ 硬度 ６秒（於１７℃）不適当
に洗浄したガラスでプーメル値は４＋４であった。
この例は、中和をｐＨ１０ｆで実施するとプーメル値が
改良され、乳化剤が有効に除去されたことを示す。一方
、乳化剤として式（１）のエトキシル化アルキルフェノ
ールスルフェートを用いたにもかかわらず硬度も同じよ
うに改良された。
改良され、乳化剤が有効に除去されたことを示す。一方
、乳化剤として式（１）のエトキシル化アルキルフェノ
ールスルフェートを用いたにもかかわらず硬度も同じよ
うに改良された。
例４
例３の手順に従うが、生成物を７０℃の水で洗浄した。
水酸基含分 １９．３チェチル−２−ヘ
キセナール含分 ０．８０％流動性
６１％が−ル落下試験 ５．
８メ一トルプーメル試験 ６＋６ 濁シ度 ０．２７ 硬度 ６秒（於１７℃）不適当
に洗浄したガラスでプーメル値は３＋４であった・ この例は樹脂を熱水で洗浄する必要がないことを示す。
キセナール含分 ０．８０％流動性
６１％が−ル落下試験 ５．
８メ一トルプーメル試験 ６＋６ 濁シ度 ０．２７ 硬度 ６秒（於１７℃）不適当
に洗浄したガラスでプーメル値は３＋４であった・ この例は樹脂を熱水で洗浄する必要がないことを示す。
例５
例３の手順に従ったが、但し、式（１）のエトキシル化
アルキルフェノールスルフェート５（ｌｔ’用い、中和
は−５に制限した。下記の値が得られた。
アルキルフェノールスルフェート５（ｌｔ’用い、中和
は−５に制限した。下記の値が得られた。
水酸基含分 ２０．１チェチル−２−ヘ
キセナール含分 ０．０５％流動性
５８チデール落下試験 ６
．６メードルデーメル試験 ７＋８ 濁り度 ０．２７ 硬度 ２５．４秒（於１７℃）不
適当に洗浄したガラスではプーメル値は５＋５であった
◇ この例は、例−３と比較してよシタない乳化剤を用いる
ことができ、有利であることを示す。流動性および濁り
度は等価であり、・プーメル値は改良されている。硬度
もかなり改良されている。
キセナール含分 ０．０５％流動性
５８チデール落下試験 ６
．６メードルデーメル試験 ７＋８ 濁り度 ０．２７ 硬度 ２５．４秒（於１７℃）不
適当に洗浄したガラスではプーメル値は５＋５であった
◇ この例は、例−３と比較してよシタない乳化剤を用いる
ことができ、有利であることを示す。流動性および濁り
度は等価であり、・プーメル値は改良されている。硬度
もかなり改良されている。
例６
例５の手順を繰シ返すが、中和後のＰＶＢの硬化の期間
を約５分間に制限した。下記の値が得られた。
を約５分間に制限した。下記の値が得られた。
水酸基含分 １９．３チェチル−２−ヘ
キセナール含分 ０．０４％流動性
６１チデール落下試験 ６．
６メードルグーメル試験 ６＋７ 濁す度 ０．２９ 硬度 ２４秒（於１７℃）不適当
に洗浄したガラスではゾーメル値は４十５であった。
キセナール含分 ０．０４％流動性
６１チデール落下試験 ６．
６メードルグーメル試験 ６＋７ 濁す度 ０．２９ 硬度 ２４秒（於１７℃）不適当
に洗浄したガラスではゾーメル値は４十５であった。
この例は、ＰＶＢ樹脂の良好な特性を保持しなカニら硬
化の期間を大幅に短縮できることを示す。
化の期間を大幅に短縮できることを示す。
これらの試験は、ＰＶＢの合成における乳化剤として式
（Ｉ）のエトキシル化アルキルフェノールスルフェート
の使用の有利さを実証している。
（Ｉ）のエトキシル化アルキルフェノールスルフェート
の使用の有利さを実証している。
式（Ｉ）のエトキシル化アルキルフェノールスルフエー
トの使用は乳化剤含分の減少を許容するのみならず、ｐ
ｖｎの合成において部分的な中和を許容し、不快な臭の
発生を防止し、そして硬度の増加したＰＶＢ膜のＸ手を
許容する点で、ＰＶＢの合成を特徴とする
トの使用は乳化剤含分の減少を許容するのみならず、ｐ
ｖｎの合成において部分的な中和を許容し、不快な臭の
発生を防止し、そして硬度の増加したＰＶＢ膜のＸ手を
許容する点で、ＰＶＢの合成を特徴とする
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １、酸性触媒および乳化剤の存在において水溶液中のポ
リビニルアルコールをブチルアルデヒドと反応してポリ
ビニルブチラールを製造する方法において、乳化剤が式
（ I ）： ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） （式中、ｎは６または７である。） で表わされるエトキシル化アルキルフェノールスルフェ
ートであることを特徴とする方法。 ２、前記水溶液が８〜１５重量％のポリビニルアルコー
ルからなり、該水溶液に酸性触媒と乳化剤として式（
I ）のエトキシル化アルキルフェノールスルフェートを
合し、得られる混合物を攪拌しながら５〜１２℃に保持
して該混合物中のポリビニルアルコールの７５〜８８％
を反応するのに充分な量でブチルアルデヒドを導入し、
該ブチルアルデヒドの導入をある期間をかけて漸進的に
実施してポリビニルブチラールをこの導入の開始後１０
〜９０分間で沈澱させ、得られる混合物を攪拌しながら
８〜１５℃の温度に３０分以上の期間保持し、次いで該
混合物の温度を１．５〜４時間の期間で６０℃と８０℃
の間の値に上昇し、上記温度値に到達したとき該混合物
に一が９〜１１になるまで塩基を導入し、次いで該混合
物の該温度を上記の値に５分間あるいはそれ以上の期間
保持し、そしてそれから沈澱したポリビニルブチラール
を混合物から分離し水洗することからなる特許請求の範
囲第１項記載の方法。 ３、反応混合物の中和段階を５のオーダーのｐＨを得る
ことに制限した特許請求の範囲第２項記載の方法。 ４、前記沈澱物を２０℃の周囲温度で水洗する特許請求
の範囲第１項から第３項までのいずれか１項に記載の方
法。 ５、前記酸性触媒が塩化水素酸である特許請求の範囲第
１項から第４項までのいずれか１項に記載の方法。 ６、用いるエトキシル化アルキルフェノールスルフェー
トの量がポリビニルアルコールの約０．１０〜０．３０
重量％である特許請求の範囲第１項から第５項までのい
ずれか１項に記載の方法。 ７、中和後の硬化段階の期間が５〜１０分間である特許
請求の範囲第１項から第６項までのいずれか１項に記載
の方法。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| FR8412248 | 1984-08-02 | ||
| FR8412248A FR2568573B1 (fr) | 1984-08-02 | 1984-08-02 | Procede de fabrication de polyvinylbutyral et produits obtenus |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6144903A true JPS6144903A (ja) | 1986-03-04 |
| JPH0580487B2 JPH0580487B2 (ja) | 1993-11-09 |
Family
ID=9306735
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP60168652A Granted JPS6144903A (ja) | 1984-08-02 | 1985-08-01 | ポリビニルブチラールの製造方法 |
Country Status (3)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS6144903A (ja) |
| DE (1) | DE3526314B4 (ja) |
| FR (1) | FR2568573B1 (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN115677886A (zh) * | 2023-01-03 | 2023-02-03 | 广东工业大学 | 一种无表面活性剂添加制备高缩醛率聚乙烯醇缩丁醛的方法 |
Families Citing this family (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| FR2613370B1 (fr) * | 1987-04-02 | 1989-10-20 | Saint Gobain Vitrage | Procede de fabrication d'un polyvinylbutyral plastifie pour le collage d'une embase sur un vitrage et produits obtenus |
| US5030688A (en) * | 1988-11-07 | 1991-07-09 | Monsanto Company | Ionomeric polyvinyl butyral |
| US4999253A (en) * | 1988-11-07 | 1991-03-12 | Monsanto Company | Polyvinyl butyral sheet |
| DE4235151A1 (de) * | 1992-10-19 | 1994-04-21 | Hoechst Ag | Polyvinylacetale, die emulgatorfreie wäßrige Dispersionen und redispergierbare trockene Pulver bilden können, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung |
| EP2259334A1 (de) * | 2009-06-05 | 2010-12-08 | Kuraray Europe GmbH | Photovoltaikmodule mit weichmacherhaltigen Folien geringer Kriechneigung |
Family Cites Families (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB682194A (en) * | 1944-05-13 | 1952-11-05 | Calico Printers Ass Ltd | Improvements relating to the manufacture of organic pigments and moulding powders |
| FR2401941A1 (fr) * | 1977-08-31 | 1979-03-30 | Saint Gobain | Procede de fabrication de polyvinyl butyral et polyvinyl butyral obtenu par ce procede |
| FR2522003A1 (fr) * | 1982-02-23 | 1983-08-26 | Saint Gobain Vitrage | Procede de preparation du polyvinylbutyral |
| DE3246605A1 (de) * | 1982-12-16 | 1984-06-20 | Hoechst Ag, 6230 Frankfurt | Feinteilige polyvinylacetale, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung fuer einbrennbeschichtungen |
-
1984
- 1984-08-02 FR FR8412248A patent/FR2568573B1/fr not_active Expired
-
1985
- 1985-07-23 DE DE3526314A patent/DE3526314B4/de not_active Expired - Lifetime
- 1985-08-01 JP JP60168652A patent/JPS6144903A/ja active Granted
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN115677886A (zh) * | 2023-01-03 | 2023-02-03 | 广东工业大学 | 一种无表面活性剂添加制备高缩醛率聚乙烯醇缩丁醛的方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| DE3526314A1 (de) | 1986-02-13 |
| JPH0580487B2 (ja) | 1993-11-09 |
| FR2568573B1 (fr) | 1986-12-12 |
| FR2568573A1 (fr) | 1986-02-07 |
| DE3526314B4 (de) | 2004-04-08 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| DK151970B (da) | Fremgangsmaade til fremstilling af polyvinylbutyral samt anvendelse heraf i lagdelt glas | |
| JPH0473445B2 (ja) | ||
| RU2086415C1 (ru) | Способ получения изделия, содержащего полисилоксановое покрытие на полимерной подложке, и изделие | |
| RU2261255C2 (ru) | Высокомолекулярные сшитые поливинилбутирали, способ их получения и их применение | |
| RU2289510C2 (ru) | Композитная прослойка для многослойного стекла | |
| EP1805249A2 (en) | Thermoplastic resin compositions suitable for use in transparent laminates | |
| JPH0253381B2 (ja) | ||
| JPS6144903A (ja) | ポリビニルブチラールの製造方法 | |
| US4533697A (en) | Process for preparing polyvinyl butyral | |
| Tupý et al. | Effect of water and acid–base reactants on adhesive properties of various plasticized poly (vinyl butyral) sheets | |
| JPH0372663B2 (ja) | ||
| US4243572A (en) | Alkyl alkylaryl adipate plasticizers for polyvinyl butyral | |
| JPS59145236A (ja) | ガラスへの接着力を低下させた可塑剤含有ポリビニルブチラ−ル組成物 | |
| EP0402213B1 (fr) | Procédé de fabrication de polyvinylbutyral et produits obtenus | |
| KR960014551B1 (ko) | 창유리에 시이팅을 접착시키기 위한 가소화 폴리비닐 부티랄의 제조방법, 및 이로부터 수득한 제품과 이의 용도 | |
| US5349014A (en) | Process for the production of polyvinyl butyral having improved properties | |
| JP7487140B2 (ja) | 中間膜およびそれを含む合わせガラス | |
| GB2026005A (en) | Process for printing polyvinyl butyral sheeting for safety glass laminates | |
| JPH10139496A (ja) | 合わせガラス用中間膜及び合わせガラス | |
| US3468749A (en) | Laminated glazing unit and method for producing same | |
| JPH0128775B2 (ja) | ||
| JPH01252556A (ja) | 安全合せガラス用中間膜組成物 | |
| JPH02123103A (ja) | ポリビニルブチラール樹脂 | |
| US6984690B2 (en) | High-molecular-weight cross-linked polyvinyl butyrals, their use, and process for their preparation | |
| SU1082326A3 (ru) | Пластифицированна полимерна композици |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| EXPY | Cancellation because of completion of term |