JPH0570317A - 歯科用接着剤 - Google Patents
歯科用接着剤Info
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- JPH0570317A JPH0570317A JP4060932A JP6093292A JPH0570317A JP H0570317 A JPH0570317 A JP H0570317A JP 4060932 A JP4060932 A JP 4060932A JP 6093292 A JP6093292 A JP 6093292A JP H0570317 A JPH0570317 A JP H0570317A
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-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F220/00—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical or a salt, anhydride ester, amide, imide or nitrile thereof
- C08F220/02—Monocarboxylic acids having less than ten carbon atoms; Derivatives thereof
- C08F220/10—Esters
- C08F220/34—Esters containing nitrogen, e.g. N,N-dimethylaminoethyl (meth)acrylate
- C08F220/36—Esters containing nitrogen, e.g. N,N-dimethylaminoethyl (meth)acrylate containing oxygen in addition to the carboxy oxygen, e.g. 2-N-morpholinoethyl (meth)acrylate or 2-isocyanatoethyl (meth)acrylate
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
- A61K6/00—Preparations for dentistry
- A61K6/70—Preparations for dentistry comprising inorganic additives
- A61K6/71—Fillers
- A61K6/76—Fillers comprising silicon-containing compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
- C09J4/00—Adhesives based on organic non-macromolecular compounds having at least one polymerisable carbon-to-carbon unsaturated bond ; adhesives, based on monomers of macromolecular compounds of groups C09J183/00 - C09J183/16
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- Dental Preparations (AREA)
- Adhesives Or Adhesive Processes (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【構成】 ａ）式
【化１】
［式中、Ｒは水素またはメチルを示し、Ｒ′は２価脂肪
族（Ｃ2−Ｃ5）基を示し、そしてＲ″は水素または１価
アルキル（Ｃ1−Ｃ3）基を示す］のホルムアミド基含有
（メタ）アクリル酸エステル類、 ｂ）架橋結合を形成可能な（メタ）アクリル酸エステル
類、 ｃ）溶媒、および ｄ）適宜、開始剤、共活性化剤および充填材を含有して
いる調合物において、 ｅ）酸類、および適宜 ｆ）分散剤 が加えられていることを特徴とする該調合物。 【目的】 歯質及び歯エナメルの両方に良好な結合性を
もつ歯科用接着剤の提供。
族（Ｃ2−Ｃ5）基を示し、そしてＲ″は水素または１価
アルキル（Ｃ1−Ｃ3）基を示す］のホルムアミド基含有
（メタ）アクリル酸エステル類、 ｂ）架橋結合を形成可能な（メタ）アクリル酸エステル
類、 ｃ）溶媒、および ｄ）適宜、開始剤、共活性化剤および充填材を含有して
いる調合物において、 ｅ）酸類、および適宜 ｆ）分散剤 が加えられていることを特徴とする該調合物。 【目的】 歯質及び歯エナメルの両方に良好な結合性を
もつ歯科用接着剤の提供。
Description
【０００１】本発明は、歯の硬質物質の治療用の接着剤
成分として使用するための調合物（ｆｏｒｍｕｌａｔｉ
ｏｎ）、それらの製造方法およびそれらの使用に関する
ものである。
成分として使用するための調合物（ｆｏｒｍｕｌａｔｉ
ｏｎ）、それらの製造方法およびそれらの使用に関する
ものである。
【０００２】歯の硬質物質は歯のエナメルおよび歯質か
ら構成されており、それらは組成が大きく異なってい
る。歯のエナメルの大部分は鉱物を基にして、特にカル
シウムヒドロキシ燐灰石から、構成されている。それと
は対照的に、歯質の相当部分は有機単位、例えばコラー
ゲンおよび他の蛋白質類、からなっており、そして比較
的多量の水を含有している。
ら構成されており、それらは組成が大きく異なってい
る。歯のエナメルの大部分は鉱物を基にして、特にカル
シウムヒドロキシ燐灰石から、構成されている。それと
は対照的に、歯質の相当部分は有機単位、例えばコラー
ゲンおよび他の蛋白質類、からなっており、そして比較
的多量の水を含有している。
【０００３】本発明の概念では、接着剤成分は好適には
歯の補修に関連して歯のエナメルおよび歯質の治療用に
使用されている。
歯の補修に関連して歯のエナメルおよび歯質の治療用に
使用されている。
【０００４】硬化する重合体物質が特に歯科分野におけ
る歯の補修用充填材料として使用されている。アクリレ
ートを基にした充填材が一般的に硬化する重合体物質と
して好適である。しかしながら、これらの重合体充填材
はそれらが歯の硬質物質に対して劣悪に接着するという
欠点を有している。この問題を解決するために、現在ま
では歯質上での下部切り取りが時には行われており、こ
のためには相当量の健康な歯質を攻撃された部分以上に
除去することが必要であった。
る歯の補修用充填材料として使用されている。アクリレ
ートを基にした充填材が一般的に硬化する重合体物質と
して好適である。しかしながら、これらの重合体充填材
はそれらが歯の硬質物質に対して劣悪に接着するという
欠点を有している。この問題を解決するために、現在ま
では歯質上での下部切り取りが時には行われており、こ
のためには相当量の健康な歯質を攻撃された部分以上に
除去することが必要であった。
【０００５】他の方法に従うと、歯質およびエナメル表
面を例えば燐酸の如き酸類を用いてわずかに腐食させ、
そして次に充填材を加える。酸が口腔部分で刺激作用を
有することの他に、それは容易に歯質細管を通って歯の
中に浸透しそして神経を刺激する。
面を例えば燐酸の如き酸類を用いてわずかに腐食させ、
そして次に充填材を加える。酸が口腔部分で刺激作用を
有することの他に、それは容易に歯質細管を通って歯の
中に浸透しそして神経を刺激する。
【０００６】充填物質の適用前に腐食されたエナメルに
適用される適当な下塗り剤は、一般的な２官能性メタク
リレート類である。これらの粘着性の油類、特に２,２
−ビス−[４′−(３″−メタアクリロイル−２″−ヒド
ロキシ−プロポキシ)フェニル]−プロパン（ビス−ＧＭ
Ａ）、トリエチレングリコールジメタクリレートまたは
簡単なアルカンジオールジメタクリレート類、が実際に
はエナメルに対する結合を生じさせるが、歯質には生じ
させない。特定の歯質接着促進剤がこの目的用に開発さ
れている。それらは歯質に対する結合を改良するが、歯
質と充填物質との間の端部で間隙が生じて、これらが副
次的な虫歯および変色の原因となるため、臨床的観点か
らは不適当な活性しか有していない。
適用される適当な下塗り剤は、一般的な２官能性メタク
リレート類である。これらの粘着性の油類、特に２,２
−ビス−[４′−(３″−メタアクリロイル−２″−ヒド
ロキシ−プロポキシ)フェニル]−プロパン（ビス−ＧＭ
Ａ）、トリエチレングリコールジメタクリレートまたは
簡単なアルカンジオールジメタクリレート類、が実際に
はエナメルに対する結合を生じさせるが、歯質には生じ
させない。特定の歯質接着促進剤がこの目的用に開発さ
れている。それらは歯質に対する結合を改良するが、歯
質と充填物質との間の端部で間隙が生じて、これらが副
次的な虫歯および変色の原因となるため、臨床的観点か
らは不適当な活性しか有していない。
【０００７】最も適している歯質接着剤の１種はドイツ
公開明細書３,８２８,１６９中に記載されている。該活
性調合物は Ａ）式
公開明細書３,８２８,１６９中に記載されている。該活
性調合物は Ａ）式
【０００８】
【化２】 ［式中、Ｒ1は水素またはメチルを示し、Ｒ2は水素、ま
たはアルキル（Ｃ1−Ｃ12）、アリール（Ｃ6−Ｃ12）ま
たはアラルキル（Ｃ7−Ｃ14）を示し、それは任意にヒ
ドロキシル、カルボキシル、ハロゲンまたは式
たはアルキル（Ｃ1−Ｃ12）、アリール（Ｃ6−Ｃ12）ま
たはアラルキル（Ｃ7−Ｃ14）を示し、それは任意にヒ
ドロキシル、カルボキシル、ハロゲンまたは式
【０００９】
【化３】 のアミノにより置換されていてもよく、ここでＲ3およ
びＲ4は同一もしくは異なっており、そして水素または
低級アルキルを示し、そしてＸは２価の脂肪族（Ｃ1−
Ｃ24）および／または脂環式（Ｃ5−Ｃ8）および／また
は芳香族（Ｃ6−Ｃ12）基を示し、それは任意にヒドロ
キシル、カルボキシル、ハロゲンまたは式
びＲ4は同一もしくは異なっており、そして水素または
低級アルキルを示し、そしてＸは２価の脂肪族（Ｃ1−
Ｃ24）および／または脂環式（Ｃ5−Ｃ8）および／また
は芳香族（Ｃ6−Ｃ12）基を示し、それは任意にヒドロ
キシル、カルボキシル、ハロゲンまたは式
【００１０】
【化４】 のアミノにより置換されていてもよく、ここでＲ3およ
びＲ4は上記の意味を有しており、そして任意に１個以
上の酸素、硫黄および／または−ＮＲ3架橋を含有する
ことができ、ここでＲ3は上記の意味を有する］のホル
ムアミド基を含有している（メタ）アクリル酸エステル
類、 Ｂ）適宜共活性化剤が添加されている、開始剤、 Ｃ）溶媒、 Ｄ）カルボニル化合物、 Ｅ）充填材、および Ｆ）架橋結合を形成可能な（メタ）アクリル酸エステル
類 を含有している。
びＲ4は上記の意味を有しており、そして任意に１個以
上の酸素、硫黄および／または−ＮＲ3架橋を含有する
ことができ、ここでＲ3は上記の意味を有する］のホル
ムアミド基を含有している（メタ）アクリル酸エステル
類、 Ｂ）適宜共活性化剤が添加されている、開始剤、 Ｃ）溶媒、 Ｄ）カルボニル化合物、 Ｅ）充填材、および Ｆ）架橋結合を形成可能な（メタ）アクリル酸エステル
類 を含有している。
【００１１】実際には、歯質（ｄｅｍｔｉｎｅ）および
歯のエナメル（ｔｏｏｔｈ ｅｎａｍｅｌ）の両方に対
する適切な結合を確実にさせる混合物をドイツ公開明細
書３,８２８,１６９中に記されている成分類Ａ）−Ｆ）
から製造することは不可能である。
歯のエナメル（ｔｏｏｔｈ ｅｎａｍｅｌ）の両方に対
する適切な結合を確実にさせる混合物をドイツ公開明細
書３,８２８,１６９中に記されている成分類Ａ）−Ｆ）
から製造することは不可能である。
【００１２】本発明はこの欠点を除くという目的に基づ
いている。この目的のためには、ドイツ公開明細書３,
８２８,１６９中で成分類Ａ）−Ｆ）用に記されている
広い濃度範囲内で好適な範囲を決める必要があるだけで
なく、さらに本発明に従う目的を達成するために別の成
分を加えるべきである。驚くべきことに、歯質および歯
のエナメルに対する適切な結合は酸の添加後にのみ得ら
れる。特に酸類は歯質を脱鉱物化により弱化されそして
この方法で歯質に対する結合を減少させるということが
知られているために、このことは予測不能であった。
いている。この目的のためには、ドイツ公開明細書３,
８２８,１６９中で成分類Ａ）−Ｆ）用に記されている
広い濃度範囲内で好適な範囲を決める必要があるだけで
なく、さらに本発明に従う目的を達成するために別の成
分を加えるべきである。驚くべきことに、歯質および歯
のエナメルに対する適切な結合は酸の添加後にのみ得ら
れる。特に酸類は歯質を脱鉱物化により弱化されそして
この方法で歯質に対する結合を減少させるということが
知られているために、このことは予測不能であった。
【００１３】本発明に従う接着剤の実質的な利点は、 −エナメルおよび歯質に同一接着剤が１回の作業操作で
供給されること、 −結合強度が現在まで開示されている接着剤と比較して
相当高いこと、 −生理学的許容性が現在まで公知の接着剤、特にアルデ
ヒドを含有している系、と比較して相当良好であるこ
と、 −驚くべきことに、端部における間隙の形成が本発明に
従う接着剤の使用により最初に完全に防がれること。す
なわち、例えば、実施例１に従う調合物を用いると端部
における間隙の１００％不存在が観察されるが、比較例
５に従う調合物を用いる場合には４０％の不存在が起き
ること である。
供給されること、 −結合強度が現在まで開示されている接着剤と比較して
相当高いこと、 −生理学的許容性が現在まで公知の接着剤、特にアルデ
ヒドを含有している系、と比較して相当良好であるこ
と、 −驚くべきことに、端部における間隙の形成が本発明に
従う接着剤の使用により最初に完全に防がれること。す
なわち、例えば、実施例１に従う調合物を用いると端部
における間隙の１００％不存在が観察されるが、比較例
５に従う調合物を用いる場合には４０％の不存在が起き
ること である。
【００１４】全ての歯の硬質物質の治療用の本発明に従
う接着剤は、 ａ）式
う接着剤は、 ａ）式
【００１５】
【化５】 ［式中、Ｒは水素またはメチルを示し、Ｒ′は２価脂肪
族（Ｃ2−Ｃ5）基を示し、そしてＲ″は水素または１価
アルキル（Ｃ1−Ｃ3）基を示す］のホルムアミド基含有
（メタ）アクリル酸エステル類、 ｂ）架橋結合を形成可能な（メタ）アクリル酸エステル
類、 ｃ）溶媒、 ｄ）酸類、並びに適宜、 ｅ）開始剤、共活性化剤、充填材および分散剤、並びに
適宜他の一般的添加物、 を含有している。
族（Ｃ2−Ｃ5）基を示し、そしてＲ″は水素または１価
アルキル（Ｃ1−Ｃ3）基を示す］のホルムアミド基含有
（メタ）アクリル酸エステル類、 ｂ）架橋結合を形成可能な（メタ）アクリル酸エステル
類、 ｃ）溶媒、 ｄ）酸類、並びに適宜、 ｅ）開始剤、共活性化剤、充填材および分散剤、並びに
適宜他の一般的添加物、 を含有している。
【００１６】本発明の概念における（メタ）アクリル酸
エステル類は、アクリル酸およびメタクリル酸のエステ
ル類である。
エステル類は、アクリル酸およびメタクリル酸のエステ
ル類である。
【００１７】一般式（１）の概念におけるホルムアミド
基含有（メタ）アクリル酸エステル類（ａ）の置換基は
一般的には下記の意味を有している：２価脂肪族Ｃ2−
Ｃ5−基は、エチレン、プロピレン、ブチレン、ペンチ
レン、２,２−ジメチルプロピレン、または１−もしく
は２−メチルブチレンを表す。プロピレンまたはブチレ
ンが好適であり、そしてエチレンが特に好適である。
基含有（メタ）アクリル酸エステル類（ａ）の置換基は
一般的には下記の意味を有している：２価脂肪族Ｃ2−
Ｃ5−基は、エチレン、プロピレン、ブチレン、ペンチ
レン、２,２−ジメチルプロピレン、または１−もしく
は２−メチルブチレンを表す。プロピレンまたはブチレ
ンが好適であり、そしてエチレンが特に好適である。
【００１８】１価基Ｒ″は水素またはＣ1−、Ｃ2−もし
くはＣ3−基を表し、それはメチル、エチル、ｎ−プロ
ピルまたはイソプロピル基を意味する。水素またはエチ
ルが好適である。メチルが特に好適である。
くはＣ3−基を表し、それはメチル、エチル、ｎ−プロ
ピルまたはイソプロピル基を意味する。水素またはエチ
ルが好適である。メチルが特に好適である。
【００１９】下記のホルムアミド基含有（メタ）アクリ
ル酸エステル類が例として挙げられる：
ル酸エステル類が例として挙げられる：
【００２０】
【化６】
【００２１】
【化７】
【００２２】
【化８】
【００２３】
【化９】 Ｎ−メタアクリロイルオキシエチル−Ｎ−メチルホルム
アミド（１ｃ）が特に好適である。
アミド（１ｃ）が特に好適である。
【００２４】ホルムアミド基含有（メタ）アクリル酸エ
ステル類の製造はそれ自体は公知である（ＤＥ−Ａ−
１,７７０,９６４およびＤＥ−Ａ−２,５０７,１８
９）。ホルムアミド基含有（メタ）アクリル酸エステル
類は例えばアルカノールアミン類と蟻酸エステル類およ
び（メタ）アクリロイルクロライドとの反応により製造
できる。
ステル類の製造はそれ自体は公知である（ＤＥ−Ａ−
１,７７０,９６４およびＤＥ−Ａ−２,５０７,１８
９）。ホルムアミド基含有（メタ）アクリル酸エステル
類は例えばアルカノールアミン類と蟻酸エステル類およ
び（メタ）アクリロイルクロライドとの反応により製造
できる。
【００２５】本発明に従う調合物は一般的には、２−８
０重量部の、好適には５−５０重量部の、そして特に好
適には１４−２５重量部の、ホルムアミド基含有（メ
タ）アクリル酸エステル類を含有している。
０重量部の、好適には５−５０重量部の、そして特に好
適には１４−２５重量部の、ホルムアミド基含有（メ
タ）アクリル酸エステル類を含有している。
【００２６】本発明に従う組成物は、架橋結合を形成可
能な（メタ）アクリル酸エステル類を含有している。架
橋結合を形成可能な（メタ）アクリル酸エステル類は一
般的には分子中に２個以上の重合可能な活性基を含有し
ている。炭素数が２−３０の２−５価アルコール類のエ
ステル類が好適であるとして挙げられる。ウレタン基含
有アルコキシ（メタ）アクリレート類および（メタ）ア
クリレート類が特に好適である。
能な（メタ）アクリル酸エステル類を含有している。架
橋結合を形成可能な（メタ）アクリル酸エステル類は一
般的には分子中に２個以上の重合可能な活性基を含有し
ている。炭素数が２−３０の２−５価アルコール類のエ
ステル類が好適であるとして挙げられる。ウレタン基含
有アルコキシ（メタ）アクリレート類および（メタ）ア
クリレート類が特に好適である。
【００２７】例として挙げられる（メタ）アクリル酸エ
ステル類は式
ステル類は式
【００２８】
【化１０】
【００２９】［式中、Ａは、炭素数が２−２５であり、
−Ｏ−またはＮＨ架橋により中断されていてもよく、そ
してヒドロキシル、オキシ、カルボキシル、アミノまた
はハロゲンにより置換されていてもよい、直鎖状、分枝
鎖状、環式、脂肪族、芳香族または混合脂肪族−芳香族
の基を示し、ＲはＨまたはメチルを示し、そしてｎは２
−８の、好適には２−４の、整数を表す］のものであ
る。
−Ｏ−またはＮＨ架橋により中断されていてもよく、そ
してヒドロキシル、オキシ、カルボキシル、アミノまた
はハロゲンにより置換されていてもよい、直鎖状、分枝
鎖状、環式、脂肪族、芳香族または混合脂肪族−芳香族
の基を示し、ＲはＨまたはメチルを示し、そしてｎは２
−８の、好適には２−４の、整数を表す］のものであ
る。
【００３０】下式の化合物類が好適であるとして挙げら
れる：
れる：
【００３１】
【化１１】
【００３２】
【化１２】
【００３３】
【化１３】
【００３４】
【化１４】
【００３５】
【化１５】
【００３６】トリシクロデカンの誘導体類（ＥＰ−Ａ
０,０２３,６８６）並びにポリオール類、ジイソシアネ
ート類およびヒドロキシアルキルメタクリレート類の反
応生成物（ＤＥ−Ａ３,７０３,１２０、ＤＥ−Ａ３,７
０３,０８０およびＤＥ−Ａ３,７０３,１３０）も挙げ
られる。下記の単量体類が例として挙げられる。
０,０２３,６８６）並びにポリオール類、ジイソシアネ
ート類およびヒドロキシアルキルメタクリレート類の反
応生成物（ＤＥ−Ａ３,７０３,１２０、ＤＥ−Ａ３,７
０３,０８０およびＤＥ−Ａ３,７０３,１３０）も挙げ
られる。下記の単量体類が例として挙げられる。
【００３７】
【化１６】
【００３８】
【化１７】
【００３９】
【化１８】
【００４０】
【化１９】
【００４１】
【化２０】
【００４２】
【化２１】
【００４３】
【化２２】
【００４４】
【化２３】
【００４５】
【化２４】
【００４６】
【化２５】
【００４７】
【化２６】
【００４８】
【化２７】
【００４９】特に好適なメタクリル酸エステルは、式
【００５０】
【化２８】
【００５１】のいわゆるビス−ＧＭＡである。
【００５２】もちろん、架橋結合を形成可能な種々の
（メタ）アクリル酸エステル類の混合物を使用すること
もできる。２０−７０重量部のビス−ＧＭＡおよび３０
−８０重量部のトリエチレングリコールジメタクリレー
トの混合物が例として挙げられる。
（メタ）アクリル酸エステル類の混合物を使用すること
もできる。２０−７０重量部のビス−ＧＭＡおよび３０
−８０重量部のトリエチレングリコールジメタクリレー
トの混合物が例として挙げられる。
【００５３】本発明に従う調合物は一般的には、０.３
−８０重量部の、好適には１−５０重量部の、そして特
に好適には４−３０重量部の、架橋結合を形成可能なメ
タクリル酸エステル類を含有している。
−８０重量部の、好適には１−５０重量部の、そして特
に好適には４−３０重量部の、架橋結合を形成可能なメ
タクリル酸エステル類を含有している。
【００５４】本発明の概念における溶媒は成分類を溶解
させなければならず且つそれらの用途のために非毒性で
なければならない。好適であるとして挙げられる溶媒
は、水並びに揮発性有機溶媒、例えばメタノール、エタ
ノール、プロパノール、イソプロパノール、アセトン、
メチルエチルケトン、酢酸メチルまたはエチル、および
テトラヒドロフランである。
させなければならず且つそれらの用途のために非毒性で
なければならない。好適であるとして挙げられる溶媒
は、水並びに揮発性有機溶媒、例えばメタノール、エタ
ノール、プロパノール、イソプロパノール、アセトン、
メチルエチルケトン、酢酸メチルまたはエチル、および
テトラヒドロフランである。
【００５５】一般的には、全混合物を基にして、１０−
１０００重量部の、好適には３０−３００重量部の、特
に好適には５０−８０重量部の、溶媒が使用される。
１０００重量部の、好適には３０−３００重量部の、特
に好適には５０−８０重量部の、溶媒が使用される。
【００５６】本発明の概念において使用できる酸類は、
プロピオン酸、マレイン酸、シュウ酸、クエン酸、酒石
酸、リンゴ酸、ピルビン酸またはｐ−トルエンスルホン
酸である。蟻酸が好適であり、そして酢酸が特に好適で
ある。
プロピオン酸、マレイン酸、シュウ酸、クエン酸、酒石
酸、リンゴ酸、ピルビン酸またはｐ−トルエンスルホン
酸である。蟻酸が好適であり、そして酢酸が特に好適で
ある。
【００５７】一般的には、全混合物に関して、０.３−
２０、好適には１−１５、そして特に好適には２−７、
重量部の酸が使用される。
２０、好適には１−１５、そして特に好適には２−７、
重量部の酸が使用される。
【００５８】本発明の概念における開始剤は、フリーラ
ジカル重合を開始させることのできるフリーラジカルを
生成する試薬である。例えば紫外線、可視光線またはレ
ーザー光線の如き光の作用下でフリーラジカル重合を開
始させる光開始剤が好適である。
ジカル重合を開始させることのできるフリーラジカルを
生成する試薬である。例えば紫外線、可視光線またはレ
ーザー光線の如き光の作用下でフリーラジカル重合を開
始させる光開始剤が好適である。
【００５９】いわゆる光重合開始剤はそれ自体は公知で
ある（ホウベンーウエイル(Houben-Weyl)、メソデン・
デル・オルガニッシェン・ヘミイ(Methoden der Organi
schenChemie)、Ｅ２０巻、８０頁以下、ジョージ・チエ
メ・フェルラグ、スタットガルト、１９８７）。これら
は好適にはモノ−またはジカルボニル化合物、例えばベ
ンゾインおよびそれらの誘導体類、特にベンゾインメチ
ルエーテル、ベンジルおよびベンジル誘導体類、例えば
４,４−オキシジベンジル、並びに他のジカルボニル化
合物、例えばジアセチル、ノルボルナンおよび置換され
たノルボルナン類の２,３−ペンタンジオンおよびα−
ジケト誘導体類、金属カルボニル類、例えばマンガンペ
ンタカルボニル、またはキノン類、例えば９,１０−フ
ェナンスレンキノンおよびナフトキノン、である。カン
ファーキノンが特に好適である。
ある（ホウベンーウエイル(Houben-Weyl)、メソデン・
デル・オルガニッシェン・ヘミイ(Methoden der Organi
schenChemie)、Ｅ２０巻、８０頁以下、ジョージ・チエ
メ・フェルラグ、スタットガルト、１９８７）。これら
は好適にはモノ−またはジカルボニル化合物、例えばベ
ンゾインおよびそれらの誘導体類、特にベンゾインメチ
ルエーテル、ベンジルおよびベンジル誘導体類、例えば
４,４−オキシジベンジル、並びに他のジカルボニル化
合物、例えばジアセチル、ノルボルナンおよび置換され
たノルボルナン類の２,３−ペンタンジオンおよびα−
ジケト誘導体類、金属カルボニル類、例えばマンガンペ
ンタカルボニル、またはキノン類、例えば９,１０−フ
ェナンスレンキノンおよびナフトキノン、である。カン
ファーキノンが特に好適である。
【００６０】本発明に従う調合物は一般的には、１重量
部のホルムアミド基含有（メタ）アクリル酸エステル当
たり、０−２重量部の、好適には０.１−０.５重量部
の、開始剤を含有している。本発明に従う接着剤成分と
接触しておりすでに上記の型の開始剤を含有している成
分類の１種を加えようとするなら、接着剤成分中の開始
剤も完全に分散させることができる。
部のホルムアミド基含有（メタ）アクリル酸エステル当
たり、０−２重量部の、好適には０.１−０.５重量部
の、開始剤を含有している。本発明に従う接着剤成分と
接触しておりすでに上記の型の開始剤を含有している成
分類の１種を加えようとするなら、接着剤成分中の開始
剤も完全に分散させることができる。
【００６１】本発明に従う調合物に対して重合反応を促
進させる共活性化剤を加えることが有利である。公知の
促進剤の例は、アミン類、例えばｐ−トルイジンおよび
ジメチル−ｐ−トルイジン、トリアルキルアミン類、例
えばトリヘキシルアミン、ポリアミン類、例えばＮ,Ｎ,
Ｎ′,Ｎ′−テトラアルキルアルキレンジアミン類、バ
ルビツール酸およびジアルキルバルビツール酸類であ
る。
進させる共活性化剤を加えることが有利である。公知の
促進剤の例は、アミン類、例えばｐ−トルイジンおよび
ジメチル−ｐ−トルイジン、トリアルキルアミン類、例
えばトリヘキシルアミン、ポリアミン類、例えばＮ,Ｎ,
Ｎ′,Ｎ′−テトラアルキルアルキレンジアミン類、バ
ルビツール酸およびジアルキルバルビツール酸類であ
る。
【００６２】共活性化剤は一般的には、重合可能な化合
物の量を基にして、０−４重量％、好適には０.２−１
重量％、である。
物の量を基にして、０−４重量％、好適には０.２−１
重量％、である。
【００６３】本発明に従う組成物は他の成分として充填
材を含有することができる。０.１−１００μｍの範囲
の粒子直径を有する微細粉末（適宜多分散分布状でもよ
い）が好適な充填材である。充填材は歯科用分野におい
て一般的な充填材（Ｒ.Ｓ.バラツ(Baratz)、ザ・ジャー
ナル・オブ・バイオマテリアル・アプリケーションズ
(J. Biomat. Applications)、１巻、１９８７、３１６
頁以下）、例えば無機ガラス、二酸化ケイ素粉末、酸化
アルミニウム粉末または石英粉末、であることができ
る。
材を含有することができる。０.１−１００μｍの範囲
の粒子直径を有する微細粉末（適宜多分散分布状でもよ
い）が好適な充填材である。充填材は歯科用分野におい
て一般的な充填材（Ｒ.Ｓ.バラツ(Baratz)、ザ・ジャー
ナル・オブ・バイオマテリアル・アプリケーションズ
(J. Biomat. Applications)、１巻、１９８７、３１６
頁以下）、例えば無機ガラス、二酸化ケイ素粉末、酸化
アルミニウム粉末または石英粉末、であることができ
る。
【００６４】架工義歯、歯冠および他の張り合わせ物質
の固定用に特に適している接着剤セメントは、本発明に
従う調合物中に充填材を含有することにより製造され
る。
の固定用に特に適している接着剤セメントは、本発明に
従う調合物中に充填材を含有することにより製造され
る。
【００６５】充填材の含有量は一般的には、全調合物を
基にして、０−８０重量部、好適には４０−７０重量
部、である。
基にして、０−８０重量部、好適には４０−７０重量
部、である。
【００６６】本発明に従う使用できる分散剤はイオン性
または非イオン表面活性剤であることができる。
または非イオン表面活性剤であることができる。
【００６７】好適な非イオン性表面活性剤の例は、燐酸
塩類、例えばジ−（２−エチルヘキシル）燐酸Ｎａ塩、
アルコール硫酸塩類、例えば硫酸オレイルアルコール、
アルキル（Ｃ6−Ｃ20）ベンゼンスルホネート類および
アルキル（Ｃ8−Ｃ24）スルホネート類、特にスルホ琥
珀酸ジオクチルエステルＮａ塩、である。
塩類、例えばジ−（２−エチルヘキシル）燐酸Ｎａ塩、
アルコール硫酸塩類、例えば硫酸オレイルアルコール、
アルキル（Ｃ6−Ｃ20）ベンゼンスルホネート類および
アルキル（Ｃ8−Ｃ24）スルホネート類、特にスルホ琥
珀酸ジオクチルエステルＮａ塩、である。
【００６８】好適なカチオン性表面活性剤は例えば、第
四級アンモニウム塩類、例えばメチルトリオクチルアン
モニウムクロライドおよびメチル−トリカプリリルアン
モニウムクロライド、であることができる。
四級アンモニウム塩類、例えばメチルトリオクチルアン
モニウムクロライドおよびメチル−トリカプリリルアン
モニウムクロライド、であることができる。
【００６９】ポリオール類または酸化エチレンの脂肪酸
誘導体類、エトキシル化された脂肪アルコール類および
フェノール類の形状の非イオン性表面活性剤、並びに両
性表面活性剤、例えばアルキルアミノエタンスルホン
酸、を本発明に従い使用することもできる。表面活性高
分子量化合物が特に好適である。挙げられる化合物は、
水溶性ポリビニル化合物、例えばポリ酢酸ビニル、ポリ
メタクリル酸およびポリアクリル酸並びにそれらのアル
カリ金属塩類、並びにナトリウムメタクリレートおよび
アルキルメタクリレート類の共重合体である。セルロー
ス誘導体類、例えばメチルセルロースおよびカルボキシ
メチルセルロース、も特に適している。ポリ−Ｎ−ビニ
ルピロリド−２−ンが特に適している。
誘導体類、エトキシル化された脂肪アルコール類および
フェノール類の形状の非イオン性表面活性剤、並びに両
性表面活性剤、例えばアルキルアミノエタンスルホン
酸、を本発明に従い使用することもできる。表面活性高
分子量化合物が特に好適である。挙げられる化合物は、
水溶性ポリビニル化合物、例えばポリ酢酸ビニル、ポリ
メタクリル酸およびポリアクリル酸並びにそれらのアル
カリ金属塩類、並びにナトリウムメタクリレートおよび
アルキルメタクリレート類の共重合体である。セルロー
ス誘導体類、例えばメチルセルロースおよびカルボキシ
メチルセルロース、も特に適している。ポリ−Ｎ−ビニ
ルピロリド−２−ンが特に適している。
【００７０】ＯＨ−末端分子端部が例えばメチルにより
末端遮蔽可能であるポリ酸化アルキレン類のモノ−（メ
タ）アクリレート類の型の共重合可能な非イオン性表面
活性剤が特に非常に好適である。下記の日本油脂の製品
が例として挙げられる：ブレマー５５ＰＥＴ−８００：
末端遮蔽可能であるポリ酸化アルキレン類のモノ−（メ
タ）アクリレート類の型の共重合可能な非イオン性表面
活性剤が特に非常に好適である。下記の日本油脂の製品
が例として挙げられる：ブレマー５５ＰＥＴ−８００：
【００７１】
【化２９】Ｈ2Ｃ＝ＣＣＨ3−ＣＯ−Ｏ−（ＥＯ／ＴＨ
Ｆ）ｎ−Ｈ、ここでＭ：７００−８８０ｇ／モルブレマー５０ＰＭＥＴ−８００Ｂ：
Ｆ）ｎ−Ｈ、ここでＭ：７００−８８０ｇ／モルブレマー５０ＰＭＥＴ−８００Ｂ：
【００７２】
【化３０】Ｈ2Ｃ＝ＣＣＨ3−ＣＯ−Ｏ−（ＰＯ）ｍ（Ｅ
Ｏ）ｎ−ＣＨ3、ここでＭ：８００−９００ｇ／モル ここでＥＯは酸化エチレンを表し、ＴＨＦはテトラヒド
ロフランを表し、そしてＰＯは酸化プロピレンを表して
いる。
Ｏ）ｎ−ＣＨ3、ここでＭ：８００−９００ｇ／モル ここでＥＯは酸化エチレンを表し、ＴＨＦはテトラヒド
ロフランを表し、そしてＰＯは酸化プロピレンを表して
いる。
【００７３】一般的には、０−１０重量部の、好適には
０.１−５重量部の、そして特に好適には０.３−２重量
部の、分散剤が使用される。
０.１−５重量部の、そして特に好適には０.３−２重量
部の、分散剤が使用される。
【００７４】本発明に従う接着剤成分類はさらに１０重
量部までの一般的添加物、例えば安定剤、抑制剤、光安
定剤、染料、顔料または蛍光物質、を含有することもで
きる。
量部までの一般的添加物、例えば安定剤、抑制剤、光安
定剤、染料、顔料または蛍光物質、を含有することもで
きる。
【００７５】本発明に従う調合物は、成分類ａ）−ｄ）
またはａ）−ｅ）の全てを激しい撹拌により混合するこ
とにより、製造できる。
またはａ）−ｅ）の全てを激しい撹拌により混合するこ
とにより、製造できる。
【００７６】本発明に従う調合物は、歯のエナメルおよ
び歯質の同時治療用の接着剤成分として使用することが
できる。しかしながら、この成分を用いる歯質自体の治
療もドイツ公開明細書３,８２８,１６９と比べると簡素
化され、その理由は密封用物質の適用仕様において必要
な作業段階（ドイツ公開明細書３,８２８,１６９の実施
例１２参照）が本発明に従い免除できるためである。
び歯質の同時治療用の接着剤成分として使用することが
できる。しかしながら、この成分を用いる歯質自体の治
療もドイツ公開明細書３,８２８,１６９と比べると簡素
化され、その理由は密封用物質の適用仕様において必要
な作業段階（ドイツ公開明細書３,８２８,１６９の実施
例１２参照）が本発明に従い免除できるためである。
【００７７】特定態様では、歯のエナメルおよび歯質を
本発明に従う調合物を用いる治療の前に０.１−３.５の
範囲のｐＨを有する液体を用いて一緒に調整する。
本発明に従う調合物を用いる治療の前に０.１−３.５の
範囲のｐＨを有する液体を用いて一緒に調整する。
【００７８】この液体は一般的には、５より小さいｐＫ
ａ価を有する酸類並びに適宜９.０−１０.６の範囲のｐ
Ｋａ価および１１.５−１２.５の範囲のｐＫｂ価を有す
る両性アミノ化合物を含有している。調整用液体は例え
ば下記の酸類を含有することができる：燐酸、硝酸、ピ
ルビン酸、クエン酸、シュウ酸、エチレンジアミン四酢
酸、酢酸、酒石酸、リンゴ酸またはマレイン酸。
ａ価を有する酸類並びに適宜９.０−１０.６の範囲のｐ
Ｋａ価および１１.５−１２.５の範囲のｐＫｂ価を有す
る両性アミノ化合物を含有している。調整用液体は例え
ば下記の酸類を含有することができる：燐酸、硝酸、ピ
ルビン酸、クエン酸、シュウ酸、エチレンジアミン四酢
酸、酢酸、酒石酸、リンゴ酸またはマレイン酸。
【００７９】挙げられる両性アミノ化合物は好適には、
式
式
【００８０】
【化３１】 ［式中、Ｒ1はカルボキシル基を表し、Ｒ2は水素または
任意にヒドロキシル、チオ、メチルチオ、カルボキシ
ル、アミノ、フェニル、ヒドロキシ−フェニルもしくは
基
任意にヒドロキシル、チオ、メチルチオ、カルボキシ
ル、アミノ、フェニル、ヒドロキシ−フェニルもしくは
基
【００８１】
【化３２】
【００８２】により置換されていてもよい低級アルキル
基を示し、そしてＲ3は水素またはフェニルを示し、そ
してここで基Ｒ1およびＲ3はプロピル基により結合され
ていてもよく、或いはＲ1は水素を表し、Ｒ2は基−Ａ−
ＮＨ3Ｘを表し、ここでＡは炭素数が１−６の２価アル
キレン基を表し、そしてＸはハロゲンを表し、そしてＲ
3は水素を示す］の化合物である。
基を示し、そしてＲ3は水素またはフェニルを示し、そ
してここで基Ｒ1およびＲ3はプロピル基により結合され
ていてもよく、或いはＲ1は水素を表し、Ｒ2は基−Ａ−
ＮＨ3Ｘを表し、ここでＡは炭素数が１−６の２価アル
キレン基を表し、そしてＸはハロゲンを表し、そしてＲ
3は水素を示す］の化合物である。
【００８３】下記の両性アミノ化合物が例として挙げら
れる：グリシン、セリン、スレオニン、システイン、チ
ロシン、アスパラギン、グルタミン、アラニン、バリ
ン、ロイシン、イソロイシン、プロリン、メチオニン、
フェニルアラニン、トリプトファン、リシン、アルギニ
ン、ヒスチジン、Ｎ−フェニルグリシン、エチレンジア
ミン塩酸塩、エチレンジアミン臭化水素酸塩、ブチレン
ジアミン塩酸塩、ブチレンジアミン臭化水素酸塩、ロイ
シン塩酸塩およびヒスチジン塩酸塩。
れる：グリシン、セリン、スレオニン、システイン、チ
ロシン、アスパラギン、グルタミン、アラニン、バリ
ン、ロイシン、イソロイシン、プロリン、メチオニン、
フェニルアラニン、トリプトファン、リシン、アルギニ
ン、ヒスチジン、Ｎ−フェニルグリシン、エチレンジア
ミン塩酸塩、エチレンジアミン臭化水素酸塩、ブチレン
ジアミン塩酸塩、ブチレンジアミン臭化水素酸塩、ロイ
シン塩酸塩およびヒスチジン塩酸塩。
【００８４】調整用液体はさらに、ポリエチレングリコ
ール類および金属水酸化物類からなる群からの物質を含
有することもできる。特に、上記の多塩基性酸類を遊離
酸機能が残っている限り部分的金属塩類として使用でき
る。
ール類および金属水酸化物類からなる群からの物質を含
有することもできる。特に、上記の多塩基性酸類を遊離
酸機能が残っている限り部分的金属塩類として使用でき
る。
【００８５】シュウ酸、エチレンジアミン四酢酸および
クエン酸からなる群からの少なくとも１種の酸類並びに
適宜グリシン、Ｎ−フェニルグリシンおよびプロリンか
らなる群からの両性アミノ化合物を含有している調整用
液体が特に好適である。
クエン酸からなる群からの少なくとも１種の酸類並びに
適宜グリシン、Ｎ−フェニルグリシンおよびプロリンか
らなる群からの両性アミノ化合物を含有している調整用
液体が特に好適である。
【００８６】本発明に従う調合物は例えば下記の如くし
て使用することができる。
て使用することができる。
【００８７】歯科治療用には、例えば歯のエナメルおよ
び歯質の機械的準備後に、調整用液体を最初に適用しそ
して短時間（例えば６０秒間）放置して作用させ、そし
て歯の物質を水で洗浄しそして空気流中で乾燥する。次
に本発明に従う調合物を薄層状に例えば小さいブラシを
用いて適用し、そして空気流中で乾燥する。本発明に従
う治療後に、実際の充填組成物、例えば歯科分野におい
て一般的なプラスチック製充填組成物（Ｋ.アイヒナー
(Eichner)、「Zahnaerztlich Werkstoffe und ihre Ver
arbeitung（歯科物質およびそれらの処理）」、２巻、
１３５頁以下、ヒューティッヒ・フェルラグ、５版、１
９８５）が適用される。
び歯質の機械的準備後に、調整用液体を最初に適用しそ
して短時間（例えば６０秒間）放置して作用させ、そし
て歯の物質を水で洗浄しそして空気流中で乾燥する。次
に本発明に従う調合物を薄層状に例えば小さいブラシを
用いて適用し、そして空気流中で乾燥する。本発明に従
う治療後に、実際の充填組成物、例えば歯科分野におい
て一般的なプラスチック製充填組成物（Ｋ.アイヒナー
(Eichner)、「Zahnaerztlich Werkstoffe und ihre Ver
arbeitung（歯科物質およびそれらの処理）」、２巻、
１３５頁以下、ヒューティッヒ・フェルラグ、５版、１
９８５）が適用される。
【００８８】本発明に従う調合物は同様な方法で架工義
歯、歯冠および同様な補助材の固定用に使用することも
できる。
歯、歯冠および同様な補助材の固定用に使用することも
できる。
【００８９】
【実施例】実施例１−３ （製造） 本発明に従う接着剤成分類および比較成分類を下記の実
施例に挙げられている成分類の強い混合により製造し
た。
施例に挙げられている成分類の強い混合により製造し
た。
【００９０】実施例１： ２３.４ ｇのＮ−メタアクリロイルオキシエチル−Ｎ
−メチルホルムアミド ５.６ ｇのビス−ＧＭＡ ２.８ ｇの酢酸 ３６.０ ｇの水 ３２.０ ｇのエタノール ０.０６ｇのカンファーキノン ０.１４ｇのｐ−Ｎ,Ｎ−ジメチルアミノベンゼンスルホ
ン酸Ｎ′,Ｎ′−ジアリルアミド実施例２： ２３.３ ｇのＮ−メタアクリロイルオキシエチル−Ｎ
−メチルホルムアミド ５.６ ｇのビス−ＧＭＡ ２.８ ｇの酢酸 ３５.８ ｇの水 ３１.９ ｇのエタノール ０.０６ｇのカンファーキノン ０.１４ｇのｐ−Ｎ,Ｎ−ジメチルアミノベンゼンスルホ
ン酸Ｎ′,Ｎ′−ジアリルアミド ０.３０ｇのブレマーＰＭＥＰ−８００Ｂ実施例３： ２６.６ ｇのＮ−メタアクリロイルオキシエチル−Ｎ
−メチルホルムアミド ５.６ ｇのビス−ＧＭＡ ２.８ ｇの酢酸 ３４.３ ｇの水 ３０.５ ｇのエタノール ０.０６ｇのカンファーキノン ０.１６ｇのｐ−Ｎ,Ｎ−ジメチルアミノベンゼンスルホ
ン酸Ｎ′,Ｎ′−ジアリルアミド実施例４および５ （比較例）実施例４： （ＤＥ−Ａ３,８２８,１６９の実施例８に相
当する） ２６０ｇの水 １１０ｇのＮ−メタアクリロイルオキシエチル−Ｎ−メ
チルホルムアミド ３００ｇのカンファーキノン実施例５： ２４.１ ｇのＮ−メタアクリロイルオキシエチル−Ｎ
−メチルホルムアミド ５.８ ｇのビス−ＧＭＡ ３７.０ ｇの水 ３２.９ ｇのエタノール ０.０６ｇのカンファーキノン ０.１４ｇのｐ−Ｎ,Ｎ−ジメチルアミノベンゼンスルホ
ン酸Ｎ′,Ｎ′−ジアリルアミド 技術的研究用に使用された調整用溶液は下記の成分類の
混合により得られた： ２.９ｇのグリシン ２.６ｇのＡｌ(ＮＯ3)3×９Ｈ2Ｏ １.６ｇのシュウ酸×２Ｈ2Ｏ ９３.１ｇの水実施例６： （使用試験、結合強度） 接着剤（実施例１−５）の有効性および適合性を歯質お
よびエナメル上での剪断結合強度の測定により試験し
た。１％強度クロラミン溶液中に抽出後最長３月間にわ
たり貯蔵された人間の歯を使用した。試験で使用する前
に、歯を流水中で充分清浄化し、そして生理的食塩水溶
液中に少なくとも３月且つ１０日以上にわたり貯蔵し
た。結合試験で使用する前日に、歯を個別に直径が２５
ｍｍで高さが１２ｍｍの円筒状ゴム型の中にエポキシ樹
脂（RＬＥＫＵＴＨＥＲＭ Ｘ２０、硬化剤Ｔ３）を用
いて埋めた。歯を粒度２４０、３２０、４００および最
後に６００のＳｉＣ紙上での湿潤粉砕により、適当な寸
法のエナメル表面またはエナメル表面付近の歯質表面を
直径が３.５ｍｍのプラスチックシリンダー上で結合に
呈されるまで、粉砕した。脱イオン水を用いる洗浄およ
び空気流中での乾燥後に、その部分を調整用溶液および
木綿−羊毛ペレットを用いて３０秒間にわたり清浄化
し、水で洗浄しそして乾燥し、その後に接着剤をブラシ
を用いて適用し、表面上で３０秒間そのままにし、そし
て次に圧縮空気流中で注意深く乾燥させた。この方法で
予備処理された試料を挟み装置の中で分割可能なテフロ
ン型の下で幅が３.５ｍｍでありそして高さが１ｍｍの
円筒状の容器を用いてしっかり挟んだ。プラスチックR
Ｐｅｋａｆｉｌｌ（Ｕ）の充填物質を次に注射器を用い
て、Ｏ2に対して不透過性でありそしてRＴｒａｎｓｌｕ
ｘ ＣＬ重合ランプ（クルザー）の解放発光開口部の下
で６０秒間にわたり活性化されている片で覆われている
円筒状の型の中に加えた。その直後に、試料を支持具か
ら除去した。テフロン型を除去し、そして試料を２３℃
の温水中に１５分間にわたり剪断応力が開始するまで保
ち、それは成分類が分離するまで１ｍｍ／分の進行速度
で埋められている歯の表面に平行に且つそれに対して適
用されている圧力ピストンの助けで行われた。破壊力お
よび歯の上の接触面積の商である剪断結合強度を各場合
とも５個の試料中で測定しそしてそれらはそれらの平均
として標準偏差と共に示されている。
−メチルホルムアミド ５.６ ｇのビス−ＧＭＡ ２.８ ｇの酢酸 ３６.０ ｇの水 ３２.０ ｇのエタノール ０.０６ｇのカンファーキノン ０.１４ｇのｐ−Ｎ,Ｎ−ジメチルアミノベンゼンスルホ
ン酸Ｎ′,Ｎ′−ジアリルアミド実施例２： ２３.３ ｇのＮ−メタアクリロイルオキシエチル−Ｎ
−メチルホルムアミド ５.６ ｇのビス−ＧＭＡ ２.８ ｇの酢酸 ３５.８ ｇの水 ３１.９ ｇのエタノール ０.０６ｇのカンファーキノン ０.１４ｇのｐ−Ｎ,Ｎ−ジメチルアミノベンゼンスルホ
ン酸Ｎ′,Ｎ′−ジアリルアミド ０.３０ｇのブレマーＰＭＥＰ−８００Ｂ実施例３： ２６.６ ｇのＮ−メタアクリロイルオキシエチル−Ｎ
−メチルホルムアミド ５.６ ｇのビス−ＧＭＡ ２.８ ｇの酢酸 ３４.３ ｇの水 ３０.５ ｇのエタノール ０.０６ｇのカンファーキノン ０.１６ｇのｐ−Ｎ,Ｎ−ジメチルアミノベンゼンスルホ
ン酸Ｎ′,Ｎ′−ジアリルアミド実施例４および５ （比較例）実施例４： （ＤＥ−Ａ３,８２８,１６９の実施例８に相
当する） ２６０ｇの水 １１０ｇのＮ−メタアクリロイルオキシエチル−Ｎ−メ
チルホルムアミド ３００ｇのカンファーキノン実施例５： ２４.１ ｇのＮ−メタアクリロイルオキシエチル−Ｎ
−メチルホルムアミド ５.８ ｇのビス−ＧＭＡ ３７.０ ｇの水 ３２.９ ｇのエタノール ０.０６ｇのカンファーキノン ０.１４ｇのｐ−Ｎ,Ｎ−ジメチルアミノベンゼンスルホ
ン酸Ｎ′,Ｎ′−ジアリルアミド 技術的研究用に使用された調整用溶液は下記の成分類の
混合により得られた： ２.９ｇのグリシン ２.６ｇのＡｌ(ＮＯ3)3×９Ｈ2Ｏ １.６ｇのシュウ酸×２Ｈ2Ｏ ９３.１ｇの水実施例６： （使用試験、結合強度） 接着剤（実施例１−５）の有効性および適合性を歯質お
よびエナメル上での剪断結合強度の測定により試験し
た。１％強度クロラミン溶液中に抽出後最長３月間にわ
たり貯蔵された人間の歯を使用した。試験で使用する前
に、歯を流水中で充分清浄化し、そして生理的食塩水溶
液中に少なくとも３月且つ１０日以上にわたり貯蔵し
た。結合試験で使用する前日に、歯を個別に直径が２５
ｍｍで高さが１２ｍｍの円筒状ゴム型の中にエポキシ樹
脂（RＬＥＫＵＴＨＥＲＭ Ｘ２０、硬化剤Ｔ３）を用
いて埋めた。歯を粒度２４０、３２０、４００および最
後に６００のＳｉＣ紙上での湿潤粉砕により、適当な寸
法のエナメル表面またはエナメル表面付近の歯質表面を
直径が３.５ｍｍのプラスチックシリンダー上で結合に
呈されるまで、粉砕した。脱イオン水を用いる洗浄およ
び空気流中での乾燥後に、その部分を調整用溶液および
木綿−羊毛ペレットを用いて３０秒間にわたり清浄化
し、水で洗浄しそして乾燥し、その後に接着剤をブラシ
を用いて適用し、表面上で３０秒間そのままにし、そし
て次に圧縮空気流中で注意深く乾燥させた。この方法で
予備処理された試料を挟み装置の中で分割可能なテフロ
ン型の下で幅が３.５ｍｍでありそして高さが１ｍｍの
円筒状の容器を用いてしっかり挟んだ。プラスチックR
Ｐｅｋａｆｉｌｌ（Ｕ）の充填物質を次に注射器を用い
て、Ｏ2に対して不透過性でありそしてRＴｒａｎｓｌｕ
ｘ ＣＬ重合ランプ（クルザー）の解放発光開口部の下
で６０秒間にわたり活性化されている片で覆われている
円筒状の型の中に加えた。その直後に、試料を支持具か
ら除去した。テフロン型を除去し、そして試料を２３℃
の温水中に１５分間にわたり剪断応力が開始するまで保
ち、それは成分類が分離するまで１ｍｍ／分の進行速度
で埋められている歯の表面に平行に且つそれに対して適
用されている圧力ピストンの助けで行われた。破壊力お
よび歯の上の接触面積の商である剪断結合強度を各場合
とも５個の試料中で測定しそしてそれらはそれらの平均
として標準偏差と共に示されている。
【００９１】実施例７（使用試験、歯の空洞） 接着剤およびプラスチック製充填材料の臨床的使用を模
倣するために、空洞を製造しそして実施例６中の如きこ
れまでの経歴を有する抜歯された歯の中に充填した。空
洞の端部に対する充填物質の適合性を有効性の測定値と
して測定した。
倣するために、空洞を製造しそして実施例６中の如きこ
れまでの経歴を有する抜歯された歯の中に充填した。空
洞の端部に対する充填物質の適合性を有効性の測定値と
して測定した。
【００９２】抜歯された歯を損傷を受けていない近くの
側面上で粒度２４０、３２０、４００および６００のＳ
ｉＣ紙上で幅が約３ｍｍの円筒状空洞と適合するのに充
分な寸法の歯質部分が呈されるまで湿潤粉砕にかけた。
中程度の粒子寸法の一般的な歯科用人工ダイヤモンドお
よび水を用いる大冷却を行いながら、空洞を約１.５ｍ
ｍの深さまで下に形成し、次に水で洗浄し、そして乾燥
した。前の実施例の如くして空洞を含浸木綿−羊毛ペレ
ットを用いて３０秒間清浄化し、そして次に洗浄し、乾
燥し、その後に、接着剤をブラシで塗り、そのまま３０
秒間放置し、そして最後に乾燥した。プラスチックRＰ
ｅｋａｆｉｌｌ（Ｕ）の充填物質を次に注射器を用いて
空洞中に加えた。過剰量はＯ2に対して不透過性である
片で覆われており、その後にRＴｒａｎｓｌｕｘ ＣＬ
重合装置（クルザー）を用いて活性化された（６０秒
間）。重合直後に、充填された歯を２３℃の温水中に１
５分間保った。その後、過剰量を粒度４００および６０
０の湿っているＳｉＣ紙上での粉砕により除去した。約
０.１ｍｍの空洞高さがこの操作中に擦り減った。歯を
水で洗浄し、空気流中で乾燥し、そして直ちに反射光顕
微鏡中で５００倍の倍率で検査した。端部に存在してい
る間隙の最大幅をアイピーススクリューマイクロメータ
ーを用いて測定した。各場合とも５回の充填における平
均最大間隙幅が測定値として示されている。個々の歯の
顕微鏡試験は全ての場合とも１０分以内で終了した。
側面上で粒度２４０、３２０、４００および６００のＳ
ｉＣ紙上で幅が約３ｍｍの円筒状空洞と適合するのに充
分な寸法の歯質部分が呈されるまで湿潤粉砕にかけた。
中程度の粒子寸法の一般的な歯科用人工ダイヤモンドお
よび水を用いる大冷却を行いながら、空洞を約１.５ｍ
ｍの深さまで下に形成し、次に水で洗浄し、そして乾燥
した。前の実施例の如くして空洞を含浸木綿−羊毛ペレ
ットを用いて３０秒間清浄化し、そして次に洗浄し、乾
燥し、その後に、接着剤をブラシで塗り、そのまま３０
秒間放置し、そして最後に乾燥した。プラスチックRＰ
ｅｋａｆｉｌｌ（Ｕ）の充填物質を次に注射器を用いて
空洞中に加えた。過剰量はＯ2に対して不透過性である
片で覆われており、その後にRＴｒａｎｓｌｕｘ ＣＬ
重合装置（クルザー）を用いて活性化された（６０秒
間）。重合直後に、充填された歯を２３℃の温水中に１
５分間保った。その後、過剰量を粒度４００および６０
０の湿っているＳｉＣ紙上での粉砕により除去した。約
０.１ｍｍの空洞高さがこの操作中に擦り減った。歯を
水で洗浄し、空気流中で乾燥し、そして直ちに反射光顕
微鏡中で５００倍の倍率で検査した。端部に存在してい
る間隙の最大幅をアイピーススクリューマイクロメータ
ーを用いて測定した。各場合とも５回の充填における平
均最大間隙幅が測定値として示されている。個々の歯の
顕微鏡試験は全ての場合とも１０分以内で終了した。
【００９３】従って、測定された端部での間隙は形成さ
れていないかまたは歯質の脱水によりそれらの幅は影響
を受けなかったことが確認された。
れていないかまたは歯質の脱水によりそれらの幅は影響
を受けなかったことが確認された。
【００９４】結果は下表にまとめられている。
【００９５】
【表１】 下記の実施例番号 剪断強度［Ｎ／ｍｍ2］ に従う調合物 エナメル上 歯質上 １ ９６＋／−１.１ ７.２＋／−１.１ ５*) ８.７＋／−１.２ ５.６＋／−１.１ ２ １４.４＋／−３.３ ８.９＋／−０.１ ３ １０.７＋／−１.６ ９.９＋／−２.１ ４**) ＜２ ＜２ *) 比較例：酢酸なしの実施例１の如き調合物 **) ここで実施例６および７のところで記されている簡
素化された工程を観察するためのドイツ公開明細書３,
８２８,１６９に従う比較例 実施例１に従う調合物を用いると端部における間隙の１
００％の不存在が見いだされたが、比較例５に従う調合
物を用いる場合には端部における間隙は４０％生じた。
素化された工程を観察するためのドイツ公開明細書３,
８２８,１６９に従う比較例 実施例１に従う調合物を用いると端部における間隙の１
００％の不存在が見いだされたが、比較例５に従う調合
物を用いる場合には端部における間隙は４０％生じた。
【００９６】本発明の主なる特徴および態様は以下のと
おりである。
おりである。
【００９７】１．ａ）式
【００９８】
【化３３】 ［式中、Ｒは水素またはメチルを示し、Ｒ′は２価脂肪
族（Ｃ2−Ｃ5）基を示し、そしてＲ″は水素または１価
アルキル（Ｃ1−Ｃ3）基を示す］のホルムアミド基含有
（メタ）アクリル酸エステル類、 ｂ）架橋結合を形成可能な（メタ）アクリル酸エステル
類、 ｃ）溶媒、および ｄ）適宜、開始剤、共活性化剤および充填材を含有して
いる調合物において、 ｅ）酸類、および適宜 ｆ）分散剤 が加えられている該調合物。
族（Ｃ2−Ｃ5）基を示し、そしてＲ″は水素または１価
アルキル（Ｃ1−Ｃ3）基を示す］のホルムアミド基含有
（メタ）アクリル酸エステル類、 ｂ）架橋結合を形成可能な（メタ）アクリル酸エステル
類、 ｃ）溶媒、および ｄ）適宜、開始剤、共活性化剤および充填材を含有して
いる調合物において、 ｅ）酸類、および適宜 ｆ）分散剤 が加えられている該調合物。
【００９９】２．Ｎ−メタアクリロイルオキシエチル−
Ｎ−メチルホルムアミドを成分（ａ）として使用するこ
とを特徴とする、上記１の調合物。
Ｎ−メチルホルムアミドを成分（ａ）として使用するこ
とを特徴とする、上記１の調合物。
【０１００】３．（ａ）２−８０重量部、（ｂ）０.３
−８０重量部、（ｃ）１０−１０００重量部、（ｄ）各
場合とも成分類（ａ）および（ｂ）の合計を基にして
０.２重量部の開始剤および０−４重量部の共活性化
剤、並びに０−８０重量部の充填材、（ｅ）０.３−２
０重量部、並びに（ｆ）０−１０重量部の成分類をそれ
らの製造用に使用し、ここで断らない限り各成分に対し
記されている量は全調合物に関していることを特徴とす
る、上記１の調合物。
−８０重量部、（ｃ）１０−１０００重量部、（ｄ）各
場合とも成分類（ａ）および（ｂ）の合計を基にして
０.２重量部の開始剤および０−４重量部の共活性化
剤、並びに０−８０重量部の充填材、（ｅ）０.３−２
０重量部、並びに（ｆ）０−１０重量部の成分類をそれ
らの製造用に使用し、ここで断らない限り各成分に対し
記されている量は全調合物に関していることを特徴とす
る、上記１の調合物。
【０１０１】４．（ａ）５−５０重量部、（ｂ）１−５
０重量部、（ｃ）５０−２００重量部、および（ｅ）１
−１５重量部の成分類をそれらの製造用に使用し、ここ
で断らない限り各成分に対し記されている量は全調合物
に関していることを特徴とする、上記１の調合物。
０重量部、（ｃ）５０−２００重量部、および（ｅ）１
−１５重量部の成分類をそれらの製造用に使用し、ここ
で断らない限り各成分に対し記されている量は全調合物
に関していることを特徴とする、上記１の調合物。
【０１０２】５．（ａ）１４−２５重量部、（ｂ）４−
３０重量部、（ｃ）５０−１００重量部、および（ｅ）
２−７重量部の成分類をそれらの製造用に使用し、ここ
で断らない限り各成分に対し記されている量は全調合物
に関していることを特徴とする、上記１の調合物。
３０重量部、（ｃ）５０−１００重量部、および（ｅ）
２−７重量部の成分類をそれらの製造用に使用し、ここ
で断らない限り各成分に対し記されている量は全調合物
に関していることを特徴とする、上記１の調合物。
【０１０３】６．成分として（ａ）２３.４重量部のＮ
−メタアクリロイルオキシエチル−Ｎ−メチルホルムア
ミド、（ｂ）５.６重量部のビス−ＧＭＡ、（ｃ）３６
重量部の水および３２重量部のエタノール、（ｄ）０.
０６重量部のカンファーキノンおよび０.１４重量部の
ｐ−Ｎ,Ｎ−ジメチルアミノベンゼンスルホン酸Ｎ′,
Ｎ′−ジアリルアミド、並びに（ｅ）２.８重量部の酢
酸をそれらの製造用に使用し、ここで成分に対して記さ
れている量は断らない限り全調合物に関していることを
特徴とする、上記１の調合物。
−メタアクリロイルオキシエチル−Ｎ−メチルホルムア
ミド、（ｂ）５.６重量部のビス−ＧＭＡ、（ｃ）３６
重量部の水および３２重量部のエタノール、（ｄ）０.
０６重量部のカンファーキノンおよび０.１４重量部の
ｐ−Ｎ,Ｎ−ジメチルアミノベンゼンスルホン酸Ｎ′,
Ｎ′−ジアリルアミド、並びに（ｅ）２.８重量部の酢
酸をそれらの製造用に使用し、ここで成分に対して記さ
れている量は断らない限り全調合物に関していることを
特徴とする、上記１の調合物。
【０１０４】７．歯の損傷の治療における、上記１の調
合物の使用。
合物の使用。
【０１０５】８．歯科用接着剤の製造における、上記１
の調合物の使用。
の調合物の使用。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 ベルナー・フインガー ドイツ連邦共和国デー4047ドルマーゲン ２・ツオンザーシユトラーセ78 (72)発明者 ボルフガング・ポズツン ドイツ連邦共和国デー5000ケルン80・ロゲ ンドルフシユトラーセ55 (72)発明者 イエンス・ビンケル ドイツ連邦共和国デー5000ケルン71・レツ テルハウスシユトラーセ１
Claims (1)
- 【請求項１】 ａ）式 【化１】 ［式中、 Ｒは水素またはメチルを示し、 Ｒ′は２価脂肪族（Ｃ2−Ｃ5）基を示し、そして Ｒ″は水素または１価アルキル（Ｃ1−Ｃ3）基を示す］
のホルムアミド基含有（メタ）アクリル酸エステル類、 ｂ）架橋結合を形成可能な（メタ）アクリル酸エステル
類、 ｃ）溶媒、および ｄ）適宜、開始剤、共活性化剤および充填材を含有して
いる調合物において、 ｅ）酸類、および適宜 ｆ）分散剤 が加えられていることを特徴とする該調合物。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE4105550A DE4105550A1 (de) | 1991-02-22 | 1991-02-22 | Adhaesivkomponente zur behandlung der zahnhartsubstanz |
| DE4105550.0 | 1991-02-22 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0570317A true JPH0570317A (ja) | 1993-03-23 |
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ID=6425642
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| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP4060932A Pending JPH0570317A (ja) | 1991-02-22 | 1992-02-18 | 歯科用接着剤 |
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|---|---|
| US (1) | US5354827A (ja) |
| EP (1) | EP0499923B1 (ja) |
| JP (1) | JPH0570317A (ja) |
| AT (1) | ATE133427T1 (ja) |
| AU (1) | AU644942B2 (ja) |
| CA (1) | CA2061539A1 (ja) |
| DE (2) | DE4105550A1 (ja) |
| DK (1) | DK0499923T3 (ja) |
| ES (1) | ES2084852T3 (ja) |
| GR (1) | GR3019050T3 (ja) |
| IE (1) | IE73201B1 (ja) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2009019108A (ja) * | 2007-07-11 | 2009-01-29 | Tokuyama Dental Corp | 硬化性組成物 |
| JP2010521257A (ja) * | 2007-03-16 | 2010-06-24 | エス アンド シー ポリマー シリコン−ウント コンポジテ スペジアリターテン ジーエムビーエイチ | 硬化性混合物を充填剤を含む耐高温プラスチックの成形品に結合させるコンディショニング剤及び方法 |
| US9101062B2 (en) | 2008-09-08 | 2015-08-04 | Nippon Steel & Sumikin Chemical Co., Ltd. | Highly heat conductive polyimide film, highly heat conductive metal-clad laminate, and method for producing the same |
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| US5998499A (en) | 1994-03-25 | 1999-12-07 | Dentsply G.M.B.H. | Liquid crystalline (meth)acrylate compounds, composition and method |
| US6369164B1 (en) | 1993-05-26 | 2002-04-09 | Dentsply G.M.B.H. | Polymerizable compounds and compositions |
| CA2146816A1 (en) | 1994-04-22 | 1995-10-23 | Joachim E. Klee | Process and composition for preparing a dental polymer product |
| DE19544673C2 (de) * | 1995-11-30 | 2001-03-29 | Heraeus Kulzer Gmbh & Co Kg | Dentaladhäsive |
| DE19603577C2 (de) * | 1996-02-01 | 2003-11-13 | Heraeus Kulzer Gmbh & Co Kg | Adhäsive |
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| DE69833182T2 (de) * | 1997-01-30 | 2006-08-24 | Dsm Ip Assets B.V. | Strahlungshärtbare zusammensetzung |
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| ATE526006T1 (de) | 2004-08-11 | 2011-10-15 | 3M Innovative Properties Co | Selbstklebende zusammensetzungen mit einer vielzahl von sauren verbindungen |
| US9943465B2 (en) | 2006-12-13 | 2018-04-17 | 3M Innovative Properties Company | Methods of using a dental composition having an acidic component and a photobleachable dye |
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| DE2931925A1 (de) * | 1979-08-07 | 1981-02-26 | Bayer Ag | (meth)acrylsaeureester von ethergruppen enthaltenden tricyclischen decandiolen |
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-
1991
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-
1992
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- 1992-02-10 AT AT92102153T patent/ATE133427T1/de not_active IP Right Cessation
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-
1996
- 1996-02-21 GR GR960400454T patent/GR3019050T3/el unknown
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