JP3335143B2 - 歯科用治具および歯科用キット - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は歯科用治具および歯
科用キットに関する。さらに詳しくは、プライマー組成
物や接着性組成物を歯牙に適用する際に利便な歯科用治
具およびそれを含有する歯科用キットに関する。

【０００２】

【従来の技術】歯質に対する接着材料は、歯質と修復材
料とを隙間なく強力に接着すること、かつ口腔内での作
業であるため可能な限り、簡単で短時間の作業で終了で
きることが望ましい。歯質にレジン修復材料を強固に接
着させるための歯質表面処理方法として、次の三通りが
主に採用されている。すなわち、第一にリン酸やクエン
酸などの水溶液をエナメル質および象牙質の表面に同時
に塗布することで脱灰して、その後水洗・乾燥するトー
タルエッチング法、第二にトータルエッチング法を行っ
た後の象牙質表面に更にプライマーを塗布して乾燥させ
るトータルエッチング−デンチンプライマー法、および
第三に、エナメル質のみにエッチングした後、残した象
牙質にはプライマーを適用するエナメルエッチング−デ
ンチンプライマー法である。

【０００３】第一のトータルエッチング法は、エッチン
グ剤の塗布・水洗・乾燥のステップを踏むが大きな手間
はかからないため接着方法としては有効である。しかし
ながら、象牙細管を大きく開口させるために、その後の
接着材を塗布する際には患者に強い痛みを与える場合が
ある。また、象牙質への接着性がエナメル質に対しての
それよりも低い場合が多く、そのために象牙質と接着材
の界面に隙間を発生させ、二次カリエスまたは歯髄炎を
誘発させていた。第二の方法は、第一の方法の欠点を補
うために象牙質に対して更にプライマーを塗布して乾燥
させる方法である。これによってある程度の改善がなさ
れたものの、接着操作が増えるので患者に痛みをより多
く与えるばかりか、治療に手間がかかるようになった。
第三の方法は、患者に与える痛みを低減させる目的で、
エッチングをエナメル質にのみ行うことで象牙細管を開
口させずにプライマーを適用する方法である。この方法
における目的はほぼ達成されたが、塗り分け困難な小さ
く複雑な窩洞のエナメル質部分にのみエッチング剤を塗
布しなければならないこと、治療に手間がかかることな
どの問題解決には至らなかった。これは、エナメル質と
象牙質を同時に処理できて高い接着力を与えるプライマ
ーがないために発生した問題である。

【０００４】一方、歯質に修復材料を強力に接着させる
ためには、歯質組織内に接着材料を十分に浸透させて確
実に硬化させることが重要であるとされている。歯質内
に接着材料成分を拡散させるために種々の拡散促進モノ
マーが提案され、これを含有した歯質接着性組成物が提
案されている。また、接着材料が浸透しやすくするため
の歯質表面処理として、エッチングなどの適用方法やプ
ライマーなどの組成物が提案されている。これらの接着
材料およびプライマー組成物は、歯質組織内に十分に浸
透しやすいように比較的粘度が低く設定されているのが
現状である。

【０００５】また、接着界面を隙間なく封鎖するため
に、接着材料と比較して粘度の高い充填材（低粘性充填
材または低粘度レジンと呼ぶ）が提案されている（特開
昭６３−１６２７０５号公報参照）。低粘度充填材は、
粘度が高くベタツキがあるため、接着界面への封鎖性を
向上させるためには有効である反面、歯質への浸透性が
低くなるため歯質との接着性が極めて乏しく、そのた
め、プライマーや接着材料と併用して使用されている。

【０００６】従来の技術では、歯質に修復材料を隙間な
く強力に接着させるためには、エッチングおよび／もし
くはプライマー処理を行った歯面に接着材料を塗布して
硬化させ、さらに低粘度充填材で歯質表面を覆ってか
ら、コンポジットレジンなどの修復用充填材を填入する
ことが接着技術としては最も好ましいと考えられてい
た。しかしその反面、歯科治療に要する時間が非常に長
くなって患者に大変な苦痛を強いること、また、歯科医
師にとっても手間のかかる作業であることから、好まし
い治療方法とは言い難い。

【０００７】接着性能については、これまで多くの接着
材および接着方法の提案がなされ、改善がなされてき
た。しかし、これらの提案における実験的な接着性能は
きわめて優れているにもかかわらず、実際の臨床的な評
価では性能が十分に発揮されずに満足されていない。こ
れは実験的な接着性能試験で行う接着面と実際の口腔内
における接着面の相違によるものと推測でき、特に接着
面の乾燥状態の違いが指摘されている。

【０００８】従って、従来技術では、歯質に修復材料を
隙間なく強力に接着させるにあたり、医師や患者に大変
な苦痛や労力を長時間強いることとなり、さらに、接着
材料には、十分な乾燥状態を保つことができない口腔内
では、十分な接着性能を発揮できないなどの深刻な問題
を抱えている。

【０００９】さらに使用する歯科用治具に着目すると、
従来はプライマーや修復用硬化性組成物を歯牙に適用す
る際に、その都度プライマーや硬化性組成物のための重
合開始剤を適量取り出したのち混合して歯牙へ適用する
のが通常の操作として確立されていた。そのため、プラ
イマーや硬化性組成物を歯牙に速やかに塗布することが
妨げられさらに重合開始剤の適量取り出しと混合という
手間のかかる操作を行う必要があった。

【００１０】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、歯科
用治具およびそれを含有する歯科用キットを提供するこ
とにある。本発明の他の目的は、歯牙に対して簡便な接
着操作で表面処理ができる歯質表面処理剤であるプライ
マー組成物あるいは歯牙、特に象牙質に対して簡便な接
着操作で、しかも湿潤した条件においても隙間なく接着
できる硬化性組成物を、煩雑な操作を必要とせずに、歯
牙に速やかに適用できる歯科用治具およびそれを含む歯
科用キットを提供することにある。

【００１１】本発明のさらに他の目的および利点は以下
の説明から明らかになろう。

【００１２】

【課題を解決するための手段】本発明の上記目的および
利点は、本発明によれば、第１に、硬化性組成物または
プライマー組成物を歯面に塗布する際に使用する治具で
あって、混合すると該組成物の保存安定性を損なう、該
組成物のための重合開始剤の１部または全部があらかじ
め適量該組成物から分割して該治具中に含有され保存さ
れており、分割した組成物と使用前に混合して使用され
る歯科用治具によって達成される。また、本発明によれ
ば、本発明の上記目的および利点は、第２に、本発明の
歯科用治具を含有する歯科用キットによって達成され
る。以下に、本発明の歯科用治具の使用が好適なプライ
マー組成物および硬化性組成物、先ず、硬化性組成物に
ついて説明する。

【００１３】本発明で好適に使用される硬化性組成物
は、第１に、（Ａ１）（ａ）分子内に酸性基を有する重
合性単量体、（ｂ）分子内に水酸基を有する重合性単量
体 および（ｃ）重合開始剤からなりそしてこれらの
（ａ）、（ｂ）および（ｃ）成分の合計重量を基準にし
て、（ａ）成分が１〜５０重量％、（ｂ）成分が１〜９
８.９９重量％および（ｃ）成分が０.０１〜５０重量％
を占め、そして（Ｂ）３７.５℃における粘度が１００
〜３０,０００ｃＰの範囲にある、ことを特徴とする硬
化性組成物である。

【００１４】上記硬化性組成物は、水分が多く存在する
歯質の表面に対して、濡れ性、歯質反応性、歯質浸透性
を同時に合わせ持ち、生体硬組織に隙間なく、しかも簡
単に接着できる。

【００１５】上記硬化性組成物を、歯質、特に象牙質に
使用する場合には、歯髄への安全性を考慮して、湿潤し
た歯質に対してそのまま接触させるのが好ましい。ま
た、状況に合わせて歯質表面を金属塩を含んでいてもよ
いリン酸水溶液、クエン酸水溶液またはＥＤＴＡ水溶液
などのエッチング剤によって、あらかじめ歯牙の表面を
処理してから使用することもできる。

【００１６】上記硬化性組成物における分子内に酸性基
を含有する重合性単量体（ａ）は、重合性基として、例
えば（メタ）アクリロイル基、スチリル基、ビニル基、
アリル基などを有するラジカル重合可能な不飽和基を挙
げることができる。重合性単量体（ａ）は１分子内に上
記の重合性基から選択される基を少なくとも１個含有し
ていればよい（以下に記述する重合性単量体における重
合性基は、すべてこれと同様に解釈されるべきであ
る）。

【００１７】上記硬化性組成物において、上記のとお
り、（ａ）成分は分子内に酸性基を含有する重合性単量
体である。かかる重合性単量体における酸性基として
は、例えばカルボン酸基、リン酸基、チオリン酸基、ス
ルホン酸基およびスルフィン酸基などを挙げることがで
きる。（ａ）成分としてはこれらの酸性基のうちの少な
くとも１種を含んでいるのが好ましい。

【００１８】（ａ）成分として使用できる重合性単量体
のうち、１分子中に少なくとも１個のカルボキシル基を
有する重合性単量体としては、モノカルボン酸、ジカル
ボン酸、トリカルボン酸およびテトラカルボン酸または
これらの誘導体を挙げることができ、例えば（メタ）ア
クリル酸、マレイン酸、ｐ−ビニル安息香酸、１１−
（メタ）アクリロイルオキシ−１,１−ウンデカンジカ
ルボン酸（メタクリレートの場合：ＭＡＣ−１０）、
１,４−ジ（メタ）アクリロイルオキシエチルピロメリ
ット酸、６−（メタ）アクリロイルオキシエチルナフタ
レン−１,２,６−トリカルボン酸、４−（メタ）アクリ
ロイルオキシメチルトリメリット酸およびその無水物、
４−（メタ）アクリロイルオキシエチルトリメリット酸
（メタクリレートの場合：４−ＭＥＴ）およびその無水
物（メタクリレートの場合：４−ＭＥＴＡ）、４−（メ
タ）アクリロイルオキシブチルトリメリット酸およびそ
の無水物、４−［２−ヒドロキシ−３−（メタ）アクリ
ロイルオキシ］ブチルトリメリット酸およびその無水
物、２,３−ビス（３,４−ジカルボキシベンゾイルオキ
シ）プロピル（メタ）アクリレート、Ｎ,Ｏ−ジ（メ
タ）アクリロイルオキシチロシン、Ｏ−（メタ）アクリ
ロイルオキシチロシン、Ｎ−（メタ）アクリロイルオキ
シチロシン、Ｎ−（メタ）アクリロイルオキシフェニル
アラニン、Ｎ−（メタ）アクリロイルｐ−アミノ安息香
酸、Ｎ−（メタ）アクリロイルＯ−アミノ安息香酸、Ｎ
−（メタ）アクリロイル５−アミノサリチル酸（メタク
リレートの場合：５−ＭＡＳＡ）、Ｎ−（メタ）アクリ
ロイル４−アミノサリチル酸、２または３または４−
（メタ）アクリロイルオキシ安息香酸、２−ヒドロキシ
エチル（メタ）アクリレートとピロメリット酸二無水物
の付加生成物（メタクリレートの場合：ＰＭＤＭ）、２
−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレートと無水マレイ
ン酸または３,３',４,４'−ベンゾフェノンテトラカル
ボン酸二無水物（メタクリレートの場合：ＢＴＤＡ）ま
たは３,３',４,４'−ビフェニルテトラカルボン酸二無
水物の付加反応物、２−（３，４−ジカルボキシベンゾ
イルオキシ）１，３−ジ（メタ）アクリロイルオキシプ
ロパン、Ｎ−フェニルグリシンまたはＮ−トリルグリシ
ンとグリシジル（メタ）アクリレートとの付加物、４−
［（２−ヒドロキシ−３−（メタ）アクリロイルオキシ
プロピル）アミノ］フタル酸、３または４−［Ｎ−メチ
ルＮ−（２−ヒドロキシ−３−（メタ）アクリロイルオ
キシプロピル）アミノ］フタル酸などを挙げることがで
きる。このうち、ＭＡＣ−１０、４−ＭＥＴ、４−ＭＥ
ＴＡおよび５−ＭＡＳＡが好ましく用いられる。これら
のカルボキシル基を含有する重合性単量体は単独でまた
は組み合わせて使用できる。

【００１９】（ａ）成分として使用できる重合性単量体
のうち、１分子中に少なくとも１個のリン酸基を有する
重合性単量体としては、例えば２−（メタ）アクリロイ
ルオキシエチルアシドホスフェート、２および３−（メ
タ）アクリロイルオキシプロピルアシドホスフェート、
４−（メタ）アクリロイルオキシブチルアシドホスフェ
ート、６−（メタ）アクリロイルオキシヘキシルアシド
ホスフェート、８−（メタ）アクリロイルオキシオクチ
ルアシドホスフェート、１０−（メタ）アクリロイルオ
キシデシルアシドホスフェート、１２−（メタ）アクリ
ロイルオキシドデシルアシドホスフェート、ビス｛２−
（メタ）アクリロイルオキシエチル｝アシドホスフェー
ト、ビス｛２または３−（メタ）アクリロイルオキシプ
ロピル｝アシドホスフェート、２−（メタ）アクリロイ
ルオキシエチルフェニルアシドホスフェート、２−（メ
タ）アクリロイルオキシエチルｐ−メトキシフェニルア
シドホスフェートなどを挙げることができる。これらの
化合物におけるリン酸基は、チオリン酸基に置き換える
ことができる。このうち、２−（メタ）アクリロイルオ
キシエチルフェニルアシドホスフェート、１０−（メ
タ）アクリロイルオキシデシルアシドホスフェートが好
ましく用いられる。これらのリン酸基を有する重合性単
量体は単独でまたは組み合わせて使用できる。

【００２０】（ａ）成分として使用できる重合性単量体
のうち、１分子中に少なくとも１個のスルホン酸基を有
する重合性単量体としては、例えば２−スルホエチル
（メタ）アクリレート、２または１−スルホ−１または
２−プロピル（メタ）アクリレート、１または３−スル
ホ−２−ブチル（メタ）アクリレート、３−ブロモ−２
−スルホ−２−プロピル（メタ）アクリレート、３−メ
トキシ−１−スルホ−２−プロピル（メタ）アクリレー
ト、１,１−ジメチル−２−スルホエチル（メタ）アク
リルアミドなどを挙げることができる。このうち、２−
メチル−２−（メタ）アクリルアミドプロパンスルホン
酸が好ましく用いられる。これらのスルホン酸基を有す
る重合性単量体は単独でまたは組み合わせて使用でき
る。上記の（ａ）成分はすべて単独でまたは組み合わせ
て使用することができる。

【００２１】上記硬化性組成物において、（ｂ）成分は
分子内に水酸基を含有する重合性単量体である。さら
に、これらの水酸基含有する重合性単量体は、さらに分
子内にカルボキシル基、リン酸基、スルホン酸基、水酸
基、アミノ基、グリシジル基などの官能基を併せて含有
することもできる。

【００２２】（ｂ）成分として使用できる重合性単量体
としては、例えば（メタ）アクリロイル基を有する単量
体では、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、
２または３−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレー
ト、４−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、５−
ヒドロキシペンチル（メタ）アクリレート、６−ヒドロ
キシヘキシル（メタ）アクリレート、１０−ヒドロキシ
デシル（メタ）アクリレ−ト、１,２−または１,３−お
よび２,３−ジヒドロキシプロパン（メタ）アクリレー
ト、ジエチレングリコールモノ（メタ）アクリレート、
トリエチレングリコールモノ（メタ）アクリレート、ペ
ンタエチレングリコールモノ（メタ）アクリレート、ポ
リエチレングリコールモノ（メタ）アクリレート、ジプ
ロピレングリコールモノ（メタ）アクリレートなどの水
酸基含有の（メタ）アクリレート類；メチロール（メ
タ）アクリルアミド、Ｎ−（メタ）アクリロイル−２,
３−ジヒドロキシプロピルアミン、Ｎ−（メタ）アクリ
ロイル−１,３−ジヒドロキシプロピルアミンなどの水
酸基含有の（メタ）アクリルアミド類；２−ヒドロキシ
−３−フェノキシプロピル（メタ）アクリレート（メタ
クリレートの場合ＨＰＰＭ）、２−ヒドロキシ−３−ナ
フトキシプロピル（メタ）アクリレート（メタクリレー
トの場合ＨＮＰＭ）、１モルのビスフェノールＡと２モ
ルのグリシジル（メタ）アクリレート（メタクリレート
のの場合ＧＭＡ）の付加反応生成物（メタクリレートの
場合Ｂｉｓ−ＧＭＡ）などのＧＭＡと脂肪族もしくは芳
香族ポリオール（フェノールを含む）との付加生成物な
どを挙げることができる。これらの重合性単量体は単独
でもしくは組み合わせて使用できる。

【００２３】このうち、（ｂ）成分としては、水への溶
解度が０.５ｇ／１００ｃｃ以上を示すものを使用する
ことが特に好ましい。これは、水分を多く含む接着界面
に対しても硬化性組成物を容易に歯質組織内に浸透させ
る役割を果たすと推察される。 本明細書において溶解
度は次のように定義される。すなわち、１分子中に少な
くとも１個の水酸基を有する単官能（メタ）アクリレー
ト系単量体の水への溶解度は、１００重量部の水に０.
５重量部の上記の（メタ）アクリレート系単量体を加
え、２５℃の水中で１０分間振とうした。その後、２５
℃で１０分間静置して、視覚にて溶液が相分離している
場合あるいは溶液が濁っている場合には溶解度を０.５
ｇ／１００ｃｃ未満とし、透明に溶解している場合は溶
解度を０.５ｇ／１００ｃｃ以上とした。

【００２４】水への溶解度が０.５ｇ／１００ｃｃ以上
を示す（ｂ）成分としては、例えば２−ヒドロキシエチ
ル（メタ）アクリレート、２−または３−ヒドロキシプ
ロピル（メタ）アクリレート、４−ヒドロキシブチル
（メタ）アクリレート、５−ヒドロキシペンチル（メ
タ）アクリレート、６−ヒドロキシヘキシル（メタ）ア
クリレート、１０−ヒドロキシデシル（メタ）アクリレ
ート、ジエチレングリコールモノ（メタ）アクリレー
ト、トリエチレングリコールモノ（メタ）アクリレー
ト、テトラエチレングリコールモノ（メタ）アクリレー
ト、ポリエチレングリコールモノ（メタ）アクリレー
ト、ジプロピレングリコールモノ（メタ）アクリレー
ト、トリプロピレングリコールモノ（メタ）アクリレー
ト、テトラプロピレングリコールモノ（メタ）アクリレ
ート、ポリプロピレングリコールモノ（メタ）アクリレ
ート、１,３−または２,３−ジヒドロキシプロピル（メ
タ）アクリレート、Ｎ−（メタ）アクリロイル−２,３
−ジヒドロキシルプロピルアミン、Ｎ−（メタ）アクリ
ロイル−１,３−ジヒドロキシルプロピルアミンなどを
挙げることがきる。これらの単量体は単独でまたは組み
合わせて使用できる。これらの重合性単量体のうち、２
−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート（メタクリレ
ートの場合ＨＥＭＡ）が特に好ましく、（ａ）から
（ｃ）成分の合計１００重量部のうち、（ｂ）成分の少
なくとも一部として４０〜９８.９９重量部の範囲で含
有することが好ましい。

【００２５】上記硬化性組成物において、（ｃ）成分は
重合開始剤である。かかる重合開始剤としては、有機過
酸化物、無機過酸化物、アルキルボラン、アルキルボラ
ンの部分酸化物、α−ジケトン化合物、有機アミン化合
物、有機スルフィン酸、有機スルフィン酸塩、無機硫黄
化合物およびバルビツール酸類を挙げることができる。
これらは１種または２種以上用いることができる。これ
らの重合開始剤は、便宜上、常温化学重合タイプ、光重
合タイプ、またはこれらの複合したデュアルタイプなど
が挙げられる。常温化学重合タイプで使用される過酸化
物（重合開始剤）としては、例えばジアセチルペルオキ
シド、ジプロピルペルオキシド、ジブチルペルオキシ
ド、ジカプリルペルオキシド、ジラウリルペルオキシ
ド、ジラウリルペルオキシド、過酸化ベンゾイル（ＢＰ
Ｏ）、ｐ,ｐ'−ジクロルベンゾイルペルオキシド、ｐ,
ｐ'−ジメトキシベンゾイルペルオキシド、ｐ,ｐ'−ジ
メチルベンゾイルペルオキシド、ｐ,ｐ'−ジニトロジベ
ンゾイルペルオキシドなどの有機過酸化物および過硫酸
アンモニウム、過硫酸カリウム、塩素酸カリウム、臭素
酸カリウムおよび過リン酸カリウムなどの無機過酸化物
を挙げることができる。これらのうちでは、ＢＰＯが好
ましい。

【００２６】また、光重合タイプで使用される重合開始
剤としては、紫外光線もしくは可視光線を照射すること
によって光重合することができる重合開始剤である。か
かる光重合の際に使用できる重合開始剤に特に制限はな
いが、例えばベンジル、４,４'−ジクロロベンジル、ベ
ンゾイン、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインエチ
ルエーテル、ベンゾインイソプロピルエーテル、ベンゾ
フェノン、９,１０−アントラキノン、ジアセチル、ｄ,
ｌ−カンファーキノン（ＣＱ）の如きジケトン化合物な
どの紫外線または可視光線増感剤が挙げられる。

【００２７】常温化学重合もしくは光重合タイプによっ
て重合を行う際には、還元性化合物を併用することがで
きる。ここで、有機還元性化合物としては、例えばＮ,
Ｎ−ジメチルアニリン、Ｎ,Ｎ−ジメチルｐ−トルイジ
ン（ＤＭＰＴ）、Ｎ,Ｎ−ジエチルｐ−トルイジン、
Ｎ，Ｎ−ジエタノールｐ−トルイジン（ＤＥＰＴ）、
Ｎ,Ｎ−ジメチルｐ−ｔｅｒｔ−ブチルアニリン、Ｎ,Ｎ
−ジメチルアニシジン、Ｎ,Ｎ−ジメチルｐ−クロルア
ニリン、Ｎ,Ｎ−ジメチルアミノエチル（メタ）アクリ
レート、Ｎ,Ｎ−ジエチルアミノエチル（メタ）アクリ
レート、Ｎ,Ｎ−ジメチルアミノ安息香酸およびそのア
ルキルエステル、Ｎ,Ｎ−ジエチルアミノ安息香酸（Ｄ
ＥＡＢＡ）およびそのアルキルエステル、Ｎ,Ｎ−ジメ
チルアミノベンツアルデヒド（ＤＭＡＢＡｄ）などの芳
香族アミン類；Ｎ−フェニルグリシン（ＮＰＧ）、Ｎ−
トリルグリシン（ＮＴＧ）、Ｎ,Ｎ−（３−メタクリロ
イルオキシ−２−ヒドロキシプロピル）フェニルグリシ
ン（ＮＰＧ−ＧＭＡ）などを併用することができる。こ
れらの中では、ＤＭＰＴ、ＤＥＰＴ、ＤＥＡＢＡ、ＤＭ
ＡＢＡｄ、ＮＰＧ、ＮＴＧが好ましく使用できる。

【００２８】特に、上記硬化性組成物を確実に硬化さ
せ、さらに歯質に対する接着性を向上させるためには、
下記の一般式（Ｉ）

【００２９】

【化１】

【００３０】ここで、Ｒ¹およびＲ²は互いに独立に水素
原子であるかあるいは官能基もしくは置換基を有してい
てもよいアルキル基でありそしてＲ³は水素原子または
金属原子である、または、下記一般式（ＩＩ）

【００３１】

【化２】

【００３２】ここで、Ｒ⁴およびＲ⁵は互いに独立に水素
原子またはアルキル基でありそしてＲ ⁶は水素原子であ
るかあるいは官能基もしくは置換基を有していてもよい
アルキル基またはアルコキシル基である、

【００３３】で表わされるアミン化合物の少なくとも一
種を含有させることが好ましい。

【００３４】一般式（Ｉ）に含まれるアミン化合物とし
て、例えば既に記載したＮＰＧ、ＮＴＧおよびＮＰＧ−
ＧＭＡなどを挙げることができる。このうちＮＰＧが特
に好ましく用いられる。一般式（ＩＩ）に含まれるアミ
ン化合物としては、既に記載したＮ,Ｎ−ジメチルアミ
ノ安息香酸およびそのアルキルエステル、Ｎ,Ｎ−ジエ
チルアミノ安息香酸（ＤＥＡＢＡ）およびそのアルキル
エステルの他、Ｎ,Ｎ−ジプロピルアミノ安息香酸およ
びそのアルキルエステル、Ｎ,−イソプロピルアミノ安
息香酸およびそのアルキルエステル、Ｎ,−イソプロピ
ル−Ｎ−メチルアミノ安息香酸およびそのアルキルエス
テルなどで代表される脂肪族アルキルアミノ安息香酸お
よびそのアルキルエステル類；ＤＭＡＢＡｄ、Ｎ,Ｎ−
ジエチルアミノベンツアルデヒド、Ｎ,Ｎ−ジプロピル
アミノベンツアルデヒド、Ｎ,−イソプロピル−Ｎ−メ
チルアミノベンツアルデヒドなどで代表される脂肪族ア
ルキルアミノベンツアルデヒド類；Ｎ,Ｎ−ジメチルア
ミノアセチルベンゼン、Ｎ,Ｎ−ジエチルアミノアセチ
ルベンゼン、Ｎ,Ｎ−ジプロピルアミノアセチルベンゼ
ン、Ｎ,−イソプロピルアミノアセチルベンゼン、Ｎ,−
イソプロピル−Ｎ−メチルアミノアセチルベンゼンなど
で代表される脂肪族アルキルアミノアセチルベンゼンお
よび脂肪族アルキルアミノアシルベンゼン類などを挙げ
ることができる。これらのアミン化合物は単独であるい
は組み合わせて使用できる。

【００３５】また、還元性化合物としては、その他、例
えばベンゼンスルフィン酸、ｏ−トルエンスルフィン
酸、ｐ−トルエンスルフィン酸、エチルベンゼンスルフ
ィン酸、デシルベンゼンスルフィン酸、ドデシルベンゼ
ンスルフィン酸、クロルベンゼンスルフィン酸、ナフタ
リンスルフィン酸などの芳香族スルフィン酸またはその
塩類を併用することもできる。

【００３６】無機還元性化合物としては、硫黄を含有す
る還元性無機化合物が好ましく使用できる。かかる化合
物としては、水または水系溶媒などの媒体中でラジカル
重合性単量体を重合させる際に使用できるレドックス重
合開始剤としての使用される還元性無機化合物が好まし
く、例えば亜硫酸、重亜硫酸、メタ亜硫酸、メタ重亜硫
酸、ピロ亜硫酸、チオ硫酸、１亜２チオン酸、１,２チ
オン酸、次亜硫酸、ヒドロ亜硫酸およびこれらの塩が挙
げられる。このうち亜硫酸塩が好ましく用いられ、特に
亜硫酸ナトリウム、亜硫酸カリウム、亜硫酸水素ナトリ
ウム、亜硫酸水素カリウムが好ましい。これらの還元性
無機化合物は単独でもしくは組み合わせて使用できる。

【００３７】上記硬化性組成物は、上記（ａ）、（ｂ）
および（ｃ）の各成分について、これら（ａ）、（ｂ）
および（ｃ）成分の合計１００重量部当り、（ａ）成分
を１〜５０重量部、（ｂ）成分を１〜９８.９９重量部
および（ｃ）成分を０.０１〜５０重量部の範囲で含有
するのが好ましい。さらに好ましくは（ａ）成分が１〜
３０重量部、（ｂ）成分が３〜９０重量部および（ｃ）
成分が０.１〜２０重量部の範囲で使用される。

【００３８】上記硬化性組成物は、上記（ａ）、（ｂ）
および（ｃ）各成分の他に、さらに、（ｄ）上記
（ａ）、（ｂ）成分と共重合可能な他の重合性単量体
および（ｅ）有機質フィラー、無機質フィラーおよび有
機質複合フィラーよりなる群から選ばれる少なくとも１
種のフィラー、の少なくとも１種を含有することができ
る。

【００３９】以下、上記（ｄ）、（ｅ）成分の両方を含
まないものを第１の硬化性組成物といい、（ｄ）成分の
みを含有する硬化性組成物を第２の硬化性組成物とい
う。（ｄ）成分は（ａ）および（ｂ）成分の少なくとも
いずれか一方と共重合可能な重合性単量体である。かか
る重合性単量体は、例えば（メタ）アクリロイル基、ス
チリル基、ビニル基、アリル基などを有するラジカル重
合可能な不飽和基を有する単量体を挙げることができ
る。１分子内にこれらの重合性基から選択される基が少
なくとも１個含有していればよい。さらに、これらの重
合性単量体は、分子内にカルボキシル基、リン酸基、ス
ルホン酸基、水酸基、アミノ基、グリシジル基などの官
能基を含有することができる。

【００４０】（ｄ）成分として使用できる重合性単量体
としては、例えば（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）
アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸プロピル、（メ
タ）アクリル酸ブチル、ネオペンチルグリコールジ（メ
タ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メ
タ）アクリレートなどの（メタ）アクリル酸の脂肪族エ
ステル類；エチレングリコールジ（メタ）アクリレー
ト、ジエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ト
リエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ペンタ
エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ノナエチ
レングリコールジ（メタ）アクリレート、テトラデカエ
チレングリコールジ（メタ）アクリレートなどのポリエ
チレングリコールジ（メタ）アクリレート類；プロピレ
ングリコールジ（メタ）アクリレート、ジプロピレング
リコールジ（メタ）アクリレート、トリプロピレングリ
コールジ（メタ）アクリレート、ノナプロピレングリコ
ールジ（メタ）アクリレートなどのポリプロピレングリ
コールジ（メタ）アクリレート類；上記のポリエチレン
グリコールジ（メタ）アクリレートおよびポリプロピレ
ングリコールジ（メタ）アクリレート類のどちらか一方
の（メタ）アクリロイル基がメチル基およびエチル基な
どに置換されたモノ（メタ）アクリレート類；２−（メ
タ）アクリロイルオキシエチルイソシアネートまたは
２,２,４−トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート
または１,３,５−トリメチルヘキサメチレンジイソシア
ネートと２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレートの
付加物などのウレタン結合を有する（メタ）アクリレー
ト類；ビスフェノールＡにオキシエチレンを付加させた
生成物にさらに（メタ）アクリル酸を縮合させた２,２
−ビス（４−（メタ）アクリロイルオキシポリエトキシ
フェニル）プロパン類；スチレン、４−メチルスチレ
ン、４−クロルメチルスチレン、ジビニルベンゼンなど
のスチレン誘導体類；酢酸ビニルなどを挙げることがで
きる。これらの重合性単量体は単独で、もしくは組み合
わせて使用できる。

【００４１】上記（ｄ）成分として、上記に挙げた種々
の重合性単量体はそれぞれ単独でまたは組み合わせて使
用することができる。

【００４２】第２の硬化性組成物において、これらの
（ａ）、（ｂ）および（ｃ）成分の合計重量を基準にし
て、（ａ）成分が１〜５０重量％、（ｂ）成分が１〜９
８.９９重量％および（ｃ）成分が０.０１〜５０重量％
を占め、また（ｄ）成分は（ａ）、（ｂ）、（ｃ）およ
び（ｄ）成分の合計重量を基準にして３〜５０重量％含
有される。

【００４３】第１および第２の硬化性組成物は、３７.
５℃における粘度が１００〜３０,０００ｃＰの範囲内
にあることが必要である。３７.５℃における粘度は、
好ましくは１００〜２０,０００ｃＰであり、より好ま
しくは１００〜８,０００ｃＰである。この粘度範囲の
組成物を使用することによって、特に、歯質との接着界
面に隙間なく優れた封鎖性および接着性を発揮する。上
記硬化性組成物の粘度は、Ｅ型粘度計を用いて３７.５
℃で測定したものである。

【００４４】上記（ｄ）、（ｅ）成分のうち、（ｅ）成
分のみを含有する硬化性組成物を第３の硬化性組成物と
いう。

【００４５】第３の硬化性組成物のうち、（ｅ）成分
は、有機質フィラー、無機質フィラーおよび有機質複合
フィラーから選択される少なくとも１種のフィラーであ
る。有機質フィラーとしては、重合体の粉砕もしくは分
散重合によって得られた粉末重合体のフィラーや架橋剤
を含む重合性単量体を重合させた後粉砕して得られたフ
ィラーを挙げることができる。ここで、使用できるフィ
ラーの原料となる重合性体としては特に限定はないが、
（ｂ）成分もしくは（ｄ）成分で例示した重合性単量体
の単独重合体もしくは共重合体を好ましいものとして挙
げることができる。例えばポリメタクリル酸メチル（Ｐ
ＭＭＡ）、ポリメタクリル酸エチル、ポリメタクリル酸
プロピル、ポリメタクリル酸ブチル（ＰＢＭＡ）、ポリ
酢酸ビニル（ＰＶＡｃ）、ポリエチレングリコール（Ｐ
ＥＧ）やポリプロピレングリコール（ＰＰＧ）、ポリビ
ニルアルコール（ＰＶＡ）などを挙げることができる。

【００４６】無機質フィラーとしては、例えばシリカ、
シリカアルミナ、アルミナ、アルミナ石英、ガラス（バ
リウムガラスを含む）、チタニア、ジルコニア、炭酸カ
ルシウム、カオリン、クレー、雲母、硫酸アルミニウ
ム、硫酸バリウム、硫酸カルシウム、酸化チタン、リン
酸カルシウムなどを挙げることができる。

【００４７】有機質複合フィラーとしては、前述した無
機質フィラー表面を重合性単量体で重合して被覆した
後、粉砕して得られるフィラーを挙げることができる。
具体的には、無機質フィラーのうちの微粉末シリカまた
は酸化ジルコニウムなどをトリメチロールプロパントリ
（メタ）アクリレート（ＴＭＰＴ）を主成分とする重合
性単量体で重合被覆し、得られた重合体を粉砕したフィ
ラー（ＴＭＰＴ・ｆ）を挙げることができる。

【００４８】硬化性組成物をレジンセメントとして使用
する場合、（ｅ）成分として特に好ましいものは、平均
粒径０.０５〜１０μｍの酸化ジルコニウムフィラー４
０〜８０重量部、平均粒径１〜１０μｍの球形シリカフ
ィラー１０〜３０重量部および平均粒径１〜３０μｍの
有機複合フィラー１０〜３０重量部の範囲で含有するフ
ィラーである。さらに、ここで使用する酸化ジルコニウ
ムは（ｂ）成分に溶解しうる重合体、例えばＰＭＭＡや
ポリ酢酸ビニル（ＰＶＡｃ）などで被覆された平均粒径
５〜３０μｍ、特に１〜３０μｍのフィラーであること
が好ましい。

【００４９】第３の硬化性組成物において、（ａ）、
（ｂ）および（ｃ）成分の合計重量を基準にして、
（ａ）成分が１〜５０重量％、（ｂ）成分が１〜９８.
９９重量％および（ｃ）成分が０.０１〜５０重量％を
占め、また（ｅ）成分は（ａ）、（ｂ）、（ｃ）および
（ｅ）成分の合計重量を基準にして１５〜８５重量％含
有される。

【００５０】さらに、硬化性組成物は、上記（ｄ）およ
び（ｅ）成分の両方を含有することができる。（ｄ）お
よび（ｅ）成分の両方を含有する硬化性組成物を第４の
硬化性組成物という。

【００５１】第４の硬化性組成物において、（ｄ）およ
び（ｅ）成分については、それぞれ第２および第３の硬
化性組成物に相当する説明がそのまま適用されると理解
されるべきである。

【００５２】第４の硬化性組成物において、（ａ）、
（ｂ）および（ｃ）成分の合計重量を基準にして、
（ａ）成分が１〜５０重量％、（ｂ）成分が１〜９８.
９９重量％および（ｃ）成分が０.０１〜５０重量％を
占め、（ｄ）成分は（ａ）、（ｂ）、（ｃ）および
（ｄ）成分の合計重量を基準にして３〜５０重量％を占
め、また（ｅ）成分は（ａ）、（ｂ）、（ｃ）、（ｄ）
および（ｅ）成分の合計重量を基準にして１５〜８５重
量％を占める。

【００５３】第３および第４の硬化性組成物は、（ｅ）
成分を使用することによって容易に粘度を変化させるこ
とができ、３７.５℃における粘度を１００〜３０,００
０ｃＰの範囲内に調整することができる。しかし、第１
もしくは第２の硬化性組成物とは取り扱い上異なる性質
となる場合があるため、第３および第４の硬化性組成物
に関しては、粘度による特定よりも（ｅ）成分の重量範
囲による特定の方が好ましい。

【００５４】第１から第４の硬化性組成物は、上記
（ａ）から（ｅ）成分を予め混合して歯質に適用するこ
とができる。これらの成分の混合物が長期にわたり形態
や性能が変化し、本来の効果を損なう恐れがある場合に
は、各成分を単独であるいは任意の組み合せで分割して
保存し使用前に混合して硬化性組成物とすることができ
る。

【００５５】硬化性組成物の保存の方法としては、例え
ばａ／ｂ（／ｄ／ｅ）成分の混合物とＣ成分の２つに分
割する場合、ａ／ｂ（／ｄ／ｅ）成分の混合物とｂ（／
ｄ／ｅ）／ｃ成分の混合物に分割する場合が挙げられ、
これらの混合物は別々の容器に入れられキットに収容さ
れて製品として提供できる。また、（ｃ）成分が、例え
ばＢＰＯないしはＣＱとアミンからなる２成分の場合に
はａ／ｂ／ｃ（ＢＰＯないしはＣＱ）（／ｄ／ｅ）成分
の混合物とＢ（／ｄ／ｅ）／ｃ｛アミン、例えばＮ,Ｎ
−ジメチルｐ−トルイジン（ＤＭＰＴと略記）｝成分の
混合物などを挙げることができる。また、（ｃ）成分の
一部ないしは全部を、あらかじめ、硬化性組成物を歯面
に塗布する際に使用する治具に含有させて、使用直前に
（ａ）、（ｂ）、（ｄ）および（ｅ）成分と治具とを接
触させて硬化性組成物をその場で調製し、そのまま歯面
に塗布することもできる。歯面に塗布する治具として
は、筆、繊維球または布、スポンジ球またはスポンジ片
などが好ましいものとして挙げることができるが、これ
に限定されるものではない。

【００５６】すなわち、本発明によれば、上記硬化性組
成物のいずれかを歯面に塗布する際に使用する治具に予
め（ｃ）成分の１部または全部を含有せしめ、次いで
（ａ）、（ｂ）、場合により（ｄ）、および場合により
（ｃ）成分の１部を該治具と接触せしめて該治具上で該
硬化性組成物を調製し、調製後速やかに歯面に塗布する
ことができる。

【００５７】これによって、例えば硬化性組成物を二つ
の容器に分割して使用直前に混合して用いる方法に比較
して、手間が省け、また、容器から直接に硬化性組成物
を必要量だけスポンジなどの治具に接触させることによ
って、混合容器などを用いずに経済的に使用することが
できる。上記硬化性組成物を歯質表面に適用させたの
ち、その上に歯科用修復レジンを適用することによっ
て、歯の修復が有利に行なわれる。

【００５８】さらに、本発明で好適に使用されるプライ
マー組成物は、第２に、（ａ）分子内に酸性基を有する
重合性単量体 および（ｆ）有機溶媒および水含有有機
溶媒よりなる群から選ばれる溶媒からなるプライマー組
成物である。

【００５９】上記プライマー組成物または歯質表面処理
剤は、エナメル質および象牙質の表面を同時に処理で
き、かつ歯質に接着材を適用するに好適である。

【００６０】上記歯質表面処理剤において、（ａ）成分
は分子内に酸性基を含有する重合性単量体である。かか
る単量体の重合性基としては、例えば（メタ）アクリロ
イル基、スチリル基、ビニル基、アリル基などを有する
ラジカル重合可能な不飽和基を挙げることができる。１
分子内にこれらの重合性基から選択される基が少なくと
も１個含有していればよい（以下に記述する重合性単量
体における重合性基は、すべてこれと同様に解釈される
べきである）。更に、これらの酸性基を含有する重合性
単量体は、分子内にカルボキシル基、リン酸基、スルホ
ン酸基、水酸基、アミノ基、グリシジル基などの官能基
を併せて含有することもできる。

【００６１】かかる（ａ）成分の重合性単量体として
は、前記硬化性組成物について（ａ）成分として例示し
たものと同じものを例示できる。

【００６２】上記歯質表面処理剤のうち、（ｆ）成分は
有機溶媒もしくは水含有有機溶媒である。かかる有機溶
媒としては（ａ）もしくは後述する（ｇ）成分を均一に
溶解させるか、もしくは分散させるものを挙げることが
でき、さらに、水と混合できるものが特に好ましく用い
られる。例えばメタノール、エタノール（ＥｔＯＨ）、
プロパノールなどのアルコール類；アセトン、メチルエ
チルケトンなどのケトン類；テトラヒドロフラン（ＴＨ
Ｆ）などのエーテル類；Ｎ,Ｎ−ジメチルホルムアミド
などのアミド類などを挙げることができる。歯髄への毒
性や刺激性を考慮して、これらの有機溶媒のうち、エタ
ノールやアセトンを用いることが特に好ましい。

【００６３】また、（ｆ）成分は、上記のとおり、水を
含有することができる。ここで使用できる水としては、
例えば蒸留水、イオン交換水または生理食塩水などが挙
げられ、特に蒸留水およびイオン交換水が好ましく用い
られる。従って、（ｆ）成分の有機溶媒は水との混合物
として使用できる。この場合、水とエタノールの混合溶
液もしくは水とアセトンの混合溶液が特に好ましく用い
られる。

【００６４】上記歯質表面処理剤は、上記（ａ）および
（ｆ）成分の合計１００重量部としたとき、（ａ）成分
を０.１〜３０重量部および（ｆ）成分を７０〜９９.９
重量部の範囲で含有することができる。さらに好ましく
は、（ａ）成分が１〜２０重量部および（ｆ）成分が８
０〜９９重量部の範囲で使用される。

【００６５】上記歯質表面処理剤は、上記（ａ）および
（ｆ）成分の他に、さらに（ｇ）上記（ａ）成分と共重
合可能な重合性単量体 および（ｃ）重合開始剤よりな
る群から選ばれる少なくともいずれか一方を含有するこ
とができる。

【００６６】上記（ｇ）成分は、（ａ）成分と共重合可
能な重合性単量体である。かかる重合性単量体として特
に制限はないが、例えば（メタ）アクリル酸メチル、
（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸プロピ
ル、（メタ）アクリル酸ブチル、ネオペンチルグリコー
ルジ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパント
リ（メタ）アクリレートなどの（メタ）アクリル酸の脂
肪族エステル類；エチレングリコールジ（メタ）アクリ
レート、ジエチレングリコールジ（メタ）アクリレー
ト、トリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、
ペンタエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ノ
ナエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、テトラ
デカエチレングリコールジ（メタ）アクリレートなどの
ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート類；プ
ロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ジプロピ
レングリコールジ（メタ）アクリレート、トリプロピレ
ングリコールジ（メタ）アクリレート、ノナプロピレン
グリコールジ（メタ）アクリレートなどのポリプロピレ
ングリコールジ（メタ）アクリレート類；上記のポリエ
チレングリコールジ（メタ）アクリレートおよびポリプ
ロピレングリコールジ（メタ）アクリレート類のどちら
か一方の（メタ）アクリロイル基がメチル基およびエチ
ル基などに置換されたモノ（メタ）アクリレート類；２
−（メタ）アクリロイルオキシエチルイソシアネートま
たは２,２,４−トリメチルヘキサメチレンジイソシアネ
ートまたは１,３,５−トリメチルヘキサメチレンジイソ
シアネートと２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレー
トの付加物などのウレタン結合を有する（メタ）アクリ
レート類；ビスフェノールＡにオキシエチレンを付加さ
せた生成物にさらに（メタ）アクリル酸を縮合させた
２,２−ビス（４−（メタ）アクリロイルオキシポリエ
トキシフェニル）プロパン類；スチレン、４−メチルス
チレン、４−クロルメチルスチレン、ジビニルベンゼン
などのスチレン誘導体類；酢酸ビニルなどを挙げること
ができる。これらの重合性単量体は単独でもしくは組み
合わせて使用できる。

【００６７】同様に、（ｇ）成分として使用できる重合
性単量体として、分子内に水酸基を含有する重合性単量
体を挙げることができる。これらの重合性単量体として
は、例えば（メタ）アクリロイル基を有する単量体とし
ては、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２
または３−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、
４−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、５−ヒド
ロキシペンチル（メタ）アクリレート、６−ヒドロキシ
ヘキシル（メタ）アクリレート、１０−ヒドロキシデシ
ル（メタ）アクリレ−ト、１,２−または１,３−および
２,３−ジヒドロキシプロパン（メタ）アクリレート、
ジエチレングリコールモノ（メタ）アクリレート、トリ
エチレングリコールモノ（メタ）アクリレート、ペンタ
エチレングリコールモノ（メタ）アクリレート、ポリエ
チレングリコールモノ（メタ）アクリレート、ジプロピ
レングリコールモノ（メタ）アクリレートなどの水酸基
含有の（メタ）アクリレート類；メチロール（メタ）ア
クリルアミド、Ｎ−（メタ）アクリロイル−２,３−ジ
ヒドロキシプロピルアミン、Ｎ−（メタ）アクリロイル
−１,３−ジヒドロキシプロピルアミンなどの水酸基含
有の（メタ）アクリルアミド類；２−ヒドロキシ−３−
フェノキシプロピル（メタ）アクリレート（メタクリレ
ートの場合ＨＰＰＭ）、２−ヒドロキシ−３−ナフトキ
シプロピル（メタ）アクリレート（メタクリレートの場
合ＨＮＰＭ）、１モルのビスフェノールＡと２モルのグ
リシジル（メタ）アクリレート（メタクリレートのの場
合ＧＭＡ）の付加反応生成物（メタクリレートの場合Ｂ
ｉｓ−ＧＭＡ）などのＧＭＡと脂肪族もしくは芳香族ポ
リオール（フェノールを含む）との付加生成物などを挙
げることができる。これらの重合性単量体は単独でもし
くは組み合わせて使用できる。

【００６８】また、上記（ｃ）成分の重合開始剤につい
ては、前記硬化性組成物について記述した前記重合開始
剤についての説明がそのまま適用されると理解されるべ
きである。

【００６９】上記歯質表面処理剤において、（ａ）、
（ｆ）、（ｇ）および（ｃ）成分の合計重量を基準にし
て、（ａ）成分が０.１〜３０重量％、（ｆ）成分が７
０〜９９.９重量％、（ｇ）成分が０〜３０重量％およ
び（ｃ）成分が０〜２０重量％であるのが好ましい。さ
らに好ましくは、（ａ）成分が０.１〜２０重量％、
（ｆ）成分が５０〜９７.９５重量％、（ｃ）成分が０.
０５〜１５重量％および（ｇ）成分が１〜１５重量％の
範囲で使用される。

【００７０】上記歯質表面処理剤は、上記（ａ）、
（ｆ）、（ｇ）および（ｃ）成分を予め混合して歯質に
適用することができる。これらの成分の混合物が長期に
わたり形態や性能が変化して本来の効果を損なう恐れが
ある場合には、各成分を単独であるいは任意の組合せで
分割して保存し使用前に混合して硬化性組成物とするこ
とができる。

【００７１】歯質表面処理剤の保存の方法として、例え
ばａ／ｆ／ｇ成分の混合物とＣ成分の２つに分割する場
合、ａ／ｆ／ｇ成分の混合物とｆ／ｃ成分の混合物に分
割する場合などがある。分割の方法はこれらの組み合わ
せに限定されるものではない。これらの混合物や成分を
別々の容器に入れ、キットとして収容し製品として提供
できる。上記歯質表面処理剤を歯質表面に適用した後、
その上に歯科用修復レジンおよび／または歯質接着性硬
化性組成物を適用することにより、歯の修復を有利に行
なうことができる。

【００７２】上記歯質表面処理剤と前記硬化性組成物と
の組合せでは、歯面に上記歯質表面処理剤を先ず施し、
次いで前記硬化性組成物を適用する歯面の処理方法が実
施できる。かかる処理方法として、具体的に特に好まし
い方法は次の２つの方法である。

【００７３】第１の好ましい態様は、（ａ'）４−（メ
タ）アクリロイルオキシエチルトリメリット酸またはそ
の無水物およびＮ−（メタ）アクリロイルアミノサリチ
ル酸よりなる群から選択される少なくとも１種 １〜３
０重量％、（ｆ'）水含有エタノールおよび水含有アセ
トンよりなる群から選択される少なくとも１種 ３０〜
９０重量％、（ｇ'）オキシアルキレン基を有する（メ
タ）アクリレート １〜２０重量％および（ｃ'）芳香
族スルフィン酸塩 １〜２０重量％からなるプライマー
組成物を歯面に施し、次いで（ａ'）４−（メタ）アク
リロイルオキシエチルトリメリット酸またはその無水物
およびＮ−（メタ）アクリロイルアミノサリチル酸より
なる群から選択される少なくとも１種 １〜３０重量
％、（ｂ'）２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレー
ト、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、グ
リセロール（メタ）アクリレート、エリスリトール（メ
タ）アクリレートおよびビスフェノール類のポリエポキ
シ化合物のポリ（メタ）アクリレートよりなる群から選
択される少なくとも１種 ３０〜９０重量％、（ｃ'）
可視光増感剤であるｄ,ｌ−カンファーキノンと、還元
剤であるＮ−フェニルグリシン、Ｎ,Ｎ−ジアルキルア
ミノ安息香酸および芳香族スルフィン酸塩よりなる群か
ら選択される少なくとも１種との組合せ ０.１〜５重
量％、および（ｄ'）分子内にオキシアルキレン基を有
する（メタ）アクリレート ３〜２０重量％、からな
り、かつ３７.５℃における粘度が１００〜３０,０００
ｃＰ、好ましくは１００〜２０,０００ｃＰ、さらに好
ましくは１００〜８,０００ｃＰの範囲内にある可視光
硬化性組成物を適用することを特徴とする歯面の処理方
法である。

【００７４】第２の好ましい態様は、（ａ'）４−（メ
タ）アクリロイルオキシエチルトリメリット酸またはそ
の無水物およびＮ−（メタ）アクリロイルアミノサリチ
ル酸よりなる群から選択される少なくとも１種 １〜３
０重量％、（ｆ'）水含有エタノールおよび水含有アセ
トンよりなる群から選択される少なくとも１種 ３０〜
９０重量％ および（ｇ'）オキシアルキレン基を有す
る（メタ）アクリレート １〜２０重量％からなるプラ
イマー組成物を歯面に施し、次いで（ａ'）４−（メ
タ）アクリロイルオキシエチルトリメリット酸またはそ
の無水物およびＮ−（メタ）アクリロイルアミノサリチ
ル酸よりなる群から選択される少なくとも１種 １〜３
０重量％、（ｂ'）２−ヒドロキシエチル（メタ）アク
リレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレー
ト、グリセロール（メタ）アクリレート、エリスリトー
ル（メタ）アクリレートおよびビスフェノール類のポリ
エポキシ化合物のポリ（メタ）アクリレートよりなる群
から選択される少なくとも１種 １０〜６０重量％、
（ｃ'）ｄ,ｌ−カンファーキノン、有機過酸化物および
無機酸化物よりなる群から選択される少なくとも１種
と、還元剤であるＮ−フェニルグリシン、Ｎ,Ｎ−ジメ
チル−ｐ−トルイジン、Ｎ,Ｎ−ジエタノール−ｐ−ト
ルイジン、Ｎ,Ｎ−アルキルアミノ安息香酸および芳香
族スルフィン酸塩よりなる群から選択される少なくとも
１種 ０.１〜１０重量％、（ｄ'）分子内にオキシアル
キレン基を有する（メタ）アクリレート １０〜６０重
量％ および（ｅ'）平均粒径０.０５〜１０μｍの酸化
ジルコニウムフィラー ４０〜８０重量％、平均粒径１
〜１０μｍの球状シリカフィラー １０〜３０重量％お
よび平均粒径１〜３０μｍの有機質複合フィラー １０
〜３０重量％のいずれかを含有するフィラーからなり、
かつ３７.５℃における粘度が１００〜３０,０００ｃＰ
の範囲にある常温硬化性組成物を適用する歯面の処理方
法である。

【００７５】以下実施例により本発明をさらに詳述す
る。接着力の評価は、前記硬化性組成物をコンポジット
レジン用のボンディング材として、またはレジンセメン
トとして調製し、以下の方法で行った。

【００７６】新鮮なウシ下顎前歯を抜去し、水中で凍結
し保存したものを歯質サンプルとして使用した。解凍し
た牛歯をエナメル質および象牙質が露出するように回転
式研磨機ECOMET-ＩＩＩ（BUEHLER製）で注水、指圧下で
耐水エメリー紙＃６００番まで研削し、平滑な面を得
た。研削した牛歯を一度気銃にて水分を除去して、直ち
に接着面積を規定するための直径５.１ｍｍの円孔のあ
いたセロハンテープを張り付け、再度水中に浸漬した。
水中に最低１分間浸漬した牛歯を取り出し、接着面を綿
球で軽く水分をぬぐい取った。この表面にはまだ水分が
かなり残っており、湿潤表面として接着試験に使用し
た。

【００７７】コンポジットレジン用ボンディング材と
しての応用 硬化性組成物をスポンジ（スーパーボンドＣ＆Ｂ付属
品、サンメディカル製）にて塗布して、気銃にて軽くエ
アーを約５秒間吹きかけた。可視光照射器（Translux C
L, Kulzer）にて２０秒間光照射して硬化性組成物を硬
化させた。片面に粘着材のついた内径５.１ｍｍの厚紙
を置いて固定し、この穴にコンポジットレジン（Silux
Plus, 3M）を充填して、厚さ５０μｍのポリエステルフ
ィルムで覆った。このフィルムの上から可視光照射器
（Translux CL, Kulzer）にて４０秒間光照射してコン
ポジットレジンを硬化させた後、フィルムを剥がし、メ
タファースト（サンメディカル）にてアクリル棒を植立
して１５分間静置した。

【００７８】レジンセメントとしての応用 前記第３の硬化性組成物において、液成分と粉成分に分
けて保存して両者を使用直前にダッペングラス中で混和
するか、または練和紙上で十分に練和して接着規定面に
塗布してアクリル棒を植立させ、１５分間静置した。

【００７９】上記のまたはの方法によって作製した
サンプルを３７℃の水中に２４時間浸漬した後、引っ張
り接着試験（クロスヘッドスピード２ｍｍ／ｍｉｎ）を
行った。

【００８０】歯質とコンポジットレジンとの界面の隙間
（ギャップ）の測定は、以下の方法で行った。ただし、
レジンセメントの場合は測定しなかった。

【００８１】歯質と修復物との封鎖性を確認するため、
解凍した牛歯をエナメル質および象牙質が露出するよう
に回転式研磨機ECOMET-ＩＩＩ（BUEHLER製）を用いて注
水、指圧下で耐水エメリー紙＃６００まで研削し平滑な
面を得た。φ３×３ｍｍの窩洞を注水下でダイヤモンド
ポイントを用いて形成した。硬化性組成物をスポンジを
用いて窩洞内の表面に塗布して軽くエアブローして窩洞
上部から可視光照射器（Translux CL, Kulzer）にて２
０秒間光照射して硬化させた。さらにコンポジットレジ
ンを充填して同様に４０秒間光照射して硬化させた。表
面を＃６００まで注水下で研磨して平滑にした後、塩基
性フクシン水溶液中に１分間浸漬して水洗した。気銃に
て乾燥した状態での隙間（ギャップ）を光学顕微鏡にて
観測し、さらにギャップの生じた部分に認められる着色
を目視にて確認し、隙間の有無を判定した。

【００８２】硬化性組成物の粘度は１.０ｃｃの硬化性
組成物を使用し、３７.５℃においてＥ型粘度計（東京
計器）を用いて測定した。

【００８３】

【実施例】実施例１ コンポジットレジン用のボンディング材としての硬化性
組成物は、以下のように調製した。５８.５重量部の２
−ヒドロキシエチルメタクリレート（ＨＥＭＡ）、３５
重量部のＶＲ９０（昭和高分子）、６.５重量部の４−
ＭＥＴおよび０.５重量部のｄ,ｌ−カンファーキノン
（ＣＱ）からなる溶液を調製し、遮光された滴下ボトル
に入れた。粘度は１８０ｃＰであった。別にスーパーボ
ンドＤライナープラス付属のスポンジチップＳ（φ２×
３ｍｍ）０.３重量部と０.５重量部のＮ−フェニルグリ
シン（ＮＰＧ）をポリ袋に入れてよく振とうし、スポン
ジチップにＮＰＧを含有させた。ダッペンディッシュ中
に滴下ボトルから溶液を１滴とり、ＮＰＧを含有させた
スポンジチップ１個に溶液を染み込ませてそのまま歯質
表面に塗布した。接着試験を行った結果、象牙質に対す
る接着強さは７６±３８ｋｇｆ／ｃｍ²であり、ギャッ
プの形成は認められなかった。

【００８４】モノマー成分と重合開始剤成分であるＮＰ
Ｇを上記のように分割することによって、硬化性組成物
は長期にわたって形態変化せずに保存可能であった。し
かも、分割保存し使用直前に混合してから塗布してきた
従来の方法と比較して接着操作が簡単で作業時間が短か
った。

【００８５】

【発明の効果】本発明において、歯科用治具に硬化性組
成物の構成成分の一部である重合開始剤を予め含有させ
ておくことによって、保存安定性や操作性などを損なわ
ずに必要量だけ、速やかに硬化性組成物を歯牙に適用で
きる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 馬場 剛志 滋賀県守山市古高町571−２ サンメデ ィカル株式会社内 審査官 鶴見 秀紀 (56)参考文献 特開 平５−170618（ＪＰ，Ａ) 特開 平６−9327（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.⁷，ＤＢ名) A61K 6/00

Claims (11)

(57)【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 硬化性組成物またはプライマー組成物を
   歯面に塗布する際に使用する治具であって、混合すると
   該組成物の保存安定性を損なう、該組成物のための重合
   開始剤の１部または全部があらかじめ適量該組成物から
   分割して該治具中に含有され保存されており、分割した
   組成物と使用前に混合して使用される歯科用治具。
2. 【請求項２】 筆、繊維球、布、スポンジ球、スポンジ
   片から選ばれる少なくとも一つの形態にある請求項１の
   歯科用治具。
3. 【請求項３】 重合開始剤が常温化学重合開始剤からな
   るかまたはそれと還元性化合物との組合せからなる請求
   項１の歯科用治具。
4. 【請求項４】 常温化学重合開始剤が有機過酸化物また
   は無機過酸化物である請求項１の歯科用治具。
5. 【請求項５】 重合開始剤が光重合開始剤からなるかま
   たはそれと還元性化合物との組合せからなる請求項１の
   歯科用治具。
6. 【請求項６】 光重合開始剤がジケトン化合物である請
   求項５に記載の歯科用治具。
7. 【請求項７】 重合開始剤が常温化学重合開始剤と光重
   合開始剤の複合したデュアルタイプからなるかあるいは
   それと還元性化合物の組合せからなる請求項１の歯科用
   治具。
8. 【請求項８】 還元性化合物がＮ−フェニルグリシン、
   Ｎ−トリルグリシンまたはＮ−（３−メタクロイルオキ
   シプロピル）フェニルグリシンである請求項３、５また
   は７に記載の歯科用治具。
9. 【請求項９】 還元性化合物が芳香族アミン類である請
   求項３、５または７に記載の歯科用治具。
10. 【請求項１０】 還元性化合物が芳香族スルフィン酸ま
    たはその塩である請求項３、５または７に記載の歯科用
    治具。
11. 【請求項１１】 請求項１〜７のいずれかに記載の歯科
    用治具を有する歯科用キット。