JPH05693B2 - - Google Patents
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Description
本発明は、ハロゲンハロゲン化銀多層カラー写
真感光材料に関するものであり、特に鮮鋭性の改
良されたネガポジプリント法の新規な撮影用ハロ
ゲン化銀多層カラー写真感光材料(以下多層カラ
ー写真感材と称す。)に関する。 近年カメラの小型化が益々促進されつつある。
カメラの小型化は、使用多層カラー写真感材の大
きさや画面サイズを変えずにカメラを小型にする
方法と使用多層カラー写真感材を小型にしたり、
画面サイズを小型にしてカメラを小型にする場合
がある。前者はカメラ部品の小型化によりカメラ
の小型化が達成されるので多層カラー写真感材の
写真性能とは無関係であるが、カメラの小型化に
おのずと限度がある。 一方、後者はカメラを大幅に小型にできるより
有効な方法である。 しかし、多層カラー写真感材の画面サイズが小
さくなると、同じ大きさのプリントを作るのに引
伸倍率が大きくなることから、それだけ鮮鋭性の
プリント画質が悪くなる。従つて、多層カラー写
真感材の画面サイズを小さくしてカメラを小型化
するために高画質の写真性能、特に鮮鋭性のすぐ
れた多層カラー写真感材が必要である。またこの
ような高画質の写真性能を有する多層カラー写真
感材の開発が切望されている。 いくつかの重要かつ周知の理由により、現実の
色の再現を企図する減色法の多層カラー写真感材
はセルロールエステルや、ポリエステルといつた
支持体上に塗設された少なくとも3つの別個の層
を含んでいる。一般に、支持体上に最も近い層は
可視スペクトルの赤色域に対して分光増感されて
いるハロゲン化銀とシアンカプラーとを含有す
る。一般にこの層の上に可視スペクトルの緑色域
に対して分光増感され、かつマゼンタカプラーを
含有するハロゲン化銀層が存在する。緑感光層上
の第3の層には、実質上可視スペクトルの青色域
にのみ感光し、かつイエローカプラーを含むハロ
ゲン化銀層が存在する。 従来多層カラー写真感材の鮮鋭性を向上する方
法は、種々開発されている。 画像の鮮鋭性改良に関する技術は現像効果を利
用する方法と光学的効果を利用する方法に大別さ
れる。 現像効果を利用して鮮鋭性を向上させる技術と
しては、現像時の抑制性物質の濃度勾配を利用し
たものであり具体的な方法として現像液を水で希
釈する方法、現像中に撹拌を弱く行なう方法等が
あり、現像主薬の酸化物と反応して現像抑制剤を
放出する化合物を感光材料に含ませる方法が特に
改善効果が著しい。この種の化合物としては、例
えば米国特許第3148062号及び同第3227554号に記
載されている如き発色現像主薬の酸化物とカプリ
ングして色素を生成しかつ現像抑制剤を放出する
化合物(以下DIRカプラーという。)、あるいは米
国特許第3632345号に記載されている如き発色現
像主薬の酸化物とのカプリングによつて現像抑制
剤を放出するが色素を形成しない化合物(以下
DIR物質という。)が知られている。(以下DIRカ
プラーおよびDIR物質を併せてDIR化合物と総称
する。)特にこのDIR化合物は、現像効果を利用
した鮮鋭性向上効果のすぐれた特性を有してい
る。 一方、光学的効果を利用して鮮鋭性を向上させ
る技術として、多層カラー写真感材内でのハロゲ
ン化銀粒子などにより生ずる光散乱の防止、支持
体などによるハレーシヨン防止あるいは層構成の
工夫等によるものがある。 例えば、特開昭51−117032号、同52−115219号
公報に記載の如くハロゲン化銀量を減らす方法、
米国特許第3658536号に記載の如く青感光層の一
部を緑感光層または赤感光層の下方に位置させて
かつ青感光層の有効感度を保つたまゝ緑感光層へ
の光散乱の影響を小さくする方法、特公昭53−
37018号公報に記載の緑感光層の一部を最上層に
位置させる方法や酸性染料をカチオン性含窒素活
性剤の微細なコアセルベート粒子に媒染して使用
する等のイラジエーシヨン、ハレーシヨン防止方
法が知られている。しかしながら、現像効果や光
学的効果を利用する従来、知られた方法を駆使し
ても、いまだ所望の性能を得ることはできなかつ
た。特に、光学的効果を利用する方法では著しい
減感を生じたり、あるいは、色純度が劣化すると
いつた欠点が見られた。 本発明の目的は、上記従来知られた技術の有す
る欠点を解決することにあり、特に減感を生じる
ことなく鮮鋭性のすぐれた色素画像を与える多層
カラー写真感材を提供することにある。 他の諸目的は以下に述べる本発明の説明におい
て明らかとなるであろう。 我々は上記目的を達成すべく鋭意研究の結果、
本発明の目的が次の多層カラー写真感材を用いる
ことにより達成されることを見い出した。 即ち、支持体上に、支持体側から赤感光性ハロ
ゲン化銀乳剤層、第1緑感光性ハロゲン化銀乳剤
層、黄色フイルター層、青感光性ハロゲン化銀乳
剤層、第2緑感光性ハロゲン化銀乳化層および黄
色フイルター層なる順に構成層を有する撮影用カ
ラー写真感光材料において、該第1、第2緑感光
性ハロゲン化銀乳剤層は、芳香族第1級アミン発
色現像主薬の酸化体と反応して色素を生成し得る
耐拡散性イエローカプラーを実質的に含有し、該
青感光性ハロゲン化銀乳剤層は、上記酸化体と反
応して色素を生成し得る耐拡散性マゼンタカプラ
ーまたはシアンカプラーを含有し、また該赤感光
性ハロゲン化銀乳剤層は上記酸化体と反応して色
素を生成し得る耐拡散性シアンカプラーまたはマ
ゼンタカプラーのうち、上記青感光性層が含有す
るカプラーとは互いに異なるカプラーを含有する
撮影用ハロゲン化銀多層カラー写真感光材料によ
り前記目的を達成し得ることがわかつた。 以下に本発明を更に詳細に説明する。 本発明は多層カラー写真感光材料の層構成にお
いて、支持体側から最も遠い位置に緑感光性ハロ
ゲン化銀乳剤層の少なくとも1層を配設し、これ
に耐拡散性イエローカプラーを含有させ、上記録
感光性層に対して支持体側に隣接する位置に青感
光性ハロゲン化銀乳剤層を配設し、これに耐拡散
性マゼンタカプラーまたはシアンカプラーを含有
せしめ、また支持体側に最も近い層として赤感光
性ハロゲン化銀乳剤層を配設し、これに耐拡散性
シアンカプラーまたはマゼンタカプラーのうち、
上記青感光性層が含有するカプラーとは異なるカ
プラーを含有せしめた層構成となした点に特徴を
有する。 上記の如き層構成になる本発明の多層カラー写
真感光材料を使用することにより、感度低下や色
濁りの発生を伴なうことなく本発明の目的である
カラー画像の鮮鋭性を著るしく改良することがで
きる。 本発明の多層カラー写真感光材料において緑感
光性乳剤層は2層構成であり、支持体から最も遠
い位置に設置された層以外の1層は赤感光性乳剤
層と青感光性乳剤層の間に位置させることが好ま
しい。 ここで本発明の多層カラー写真感材の層構成の
好ましい実施態様を例示すれば、支持体上に支持
体側から順に耐拡散性シアンカプラーを含有する
赤感光性ハロゲン化銀乳剤層、中間層、耐拡散性
イエローカプラーを含有する緑感光性ハロゲン化
銀乳剤層、黄色フイルター層、耐拡散性マゼンタ
カプラーを含有する青感光性ハロゲン化銀乳剤
層、中間層、耐拡散性イエローカプラーを含有す
る緑感光性ハロゲン化銀乳剤層、保護層兼用黄色
フイルター層という層構成を挙げることができ
る。 本発明の上記構成において最上層に保護層を兼
ねる黄色フイルター層を設けたのは、支持体側か
ら最も遠い位置にある緑感光性層に対する青色光
の進入を防止し、緑感光性層におけるカラー画像
の色純度を改良するためである。 前記のとおり、本発明においては、緑感光性乳
剤層には、耐拡散性のイエローカプラーを含有せ
しめるが、耐拡散性イエローカプラーとしては一
般に公知のα−アシルアセトアニリド誘導体など
を広く用いることができる。 また本発明に係わる多層カラー感光材料の青感
光性乳剤層または赤感光性乳剤層に用いられる耐
拡散性マゼンタカプラーとしては、例えば米国特
許第2600788号、同第3558319号、同第3468666号、
同第3419391号、同第3311476号、同第3253924号、
英国特許第1293640号、米国特許第2434272号、同
第3476564号および同第3476560号等の明細書にそ
の例の記載があるが、ピラゾロン系、ピラゾロト
リアゾール系、ピラゾリノベンズイミダゾール
系、およびインダゾロン系などの化合物を挙げる
ことができる。 また前記のマゼンタカプラーは4当量型カプラ
ーばかりでなく、2当量型、6当量型等何れも用
うることができる。例えばこれらの従来公知の2
当量型マゼンタカプラーとしては、例えばハロゲ
ン置換型(米国特許第3006579号明細書等)、アリ
ールオキシ置換型(米国特許第3419391号明細書
等)、カルボニルオキシ置換型(米国特許第
3311476号、同第3422521号明細書、特開昭49−
129535公報等)、窒素または硫黄置換型(特開昭
49−53435号、同49−53436号、同50−53372号、
同50−122935号公報等)、炭素置換型(米国特許
第2632702号明細書、特開昭51−37646号公報等)、
置換メチレン置換型(英国特許第963461号明細
書、特公昭34−4036号公報等)、メチレン、アル
キリデンまたはアリーリデン・ビス型(米国特許
第2618641号、英国特許第736859号、同第968461
号明細書、特公昭44−16110号、同44−26589号、
同49−37854号、特開昭49−29638号等)、また以
上の他に特開昭56−126833号、同56−75648号、
同56−60434号、同56−38043号、同55−118034
号、同55−62454号、同54−33032号、同56−
135841号、同56−133734号公報等を挙げることが
できる。 さらに本発明では青感光性乳剤層または赤感光
性乳剤層には耐拡散性シアンカプラーを含有させ
るが、シアンカプラーとしてはナフトール系カプ
ラが好ましく、例えば耐拡散シアンカプラーとし
ては、米国特許2369929号、同2474293号、同
3591383号、同2895826号、同3458315号、同
3311476号、同3419390号、同3476563号、同
3253924号、および英国特許1201110号、米国特許
3034892号、同3386301号、および2434272号等の
明細書に記載のものを挙げることができる。 本発明においては青感光性ハロゲン化銀乳剤層
に含有させる耐拡散性カプラーとしては分子吸光
係数が高い色素を生成するカプラーを含有せしめ
ることが好ましいが、本発明の耐拡散性カプラー
と発色現像主薬の酸化物とで形成される色素(以
下発色色素という。)の分子吸光係数の値および
その測定方法については、The Theory of the
photographic process 4th、editionのP353〜
361、J.Am.Chem.Soc.P2287〜2290、July1949
年、同P919〜926、March1951年、同P2919〜
2927、June1957年、Photo Suience and
engineering Vol.5、Num.4、P195〜197、1961
年等に記載されている。 本発明の実施態様において、支持体側から最も
遠くに位置する感光性ハロゲン化銀乳剤層に支持
体側で隣接する乳剤層に含まれるカプラーの発色
色素の分子吸光係数が、他の感光性の異なる2種
の感光性ハロゲン化銀乳剤層に含まれるカプラー
の発色色素の分子吸光係数よりも5×103以上大
きい場合が好ましく、1×104以上大きい場合が
さらに好ましい。 本発明における耐拡散性カプラーは、それぞれ
感色性を異にする層に対して1種または2種以上
使用することができ使用量は一般に感光性ハロゲ
ン化銀乳剤層中の銀1モル当り2×10-3モルない
し5×10-1モル、好ましくは1×10-2モルないし
5×10-1モルである。 耐拡散性カプラーの分散方法としては、所謂、
アルカリ水溶液分散法、固体分散法、ラテツクス
分散法、水中油滴型乳化分散法等、種々の方法を
用いることができ耐拡散性カプラーの化学構造等
に応じて適宜選択することができる。 本発明においては、ラテツクス分散法や水中油
滴型乳化分散法が特に有効である。これらの分散
方法は従来からじく知られており、ラテツクス分
散法およびその効果は、特開昭49−74538号、同
51−59943号、同54−32552号各公報やリサーチ・
デイスクロージヤー(Research Disclosure)、
1976年8月、No.14850、77〜79頁に記載されてい
る。 適当なラテツクスは、例えばスチレン、エチル
アクリレート、n−ブチルアクリレート、n−ブ
チルメタクリレート、2−アセトアセトキシエチ
ルメタクリレート、2−(メタクリロイルオキシ)
エチルトリメチルアンモニウムメトサルフエート
3−(メタクリロイルオキシ)プロパン−1−ス
ルホン酸ナトリウム塩、N−イソプロピルアクリ
ルアミド、N−〔2−(2−メチル−4−オキソペ
ンチル)〕アクリルアミド、2−アクリルアミド
−2−メチルプロパンズルホン酸などのようなモ
ノマーのホモポリマー、コポリマーおよびターポ
リマーである。水中油滴型乳化分散法は、カプラ
ー等の疎水性添加物を分散させる従来公知の方法
が適用できる。 本発明に係る多層カラー写真感材のハロゲン化
銀乳剤層に用いるハロゲン化銀としては、塩化
銀、臭化銀、沃化銀、塩臭化銀、沃臭化銀、塩沃
臭化銀等の通常のハロゲン化銀写真乳剤に使用さ
れる任意のものが包含される。 これらのハロゲン化銀粒子は、粗粒のものでも
微粒のものでもよく、粒径の分布は狭くても広く
てもよい。また、これらのハロゲン化銀粒子の結
晶は、正常晶、双晶でもよく、〔100〕面と〔111〕
面の比率は任意のものが使用される。更に、これ
らのハロゲン化銀粒子の結晶構造は、内部から外
部まで均一なものであつても、内部と外部が異質
の層状構造をしたものであつてもよい。また、こ
れらのハロゲン化銀は潜像を主として表面に形成
する型のものでも、粒子内部に形成する型のもの
でもよい。これらのハロゲン化銀粒子は、当業界
において慣用されている公知の方法によつて調整
することができる。 本発明において用いられるハロゲン化銀乳剤は
可溶性塩類を除去するのが好ましいが、未除去の
ものも使用できる。また、別々に調整した2種以
上のハロゲン化銀乳剤を混合して使用することも
できる。 本発明の多層カラー写真感材のハロゲン化銀乳
剤層のバインダーとしては、従来知られたものが
用いられ例えばゼラチン、フエニルカルバミル化
ゼラチン、アシル化ゼラチン、フタル化ゼラチン
等のゼラチン誘導体等があげられる。これらのバ
インダーは必要に応じて2つ以上の相溶性混合物
として使用することができる。 上述のハロゲン化銀粒子をバインダー液中に分
散せしめたハロゲン化銀写真乳剤は、化学増感剤
により増感することができる。本発明において有
利に併用して使用できる化学増感剤は、貴金属増
感剤、硫黄増感剤、セレン増感剤及び還元増感剤
の4種に大別される。 貴金属増感剤としては、金化合物およびルテニ
ウム、ロジウム、パラジウム、イリジウム、白金
などの化合物を用いることができる。 なお、金化合物を使用するときに更にアンモニ
ウムチオシアネート、ナトリウムチオジアネート
を併用することができる。 硫黄増感剤としては、活性ゼラチンのほか、硫
黄化合物を用いることができる。 セレン増感剤としては、活性及び不活性セレン
化合物を用いることができる。 還元増感剤には、1価スズ塩、ポリアミン、ビ
スアルキルアミノスルフイド、シラン化合物、イ
シノアミノメタンスルフイン酸、ヒドラジニウム
塩、ヒドラジン誘導体がある。 本発明の多層カラー写真感材には、前述した添
加剤以外に安定剤、現像促進剤、硬膜剤、界面活
性剤、汚染防止剤、潤滑剤、紫外線吸収剤その他
写真感光材料に有用な各種の添加剤が用いられ
る。 本発明のハロゲン化銀多層カラー写真感材はハ
ロゲン化銀乳剤層の他に保護層、中間層、フイル
ター層、ハレーシヨン防止層、バツク層等の補助
層を適宜設けることができる。 支持体としてはプラスチツクフイルム、プラス
チツクラミネート紙、バライタ紙、合成紙、等従
来知られたものを写真感光材料の使用目的に応じ
て適宜選択すればよい。これらの支持体は一般に
写真乳剤層との接着を強化するために下引加工が
施される。 本発明の多層カラー写真部材は露光後、通常用
いられる発色現像法で画像を得ることができる。
ネガーポジ法での基本処理工程は、発色現像、漂
白、定着工程を含んでいる。これらの各基本処理
工程を独立に行なう場合もあるが、二つ以上の処
理工程を行なうかわり、それらの機能を持たせた
処理液で一回の処理で行なう場合もある。たとえ
ば発色現像主薬と第2鉄塩漂白成分及びチオ硫酸
塩定着成分を含有する一浴カラー処理方法、ある
いはエチレンジアミンテトラ酢酸鉄()錯塩漂
白成分とチオ硫酸塩定着成分を含有する一浴漂白
定着方法等である。 本発明の多層カラー写真感材の処理方法につい
ては特に制限はなく、あらゆる処理方法が適用で
きる。たとえば、その代表的なものとしては、発
色現像後、漂白定着処理を行ない必要ならさらに
水洗、安定処理を行なう方法、発色現像後、漂白
と定着を分離して行ない、必要に応じさらに水
洗、安定処理を行なう方法;あるいは前硬膜、中
和、発色現像、停止定着、水洗、漂白、定着、水
洗、後硬膜、水洗の順で行なう方法、発色現像、
水洗、補足発色現像、停止、漂白、定着、水洗、
安定の順で行なう方法、発色現像によつて生じた
現像銀をハロゲネーシヨンブリーチをしたのち、
再度発色現像をして生成色素量を増加させる現像
方法、バーオキサイドやコバルト錯塩の如きアン
プリフアイヤン剤を用いて低銀量感光材料を処理
する方法等、いずれの方法を用いて処理してもよ
い。 芳香族第1級アミン発色現像主薬としてはP−
フエニレンジアミン系及びP−アミノフエノール
系のものが挙げられるが、P−フエニレンジアミ
ン系のものが代表的である。 また発色現像主薬を多層カラー写真感材中に添
加して使用することができる。 本発明に用いられる発色現像主薬の前駆体とし
ては、米国特許第2507114号、同第2695234号、同
第3342599号やリサーチ・デイスクロージヤー151
巻、No.15159Nov.1979年に記載のカラー現像剤の
シツフ塩基タイプ、リサーチ・デイスクロージヤ
ー129巻、No.12924Oct.1976年、同121巻、No.
12146Jun.1974年、同139巻、No.13924、Nov.1975
年等に記載のものを適用できる。 また、発色現像液には必要に応じて種々の添加
剤を加えることができる。 本発明の多層カラー写真感材を用いてプリント
感材上に天然色画像を形成することができるが、
その際用いる多層カラー写真感材とプリント感材
の組み合わせおよびそれぞれにおける感光性ハロ
ゲン化銀乳剤層と耐拡散性カプラーとの組み合わ
せを次に示す。 (1) 多層カラー写真感材Aとプリント感材Aとの
組み合わせ 多層カラー写真感材: 支持体上に、耐拡散性シアンカプラーを含有
せしめた赤感光性ハロゲン化銀乳剤層、耐拡散
性イエローカプラーを含有せしめた緑感光性ハ
ロゲン化銀乳剤層及び耐拡散性マゼンタカプラ
ーを含有せしめた青感光性ハロゲン化銀乳剤層
を有する多層カラー写真感材。 プリント感材A: 支持体上に、耐拡散性シアンカプラーを含有
せしめた赤感光性ハロゲン化銀乳剤層、耐拡散
性イエローカプラーを含有せしめた緑感光性ハ
ロゲン化銀乳剤層及び耐拡散性マゼンタカプラ
ーを含有せしめた青感光性ハロゲン化銀乳剤層
を有するプリント感材。 (2) 多層カラー写真感材Bとプリント感材Bとの
組み合わせ 多層カラー写真感材B: 支持体上に、耐拡散性マゼンタカプラーを含
有せしめた赤感光性ハロゲン化銀乳剤層、耐拡
散性イエローカプラーを含有せしめた緑感光性
ハロゲン化銀乳剤層、及び耐拡散性シアンカプ
ラーを含有せしめた青感光性ハロゲン化銀乳剤
層を有する多層カラー写真感材。 プリント感材B: 支持体上に、耐拡散性イエローカプラーを含
有せしめた赤感光性ハロゲン化銀乳剤層、耐拡
散性シアンカプラーを含有せしめた緑感光性ハ
ロゲン化銀乳剤層及び耐拡散性マゼンタカプラ
ーを含有せしめた青感光性ハロゲン化銀乳剤層
を有するプリント感材。 ここに用いるプリント感材に用いる素材および
添加剤等については、従来プリント感材において
知られたものが用いられる。 本発明により多層カラー写真感材中に得られる
色素画像の鮮鋭性、特に支持体側から最も遠くに
位置する乳剤層である緑感光性乳剤層中に得られ
る色素画像の鮮鋭性を著しく改良することが可能
となつた。 このことは多層カラー写真感材の緑感光性ハロ
ゲン化銀乳剤層に形成される色素画像の鮮鋭性が
最終写真製品であるプリント感材の品質を大巾に
左右することから考えると多層カラー写真感材に
おける色素画像の鮮鋭性の改良技術としては大変
効果的である。 以下、本発明の実施例を示すが、本発明はこれ
により限定されるものではない。 実施例 1 比較試料−1 下引加工済みのポリエチレンテレフタレートを
支持体として順次以下の乳剤液を調液、塗布し
た。 第1層(赤感光性乳剤層) 乳剤100gあたり10gのハロゲン化銀と5gの
ゼラチンを含む高感度沃臭化銀乳剤(ハロゲン組
成;沃素5モル%)1000gに対し、増感色素(S
−1)の0.06%メタノール溶液100c.c.を加えた後、
シアンカプラー(C−1)を乳化分散したゼラチ
ン溶液500g(銀/カプラ−=約7モル/1モ
ル)、安定剤(A−1)の1%水溶液50c.c.、塗布
剤(T−1)の1%水溶液50c.c.及び硬膜剤(H−
1)の2%水溶液20c.c.を加えた乳剤液を乾燥膜厚
が4μになるように塗布した。 第2層(中間層) 5%ゼラチン水溶液1000gに対し、混色防止剤
(A−2)を乳化分散したゼラチン水溶液100g、
塗布剤(T−1)の1%水溶液50c.c.及び硬膜剤
(H−1)の2%水溶液20c.c.を加えたゼラチン液
を乾燥膜厚が1μになるように塗布した。 第3層(第1緑感光性乳剤層) 乳剤100gあたり10gのハロゲン化銀と5gの
ゼラチンを含む高感度沃臭化銀乳剤(ハロゲン組
成;沃素5モル%)1000gに対し、増感色素(S
−2)の0.1%メタノール溶液100c.c.を加えた後、
マゼンタカプラー(C−2)を乳化分散したゼラ
チン液700g(銀/カプラー=約7モル/1モ
ル)、安定剤(A−1)の1%水溶液50c.c.、塗布
剤(T−1)の1%水溶液50c.c.及び硬膜剤(H−
1)の2%水溶液20c.c.を加えた乳剤液を乾燥膜厚
が4μになるように塗布した。 第4層(イエローフイルター層) コロイド銀を分散させた5%ゼラチン水溶液
1000gに対し、塗布剤(T−1)の1%水溶液
100c.c.及び硬膜剤(H−1)の2%水溶液20c.c.を
加えた液を塗布銀量が0.4mg/100cm2になるように
塗布した。 第5層(青感光性乳剤層) 乳剤100gあたり10gのハロゲン化銀と5gの
ゼラチンを含む高感度沃臭化銀乳剤(沃素5モル
%)1000gに対し、イエローカプラー(C−3)
を乳化分散したゼラチン溶液500g(銀/カプラ
−=約7モル/1モル)、安定剤(A−1)の1
%水溶液50c.c.、塗布剤(T−1)の1%水溶液50
c.c.及び硬膜剤(H−1)の2%水溶液20c.c.を加え
た乳剤液を乾燥膜厚が4μになるように塗布した。 第6層(第2中間層) 前記の第2層の中間層と同様に調液、塗布し
た。 第7層(第2緑感光性乳剤層) 用いた沃臭化銀乳剤が低感度(前記の第3層の
緑感光層に比して1/10)であることと、増感色素
の添加量が0.1%メタノール溶液150c.c.であること
を除いて、前記第3層と同様に調液、塗布し、か
つ乾燥膜厚を2μとした。 第8層(保護層) 前記の第4層のイエローフイルター層と同様の
ものを調整し、塗布銀量が0.1mg/100cm2になるよ
うに塗布した。 比較試料−2 前記の比較試料−1と同様の支持体に順次以下
の乳剤溶液を調液、塗布した。 第1層(赤感光性乳剤層) 比較試料−1の第1層と同様に調液、塗布し
た。 第2層(中間層) 比較試料−1の第2層と同様に調液、塗布し
た。 第3層(第1緑感光性乳剤層) 比較試料−1の第3層と同様に調液、塗布し
た。 第4層(イエローフイルター層) 比較試料−1の第4層と同様に調液、塗布し
た。 第5層(青感光性乳剤層) 比較試料−1の第5層と同様に調液、塗布し
た。 第6層(第2中間層) 比較試料−1の第6層と同様に調液、塗布し
た。 第7層(第2緑感光性乳剤層) 比較試料−1の第7層のマゼンタカプラー(C
−2)の乳化分散液に、さらにカラードマゼンタ
カプラーとして、1−(2,4,6−トリクロロ
フエニル)−4−(1−ナフチルアゾ)−3−(2−
クロロ−5−オクタデセニルスクシンイミドアニ
リノ)−5−ピラゾロンを銀28モルに対して1モ
ルの割合で加えて比較試料−1の第7層と同様に
調液、塗布した。 第8層(保護層) 比較試料−1の第8層と同様に調液、塗布し
た。 本発明試料−3 前記の比較試料−1と同様の支持体に順次以下
の乳剤溶液を調液、塗布した。 第1層(赤感光性乳剤層) 比較試料−1の第1層と同様に調液、塗布し
た。 第2層(中間層) 比較試料−1の第2層と同様に調液、塗布し
た。 第3層(第1緑感光性乳剤層) 比較試料−1の第3層のマゼンタカプラー(C
−2)をイエローカプラー(C−3)と代えた以
外は比較試料−1の第3層と同様に調液、塗布し
た。 第4層(イエローフイルター層) 比較試料−1の第4層と同様に調液、塗布し
た。 第5層(青感光性乳剤層) 比較試料−1の第5層のイエローカプラー(C
−3)をマゼンタカプラー(C−2)と代えた以
外は比較試料−1の第5層と同様に調液、塗布し
た。 第6層(第2中間層) 比較試料−1の第6層と同様に調液、塗布し
た。 第7層(第2緑感光性乳剤層) 比較試料−1の第7層のマゼンタカプラー(C
−2)の代りにイエローカプラー(C−3)と代
えた以外は比較試料−1の第7層と同様に調液、
塗布した。 第8層(保護層) 比較試料−1の第8層と同様に調液、塗布し
た。 乳化処方:シアンカプラー(C−1)75gをジブ
チルフタレート100c.c.と酢酸エチル20c.c.の混合
液に溶解し、これを10%ゼラチン水溶液600g
の中に分散助剤と共に乳化する。 乳化処方:シアンカプラー(C−1)のかわりに
マゼンタカプラー(C−2)75gを溶解するこ
とを除いてシアンカプラー(C−1)の場合と
同様に乳化する。 乳化処方:シアンカプラー(C−1)のかわりに
イエローカプラー(C−3)90gを溶解するこ
とを除いてシアンカプラー(C−1)の場合と
同様に乳化する。 A−2の乳化処方:混色防止剤(A−2)100g
をジブチルフタレート200c.c.と酢酸エチル200c.c.
の混合液に溶解し、これを10%ゼラチン水溶液
500gの中に分散助剤と共に乳化する。 以上により調製された各試料に白色露光をそれ
ぞれウエツジを通して行なつた。そして露光後前
部試料1乃至8を以下の処理工程に従つて処理し
た。 (処理工程) (処理時間) 発色現像 ……3分15秒 漂 白 ……6分30秒 水 洗 ……3分15秒 定 着 ……6分30秒 水 洗 ……3分15秒 安定化 ……1分30秒 各処理工程において使用した処理液組成は下記
の如くである。 発色現像液組成: 4−アミノ−Nエチル(β−メタンスルホンア
ミドエチル)−m−トルイジン硫酸塩 4.8g 無水亜硫酸ナトリウム 0.14g ヒドロキシアミン・1/2硫酸塩 1.98g 硫 酸 0.74mg 無水炭酸カリウム 28.85g 無水炭酸水素カリウム 3.46g 無水亜硫酸カリウム 5.10g 臭化カリウム 1.16g 塩化ナトリウム 0.14g ニトリロトリ酢酸・3ナトリウム塩(1水塩)
1.20g 水酸化カリウム 1.48g 水を加えて1とする。 漂白液組成: エチレンジアミンテトラ酢酸鉄アンモニウム塩
100.0g エチレンジアミンテトラ酢酸2アンモニウム塩
10.0g 臭化アンモニウム 150.0g 氷酢酸 10.0ml 水を加えて1としたアンモニア水を用いてPH
6.0に調整する。 定着液組成: チオ硫酸アンモニウム 175.0g 無水亜硫酸ナトリウム 8.6g メタ亜硫酸ナトリウム 2.3g 水を加えて1とし酢酸を用いてPH6.0に調整
する。 安定化液組成: ホルマリン(37%水溶液) 1.5ml コニダツクス(小西六写真工業株式会社製)
7.5ml 水を加えて1とする。 次いで各試料の緑感光性乳剤層に形成されたカ
ラー画像について、鮮鋭性の評価をした。その結
果を第1表に示す。 なお、画像の鮮鋭性の評価はMTF
(Modulation Transfer Function)を求め、空
間周波数が20、60本/mmでのMTFの大きさを比
較することにより行つた。
真感光材料に関するものであり、特に鮮鋭性の改
良されたネガポジプリント法の新規な撮影用ハロ
ゲン化銀多層カラー写真感光材料(以下多層カラ
ー写真感材と称す。)に関する。 近年カメラの小型化が益々促進されつつある。
カメラの小型化は、使用多層カラー写真感材の大
きさや画面サイズを変えずにカメラを小型にする
方法と使用多層カラー写真感材を小型にしたり、
画面サイズを小型にしてカメラを小型にする場合
がある。前者はカメラ部品の小型化によりカメラ
の小型化が達成されるので多層カラー写真感材の
写真性能とは無関係であるが、カメラの小型化に
おのずと限度がある。 一方、後者はカメラを大幅に小型にできるより
有効な方法である。 しかし、多層カラー写真感材の画面サイズが小
さくなると、同じ大きさのプリントを作るのに引
伸倍率が大きくなることから、それだけ鮮鋭性の
プリント画質が悪くなる。従つて、多層カラー写
真感材の画面サイズを小さくしてカメラを小型化
するために高画質の写真性能、特に鮮鋭性のすぐ
れた多層カラー写真感材が必要である。またこの
ような高画質の写真性能を有する多層カラー写真
感材の開発が切望されている。 いくつかの重要かつ周知の理由により、現実の
色の再現を企図する減色法の多層カラー写真感材
はセルロールエステルや、ポリエステルといつた
支持体上に塗設された少なくとも3つの別個の層
を含んでいる。一般に、支持体上に最も近い層は
可視スペクトルの赤色域に対して分光増感されて
いるハロゲン化銀とシアンカプラーとを含有す
る。一般にこの層の上に可視スペクトルの緑色域
に対して分光増感され、かつマゼンタカプラーを
含有するハロゲン化銀層が存在する。緑感光層上
の第3の層には、実質上可視スペクトルの青色域
にのみ感光し、かつイエローカプラーを含むハロ
ゲン化銀層が存在する。 従来多層カラー写真感材の鮮鋭性を向上する方
法は、種々開発されている。 画像の鮮鋭性改良に関する技術は現像効果を利
用する方法と光学的効果を利用する方法に大別さ
れる。 現像効果を利用して鮮鋭性を向上させる技術と
しては、現像時の抑制性物質の濃度勾配を利用し
たものであり具体的な方法として現像液を水で希
釈する方法、現像中に撹拌を弱く行なう方法等が
あり、現像主薬の酸化物と反応して現像抑制剤を
放出する化合物を感光材料に含ませる方法が特に
改善効果が著しい。この種の化合物としては、例
えば米国特許第3148062号及び同第3227554号に記
載されている如き発色現像主薬の酸化物とカプリ
ングして色素を生成しかつ現像抑制剤を放出する
化合物(以下DIRカプラーという。)、あるいは米
国特許第3632345号に記載されている如き発色現
像主薬の酸化物とのカプリングによつて現像抑制
剤を放出するが色素を形成しない化合物(以下
DIR物質という。)が知られている。(以下DIRカ
プラーおよびDIR物質を併せてDIR化合物と総称
する。)特にこのDIR化合物は、現像効果を利用
した鮮鋭性向上効果のすぐれた特性を有してい
る。 一方、光学的効果を利用して鮮鋭性を向上させ
る技術として、多層カラー写真感材内でのハロゲ
ン化銀粒子などにより生ずる光散乱の防止、支持
体などによるハレーシヨン防止あるいは層構成の
工夫等によるものがある。 例えば、特開昭51−117032号、同52−115219号
公報に記載の如くハロゲン化銀量を減らす方法、
米国特許第3658536号に記載の如く青感光層の一
部を緑感光層または赤感光層の下方に位置させて
かつ青感光層の有効感度を保つたまゝ緑感光層へ
の光散乱の影響を小さくする方法、特公昭53−
37018号公報に記載の緑感光層の一部を最上層に
位置させる方法や酸性染料をカチオン性含窒素活
性剤の微細なコアセルベート粒子に媒染して使用
する等のイラジエーシヨン、ハレーシヨン防止方
法が知られている。しかしながら、現像効果や光
学的効果を利用する従来、知られた方法を駆使し
ても、いまだ所望の性能を得ることはできなかつ
た。特に、光学的効果を利用する方法では著しい
減感を生じたり、あるいは、色純度が劣化すると
いつた欠点が見られた。 本発明の目的は、上記従来知られた技術の有す
る欠点を解決することにあり、特に減感を生じる
ことなく鮮鋭性のすぐれた色素画像を与える多層
カラー写真感材を提供することにある。 他の諸目的は以下に述べる本発明の説明におい
て明らかとなるであろう。 我々は上記目的を達成すべく鋭意研究の結果、
本発明の目的が次の多層カラー写真感材を用いる
ことにより達成されることを見い出した。 即ち、支持体上に、支持体側から赤感光性ハロ
ゲン化銀乳剤層、第1緑感光性ハロゲン化銀乳剤
層、黄色フイルター層、青感光性ハロゲン化銀乳
剤層、第2緑感光性ハロゲン化銀乳化層および黄
色フイルター層なる順に構成層を有する撮影用カ
ラー写真感光材料において、該第1、第2緑感光
性ハロゲン化銀乳剤層は、芳香族第1級アミン発
色現像主薬の酸化体と反応して色素を生成し得る
耐拡散性イエローカプラーを実質的に含有し、該
青感光性ハロゲン化銀乳剤層は、上記酸化体と反
応して色素を生成し得る耐拡散性マゼンタカプラ
ーまたはシアンカプラーを含有し、また該赤感光
性ハロゲン化銀乳剤層は上記酸化体と反応して色
素を生成し得る耐拡散性シアンカプラーまたはマ
ゼンタカプラーのうち、上記青感光性層が含有す
るカプラーとは互いに異なるカプラーを含有する
撮影用ハロゲン化銀多層カラー写真感光材料によ
り前記目的を達成し得ることがわかつた。 以下に本発明を更に詳細に説明する。 本発明は多層カラー写真感光材料の層構成にお
いて、支持体側から最も遠い位置に緑感光性ハロ
ゲン化銀乳剤層の少なくとも1層を配設し、これ
に耐拡散性イエローカプラーを含有させ、上記録
感光性層に対して支持体側に隣接する位置に青感
光性ハロゲン化銀乳剤層を配設し、これに耐拡散
性マゼンタカプラーまたはシアンカプラーを含有
せしめ、また支持体側に最も近い層として赤感光
性ハロゲン化銀乳剤層を配設し、これに耐拡散性
シアンカプラーまたはマゼンタカプラーのうち、
上記青感光性層が含有するカプラーとは異なるカ
プラーを含有せしめた層構成となした点に特徴を
有する。 上記の如き層構成になる本発明の多層カラー写
真感光材料を使用することにより、感度低下や色
濁りの発生を伴なうことなく本発明の目的である
カラー画像の鮮鋭性を著るしく改良することがで
きる。 本発明の多層カラー写真感光材料において緑感
光性乳剤層は2層構成であり、支持体から最も遠
い位置に設置された層以外の1層は赤感光性乳剤
層と青感光性乳剤層の間に位置させることが好ま
しい。 ここで本発明の多層カラー写真感材の層構成の
好ましい実施態様を例示すれば、支持体上に支持
体側から順に耐拡散性シアンカプラーを含有する
赤感光性ハロゲン化銀乳剤層、中間層、耐拡散性
イエローカプラーを含有する緑感光性ハロゲン化
銀乳剤層、黄色フイルター層、耐拡散性マゼンタ
カプラーを含有する青感光性ハロゲン化銀乳剤
層、中間層、耐拡散性イエローカプラーを含有す
る緑感光性ハロゲン化銀乳剤層、保護層兼用黄色
フイルター層という層構成を挙げることができ
る。 本発明の上記構成において最上層に保護層を兼
ねる黄色フイルター層を設けたのは、支持体側か
ら最も遠い位置にある緑感光性層に対する青色光
の進入を防止し、緑感光性層におけるカラー画像
の色純度を改良するためである。 前記のとおり、本発明においては、緑感光性乳
剤層には、耐拡散性のイエローカプラーを含有せ
しめるが、耐拡散性イエローカプラーとしては一
般に公知のα−アシルアセトアニリド誘導体など
を広く用いることができる。 また本発明に係わる多層カラー感光材料の青感
光性乳剤層または赤感光性乳剤層に用いられる耐
拡散性マゼンタカプラーとしては、例えば米国特
許第2600788号、同第3558319号、同第3468666号、
同第3419391号、同第3311476号、同第3253924号、
英国特許第1293640号、米国特許第2434272号、同
第3476564号および同第3476560号等の明細書にそ
の例の記載があるが、ピラゾロン系、ピラゾロト
リアゾール系、ピラゾリノベンズイミダゾール
系、およびインダゾロン系などの化合物を挙げる
ことができる。 また前記のマゼンタカプラーは4当量型カプラ
ーばかりでなく、2当量型、6当量型等何れも用
うることができる。例えばこれらの従来公知の2
当量型マゼンタカプラーとしては、例えばハロゲ
ン置換型(米国特許第3006579号明細書等)、アリ
ールオキシ置換型(米国特許第3419391号明細書
等)、カルボニルオキシ置換型(米国特許第
3311476号、同第3422521号明細書、特開昭49−
129535公報等)、窒素または硫黄置換型(特開昭
49−53435号、同49−53436号、同50−53372号、
同50−122935号公報等)、炭素置換型(米国特許
第2632702号明細書、特開昭51−37646号公報等)、
置換メチレン置換型(英国特許第963461号明細
書、特公昭34−4036号公報等)、メチレン、アル
キリデンまたはアリーリデン・ビス型(米国特許
第2618641号、英国特許第736859号、同第968461
号明細書、特公昭44−16110号、同44−26589号、
同49−37854号、特開昭49−29638号等)、また以
上の他に特開昭56−126833号、同56−75648号、
同56−60434号、同56−38043号、同55−118034
号、同55−62454号、同54−33032号、同56−
135841号、同56−133734号公報等を挙げることが
できる。 さらに本発明では青感光性乳剤層または赤感光
性乳剤層には耐拡散性シアンカプラーを含有させ
るが、シアンカプラーとしてはナフトール系カプ
ラが好ましく、例えば耐拡散シアンカプラーとし
ては、米国特許2369929号、同2474293号、同
3591383号、同2895826号、同3458315号、同
3311476号、同3419390号、同3476563号、同
3253924号、および英国特許1201110号、米国特許
3034892号、同3386301号、および2434272号等の
明細書に記載のものを挙げることができる。 本発明においては青感光性ハロゲン化銀乳剤層
に含有させる耐拡散性カプラーとしては分子吸光
係数が高い色素を生成するカプラーを含有せしめ
ることが好ましいが、本発明の耐拡散性カプラー
と発色現像主薬の酸化物とで形成される色素(以
下発色色素という。)の分子吸光係数の値および
その測定方法については、The Theory of the
photographic process 4th、editionのP353〜
361、J.Am.Chem.Soc.P2287〜2290、July1949
年、同P919〜926、March1951年、同P2919〜
2927、June1957年、Photo Suience and
engineering Vol.5、Num.4、P195〜197、1961
年等に記載されている。 本発明の実施態様において、支持体側から最も
遠くに位置する感光性ハロゲン化銀乳剤層に支持
体側で隣接する乳剤層に含まれるカプラーの発色
色素の分子吸光係数が、他の感光性の異なる2種
の感光性ハロゲン化銀乳剤層に含まれるカプラー
の発色色素の分子吸光係数よりも5×103以上大
きい場合が好ましく、1×104以上大きい場合が
さらに好ましい。 本発明における耐拡散性カプラーは、それぞれ
感色性を異にする層に対して1種または2種以上
使用することができ使用量は一般に感光性ハロゲ
ン化銀乳剤層中の銀1モル当り2×10-3モルない
し5×10-1モル、好ましくは1×10-2モルないし
5×10-1モルである。 耐拡散性カプラーの分散方法としては、所謂、
アルカリ水溶液分散法、固体分散法、ラテツクス
分散法、水中油滴型乳化分散法等、種々の方法を
用いることができ耐拡散性カプラーの化学構造等
に応じて適宜選択することができる。 本発明においては、ラテツクス分散法や水中油
滴型乳化分散法が特に有効である。これらの分散
方法は従来からじく知られており、ラテツクス分
散法およびその効果は、特開昭49−74538号、同
51−59943号、同54−32552号各公報やリサーチ・
デイスクロージヤー(Research Disclosure)、
1976年8月、No.14850、77〜79頁に記載されてい
る。 適当なラテツクスは、例えばスチレン、エチル
アクリレート、n−ブチルアクリレート、n−ブ
チルメタクリレート、2−アセトアセトキシエチ
ルメタクリレート、2−(メタクリロイルオキシ)
エチルトリメチルアンモニウムメトサルフエート
3−(メタクリロイルオキシ)プロパン−1−ス
ルホン酸ナトリウム塩、N−イソプロピルアクリ
ルアミド、N−〔2−(2−メチル−4−オキソペ
ンチル)〕アクリルアミド、2−アクリルアミド
−2−メチルプロパンズルホン酸などのようなモ
ノマーのホモポリマー、コポリマーおよびターポ
リマーである。水中油滴型乳化分散法は、カプラ
ー等の疎水性添加物を分散させる従来公知の方法
が適用できる。 本発明に係る多層カラー写真感材のハロゲン化
銀乳剤層に用いるハロゲン化銀としては、塩化
銀、臭化銀、沃化銀、塩臭化銀、沃臭化銀、塩沃
臭化銀等の通常のハロゲン化銀写真乳剤に使用さ
れる任意のものが包含される。 これらのハロゲン化銀粒子は、粗粒のものでも
微粒のものでもよく、粒径の分布は狭くても広く
てもよい。また、これらのハロゲン化銀粒子の結
晶は、正常晶、双晶でもよく、〔100〕面と〔111〕
面の比率は任意のものが使用される。更に、これ
らのハロゲン化銀粒子の結晶構造は、内部から外
部まで均一なものであつても、内部と外部が異質
の層状構造をしたものであつてもよい。また、こ
れらのハロゲン化銀は潜像を主として表面に形成
する型のものでも、粒子内部に形成する型のもの
でもよい。これらのハロゲン化銀粒子は、当業界
において慣用されている公知の方法によつて調整
することができる。 本発明において用いられるハロゲン化銀乳剤は
可溶性塩類を除去するのが好ましいが、未除去の
ものも使用できる。また、別々に調整した2種以
上のハロゲン化銀乳剤を混合して使用することも
できる。 本発明の多層カラー写真感材のハロゲン化銀乳
剤層のバインダーとしては、従来知られたものが
用いられ例えばゼラチン、フエニルカルバミル化
ゼラチン、アシル化ゼラチン、フタル化ゼラチン
等のゼラチン誘導体等があげられる。これらのバ
インダーは必要に応じて2つ以上の相溶性混合物
として使用することができる。 上述のハロゲン化銀粒子をバインダー液中に分
散せしめたハロゲン化銀写真乳剤は、化学増感剤
により増感することができる。本発明において有
利に併用して使用できる化学増感剤は、貴金属増
感剤、硫黄増感剤、セレン増感剤及び還元増感剤
の4種に大別される。 貴金属増感剤としては、金化合物およびルテニ
ウム、ロジウム、パラジウム、イリジウム、白金
などの化合物を用いることができる。 なお、金化合物を使用するときに更にアンモニ
ウムチオシアネート、ナトリウムチオジアネート
を併用することができる。 硫黄増感剤としては、活性ゼラチンのほか、硫
黄化合物を用いることができる。 セレン増感剤としては、活性及び不活性セレン
化合物を用いることができる。 還元増感剤には、1価スズ塩、ポリアミン、ビ
スアルキルアミノスルフイド、シラン化合物、イ
シノアミノメタンスルフイン酸、ヒドラジニウム
塩、ヒドラジン誘導体がある。 本発明の多層カラー写真感材には、前述した添
加剤以外に安定剤、現像促進剤、硬膜剤、界面活
性剤、汚染防止剤、潤滑剤、紫外線吸収剤その他
写真感光材料に有用な各種の添加剤が用いられ
る。 本発明のハロゲン化銀多層カラー写真感材はハ
ロゲン化銀乳剤層の他に保護層、中間層、フイル
ター層、ハレーシヨン防止層、バツク層等の補助
層を適宜設けることができる。 支持体としてはプラスチツクフイルム、プラス
チツクラミネート紙、バライタ紙、合成紙、等従
来知られたものを写真感光材料の使用目的に応じ
て適宜選択すればよい。これらの支持体は一般に
写真乳剤層との接着を強化するために下引加工が
施される。 本発明の多層カラー写真部材は露光後、通常用
いられる発色現像法で画像を得ることができる。
ネガーポジ法での基本処理工程は、発色現像、漂
白、定着工程を含んでいる。これらの各基本処理
工程を独立に行なう場合もあるが、二つ以上の処
理工程を行なうかわり、それらの機能を持たせた
処理液で一回の処理で行なう場合もある。たとえ
ば発色現像主薬と第2鉄塩漂白成分及びチオ硫酸
塩定着成分を含有する一浴カラー処理方法、ある
いはエチレンジアミンテトラ酢酸鉄()錯塩漂
白成分とチオ硫酸塩定着成分を含有する一浴漂白
定着方法等である。 本発明の多層カラー写真感材の処理方法につい
ては特に制限はなく、あらゆる処理方法が適用で
きる。たとえば、その代表的なものとしては、発
色現像後、漂白定着処理を行ない必要ならさらに
水洗、安定処理を行なう方法、発色現像後、漂白
と定着を分離して行ない、必要に応じさらに水
洗、安定処理を行なう方法;あるいは前硬膜、中
和、発色現像、停止定着、水洗、漂白、定着、水
洗、後硬膜、水洗の順で行なう方法、発色現像、
水洗、補足発色現像、停止、漂白、定着、水洗、
安定の順で行なう方法、発色現像によつて生じた
現像銀をハロゲネーシヨンブリーチをしたのち、
再度発色現像をして生成色素量を増加させる現像
方法、バーオキサイドやコバルト錯塩の如きアン
プリフアイヤン剤を用いて低銀量感光材料を処理
する方法等、いずれの方法を用いて処理してもよ
い。 芳香族第1級アミン発色現像主薬としてはP−
フエニレンジアミン系及びP−アミノフエノール
系のものが挙げられるが、P−フエニレンジアミ
ン系のものが代表的である。 また発色現像主薬を多層カラー写真感材中に添
加して使用することができる。 本発明に用いられる発色現像主薬の前駆体とし
ては、米国特許第2507114号、同第2695234号、同
第3342599号やリサーチ・デイスクロージヤー151
巻、No.15159Nov.1979年に記載のカラー現像剤の
シツフ塩基タイプ、リサーチ・デイスクロージヤ
ー129巻、No.12924Oct.1976年、同121巻、No.
12146Jun.1974年、同139巻、No.13924、Nov.1975
年等に記載のものを適用できる。 また、発色現像液には必要に応じて種々の添加
剤を加えることができる。 本発明の多層カラー写真感材を用いてプリント
感材上に天然色画像を形成することができるが、
その際用いる多層カラー写真感材とプリント感材
の組み合わせおよびそれぞれにおける感光性ハロ
ゲン化銀乳剤層と耐拡散性カプラーとの組み合わ
せを次に示す。 (1) 多層カラー写真感材Aとプリント感材Aとの
組み合わせ 多層カラー写真感材: 支持体上に、耐拡散性シアンカプラーを含有
せしめた赤感光性ハロゲン化銀乳剤層、耐拡散
性イエローカプラーを含有せしめた緑感光性ハ
ロゲン化銀乳剤層及び耐拡散性マゼンタカプラ
ーを含有せしめた青感光性ハロゲン化銀乳剤層
を有する多層カラー写真感材。 プリント感材A: 支持体上に、耐拡散性シアンカプラーを含有
せしめた赤感光性ハロゲン化銀乳剤層、耐拡散
性イエローカプラーを含有せしめた緑感光性ハ
ロゲン化銀乳剤層及び耐拡散性マゼンタカプラ
ーを含有せしめた青感光性ハロゲン化銀乳剤層
を有するプリント感材。 (2) 多層カラー写真感材Bとプリント感材Bとの
組み合わせ 多層カラー写真感材B: 支持体上に、耐拡散性マゼンタカプラーを含
有せしめた赤感光性ハロゲン化銀乳剤層、耐拡
散性イエローカプラーを含有せしめた緑感光性
ハロゲン化銀乳剤層、及び耐拡散性シアンカプ
ラーを含有せしめた青感光性ハロゲン化銀乳剤
層を有する多層カラー写真感材。 プリント感材B: 支持体上に、耐拡散性イエローカプラーを含
有せしめた赤感光性ハロゲン化銀乳剤層、耐拡
散性シアンカプラーを含有せしめた緑感光性ハ
ロゲン化銀乳剤層及び耐拡散性マゼンタカプラ
ーを含有せしめた青感光性ハロゲン化銀乳剤層
を有するプリント感材。 ここに用いるプリント感材に用いる素材および
添加剤等については、従来プリント感材において
知られたものが用いられる。 本発明により多層カラー写真感材中に得られる
色素画像の鮮鋭性、特に支持体側から最も遠くに
位置する乳剤層である緑感光性乳剤層中に得られ
る色素画像の鮮鋭性を著しく改良することが可能
となつた。 このことは多層カラー写真感材の緑感光性ハロ
ゲン化銀乳剤層に形成される色素画像の鮮鋭性が
最終写真製品であるプリント感材の品質を大巾に
左右することから考えると多層カラー写真感材に
おける色素画像の鮮鋭性の改良技術としては大変
効果的である。 以下、本発明の実施例を示すが、本発明はこれ
により限定されるものではない。 実施例 1 比較試料−1 下引加工済みのポリエチレンテレフタレートを
支持体として順次以下の乳剤液を調液、塗布し
た。 第1層(赤感光性乳剤層) 乳剤100gあたり10gのハロゲン化銀と5gの
ゼラチンを含む高感度沃臭化銀乳剤(ハロゲン組
成;沃素5モル%)1000gに対し、増感色素(S
−1)の0.06%メタノール溶液100c.c.を加えた後、
シアンカプラー(C−1)を乳化分散したゼラチ
ン溶液500g(銀/カプラ−=約7モル/1モ
ル)、安定剤(A−1)の1%水溶液50c.c.、塗布
剤(T−1)の1%水溶液50c.c.及び硬膜剤(H−
1)の2%水溶液20c.c.を加えた乳剤液を乾燥膜厚
が4μになるように塗布した。 第2層(中間層) 5%ゼラチン水溶液1000gに対し、混色防止剤
(A−2)を乳化分散したゼラチン水溶液100g、
塗布剤(T−1)の1%水溶液50c.c.及び硬膜剤
(H−1)の2%水溶液20c.c.を加えたゼラチン液
を乾燥膜厚が1μになるように塗布した。 第3層(第1緑感光性乳剤層) 乳剤100gあたり10gのハロゲン化銀と5gの
ゼラチンを含む高感度沃臭化銀乳剤(ハロゲン組
成;沃素5モル%)1000gに対し、増感色素(S
−2)の0.1%メタノール溶液100c.c.を加えた後、
マゼンタカプラー(C−2)を乳化分散したゼラ
チン液700g(銀/カプラー=約7モル/1モ
ル)、安定剤(A−1)の1%水溶液50c.c.、塗布
剤(T−1)の1%水溶液50c.c.及び硬膜剤(H−
1)の2%水溶液20c.c.を加えた乳剤液を乾燥膜厚
が4μになるように塗布した。 第4層(イエローフイルター層) コロイド銀を分散させた5%ゼラチン水溶液
1000gに対し、塗布剤(T−1)の1%水溶液
100c.c.及び硬膜剤(H−1)の2%水溶液20c.c.を
加えた液を塗布銀量が0.4mg/100cm2になるように
塗布した。 第5層(青感光性乳剤層) 乳剤100gあたり10gのハロゲン化銀と5gの
ゼラチンを含む高感度沃臭化銀乳剤(沃素5モル
%)1000gに対し、イエローカプラー(C−3)
を乳化分散したゼラチン溶液500g(銀/カプラ
−=約7モル/1モル)、安定剤(A−1)の1
%水溶液50c.c.、塗布剤(T−1)の1%水溶液50
c.c.及び硬膜剤(H−1)の2%水溶液20c.c.を加え
た乳剤液を乾燥膜厚が4μになるように塗布した。 第6層(第2中間層) 前記の第2層の中間層と同様に調液、塗布し
た。 第7層(第2緑感光性乳剤層) 用いた沃臭化銀乳剤が低感度(前記の第3層の
緑感光層に比して1/10)であることと、増感色素
の添加量が0.1%メタノール溶液150c.c.であること
を除いて、前記第3層と同様に調液、塗布し、か
つ乾燥膜厚を2μとした。 第8層(保護層) 前記の第4層のイエローフイルター層と同様の
ものを調整し、塗布銀量が0.1mg/100cm2になるよ
うに塗布した。 比較試料−2 前記の比較試料−1と同様の支持体に順次以下
の乳剤溶液を調液、塗布した。 第1層(赤感光性乳剤層) 比較試料−1の第1層と同様に調液、塗布し
た。 第2層(中間層) 比較試料−1の第2層と同様に調液、塗布し
た。 第3層(第1緑感光性乳剤層) 比較試料−1の第3層と同様に調液、塗布し
た。 第4層(イエローフイルター層) 比較試料−1の第4層と同様に調液、塗布し
た。 第5層(青感光性乳剤層) 比較試料−1の第5層と同様に調液、塗布し
た。 第6層(第2中間層) 比較試料−1の第6層と同様に調液、塗布し
た。 第7層(第2緑感光性乳剤層) 比較試料−1の第7層のマゼンタカプラー(C
−2)の乳化分散液に、さらにカラードマゼンタ
カプラーとして、1−(2,4,6−トリクロロ
フエニル)−4−(1−ナフチルアゾ)−3−(2−
クロロ−5−オクタデセニルスクシンイミドアニ
リノ)−5−ピラゾロンを銀28モルに対して1モ
ルの割合で加えて比較試料−1の第7層と同様に
調液、塗布した。 第8層(保護層) 比較試料−1の第8層と同様に調液、塗布し
た。 本発明試料−3 前記の比較試料−1と同様の支持体に順次以下
の乳剤溶液を調液、塗布した。 第1層(赤感光性乳剤層) 比較試料−1の第1層と同様に調液、塗布し
た。 第2層(中間層) 比較試料−1の第2層と同様に調液、塗布し
た。 第3層(第1緑感光性乳剤層) 比較試料−1の第3層のマゼンタカプラー(C
−2)をイエローカプラー(C−3)と代えた以
外は比較試料−1の第3層と同様に調液、塗布し
た。 第4層(イエローフイルター層) 比較試料−1の第4層と同様に調液、塗布し
た。 第5層(青感光性乳剤層) 比較試料−1の第5層のイエローカプラー(C
−3)をマゼンタカプラー(C−2)と代えた以
外は比較試料−1の第5層と同様に調液、塗布し
た。 第6層(第2中間層) 比較試料−1の第6層と同様に調液、塗布し
た。 第7層(第2緑感光性乳剤層) 比較試料−1の第7層のマゼンタカプラー(C
−2)の代りにイエローカプラー(C−3)と代
えた以外は比較試料−1の第7層と同様に調液、
塗布した。 第8層(保護層) 比較試料−1の第8層と同様に調液、塗布し
た。 乳化処方:シアンカプラー(C−1)75gをジブ
チルフタレート100c.c.と酢酸エチル20c.c.の混合
液に溶解し、これを10%ゼラチン水溶液600g
の中に分散助剤と共に乳化する。 乳化処方:シアンカプラー(C−1)のかわりに
マゼンタカプラー(C−2)75gを溶解するこ
とを除いてシアンカプラー(C−1)の場合と
同様に乳化する。 乳化処方:シアンカプラー(C−1)のかわりに
イエローカプラー(C−3)90gを溶解するこ
とを除いてシアンカプラー(C−1)の場合と
同様に乳化する。 A−2の乳化処方:混色防止剤(A−2)100g
をジブチルフタレート200c.c.と酢酸エチル200c.c.
の混合液に溶解し、これを10%ゼラチン水溶液
500gの中に分散助剤と共に乳化する。 以上により調製された各試料に白色露光をそれ
ぞれウエツジを通して行なつた。そして露光後前
部試料1乃至8を以下の処理工程に従つて処理し
た。 (処理工程) (処理時間) 発色現像 ……3分15秒 漂 白 ……6分30秒 水 洗 ……3分15秒 定 着 ……6分30秒 水 洗 ……3分15秒 安定化 ……1分30秒 各処理工程において使用した処理液組成は下記
の如くである。 発色現像液組成: 4−アミノ−Nエチル(β−メタンスルホンア
ミドエチル)−m−トルイジン硫酸塩 4.8g 無水亜硫酸ナトリウム 0.14g ヒドロキシアミン・1/2硫酸塩 1.98g 硫 酸 0.74mg 無水炭酸カリウム 28.85g 無水炭酸水素カリウム 3.46g 無水亜硫酸カリウム 5.10g 臭化カリウム 1.16g 塩化ナトリウム 0.14g ニトリロトリ酢酸・3ナトリウム塩(1水塩)
1.20g 水酸化カリウム 1.48g 水を加えて1とする。 漂白液組成: エチレンジアミンテトラ酢酸鉄アンモニウム塩
100.0g エチレンジアミンテトラ酢酸2アンモニウム塩
10.0g 臭化アンモニウム 150.0g 氷酢酸 10.0ml 水を加えて1としたアンモニア水を用いてPH
6.0に調整する。 定着液組成: チオ硫酸アンモニウム 175.0g 無水亜硫酸ナトリウム 8.6g メタ亜硫酸ナトリウム 2.3g 水を加えて1とし酢酸を用いてPH6.0に調整
する。 安定化液組成: ホルマリン(37%水溶液) 1.5ml コニダツクス(小西六写真工業株式会社製)
7.5ml 水を加えて1とする。 次いで各試料の緑感光性乳剤層に形成されたカ
ラー画像について、鮮鋭性の評価をした。その結
果を第1表に示す。 なお、画像の鮮鋭性の評価はMTF
(Modulation Transfer Function)を求め、空
間周波数が20、60本/mmでのMTFの大きさを比
較することにより行つた。
【表】
上記第1表からも明らかなように本発明の層構
成を有する試料−3は緑感光性乳剤層の鮮鋭度が
著しく向上し、かつ青感光性の感度低下もなく、
粒状性も良好なカラー感光材料であることを示し
ている。これに対して比較試料−1では特に色濁
りを生じ、また緑感光性乳剤層における鮮鋭度も
低下しており、また比較試料−2では色濁りは改
良されたものの減感が著るしく、鮮鋭度も本発明
の試料と比べて劣つていることがわかつた。
成を有する試料−3は緑感光性乳剤層の鮮鋭度が
著しく向上し、かつ青感光性の感度低下もなく、
粒状性も良好なカラー感光材料であることを示し
ている。これに対して比較試料−1では特に色濁
りを生じ、また緑感光性乳剤層における鮮鋭度も
低下しており、また比較試料−2では色濁りは改
良されたものの減感が著るしく、鮮鋭度も本発明
の試料と比べて劣つていることがわかつた。
Claims (1)
- 1 支持体上に、支持体側から赤感光性ハロゲン
化銀乳剤層、第1緑感光性ハロゲン化銀乳剤層、
黄色フイルター層、青感光性ハロゲン化銀乳剤
層、第2緑感光性ハロゲン化銀乳剤層および黄色
フイルター層なる順に構成層を有する撮影用カラ
ー写真感光材料において、該第1、第2緑感光性
ハロゲン化銀乳剤層は、芳香続第1級アミン発色
現像主薬の酸化体と反応して色素を生成し得る耐
拡散性イエローカプラーを実質的に含有し、該青
感光性ハロゲン化銀乳剤層は、上記酸化体と反応
して色素を生成し得る耐拡散性マゼンタカプラー
またはシアンカプラーを含有し、また該赤感光性
ハロゲン化銀乳剤層は上記酸化体と反応して色素
を生成し得る耐拡散性シアンカプラーまたはマゼ
ンタカプラーのうち、上記青感光性層が含有する
カプラーとは互いに異なるカプラーを含有するこ
とを特徴とする化銀多層カラー写真感光材料。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP214982A JPS58120249A (ja) | 1982-01-09 | 1982-01-09 | ハロゲン化銀多層カラ−写真感光材料 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP214982A JPS58120249A (ja) | 1982-01-09 | 1982-01-09 | ハロゲン化銀多層カラ−写真感光材料 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS58120249A JPS58120249A (ja) | 1983-07-18 |
| JPH05693B2 true JPH05693B2 (ja) | 1993-01-06 |
Family
ID=11521292
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP214982A Granted JPS58120249A (ja) | 1982-01-09 | 1982-01-09 | ハロゲン化銀多層カラ−写真感光材料 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS58120249A (ja) |
-
1982
- 1982-01-09 JP JP214982A patent/JPS58120249A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS58120249A (ja) | 1983-07-18 |
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